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DE19810885A1 - Process for the gentle bleaching of textile fabrics - Google Patents

Process for the gentle bleaching of textile fabrics

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Publication number
DE19810885A1
DE19810885A1 DE19810885A DE19810885A DE19810885A1 DE 19810885 A1 DE19810885 A1 DE 19810885A1 DE 19810885 A DE19810885 A DE 19810885A DE 19810885 A DE19810885 A DE 19810885A DE 19810885 A1 DE19810885 A1 DE 19810885A1
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DE
Germany
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inhibitors
preparations
textile fabrics
heavy metal
bleaching
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DE19810885A
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German (de)
Inventor
Jaume Josa
Jorge Elisabet De
Adolf Arranz
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

The invention relates to a method for gently bleaching textile fabrics, especially coloureds and delicates, by bringing them into contact with aqueous preparations containing hydrogen peroxide. The method is characterised in that the agents are free of heavy metal and/or chloride ions.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft ein schonendes Verfahren zur Bleiche von Textilien, insbesondere Bunt- und Feinwäsche mit Wasserstoffperoxid enthaltenden Zubereitungen, zu deren Herstellung auf die Mitver­ wendung von Schwermetall- und/oder Chloridionen verzichtet worden ist.The invention relates to a gentle process for bleaching textiles, especially colored and Delicates with preparations containing hydrogen peroxide, for their preparation on the Mitver use of heavy metal and / or chloride ions has been dispensed with.

Stand der TechnikState of the art

Obschon moderne Universalwaschmittel bereits eine Vielzahl von Flecken aus einer Vielzahl von Ge­ weben rückstandsfrei entfernen können, kann es immer wieder vorkommen, daß bestimmte, besonders intensive oder hartnäckige Anschmutzungen auf den Textilien verbleiben. Dies ist insbesondere dann für den Verbraucher ein Problem, wenn es sich um bunte oder besonders empfindliche Textilien handelt, die nicht gekocht und auch nur mit bestimmten Waschmitteln behandelt werden dürfen. Für diesen Zweck befinden sich flüssige Wäschevorbehandlungsmittel im Markt, die vor der Wäsche in konzentrierter Form auf die Flecken aufgebracht werden. Üblicherweise handelt es sich hierbei um mehr oder minder verdünnte Wasserstoffperoxidlösungen, die geringe Mengen an anionischen oder nichtionischen Tensiden sowie gegebenenfalls Verdickungsmittel (z. B. Elektrolytsalze), Farb- und Duftstoffe enthalten. Eine typische Zubereitung dieser Art wird beispielsweise in der Offenlegungsschrift DE 44 13 433 A1 (Henkel) beschrieben.Even though modern universal detergents already have a large number of stains from a large number of Ge can remove weave residue-free, it can always happen that certain, especially intensive or stubborn stains remain on the textiles. This is especially so a problem for the consumer when it comes to colorful or particularly delicate textiles acts that are not cooked and may only be treated with certain detergents. For For this purpose there are liquid laundry pretreatment agents in the market which are used before washing concentrated form to be applied to the stains. Usually this is more or less dilute hydrogen peroxide solutions, the small amounts of anionic or nonionic surfactants and optionally thickeners (e.g. electrolyte salts), coloring and Contain fragrances. A typical preparation of this type is described, for example, in the published patent application DE 44 13 433 A1 (Henkel).

Obschon die Mittel während ihrer Entwicklung sorgsam darauf getestet werden, ob sie empfindliches Gewebe nicht schädigen, beobachtet man doch gerade dies gelegentlich in der Praxis, ohne bislang zu wissen, welche Parameter für die Schädigungen, die bis zum Lochfraß gehen können, verantwortlich sind. Es liegt natürlich auf der Hand, daß ein Verbraucher es kaum toleriert, wenn ein wertvolles Seidenstück zwar nach der Wäsche fleckenfrei ist, dies jedoch mit Löchern im Gewebe erkauft wird.Although the agents are carefully tested during their development to determine whether they are sensitive Do not damage tissue, as this is observed occasionally in practice, without having previously been know which parameters are responsible for the damage that can go up to pitting are. It is obvious, of course, that a consumer will hardly tolerate something valuable Silk piece is stain-free after washing, but this is bought with holes in the fabric.

Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, ein Verfahren zur Behandlung von textilen Flächengeweben, vorzugsweise Textilien, aber auch Stoffen und Gewirken, zur Verfügung zu stellen, welches die im Zusammenhang mit dem Einsatz von wäßrigen Wasserstoffperoxidlösungen genannten Probleme zuverlässig vermeidet.The object of the invention was therefore to provide a method for treating textiles To provide flat fabrics, preferably textiles, but also fabrics and knitted fabrics,  which those mentioned in connection with the use of aqueous hydrogen peroxide solutions Avoid problems reliably.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur schonenden Bleiche von textilen Flächengebilden durch Inkontaktbringen der selben mit wäßrigen, Wasserstoffperoxid enthaltenden Zubereitungen, welches sich dadurch auszeichnet, daß die Mittel frei von Schwermetall- und/oder Chloridionen sind.The invention relates to a method for the gentle bleaching of textile fabrics by contacting the same with aqueous preparations containing hydrogen peroxide, which is characterized in that the agents are free of heavy metal and / or chloride ions.

In umfangreichen Untersuchungen hat die Anmelderin festgestellt, daß der gelegentlich zu beob­ achtende Lochfraß bei der Behandlung von Textilien, insbesondere von besonders empfindlicher Bunt- und Feinwäsche, im Zusammenhang mit der Anwesenheit von Chloridionen steht, die in saurem Me­ dium nach folgender Gleichung über die Zwischenstufe des Hypochlorits zu elementarem Chlor oxidiert werden:
In extensive studies, the applicant has determined that the pitting that is occasionally observed in the treatment of textiles, in particular particularly delicate colored and delicates, is related to the presence of chloride ions, which is present in the acid medium according to the following equation via the intermediate stage of hypochlorite are oxidized to elemental chlorine:

Die Oxidation läuft jedoch nur dann ab, wenn Schwermetallionen als Katalysatoren zugegen sind, woraus die Anmelderin die technische Lehre zum Handeln gezogen hat, nur solche Wasserstoffperoxid enthaltenden Bleichmittel einzusetzen, die frei von Schwermetallionen oder Chloridionen, vorzugsweise jedoch sowohl frei von Schwermetall- als auch Chloridionen sind.The oxidation only takes place when heavy metal ions are present as catalysts, from which the applicant has drawn the technical teaching to act, only such hydrogen peroxide use bleach containing free of heavy metal or chloride ions, preferably however, are free of both heavy metal and chloride ions.

Dabei ist der Begriff "frei von" so zu verstehen, daß bei der Formulierung der Bleichmittel auf die Mit­ verwendung von Chloriden verzichtet wird und nur solche Stoffe für die Zubereitungen in Betracht kom­ men, die im Rahmen der technischen Möglichkeiten einen möglichst geringen Chloridgehalt aufwei­ sen. So lassen sich Natrium- oder Magnesiumchlorid als Verdickungsmittel problemlos durch Magne­ siumsulfat ersetzen, wobei auf dem Markt Magnesiumsulfatqualitäten erhältlich sind, die ganz unter­ schiedlich hohe Chloridgehalte aufweisen. Unter diesen wird der Fachmann entsprechend der Lehre der Erfindung die chloridärmste auswählen. Schwermetallverbindungen stellen selbstverständlich keine typischen Bestandteile von Bleichmitteln dar, wenn die Lehre also besagt, auf diese Stoffe nach Möglichkeit ganz zu verzichten, so bezieht sich dies auf Formulierungsbestandteile, die diese in ver­ kappter Form enthalten. Dies trifft beispielsweise auf bestimmte Farbstoffe wie etwa blaue Phthalocyanine zu, welche Kupferkomplexe darstellen. Die Anmelderin hat in diesem Zusammenhang überraschenderweise gefunden, daß Bleichmittel mit einem Gehalt an roten Farbstoffen weitaus weniger Anlaß zu Lochfraß geben als blau eingefärbte Produkte. Demzufolge betrifft eine besondere Ausgestaltungsform der Erfindung ein Verfahren, bei dem anstelle der handelsüblichen blau eingefärbten Bleichmittel rotgefärbte Zubereitungen verwendet werden. Obschon theoretisch die Anwesenheit entweder von Schwermetall- oder Chloridionen ausreicht, um das Problem des Lochfraßes zu lösen, wird man in der Praxis doch anstreben, auf beide Stoffe zu verzichten, da durch das Waschwasser und den Textilien anhaftenden Körperschweiß stets Chloridionen in das System eingebracht werden und Spuren von Schwermetallionen aus der Metallwandung der Waschmaschinen gelöst werden können. Trotz dieser durch den Waschprozeß vorgegebenen Limitierung der technischen Lehre bewirkt jede Reduzierung des Gehaltes der beiden kritischen Komponenten, alleine oder gemeinsam, doch eine signifikante Verminderung des Lochfraßes.The term "free of" is to be understood in such a way that in the formulation of the bleaching agents on the co Chloride is not used and only such substances come into consideration for the preparations men who have the lowest possible chloride content within the technical possibilities sen. For example, sodium or magnesium chloride can be used as a thickening agent with Magne Replace sodium sulfate, with magnesium sulfate grades available on the market that are completely below have different levels of chloride. Among these, the specialist will be in accordance with the teaching select the least chloride of the invention. Of course, there are no heavy metal compounds typical components of bleaching agents, if the teaching says so, after these substances Possibility to do without entirely, this refers to formulation components that these in ver capped form included. This applies, for example, to certain dyes such as blue Phthalocyanines, which are copper complexes. The applicant has in this connection Surprisingly found that bleaches containing red dyes far more give less cause for pitting than blue colored products. Accordingly, it concerns a special one  Embodiment of the invention, a method in which instead of the commercial blue colored bleaching agents red colored preparations can be used. In theory, though Presence of either heavy metal or chloride ions is sufficient to address the problem of To solve pitting, you will strive in practice to do without both substances, because by The wash water and body sweat adhering to the textiles always contain chloride ions in the system and traces of heavy metal ions from the metal wall of the washing machine can be solved. Despite this limitation of the washing process technical teaching causes every reduction in the content of the two critical components, alone or together, but a significant reduction in pitting.

InhibitorenInhibitors

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann man den Lochfraß infolge Chlorbil­ dung weiter reduzieren, indem man den Bleichmitteln stickstoff-, phosphor- oder iodhaltige Inhibitoren zusetzt, welche entweder im Sinne eines Sequestriermittels Ionen abfangen und chelatisieren oder die Oxidation des Iodids zu Hypochlorit bzw. Chlor verhindern. Zu erster Gruppe gehören die Stoffe der Formel (I),
In a further preferred embodiment of the invention, the pitting due to chlorine formation can be reduced further by adding to the bleaching agents nitrogen-, phosphorus- or iodine-containing inhibitors which either capture and chelate ions in the sense of a sequestering agent or the oxidation of the iodide to hypochlorite or Prevent chlorine. The first group includes the substances of the formula (I),

N[(CH2)nCOO)]3 (I)
N [(CH 2 ) n COO)] 3 (I)

in der für Zahlen von 1 bis 3 steht. Typische Beispiele sind Nitrilotriessigsäure oder Nitrilotripropion­ säure. Es kommt jedoch auch die bekannte Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) in Betracht. Weitere geeignete Inhibitoren sind Phosphonsäuren, Aminoxidphosphonsäuren oder deren Alkalisalze wie beispielsweise Acetophosphonsäure oder die Aminoxidphosphonsäuren, die unter der Marke Sequion® von der Firma Bozetto/IT im Handel erhältlich sind. Als Inhibitoren der zweiten Gruppe können Alkali­ periodate, insbesondere Natriumperiodat eingesetzt werden. Die Einsatzmenge liegt dabei im Bereich von 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,05 bis 0,1 Gew.-% - bezogen auf die Formulierungen.where stands for numbers from 1 to 3. Typical examples are nitrilotriacetic acid or nitrilotripropion acid. However, the known ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) can also be used. Further Suitable inhibitors are phosphonic acids, amine oxide phosphonic acids or their alkali salts such as for example acetophosphonic acid or the amine oxide phosphonic acids, which are sold under the brand Sequion® are commercially available from Bozetto / IT. Alkali can be used as inhibitors of the second group periodate, especially sodium periodate. The amount used is in the range from 0.01 to 1, preferably 0.05 to 0.1 wt .-% - based on the formulations.

BleichmittelBleach

Die im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens einzusetzenden Bleichmittel enthalten Wasserstoff­ peroxid üblicherweise in Mengen von 1 bis 10, vorzugsweise 5 bis 8 und insbesondere 6 bis 7 Gew.-%. Die Berechnung bezieht sich dabei auf jeweils 100 Gew.-% Aktivsubstanz, während der Einsatz in der Regel in Form 35 Gew.-%iger Lösungen erfolgt. Als Tenside, die in Mengen von 0,1 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% vorhanden sein können, sind exemplarisch Fettalkoholethersulfate, Fettalkoholethoxylate, Oxoalkoholethoxylate - letztere beiden sowohl mit konventionell breiter als auch eingeengter Homologenverteilung - Alkylpolyglucoside, Fettsäure-N-alkylglucamide, Aminoxide und Alkylphosphate zu nennen. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können die Bleichmittel Elektrolyte enthalten. Als Elektrolytsalze kommen mit den anspruchsgemäßen Beschränkungen Alkali- oder Erdalkalisalze von Mineralsäuren sowie deren Gemische in Betracht, die als Hilfsmittel für die Viskositätseinstellung von wäßrigen Tensidlösungen grundsätzlich bekannt sind. Vorzugsweise wird Magnesiumsulfat eingesetzt. Die Einsatzmenge der Salze kann 0,1 bis 2 Gew.-% betragen. Darüber hinaus können die Mittel niedere Alkohole wie Ethanol oder Isopropylalkohol, peroxidstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Antioxidantien, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als peroxidbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z. B. Isoborneal, Dihydroterpenöl, Isobomylacetat, Dihydroterpenylacetat). Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'- bis-(1,2,3-Triazolyl)-(2-)- Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Markenbezeichnung Phorwite® BHC 766 bzw. Tinopal CBS-X (Ciba) vertrieben wird. Beispiele für geeignete Antioxidantien die Di-tert.-Butylhydroxytoluol (BHT), Di-tert.-Butylhydroxyanisol (BHA), Tocopherol (Vitamin E), Ascorbinsäure und Ascorbin­ säurepalmitat gegebenenfalls in Kombination mit Citronensäure. Als Bleichaktivator kann TAED einge­ setzt werden. Als Farbpigmente können schließlich u. a. gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) oder vorzugsweise rotes Rojo Basazol® verwendet werden. Die Herstellung der Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden.The bleaching agents to be used in the process according to the invention contain hydrogen peroxide usually in amounts of 1 to 10, preferably 5 to 8 and in particular 6 to 7% by weight. The calculation relates in each case to 100% by weight of active substance, during use in the Usually takes the form of 35% by weight solutions. As surfactants in quantities of 0.1 to 10 and preferably 1 to 5% by weight can be present, for example fatty alcohol ether sulfates, Fatty alcohol ethoxylates, oxo alcohol ethoxylates - the latter two with both conventionally wider as well  narrow homolog distribution - alkyl polyglucosides, fatty acid N-alkyl glucamides, amine oxides and To name alkyl phosphates. In a further embodiment of the invention, the bleaching agents Contain electrolytes. As electrolyte salts come with the demanding restrictions alkali or alkaline earth metal salts of mineral acids and mixtures thereof, which are used as auxiliaries for the Viscosity adjustment of aqueous surfactant solutions are basically known. Preferably Magnesium sulfate used. The amount of salts used can be 0.1 to 2% by weight. About that In addition, the agents can contain lower alcohols such as ethanol or isopropyl alcohol, peroxide-stable fragrances, optical brighteners, antioxidants, dyes and pigments in a total amount of 0.01 to 0.5 Wt .-% - based on the means - included. The fragrances known to be peroxide-resistant include for example monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols and their esters with vinegar or Propionic acid (e.g. isoborneal, dihydroterpene oil, isobomylacetate, dihydroterpenylacetate). Both optical brighteners can be, for example, the potassium salt of 4,4'- bis (1,2,3-triazolyl) - (2 -) - Stilbin-2,2-sulfonic acid act under the brand name Phorwite® BHC 766 or Tinopal CBS-X (Ciba) is sold. Examples of suitable antioxidants are the di-tert-butylhydroxytoluene (BHT), di-tert-butylhydroxyanisole (BHA), tocopherol (vitamin E), ascorbic acid and ascorbin acid palmitate, optionally in combination with citric acid. TAED can be used as a bleach activator be set. Finally, as color pigments a. yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz) or preferably red Rojo Basazol® can be used. The funds are produced by means of Stir. If necessary, the product obtained can be used to separate foreign bodies and / or Agglomerates can be decanted or filtered.

BeispieleExamples

Zur Untersuchung des Einflusses von Schwermetall- und Chloridionen auf den Lochfraß bei der Be­ handlung von Textilien mit wäßrigen Peroxidbleichmitteln wurden unterschiedlich gefärbte Rayonge­ webe mit Bleichmitteln verschiedener Zusammensetzung vorbehandelt und dann bei 30°C gewaschen. Die Textilien wurden anschließend auf Schädigung bzw. Entfärbung kontrolliert und nach folgender Skala bewertet: (0) = fehlerfrei, (1) geringfügige punktuelle Entfärbung, (2) deutliche flächige Aufhellung des Gewebes (Vorstufe für Lochfraß), (3) deutliche flächige Aufhellung des Gewebes und punktuelle Entfärbung, (4) = vereinzelter Lochfraß, (5) deutliche flächige Aufhellung des Gewebes und Lochfraß. In Tabelle 1 sind die Mittelwerte aus 10 Bestimmungen angegeben. Die Zubereitungen 1 bis 6 sind erfindungsgemäß, Beispiel V1 dient zum Vergleich.To investigate the influence of heavy metal and chloride ions on pitting in the Be Textiles with aqueous peroxide bleaching agents were different colored rayon weave pretreated with bleaches of various compositions and then washed at 30 ° C. The textiles were then checked for damage or discoloration and according to the following Scale rated: (0) = flawless, (1) slight spot decolorization, (2) clear areal lightening of the tissue (preliminary stage for pitting), (3) clear surface lightening of the tissue and selective Decolorization, (4) = isolated pitting, (5) clear surface lightening of the fabric and pitting. Table 1 shows the mean values from 10 determinations. Preparations 1 to 6 are according to the invention, example V1 is used for comparison.

Tabelle 1 Table 1

Bleiche von gefärbtem Rayongewebe Bleach from dyed rayon fabric

Diskussion der Ergebnissediscussion of the results

Man erkennt, daß bei Einsatz eines Bleichmittels mit Natriumchlorid als Verdicker und blauem Phthalocyaninfarbstoff (V1) praktisch alle Geweben geschädigt werden. Tauscht man Chlorid gegen Sulfat oder blauen gegen roten Farbstoff aus (1, 2), werden sofort bessere Ergeb­ nisse erzielt. Diese lassen sich abermals verbessern, indem man den Formulierungen Inhibitoren zusetzt (3, 4, 5) und zusätzlich auf Chlorid und blauen Farbstoff verzichtet (6).It can be seen that when using a bleaching agent with sodium chloride as Thickeners and blue phthalocyanine dye (V1) can damage virtually all tissues. Swaps If you choose chloride against sulfate or blue against red dye (1, 2), better results are immediately obtained nisse achieved. These can be improved again by adding inhibitors to the formulations adds (3, 4, 5) and also dispenses with chloride and blue dye (6).

Claims (8)

1. Verfahren zur schonenden Bleiche von textilen Flächengebilden durch Inkontaktbringen der sel­ ben mit wäßrigen, Wasserstoffperoxid enthaltenden Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel frei von Schwermetall- und/oder Chloridionen sind.1. A process for the gentle bleaching of textile fabrics by bringing the sel ben into contact with aqueous preparations containing hydrogen peroxide, characterized in that the agents are free from heavy metal and / or chloride ions. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Bunt- oder Feinwäsche behan­ delt.2. The method according to claim 1, characterized in that behan colored or delicate laundry delt. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Zubereitungen ein­ setzt, welche rote Farbstoffe enthalten.3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that preparations sets which contain red dyes. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Zubereitungen ein­ setzt, welche stickstoff-, phosphor- oder iodhaltige Inhibitoren enthalten.4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that preparations sets, which contain nitrogen, phosphorus or iodine-containing inhibitors. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man stickstoffhaltige Inhibitoren der Formel (I) einsetzt,
N[(CH2)nCOO)]3 (I)
in der n für Zahlen von 1 bis 3 steht.5. The method according to claim 4, characterized in that nitrogen-containing inhibitors of the formula (I) are used,
N [(CH 2 ) n COO)] 3 (I)
where n stands for numbers from 1 to 3. 6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als phosphorhaltige Inhibitoren Phosphonsäuren, Aminoxidphosphonsäuren oder deren Alkalisalze einsetzt.6. The method according to claim 4, characterized in that as phosphorus-containing inhibitors Phosphonic acids, amine oxide phosphonic acids or their alkali salts are used. 7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als iodhaltige Inhibitoren Alkali­ periodate einsetzt.7. The method according to claim 4, characterized in that alkali as iodine-containing inhibitors periodate. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Inhibitoren in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-% - bezogen auf die Formulierungen - einsetzt.8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that the inhibitors in Quantities of 0.01 to 1 wt .-% - based on the formulations - used.
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