DE19813349C1 - Method for preventing vapor emission from volatile liquid tanks - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung eines emissionsarmen Druckausgleichs mit der Atmosphäre in einem eine dampfbildende Flüssigkeit ent haltenden, geschlossenen Tank, bei dem in Entleerungsphasen zeitweise Flüssigkeit entnommen und in Füllphasen wieder Flüssigkeit zugeführt wird. Die Erfindung be trifft ferner eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.The invention is based on a method for producing a low-emission Pressure equalization with the atmosphere in a vapor-forming liquid holding, closed tank, in which liquid is emptied at times during emptying phases removed and liquid is added again in filling phases. The invention be also meets an apparatus for performing this method.
Ein geschlossener Vorratstank oder Behälter mit einer Flüssigkeit enthält außer dieser Flüssigkeit immer eine darüberliegende Gasphase, die mit dem Dampf der Flüssigkeit bis zum Gleichgewicht gesättigt ist. Da Tanks wegen ihres normalerweise großen Volumens nur mit großem Aufwand druckfest zu bauen wären, werden sie bei nahezu atmosphärischen Drücken betrieben, wobei der Gasraum über eine Ent lüftungsleitung mit der Atmosphäre in Verbindung steht. Beim Befüllen oder bei Er wärmung (z. B. durch Sonneneinstrahlung) wird ein Teil der gesättigten Gasphase aus dem Tank verdrängt und erzeugt Dampf-Emissionen in die Atmosphäre.A closed storage tank or container with a liquid contains except This liquid always has an overlying gas phase, which is mixed with the vapor of the Liquid is saturated to equilibrium. Because tanks usually because of them large volume could only be built pressure-resistant with great effort, they will operated at almost atmospheric pressures, the gas space over a Ent ventilation line is connected to the atmosphere. When filling or with Er Warming (e.g. due to solar radiation) is a part of the saturated gas phase displaces the tank and generates steam emissions into the atmosphere.
Aus DE 44 10 597 ist es bekannt, daß das Gemisch aus Dampf z. B. Kraftstoffdampf und Gas aus einem Tank durch eine Trennmembran geführt wird, an deren Permeat seite durch eine Pumpeinrichtung Unterdruck erzeugt wird und das mit dem Dampf angereicherte Permeat in den Tank zurückgeführt wird, während das mit dem Flüssigkeitsdampf abgereicherte Retentat über die Ableitung in die Umgebung abge führt wird.From DE 44 10 597 it is known that the mixture of steam z. B. fuel vapor and gas from a tank is passed through a separation membrane, at the permeate side is generated by a pump device vacuum and that with the steam enriched permeate is returned to the tank, while that with the Liquid vapor-depleted retentate is discharged into the environment via the discharge leads.
Aus DE 42 26 326 ist eine Einrichtung zum Gaspendeln beim Befüllen und Entleeren von Tankfahrzeugen bekannt. Das Tankfahrzeug und der zu befüllende Tank, werden so miteinander verbunden, daß z. B. die beim Befüllen aus dem Tank eines Tank fahrzeuges herausgedrückten Gase in dem sich entleerenden Vorratsbehälter auf gefangen werden. Es findet kein Gasaustausch mit der Umgebung statt. DE 42 26 326 describes a device for gas oscillation when filling and emptying known from tankers. The tanker and the tank to be filled are connected so that z. B. when filling from the tank of a tank pressed out gases in the emptying storage container to be caught. There is no gas exchange with the environment.
Für große Mineralöllager ist aus der Literatur das sog. McGill-Verfahren bekannt, das auf einer Druckwechseladsorption (PSA) in Verbindung mit einer oder zwei Ab sorptionen beruht (s. Tuttle W. N., Technology International 1 (1995) 1, Seite 143-146). Die Absorptionen werden bei Normaldruck mit den Tankflüssigkeiten be trieben, um die im Desorbat des PSA-Verfahrens konzentrierten Dämpfe aufzu nehmen und das abgereicherte Desorptionsgas mit dem rohen Abgas aus der Tankan lage zu mischen.For large mineral oil stores, the so-called McGill process is known from the literature, that on a pressure swing adsorption (PSA) in connection with one or two Ab sorption is based (see Tuttle W.N., Technology International 1 (1995) 1, page 143-146). The absorptions are at normal pressure with the tank liquids to remove the vapors concentrated in the desorbate of the PSA process take and the depleted desorption gas with the raw exhaust gas from the tankan able to mix.
Außerdem ist es bekannt, die aus einem Flüssigkeitstank verdrängte, dampfförmige Gasphase durch Behälter zu leiten, die mit einem Adsorbens gefüllt sind. Dabei nimmt das Adsorbens die in der Gasphase enthaltenen Dämpfe auf und entläßt das somit gereinigte Gas in die Atmosphäre. Ein Lösungsmittel-Rückgewinnungsver fahren dieser Art wird in EP 716 874 beschrieben. Bei diesem Verfahren wird das zu ent lüftende System für die Dauer einer Vakuum-Regeneration des Adsorbers mit einem evakuierten Pufferbehälter verbunden.It is also known to be the vaporous one displaced from a liquid tank To pass the gas phase through containers filled with an adsorbent. Here the adsorbent absorbs and releases the vapors contained in the gas phase thus cleaned gas into the atmosphere. A solvent recovery ver Driving this type is described in EP 716 874. With this procedure, this becomes ent ventilating system for the duration of a vacuum regeneration of the adsorber with one evacuated buffer tank connected.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Dampfemissionen bei einem Flüssigkeits tank zu verhindern bzw. zu minimieren, bei dem zeitweise, ggf. auch in unregel mäßigen Zeitabständen, entsprechend dem Flüssigkeitsbedarf bei angeschlossenen Verbrauchern Teilvolumina entnommen und anschließend wieder nachgefüllt werden. Das Verfahren soll außerdem kostengünstig sein und auch nachträglich bei bereits vorhandenen Anlagen installiert werden können.The invention has for its object steam emissions from a liquid to prevent or minimize the tank, at times, possibly also irregularly moderate time intervals, according to the fluid requirement for connected Partial volumes are removed from consumers and then refilled. The process should also be inexpensive and even afterwards existing systems can be installed.
Diese Aufgabe wird, ausgehend von dem eingangs beschriebenen Verfahren erfin
dungsgemäß dadurch gelöst,
Based on the method described at the outset, this object is achieved according to the invention by
- a) daß während der Füllphase des Tanks ein Adsorbensfestbett den Dampf aus dem im Tank verdrängten Gas aufnimmt und das vom Dampf befreite Gas in die Atmossphäre entweicht,a) that during the filling phase of the tank an adsorbent fixed bed the steam the gas displaced in the tank and the gas freed from the steam in the atmosphere escapes,
- b) daß während der Entleerungsphase mit einer Vakuumpumpe Inertgas durch das Adsorbensfestbett hindurch angesaugt wird, wobei im Adsorbensfestbett der Dampf unter vermindertem Druck desorbiert wirdb) that during the emptying phase with a vacuum pump through inert gas the fixed adsorbent bed is sucked through, in the fixed adsorbent bed the steam is desorbed under reduced pressure
- c) und daß der desorbierte Dampf zusammen mit dem Inertgas durch die Vakuumpumpe in den Tank zurückgefördert wird.c) and that the desorbed steam together with the inert gas through the Vacuum pump is returned to the tank.
Vorzugsweise wird dabei als Inertgas Atmosphärenluft oder Stickstoff verwendet.Atmospheric air or nitrogen is preferably used as the inert gas.
Das erfindungsgemäße Verfahren beruht darauf, daß bei Laborversuchen über raschenderweise gefunden wurde, daß auch Dämpfe höhersiedender Flüssigkeiten, wie z. B. Toluol, ohne Wärmezufuhr von dritter Seite von dem Adsorber mit Luft mengen desorbiert werden können, die geringer sind als die Luftmengen, aus denen sie adsorbiert wurden, wenn die Desorptionsluftmengen nur bei geeignet abgesenktem Druck, d. h. mit vergrößertem Volumen durch das Adsorbens strömen. Als Adsorbens wird zweckmäßig ein Festbett aus granularer Aktivkohle in einem Adsorber ver wendet.The method according to the invention is based on the fact that in laboratory tests It was surprisingly found that vapors from higher-boiling liquids, such as B. toluene, without heat from the third side of the adsorber with air quantities can be desorbed, which are less than the air quantities from which they were adsorbed when the amount of desorption air was only suitably reduced Pressure, d. H. Flow through the adsorbent at an increased volume. As an adsorbent a fixed bed of granular activated carbon is suitably ver in an adsorber turns.
Eine wirksame und ausreichende Desorption läßt sich erreichen, wenn durch die Vakuumpumpe im Adsorbensfestbett ein Absolutdruck von 50 mbar bis 200 mbar er zeugt wird.An effective and sufficient desorption can be achieved if Vacuum pump in the fixed adsorbent bed has an absolute pressure of 50 mbar to 200 mbar is fathered.
Entsprechend einer bevorzugten Ausführung läuft das erfindungsgemäße Verfahren in der Weise ab, daß das Adsorbensfestbett über ein ferngesteuertes Ventil in einer Druckleitung mit dem Tank verbunden wird, wenn der Druck im Tank während der Füllphase oder während einer Erwärmung einen oberen Grenzwert p1 überschreitet und die in einer von der Druckleitung getrennten Unterdruckleitung liegende Vakuumpumpe aktiviert wird, wenn während der Entleerungsphase der Druck im Tank einen unteren Grenzwert p2 unterschreitet, wobei das Ventil in der Druckleitung geschlossen ist.According to a preferred embodiment, the method according to the invention proceeds in such a way that the fixed adsorbent bed is connected to the tank via a remote-controlled valve in a pressure line if the pressure in the tank during the filling phase or during heating exceeds an upper limit value p 1 and which in a vacuum pump lying separate from the pressure line is activated if the pressure in the tank falls below a lower limit value p 2 during the emptying phase, the valve in the pressure line being closed.
Eine alternative, gegenüber dem vorbeschriebenen Verfahren vereinfachte Ausführung besteht darin, daß während der Füllphase das im Tank komprimierte Gas über eine Druckleitung und ein Rückschlagventil durch das Adsorbensfestbett entweicht und die Vakuumpumpe aktiviert wird, wenn während der Entleerungsphase eine mit dem Tank verbundene, zur Entnahme von Flüssigkeit dienende Förderpumpe eingeschaltet wird, wobei die Druckleitung geschlossen wird.An alternative, simplified version compared to the previously described method is that during the filling phase the gas compressed in the tank via a Pressure line and a check valve escapes through the adsorbent fixed bed and the Vacuum pump is activated if one with the Tank-connected feed pump used to draw liquid is switched on the pressure line is closed.
Die Vorrichtung zur Durchführung der oben angegeben Verfahren besteht grund
sätzlich aus einem geschlossenen, eine dampfbildende Flüssigkeit enthaltenden Tank
und einem damit in Verbindung stehenden Adsorptionsfestbett zur Aufnahme der
während einer Befüllung des Tanks entweichenden Dämpfe sowie einer Abluftleitung
und einer Ansaugleitung zum Druckausgleich bei einer Befüllung und Entleerung des
Tanks. Das erfindungsgemäße Kennzeichen dieser Vorrichtung besteht darin,
The device for carrying out the above-mentioned method basically consists of a closed tank containing a vapor-forming liquid and an associated fixed adsorption bed for receiving the vapors escaping during filling of the tank, as well as an exhaust air line and an intake line for pressure compensation during filling and emptying of the tank. The characteristic of this device according to the invention is that
- a) daß sich die Verbindungsleitung vom Tank zum Adsorptionsfestbett in eine Unterdruckleitung mit einer Vakuumpumpe und eine Druckleitung mit einem ferngesteuerten Ventil verzweigt, die die Vakuumpumpe überbrückt, a) that the connecting line from the tank to the adsorption fixed bed in a Vacuum line with a vacuum pump and a pressure line with a remote controlled valve that bridges the vacuum pump,
- b) daß die atmossphärenseitig mit dem Adsorbensfestbett verbundene Ansaug leitung eine Blende oder ein Drosselventil und die Abluftleitung ein fernge steuertes Ventil aufweistb) that the suction side connected to the adsorbent fixed bed line an orifice or a throttle valve and the exhaust air line a remote has controlled valve
- c) und daß eine Steuerschaltung vorgesehen ist, die bei einer Füllphase zumindest das ferngesteuerte Ventil in der Druckleitung öffnet und bei einer Ent leerungsphase die Vakuumpumpe einschaltet und gleichzeitig das Ventil in der Druckleitung schließt.c) and that a control circuit is provided which at least during a filling phase the remote-controlled valve in the pressure line opens and when an Ent emptying phase switches on the vacuum pump and at the same time the valve in the Pressure line closes.
Gemäß einer bevorzugten Ausführung ist vorgesehen, daß die Steuerschaltung mit
einem im Tank angeordneten Drucksensor in Verbindung steht und folgende Schalt
funktionen ausführt:
According to a preferred embodiment it is provided that the control circuit is connected to a pressure sensor arranged in the tank and carries out the following switching functions:
- a) In der Füllphase werden bei Erreichen eines Schwellwerts p1 für den Über druck im Tank die Ventile in der Druckleitung und in der Abluftleitung am Festbettadsorber geöffnet.a) In the filling phase, when a threshold p 1 for the excess pressure in the tank is reached, the valves in the pressure line and in the exhaust air line on the fixed bed adsorber are opened.
- b) In der Entleerungsphase werden bei Erreichen des Grenzwerts p2 für den Unterdruck im Tank ein weiteres in der Unterdruckleitung angeordnetes Ventil und das Ventil in der Ansaugleitung geöffnet und die Vakuumpumpe eingeschaltet, wobei die Ventile in der Druckleitung und in der Abluftleitung geschlossen sind.b) In the emptying phase, when the limit value p 2 for the negative pressure in the tank is reached, a further valve arranged in the negative pressure line and the valve in the suction line are opened and the vacuum pump is switched on, the valves in the pressure line and in the exhaust air line being closed.
- c) In der Entleerungsphase wird bei Erreichen eines unterhalb des Drucks p1 liegenden Grenzwerts p3 die Vakuumpumpe wieder abgeschaltet.c) In the emptying phase, the vacuum pump is switched off again when a limit value p 3 below the pressure p 1 is reached.
Eine vereinfachte alternative Ausführung der Vorrichtung ist dadurch charakterisiert, daß das Ventil in der Abluftleitung als Rückschlagventil ausgebildet ist, daß am Tank eine Förderpumpe zur Entnahme von Flüssigkeit angeordnet ist und daß die Steuer schaltung mit dem Einschalten der Förderpumpe auch die Vakuumpumpe einschaltet und gleichzeitig das Ventil in der Druckleitung schließt. A simplified alternative embodiment of the device is characterized in that that the valve in the exhaust line is designed as a check valve that on the tank a feed pump for dispensing liquid is arranged and that the tax circuit also switches on the vacuum pump when the feed pump is switched on and at the same time closes the valve in the pressure line.
Vorteilhaft besteht die Vakuumpumpe aus einer Flüssigkeitsringpumpe, die im Kreis lauf mit der Tankflüssigkeit beschickt wird, wobei der Flüssigkeitsstrom so eingestellt wird, daß eine ausreichende Wärmeabfuhr an der Pumpe gewährleistet ist. Anstelle einer Flüssigkeitsringpumpe kann aber auch eine konventionelle Vakuumpumpe ein gesetzt werden, die zusätzlich mit einem Kühlmantel oder mit Kühlschlangen versehen ist, die zur Wärmeabfuhr mit der Tankflüssigkeit als Kühlmittel beschickt werden.The vacuum pump advantageously consists of a liquid ring pump which circulates the tank liquid is fed, the liquid flow being set in this way will ensure that sufficient heat dissipation from the pump is guaranteed. Instead of A liquid ring pump can also be a conventional vacuum pump be placed, which are additionally provided with a cooling jacket or with cooling coils which are charged with the tank liquid as coolant for heat dissipation.
Mit den hier beschriebenen Verfahren und Vorrichtungen wird das Austreten von dampfförmigen Emissionen aus dem Flüssigkeitstank mit einem relativ geringen apparativen Aufwand zuverlässig und sicher verhindert.With the methods and devices described here, the leakage of vapor emissions from the liquid tank with a relatively low equipment effort reliably and safely prevented.
Im folgenden wird die Erfindung an Hand von Ausführungsbeispielen und Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:In the following the invention with reference to embodiments and Drawings explained in more detail. Show it:
Fig. 1 ein schematisches Fließbild einer Anlage zur Durchführung des erfindungs gemäßen Verfahrens und Fig. 1 is a schematic flow diagram of a plant for performing the inventive method and
Fig. 2 ein schematisches Fließbild für eine vereinfachte Anlage Fig. 2 is a schematic flow diagram for a simplified system
Gemäß Fig. 1 ist ein als Vorratsbehälter dienender, geschlossener Flüssigkeitstank 1 über eine Verbindungsleitung 2 mit einem Festbettadsorber 3 verbunden, der mit Aktivkohle gefüllt ist. Die Verbindungsleitung 2 teilt sich in eine Druckleitung 4 mit einem Magnetventil 5 und eine Unterdruckleitung 6 mit einer Vakuumpumpe 7 und einem weiteren Magnetventil 8 auf. Beide Leitungen 4 und 6 führen zum Adsorber 3. Am atmosphärenseitigen Ende des Adsorbers 3 ist eine Abluftleitung 9 mit einem Magnetventil 10 und eine Ansaugleitung 11 mit einem Magnetventil 12 angebracht. Außerdem ist in der Ansaugleitung 11 ein Drosselventil 13 angeordnet. Über den An schlußstutzen 14 kann dem Tank 1 Flüssigkeit zugeführt und über den Stutzen 15 Flüssigkeit entnommen werden. Im Gasraum über dem Flüssigkeitsspiegel 16 herrscht der Sättigungsdampfdruck der Flüssigkeit, die z. B. aus einem organischen Lösungs mittel besteht. Der Druck im Gasraum kann mit einem Drucksensor 17 gemessen werden. Zur Messung und Auswertung des Drucksignals ist der Drucksensor 17 mit einer Steuerschaltung (nicht gezeigt) verbunden, die - wie nachfolgend beschrieben wird - die Magnetventile 5, 8, 10 und 12, sowie die Vakuumpumpe 7 in Abhängigkeit von dem im Gasraum gemessenen Druck während einer Befüllung und Entleerung des Tanks 1 ansteuert bzw. betätigt. Am Tank 1 ist ferner in üblicher Weise ein Sicher heitsventil 18 angebracht, das sowohl bei Überschreitung eines höchstzulässigen Überdrucks als auch bei Unterschreitung eines Unterdruckgrenzwerts anspricht und selbsttätig öffnet.Referring to FIG. 1 a serving as a reservoir, closed liquid tank 1 is connected via a connecting line 2 with a fixed bed adsorber 3, which is filled with activated carbon. The connecting line 2 is divided into a pressure line 4 with a solenoid valve 5 and a vacuum line 6 with a vacuum pump 7 and a further solenoid valve 8 . Both lines 4 and 6 lead to the adsorber 3 . At the atmosphere end of the adsorber 3 , an exhaust air line 9 with a solenoid valve 10 and an intake line 11 with a solenoid valve 12 are attached. In addition, a throttle valve 13 is arranged in the intake line 11 . On the connection spigot 14 to the tank 1 liquid can be supplied and 15 liquid can be removed via the nozzle. In the gas space above the liquid level 16 there is the saturation vapor pressure of the liquid, which, for. B. consists of an organic solvent medium. The pressure in the gas space can be measured with a pressure sensor 17 . To measure and evaluate the pressure signal, the pressure sensor 17 is connected to a control circuit (not shown) which, as will be described below, the solenoid valves 5 , 8 , 10 and 12 , and the vacuum pump 7 as a function of the pressure measured in the gas space during a Filling and emptying of the tank 1 controlled or actuated. On the tank 1 , a safety valve 18 is also attached in the usual way, which responds both automatically when a maximum permissible overpressure is exceeded and when it falls below a vacuum limit and opens automatically.
Während der Befüllung des Tanks 1 (Füllphase) steigt der Flüssigkeitsspiegel 16 und verdrängt teilweise das im Gasraum über der Flüssigkeit befindliche Dampf- Luftgemisch. Das komprimierte Gasgemisch kann über die Leitung 2 und die Druck leitung 4 entweichen und strömt durch den Adsorber 3, in dem die Dämpfe adsorbiert werden. Die gereinigte Abluft tritt durch die Abluftleitung 9 in die Atmosphäre aus. Zu diesem Zweck sorgt die Steuerschaltung dafür, daß in der Füllphase bereits bei einem geringen Überdruck p1 im Tank, der nur wenige mbar über dem Normaldruck liegt, das Magnetventil 5 in der Druckleitung 4 und das Magnetventil 10 in der Abluftleitung 9 geöffnet sind, so daß über den Adsorber 3 ein Druckausgleich statt finden kann.During the filling of the tank 1 (filling phase), the liquid level 16 rises and partially displaces the vapor-air mixture located in the gas space above the liquid. The compressed gas mixture can escape via line 2 and the pressure line 4 and flows through the adsorber 3 , in which the vapors are adsorbed. The cleaned exhaust air exits through the exhaust air line 9 into the atmosphere. For this purpose, the control circuit ensures that the solenoid valve 5 in the pressure line 4 and the solenoid valve 10 in the exhaust air line 9 are already open in the filling phase at a slight overpressure p 1 in the tank, which is only a few mbar above normal pressure, so that a pressure equalization can take place via the adsorber 3 .
Wird dagegen durch den Stutzen 15 Flüssigkeit aus dem Tank 1 entnommen, so sinkt der Flüssigkeitsspiegel 16 und im Tank 1 entsteht ein Unterdruck, der umso größer ist, je stärker der Tank entleert wird. Zu Beginn einer solchen Entleerungsphase werden durch die Steuerschaltung bereits bei einem Druck p2, der nur wenige mbar unter dem Normaldruck im Tank 1 liegt, die Magnetventile 5 und 10 geschlossen und die Magnetventile 8 und 12 im Ansaugweg geöffnet. Gleichzeitig wird die Vakuum pumpe 7 eingeschaltet, die durch die Ansaugleitung 11 und den Adsorber 3 Luft an saugt und in den Tank 1 fördert. Auf diese Weise erfolgt auch in der Entleerungs phase ein Druckausgleich. Die Saugleistung und der Öffnungsquerschnitt des in der Ansaugleitung 11 eingebauten Drosselventils 13 sind so aufeinander abgestimmt, daß die Vakuumpumpe 7 im Adsorber 3 einen abgesenkten Druck im Absolutdruck-Be reich von 50 mbar bis 200 mbar erzeugt. Bei diesem geringen Absolutdruck werden die Dämpfe im Adsorber größtenteils desorbiert und zusammen mit der angesaugten Luft wieder in den Tank 1 zurückgepumpt. Der Adsorber 3 wird dabei so weitgehend regeneriert, daß nie Dämpfe in die Atmosphäre durchschlagen können. Falls der Unterdruck im Tank 1 dabei trotzdem weiter abfällt, öffnet sich das Sicherheitsventil 18 und sorgt dafür, daß der maximal zulässige Unterdruck in Tank 1 nicht unter schritten wird. Falls der Druck im Tank 1 dabei ansteigt, wird bei Erreichen eines Innendruckes p3 im Tank 1, der oberhalb von p2, aber unterhalb des schaltauslösen den Überdrucks p1 für die Ventile 5 und 10 liegt, die Vakuumpumpe 7 durch die Steuerschaltung wieder ausgeschaltet. Für den Fall, daß aufgrund eines Defekts die Magnetventile 5 und 10 nicht öffnen und der Tankdruck durch Befüllung oder Sonneneinstrahlung weiter ansteigt, öffnet sich bei einem Innendruck über dem schaltauslösenden Überdruck p1 für die Ventile 5 und 10 ebenfalls das Sicher heitsventil 18 und ermöglicht einen Druckausgleich.If, on the other hand, liquid is withdrawn from the tank 1 through the nozzle 15 , the liquid level 16 drops and a negative pressure is created in the tank 1 , which is greater the more the tank is emptied. At the beginning of such an emptying phase, the solenoid valves 5 and 10 are closed and the solenoid valves 8 and 12 in the intake path are already closed by the control circuit at a pressure p 2 which is only a few mbar below the normal pressure in the tank 1 . At the same time, the vacuum pump 7 is switched on, which sucks air through the suction line 11 and the adsorber 3 and conveys it into the tank 1 . In this way, pressure equalization also takes place in the emptying phase. The suction power and the opening cross-section of the throttle valve 13 installed in the intake line 11 are matched to one another in such a way that the vacuum pump 7 in the adsorber 3 generates a reduced pressure in the absolute pressure range from 50 mbar to 200 mbar. At this low absolute pressure, the vapors in the adsorber are largely desorbed and pumped back into tank 1 together with the intake air. The adsorber 3 is regenerated so extensively that vapors can never penetrate into the atmosphere. If the vacuum in tank 1 continues to drop, the safety valve 18 opens and ensures that the maximum permissible vacuum in tank 1 is not undercut. If the pressure in the tank 1 rises, the vacuum pump 7 is switched off again by the control circuit when an internal pressure p 3 in the tank 1 is reached , which is above p 2 but below the triggering of the excess pressure p 1 for the valves 5 and 10 . In the event that the solenoid valves 5 and 10 do not open due to a defect and the tank pressure increases due to filling or solar radiation, the safety valve 18 also opens at an internal pressure above the triggering excess pressure p 1 for the valves 5 and 10 and enables one Pressure equalization.
Bei brennbaren Flüssigkeiten kann aus Sicherheitsgründen in die Verbindungsleitung 2 eine Flammensperre oder Rückzündsicherung eingebaut werden. Außerdem kann die Ansaugleitung 11 an ein Stickstoffnetz oder an eine andere Inertgasquelle ange schlossen werden.In the case of flammable liquids, a flame arrester or backfire protection can be installed in the connecting line 2 for safety reasons. In addition, the suction line 11 can be connected to a nitrogen network or to another inert gas source.
In Fig. 2 ist ein Fließschema für eine vereinfachte, alternative Variante des erfin dungsgemäßen Druckwechsel-Adsorptionsverfahrens dargestellt. Bei dieser Aus führung können die Magnetventile 8 und 12 und der Drucksensor 17 entfallen. Das Magnetventil 10 in der Abluftleitung 9 wird durch ein Rückschlagventil 19 (Fig. 2) ersetzt. Zusätzlich ist in Fig. 2 eine Tankpumpe 20 (Förderpumpe) eingezeichnet, mit der aus dem Tank 1 Flüssigkeit entnommen werden kann.In Fig. 2, a flow diagram for a simplified, alternative variant of the pressure swing adsorption process according to the invention is shown. In this implementation, the solenoid valves 8 and 12 and the pressure sensor 17 can be omitted. The solenoid valve 10 in the exhaust air line 9 is replaced by a check valve 19 ( Fig. 2). In addition, a tank pump 20 (feed pump) is drawn in FIG. 2, with which liquid 1 can be removed from the tank.
Das durch Erwärmung oder Befüllen des Tanks 1 verdrängte Dampf/Luftgemisch gelangt, wie bei der Ausführung nach Fig. 1, durch die Verbindungsleitung 2 und die Druckleitung 4 in den Adsorber 3, in dem die dampfförmigen Bestandteile adsorbiert werden. Das gereinigte Abgas strömt durch die Abluftleitung 9 und das Rückschlag ventil 19 in die Umgebung. Das Rückschlagventil 19 öffnet sich schon bei einem Überdruck von 3 mbar gegenüber der Atmosphäre. Ein kleiner Teilstrom kann auch über die Ansaugleitung 11 und das Drosselventil 13 in die Umgebung gelangen.The steam / air mixture displaced by heating or filling the tank 1 , as in the embodiment according to FIG. 1, passes through the connecting line 2 and the pressure line 4 into the adsorber 3 , in which the vaporous constituents are adsorbed. The cleaned exhaust gas flows through the exhaust line 9 and the check valve 19 into the environment. The check valve 19 opens at an overpressure of 3 mbar from the atmosphere. A small partial flow can also get into the environment via the suction line 11 and the throttle valve 13 .
Wird in einer Entleerungsphase Flüssigkeit aus dem Tank 1 gepumpt, schaltet sich die mit der Förderpumpe 20 elektrisch verbundene Vakuumpumpe 7 ebenfalls ein und gleichzeitig wird von einer modifizierten Steuerschaltung das Magnetventil 5 ge schlossen. Aufgrunddessen kann die Vakuumpumpe 7 über die Leitung 6 nur aus dem Adsorber 3 absaugen, so daß in der Abluftleitung 9 und in der Ansaugleitung 11 ein Unterdruck entsteht. In diesem Fall schließt sich das Rückschlagventil 19 in der Abluftleitung 9. Der Leckstrom durch das Rückschlagventil kann (nach DIN 3230) vernachlässigt werden, d. h. es kann nur über das Drosselventil 13 Umgebungsluft angesaugt werden. Analog zur Ausführung nach Fig. 1 erfolgt in der Entleerungs phase eine Desorption im Adsorber 3 unter vermindertem Druck und eine Rück förderung der desorbierten Dämpfe in den Tank 1. Unzulässige Über- bzw. Unter drücke im Tank 1 werden wieder durch das Sicherheitsventil 18 verhindert.If liquid is pumped out of the tank 1 in an emptying phase, the vacuum pump 7 electrically connected to the feed pump 20 also switches on and at the same time the solenoid valve 5 is closed by a modified control circuit. Because of this, the vacuum pump 7 can only extract from the adsorber 3 via the line 6 , so that a negative pressure is created in the exhaust air line 9 and in the suction line 11 . In this case, the check valve 19 in the exhaust air line 9 closes. The leakage current through the check valve can be neglected (according to DIN 3230), ie ambient air can only be drawn in via the throttle valve 13 . Analogously to the embodiment according to FIG. 1, a desorption in the adsorber 3 takes place under reduced pressure and a return promotion of the desorbed vapors into the tank 1 in the emptying phase. Inadmissible over or under pressures in tank 1 are prevented again by the safety valve 18 .
Als Vakuumpumpe 7 kann eine trockenverdichtende Vakuumpumpe (z. B. vom Typ Allex 250 der Firma Leybold, Köln) oder eine Flüssigkeitsringpumpe (z. B. eine Sterling SIHI-Prozeßvakuumanlage der Firma SIHI, Itzehoe) eingesetzt werden. Bei der trockenverdichtenden Vakuumpumpe muß allerdings ein großer Wärmestrom ab geführt werden. Zu diesem Zweck ist die Pumpe mit einem Kühlmantel bzw. mit Kühlschlangen 21 ausgerüstet. Als Kühlmedium kann Wasser oder auch die Tank flüssigkeit verwendet werden. Die Explosionssicherheit ist bei dieser Pumpe gewährleistet.A dry-compressing vacuum pump (e.g. of the Allex 250 type from Leybold, Cologne) or a liquid ring pump (e.g. a Sterling SIHI process vacuum system from SIHI, Itzehoe) can be used as the vacuum pump 7 . In the case of the dry-compressing vacuum pump, however, a large heat flow must be carried out. For this purpose, the pump is equipped with a cooling jacket or with cooling coils 21 . Water or the tank liquid can be used as the cooling medium. Explosion safety is guaranteed with this pump.
Bei der Flüssigkeitsringpumpe wird als Ringflüssigkeit i. A. Wasser oder Öl ver wendet. Ein Teil dieser Ringflüssigkeit wird mit dem Gasstrom aus der Pumpe ausgetragen, gelangt in den Tank und muß ersetzt werden. Gekühlt wird die Pumpe mit Wasser oder Luft. Als Ringflüssigkeit kann aber auch in vorteilhafter Weise die Tankflüssigkeit verwendet werden. In diesem Fall wird der Schöpfraum der Pumpe mit dem Tank verbunden, so daß die Flüssigkeitsringpumpe im Kreislauf mit der Tankflüssigkeit beschickt wird und ständig ein Austausch der Ringflüssigkeit und damit auch der Wärme stattfindet. Die Tankflüssigkeit dient in diesem Fall als Wärmepuffer, so daß sich eine zusätzliche Kühlung erübrigt. Hierbei ist allerdings zu beachten, daß die in der Tankflüssigkeit eventuell enthaltenen Leichtsieder ver dampfen und das geförderte Volumen verringern können. In the liquid ring pump i. A. Water or oil ver turns. Part of this ring liquid is extracted from the pump with the gas flow carried out, gets into the tank and must be replaced. The pump is cooled with water or air. However, the ring liquid can also be used in an advantageous manner Tank liquid can be used. In this case, the pump's pumping chamber connected to the tank so that the liquid ring pump in circulation with the Tank liquid is fed and a constant exchange of the ring liquid and so that the heat also takes place. In this case, the tank liquid serves as Heat buffer, so that additional cooling is not necessary. However, this is too note that any low boilers contained in the tank liquid ver can vaporize and reduce the volume conveyed.
In einen Tank 1 für Toluol mit einem Volumen von 350 m3 wird in einer Füllphase Flüssigkeit mit einem Mengenstrom von 20 Nm3/h gepumpt, so daß über der Flüssig keitsoberfläche ein überatmosphärischer Druck entsteht. Der Differenzdruck zwischen dem Tankinneren und der Umgebung wird von dem analogen Drucksensor 17 ge messen und in elektrische Signale umgewandelt. Durch die Steuerschaltung werden dann bei einem Überdruck von p1 = 5 mbar die Magnetventile 5, 10 geöffnet, so daß ein Druck- und Volumenausgleich zwischen dem Tankinneren und der Umgebung stattfindet. Dabei strömt solange ein Luft/Toluoldampf-Gemisch aus dem Tank 1 in den Adsorber 3 und die vom Toluoldampf befreite Luft durch die Abluftleitung 9 in die Umgebung, bis der Tankinnendruck nur noch bei 1 mbar Überdruck liegt und die Magnetventile 5, 10 wieder geschlossen werden können.In a tank 1 for toluene with a volume of 350 m 3 , liquid is pumped in a filling phase with a volume flow of 20 Nm 3 / h, so that a superatmospheric pressure arises above the liquid surface. The differential pressure between the interior of the tank and the environment is measured by the analog pressure sensor 17 and converted into electrical signals. The control circuit then opens the solenoid valves 5 , 10 at an overpressure of p 1 = 5 mbar, so that pressure and volume compensation takes place between the interior of the tank and the surroundings. An air / toluene vapor mixture flows from the tank 1 into the adsorber 3 and the air freed from toluene vapor through the exhaust air line 9 into the surroundings until the internal tank pressure is only 1 mbar excess pressure and the solenoid valves 5 , 10 are closed again can.
Wird dagegen der Tank 1 durch Entnahme von Flüssigkeit teilweise entleert, so entsteht im Tankinneren ein Unterdruck. Ist eine Druckdifferenz von p2 = -5 mbar gegenüber dem Normaldruck (Umgebungsdruck) erreicht, werden durch die Steuer schaltung die Magnetventile 8 und 12 geöffnet und die Vakuumpumpe 7 aktiviert, so daß aus der Umgebung ein Luftstrom von 20 Nm3/h angesaugt wird. Der angesaugte Luftstrom wird durch das Drosselventil 13 so reduziert, daß er bei einem Absolut druck von 100 mbar durch den Adsorber 3 strömt. Danach wird die angesaugte Luft von der Vakuumpumpe 7 verdichtet und zusammen mit dem desorbierten Dampf in den Tank 1 gefördert. Bei Erreichen eines Tank-Innendruckes von p3 = 1 mbar Über druck gegenüber dem Umgebungsdruck werden die Vakuumpumpe 7 abgeschaltet und die Magnetventile 8 und 12 geschlossen. Wird ein größerer Flüssigkeitsvolumen strom dem Tank entnommen als der Luftstrom, den die Vakuumpumpe 7 in den Tank fördert, sinkt der Innendruck weiter ab. Bei einem Differenzdruck von -8 mbar gegenüber dem Umgebungsdruck öffnet sich das Sicherheitsventil 18, so daß Um gebungsluft angesaugt werden kann und der maximal zulässige Unterdruck des Tanks nicht unterschritten wird. Für den Fall, daß z. B. aufgrund eines Stromausfalls die Magnetventile 5 und 10 nicht öffnen und der Tank-Innendruck durch Befüllung oder Sonneneinstrahlung weiter ansteigt, öffnet sich bei einem Überdruck von 10 mbar ebenfalls das Sicherheitsventil 18 und ermöglicht einen Druckausgleich.If, on the other hand, the tank 1 is partially emptied by removing liquid, a vacuum is created inside the tank. If a pressure difference of p 2 = -5 mbar compared to normal pressure (ambient pressure) is reached, the solenoid valves 8 and 12 are opened by the control circuit and the vacuum pump 7 is activated, so that an air flow of 20 Nm 3 / h is sucked in from the environment . The intake air flow is reduced by the throttle valve 13 so that it flows through the adsorber 3 at an absolute pressure of 100 mbar. Then the suctioned air is compressed by the vacuum pump 7 and conveyed into the tank 1 together with the desorbed steam. When an internal tank pressure of p 3 = 1 mbar is reached, the vacuum pump 7 is switched off and the solenoid valves 8 and 12 are closed. If a larger volume of liquid is taken from the tank than the air flow that the vacuum pump 7 conveys into the tank, the internal pressure drops further. At a differential pressure of -8 mbar compared to the ambient pressure, the safety valve 18 opens so that ambient air can be sucked in and the maximum permissible negative pressure of the tank is not fallen below. In the event that z. B. due to a power failure, the solenoid valves 5 and 10 do not open and the tank internal pressure increases due to filling or solar radiation, the safety valve 18 also opens at an excess pressure of 10 mbar and enables pressure equalization.
Claims (10)
- a) daß während der Füllphase ein Adsorbensfestbett (3) den Dampf aus dem im Tank (1) verdrängten Gas aufnimmt und das vom Dampf befreite Gas in die Atmossphäre entweicht,
- b) daß während der Entleerungsphase mit einer Vakuumpumpe (7) Inertgas durch das Adsorbensfestbett (3) hindurch angesaugt wird, wobei im Adsorbensfestbett (3) der Dampf unter vermindertem Druck desorbiert wird
- c) und daß der desorbierte Dampf zusammen mit dem Inertgas durch die Vakuumpumpe (7) in den Tank (1) zurückgefördert wird.
- a) that during the filling phase an adsorbent fixed bed ( 3 ) absorbs the steam from the gas displaced in the tank ( 1 ) and the gas freed from the steam escapes into the atmosphere,
- b) that inert gas is sucked in through the adsorbent fixed bed ( 3 ) during the emptying phase with a vacuum pump ( 7 ), the vapor being desorbed in the fixed adsorbent bed ( 3 ) under reduced pressure
- c) and that the desorbed steam is conveyed back together with the inert gas through the vacuum pump ( 7 ) into the tank ( 1 ).
- a) daß sich die Verbindungsleitung (2) vom Tank (1) zum Adsorbens festbett (3) in eine Unterdruckleitung (6) mit einer Vakuumpumpe (7) und eine Druckleitung (4) mit einem ferngesteuerten Ventil (5) ver zweigt, die die Vakuumpumpe (7) überbrückt,
- b) daß die atmosphärenseitig mit dem Adsorbensfestbett (3) verbundene Ansaugleitung (11) eine Blende oder ein Drosselventil (13) und die Ab luftleitung (9) ein ferngesteuertes Ventil (10) aufweist
- c) und daß eine Steuerschaltung vorgesehen ist, die bei einer Füllphase zumindest das ferngesteuerte Ventil (5) in der Druckleitung (4) öffnet und bei einer Entleerungsphase die Vakuumpumpe (7) einschaltet und gleichzeitig das Ventil (5) in der Druckleitung (4) schließt.
- a) that the connecting line ( 2 ) from the tank ( 1 ) to the adsorbent fixed bed ( 3 ) in a vacuum line ( 6 ) with a vacuum pump ( 7 ) and a pressure line ( 4 ) with a remote-controlled valve ( 5 ) ver, the Bridged vacuum pump ( 7 ),
- b) that the atmosphere side with the adsorbent fixed bed ( 3 ) connected intake line ( 11 ) has an orifice or a throttle valve ( 13 ) and from the air line ( 9 ) has a remote-controlled valve ( 10 )
- c) and that a control circuit is provided which opens at least the remote-controlled valve ( 5 ) in the pressure line ( 4 ) during a filling phase and switches on the vacuum pump ( 7 ) during an emptying phase and at the same time switches the valve ( 5 ) in the pressure line ( 4 ) closes.
- a) in der Füllphase werden bei Erreichen eines Schwellwerts p1 für den Überdruck im Tank (1) die Ventile (5, 10) in der Druckleitung (4) und in der Abluftleitung (9) am Festbettadsorber (3) geöffnet,
- b) in der Entleerungsphase werden bei Erreichen des Grenzwerts p2 für den Unterdruck im Tank (1) ein weiteres in der Unterdruckleitung (6) angeordnetes Ventil (8) und das Ventil (12) in der Ansaugleitung (11) geöffnet und die Vakuumpumpe (7) eingeschaltet, wobei die Ventile (5, 10) in der Druckleitung (4) und in der Abluftleitung (9) geschlossen sind,
- c) in der Entleerungsphase wird bei Erreichen eines unterhalb des Drucks p1 liegenden Grenzwerts p3 die Vakuumpumpe (7) wieder abgeschaltet.
- a) in the filling phase, when a threshold value p 1 for the excess pressure in the tank ( 1 ) is reached, the valves ( 5 , 10 ) in the pressure line ( 4 ) and in the exhaust air line ( 9 ) on the fixed bed adsorber ( 3 ) are opened,
- b) in the emptying phase, when the limit p 2 for the negative pressure in the tank ( 1 ) is reached, a further valve ( 8 ) arranged in the negative pressure line ( 6 ) and the valve ( 12 ) in the suction line ( 11 ) are opened and the vacuum pump ( 7 ) switched on, the valves ( 5 , 10 ) in the pressure line ( 4 ) and in the exhaust air line ( 9 ) being closed,
- c) in the emptying phase, the vacuum pump ( 7 ) is switched off again when a limit value p 3 below the pressure p 1 is reached.
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