DE19806105A1

DE19806105A1 - Blasgeformte Teile verbesserter Wärmeformbeständigkeit, Spannungsrißbeständigkeit und gleichmäßiger Wanddickenverteilung

Info

Publication number: DE19806105A1
Application number: DE1998106105
Authority: DE
Inventors: Ulf Panzer; Achim Hesse; Max Wachholder; Karl Kloimstein
Original assignee: Borealis GmbH
Current assignee: Borealis Polyolefine Schwechat Mannswoerth A GmbH
Priority date: 1998-02-14
Filing date: 1998-02-14
Publication date: 1999-08-19

Description

Die Erfindung betrifft blasgeformte Teile verbesserter Wärmeformbeständigkeit Spannungsrißbeständigkeit, gleichmäßiger Wanddickenverteilung und gegebenen falls erhöhter Transparenz aus Polyolefinen in Form von Flaschen, Dosen, Be hältern, Transportkoffern, Stutzen, Rohren und Abdeckungen, die für einen Einsatz in der Verpackungsindustrie, Kraftfahrzeugindustrie, im Labor- und Krankenhaus bedarf und für Garten- und Landwirtschaftsgeräte geeignet sind, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.

Unter blasgeformten Teilen werden Formstoffe verstanden, die durch Aufblasen eines extrudierten thermoplastischen Schlauchabschnitts oder spritzgegossenen hohlen Vorformlings in einem geteilten Hohlwerkzeug hergestellt werden.

Blasgeformte Teile aus Polyolefinen wie Polyethylen oder Polypropylen sind be kennt. Bekannte Herstellungsverfahren für blasgeformte Teile aus Polyolefinen sind das Extrusionsblasformen, Extrusionsstreckblasformen, Spritzblasformen und Spritz streckblasformen (Lee, N., "Plastic blow molding handbook", Van Norstrand Rein hold Verl., New York 1990; Rosato, D., "Blow molding handbook", Carl-Hanser-Ver lag München 1989).

Das Extrusionsblasformen stellt einen zweistufigen Prozeß dar, bei dem in der ersten Stufe ein Schlauch als Vorformling hergestellt wird, der in der zweiten Stufe in einer taktweise arbeitenden Blasstation in einem geteilten Werkzeug unter Aufbla sen zum Hohlkörper umgeformt wird.

Das Extrusionsstreckblasformen ist eine Variante des Extrusionsblasformens, bei der der vorgeformte Hohlkörper in einer weiteren Verfahrensstufe in einer Blasstation einer Längsverstreckung durch einen Streckstempel und einer radialen Verstreckung durch Blasluft unterzogen wird.

Beim Spritzblasformen erfolgt die Herstellung des Hohlkörper-Vorformlings durch Spritzguß. Die Vorformlinge werden entweder diskontinuierlich einer separaten Blas formanlage zugeführt und ausgeformt oder bei Spritzblasform-Mehrstationenanlagen durch einen Drehteller dem Blaswerkzeug und nach Ausformung dem Auswerfer zugeführt. Beim Spritzstreckblasformen als Variante des Spritzblasformens erfolgt in der Blasstation eine zusätzliche Längsverstreckung durch einen Streckstempel im Ausformvorgang.

Die Herstellung blasgeformter Teile aus Polyethylen besitzt gegenüber der Herstel lung blasgeformter Teile aus Polypropylen den Vorteil, daß sich aus Polyethylen ebenfalls großvolumige Teile herstellen lassen. Von Nachteil bei blasgeformten Teilen aus Polyethylen ist deren niedrige Wärmeformbeständigkeit, Steifigkeit, Spannungsrißbeständigkeit, Transparenz und Oberflächenhärte.

Blasgeformte Teile aus Polypropylen in Form von Flaschen, Abdeckungen, Stutzen, Dosen und kleinvolumigen Behältern sind bekannt ["Blasformen von Polypropylen", VDI-Verlag Düsseldorf 1980; Modern Plastics Intern. (1996)5, 55-57; Neißl, W., Kunststoffe 82 (1992) 2, 140-142].

Bekannt sind ebenfalls Polypropylenblends mit Talkum oder Glasfasern zur weiteren Erhöhung der Steifigkeit und Wärmeformbeständigkeit der blasgeformten Teile und Polypropylenblends mit Elastomeren zur Erhöhung der Kälteschlagzähigkeit der blasgeformten Teile [Lee, N., "Plastic blow molding handbook", Van Norstrand Reinhold Verl., New York 1990, S. 391-395].

Der Nachteil von blasgeformten Teile aus Polypropylen besteht in der zunehmend ungleichmäßigeren Wanddickenverteilung mit wachsendem Volumen der blasge formten Teile. Großvolumige Teile aus Polypropylen sind im Gegensatz zu Polyethy len nicht herstellbar.

Für spezielle Anwendungen in der Verpackungsindustrie, Kraftfahrzeugindustrie, im Labor- und Krankenhausbedarf und für Garten- und Landwirtschaftsgeräte sind blasgeformte Teile erforderlich, die sich durch eine verbesserte Wärmeform beständigkeit, gleichmäßige Wanddickenverteilung, verbesserte Spannungsrißbe ständigkeit bei Kontakt mit aggressiven Medien und gegebenenfalls eine erhöhte Transparenz auszeichnen. Insbesondere bestehen diese Anforderungen für groß volumige Teile.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand in der Entwicklung von blasge formten Teilen aus Polyolefinen, die eine verbesserter Wärmeformbeständigkeit, Spannungsrißbeständigkeit, gleichmäßige Wanddickenverteilung und gegebenen falls eine erhöhte Transparenz besitzen.

Die erfindungsgemäße Aufgabe wurde durch blasgeformte Teile aus Polyolefinen gelöst, wobei die blasgeformten Teile aus Mischungen aus

a) 2 bis 40 Masse%, vorzugsweise 5 bis 20 Masse%, modifizierten Propylenpoly meren mit Schmelzindices von 0,1 bis 40, bevorzugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,99,
b) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, Propylenpolymeren, bevor zugt unter Anwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysa toren hergestellten Propylenpolymeren, mit Schmelzindices von 0,1 bis 40, bevor zugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg,
c) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, einer Polyolefinmischung, die aus
- c1) 60 bis 98 Masse% eines kristallinen Copolymeren aus 85 bis 99,5 Masse% Propylen und 15 bis 0,5 Masse% Ethylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH₂=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
- c2) 2 bis 40 Masse% eines elastischen Copolymers aus 20 bis 70 Masse% Ethylen und 80 bis 30 Masse% Propylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH₂=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
besteht,
d) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, eines weitgehend amorphen Polypropylens oder Propylen-Copolymers mit einem Anteil an kristallinem Polypro pylen bzw. kristallinem Propylen-Copolymer unter 10 Masse% , einer Schmelzen thalpie unter 40 J/g und einem Schmelzindex von 0,1 bis 40, bevorzugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, wobei das weitgehend amorphe Polypropylen ein Homopolymer des Propylens und/oder ein Copolymer des Propylens aus min destens 80 Mol-% Propylen und höchstens 20 Mol-% eines oder mehrerer α-Olefine der allgemeinen Formel CH₂=CHR ist, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
e) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, eines nichtisotaktischen Propylen-Homopolymers mit einem Schmelzpunkt von 145 bis 165°C, einer Schmelzviscosität über 500000 cps bei 190°C, einer Kristallisationswärme von 4 bis 10 cal/g und einem löslichen Anteil in Diethylether von 35 Masse% bis 55 Masse%, und
f) 0,01 bis 40 Masse% Hilfsstoffen, bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmenten , 0,05 bis 1 Masse% Nu kleierungsmitteln, 3 bis 40 Masse% Füllstoffen, 1 bis 20 Masse% Flammschutzmit teln, 3 bis 40 Masse% Verstärkerstoffen und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbei tungshilfsmitteln, jeweils bezogen auf die Summe der Polyolefine a bis e,

bestehen.

Bevorzugt werden für die in den blasgeformten Teilen enthaltenen modifizierten Propylenpolymere a) Propylenpolymere, die durch radikalische Kopplungsreaktionen oder polymeranaloge Umsetzungen funktionalisierter Polypropylene hergestellt werden.

Eine bevorzugte Variante für die durch radikalische Kopplungsreaktionen erzeugten, in den blasgeformte Teilen enthaltenen modifizierten Propylenpolymere a) sind modifizierte Propylenpolymere, die durch Behandlung von Propylen-Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie von Mischungen der genannten Polypropylene

- mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder
- mit ionisierender Strahlung bzw. thermisch zerfallenden Radikalbildnern
hergestellt worden sind.

Beispiele für diese durch radikalische Kopplungsreaktionen erzeugten modifizierten Propylenpolymere a) sind insbesondere:

- modifizierte Polypropylene durch Umsetzung von Polypropylenen mit Bis maleimidoverbindungen in der Schmelze (EP 574 801; EP 574804),
- modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit ionisierender Strahlung in fester Phase (EP 190889; EP 634454),
- modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit Peroxiden in fester Phase (EP 384431; DE 43 40 194) bzw. in der Schmelze (EP 142 724),
- modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit mehr funktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren unter Einwirkung ionisierender Strahlung (EP 678527),
- modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit mehr funktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von Peroxiden in der Schmelze (EP 688817; EP 450342).

Eine besonders bevorzugte Variante für die in den erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen enthaltenen, durch radikalische Kopplungsreaktionen erzeug ten modifizierten Propylenpolymere a) sind modifizierte Propylenpolymere, die nach einem kontinuierlichen Verfahren hergestellt worden sind, bei dem

a1) Polypropylenpartikel in Form von Pulvern, Granulaten oder Grießen mit einer bevorzugten Korngröße im Bereich von 0,001 bis 7 mm, die aus
a1.1) Propylen-Homopolymeren, insbesondere aus Propylen-Homopolymeren mit bimodaler Molmassenverteilung, Molmassen-Gewichtsmitteln M_w von 500 000 bis 1 500 000 g/mol, Molmassen-Zahlenmitteln M_n von 25 000 bis 100 000 g/mol und M_w/M_n-Werten von 5 bis 60, die in einer Reaktorkaskade unter Einsatz von Ziegler- Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestellt wurden, und/oder aus
a1.2) Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen, bevorzugt aus statistischen Propylen-Copolymeren, Propylen-Blockcopo lymeren, statistischen Propylen-Blockcopolymeren und/oder elastomeren Polypro pylenen, oder aus Mischungen der genannten modifizierten Polypropylene, beste hen,

in einem kontinuierlichen Mischer mit 0,05 bis 3 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, an Acylperoxiden, Alkylperoxiden, Hydroperoxiden Peroxycarbonaten und/oder Perestern als thermisch zerfallende Radikalbildner, deren thermischer Zerfall bevorzugt unterhalb 210°C abgeschlossen ist und die gegebenenfalls mit inerten Lösungsmitteln verdünnt sind, unter Erwärmung auf 30 bis 100°C, bevorzugt auf 70 bis 90°C, gemischt worden sind,

a2) leichtflüchtige bifunktionelle Monomere, insbesondere C₄- bis C₁₀-Diene und/oder C₇- bis C₁₀-Divinylverbindungen, durch die Polypropylenpartikel aus der Gasphase, bevorzugt in kontinuierlichen Durchflußmischern als kontinuierliche Gas- Feststoff-Absorber, bei einer Temperatur T von 20°C bis 120°C, vorzugsweise von 60 bis 100°C, und einer mittleren Sorptionszeit von τ_s von 10 s bis 1000 s, bevorzugt 60 s bis 600 s, sorbiert worden sind, wobei in den Polypropylenpartikeln der Anteil der bifunktionell ungesättigten Monomeren 0,01 bis 10 Masse%, bevorzugt 0,05 bis 2 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, beträgt, nachfolgend
a3) die Polypropylenpartikel, in denen die Acylperoxide, Alkylperoxide, Hydro peroxide, Peroxycarbonate und/oder Perester als thermisch zerfallende Radikalbildner und die bifunktionell ungesättigten Monomere sorbiert worden sind, unter einer Atmosphäre aus Inertgas und diesen leichtflüchtigen bifunktionellen Monomeren bei 110°C bis 210°C in kontinuierlich arbeitenden Knetern oder Extrudern, vorzugsweise in Doppelschneckenextrudern, aufgeschmolzen worden sind und die thermisch zerfallenden Radikalbildner dabei zersetzt worden sind,
a4) die Schmelze danach auf 220°C bis 300°C erwärmt worden ist, wobei nichtumgesetzte Monomere und Zerfallsprodukte entfernt worden sind, und
a5) die Schmelze in an sich bekannter Weise granuliert worden ist,

und bei dem vor dem Verfahrensschritt a1) und/oder a5) und /oder vor bzw. während des Verfahrensschrittes a3) und/oder a4) als weitere Hilfsstoffe 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmente, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmittel und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmittel, bezogen auf das eingesetzte Polypropylen, zugesetzt worden sind.

Weiterhin werden als modifizierte Propylenpolymere a), die in den erfindungs gemäßen blasgeformten Teilen enthaltenen sind, durch polymeranaloge Umsetzung von funktionalisierten Polypropylenen, bevorzugt von Säure- und/oder Säurean hydridgruppen enthaltenden Polypropylenen, mit mehrfunktionellen Verbindungen entgegengesetzter Reaktivität, bevorzugt mit C₂- bis C₁₆-Diaminen und/oder C₂- bis C₁₆-Diolen, hergestellte modifizierte Propylenpolymere bevorzugt.

Beispiele für die durch polymeranaloge Umsetzungen erzeugten modifizierten Pro pylenpolymere a) sind insbesondere:

- modifizierte Polypropylene durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid gepfropftem Polypropylen mit Diaminen oder Polyglycolen (EP 177401; JP 08 176 365),
- modifizierte Polypropylene durch Umsetzung von Säure- oder Säureanhydrid gruppen enthaltenden Polypropylenen mit Epoxy-, Hydroxy- oder Aminogruppen ent haltenden Polymeren (EP 307684; EP 299486).

Eine weitere bevorzugte Variante für die in den erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen enthaltenen modifizierten Propylenpolymere a) sind modifizierte Propylen polymere, die durch hydrolytische Kondensation von Polypropylenen, die hydro lysierbare Silangruppen enthalten, hergestellt werden. Beispiele bilden die in DE 41 07 635 oder US 47 14 716 beschriebenen Produkte.

Die in den erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen gegebenenfalls enthaltenen Propylenpolymere b) bestehen bevorzugt aus Propylen-Homopolymeren sowie Co polymeren aus Propylen und Ethylen sowie α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen, insbesondere aus isotaktischen Propylenpolymeren. Die Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen können in Form von statisti schen Propylen-Copolymeren, Propylen-Blockcopolymeren und/oder statistischen Propylen-Blockcopolymeren vorliegen.

Die als Komponente c) in den erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen gegebenenfalls enthaltenen Polyolefinmischungen aus kristallinen Copolymeren und elastischen Copolymeren sind beispielsweise die in EP 400 333 oder EP 472 946 beschriebenen Polymermischungen.

Die als Komponente d) in den erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen gege benenfalls enthaltenen weitgehend amorphen Polypropylene oder Propylen-Co polymere sind insbesondere Stereoblock-Polypropylene, die beispielsweise unter Anwendung hochaktiver, Metalloxid-fixierter Ziegler-Natta-Katalysatoren [Collette, J., Macromolecules 22 (1989), 3851-3858; DE 28 30 160] oder löslicher Ziegler-Natta- Katalysatoreh [de Candia, F., Makromol. Chem. 189 (1988), 815-821], gege benenfalls unter nachfolgender Reaktivmodifizierung (EP 0 636 863) und/oder Degradation (EP 0640850), hergestellt werden.

Beispiele für die als Komponente d) in den erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen gegebenenfalls enthaltenen nichtisotaktischen Propylen-Homopolymere sind die in EP 475307 oder EP 475308 beschriebenen Produkte.

Besonders bevorzugt werden blasgeformte Teile, die neben der Mischungskom ponente a) mehrere der Polyolefinkomponenten b), c), d) und e) enthalten. Die Kälteschlagzähigkeit der erfindungsgemäßen blasgeformten Teile nehmen mit wachsendem Gehalt der Komponenten c), d) und e) in den blasgeformten Teilen zu. Blasgeformte Teile mit einer hohen Steifigkeit und Oberflächenhärte enthalten hohe Anteile der Komponenten a) und b).

Die erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen enthalten 0,01 bis 40 Masse%, bezo gen auf die Summe der Polyolefine a) bis e), an Hilfsstoffen f), bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2. bis 3 Masse% Pigmente, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmittel, 3 bis 40 Masse% Füllstoffe, 1 bis 20 Masse% Flammschutzmittel, 3 bis 40 Masse% Verstärkerstoffe und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmittel.

Die in den erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen enthaltenen Stabilisatoren sind bevorzugt Mischungen aus 0,01 bis 0,6 Masse% phenolischen Antioxidantien, 0,01 bis 0,6 Masse% 3-Arylbenzofuranonen, 0,01 bis 0,6 Masse% Verarbeitungsstabili satoren auf Basis von Phosphiten, 0,01 bis 0,6 Masse% Hochtemperaturstabilisa toren auf Basis von Disulfiden und Thioäthern und/oder 0,01 bis 0,8 Masse% ste risch gehinderten Aminen (HALS).

Geeignete phenolische Antioxidantien sind 2-tert.Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di tert.butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-isoamylphenol, 2,6,-Di-tert.butyl-4- ethylphenol, 2-tert.Butyl-4,6-diisopropylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol, 2-tert.Butyl-4,6-dioctadecylphenol, 2,5- Di-tert.butylhydrochinon, 2,6-Di-tert.butyl-4,4-hexadecyloxyphenol, 2,2'-Methylen- bis(6-tert.butyl-4-methylphenol), 4,4'-This-bis-(6-tert.butyl-2-methylphenol) 3(3,5-Di tert.butyl-4- hydroxyphenyl)propionsäureoctadecylester, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6- tris(3',5'di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen und/oder Pentaerythritol-tetrnkis[3- (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)]propionat.

Als Benzofuranonderivat ist insbesondere 5,7-Di-tert.butyl-3-(3,4-di-methylphenyl)- 3H-benzofuran-2-on geeignet.

Als HALS-Verbindungen sind Bis-2,2,6,6 tetramethyl-4-piperidylsebazat und/oder Poly-([1,1,3,3,-tetramethylbutyl)-imino]-1,3,5-triazin-2,4,diyl)[2,2,6,6-tetramethyl piperidyl)-amino]-hexamethylen-4-(2,2,6,6-tetra-methyl)piperidyl)-imino] besonders geeignet.

Die in den erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen gegebenenfalls enthaltenen Nukleierungsmittel sind bevorzugt α-Nuklerierungsmittel wie Talkum, Natriumbenzoat oder das Natriumsalz der Methylen-bis(2,4-di-tert.butylphenol)phosphorsäure oder β-Nukleierungsmittel wie Adipinsäure, Adipinsäuredianilid, Chinacridinonchinon und/oder N,N'-Dicyclododecyl-4,4-biphenyldicarboxamid.

Die in den erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen gegebenenfalls enthaltenen Füllstoffe sind bevorzugt Al₂O₃ Al(OH)₃ Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Glaskugeln, Holzmehl, Kieselerde, Mikrohohlkugeln, Ruß, Talkum und/oder Wollastonit.

Die in den erfindungsgemäßen blasgeformten Teilen gegebenenfalls enthaltenen Verstärkerstoffe sind bevorzugt Aramidfasern, Cellulosefasern, Flachs, Jute, Kenaf, Glasfasern, Glasmatten, Mikrofasern aus flüssigkristallinen Polymeren und/oder Po lytetrafluorethylen-Fasern.

Als Verarbeitungshilfsmittel können die erfindungsgemäßen blasgeformten Teile Calciumstearat, Magnesiumstearat und/oder Wachse enthalten.

Die erfindungsgemäßen blasgeformten Teile sind bevorzugt Behälter, Flaschen, Dosen, Flüssigkeitszuführungsteile, Luftführungsteile, Innenbehälter, Tanks, Fal tenbälge, Abdeckungen, Gehäuse, Stutzen, Rohre und/oder Transportkoffer; beson ders bevorzugt große Behälter und große transparente Behälter.

Die blasgeformten Teile können ebenfalls als geschäumte Formstoffe mit Schaum dichten von 300 bis 700 kg/m³ vorliegen.

Die blasgeformten Teile verbesserter Wärmeformbeständigkeit, Spannungsrißbe ständigkeit, gleichmäßiger Wanddickenverteilung und gegebenenfalls erhöhter Transparenz aus Polyolefinen, bevorzugt großvolumige Teile mit Volumina von 5 bis 200 l, werden erfindungsgemäß nach einem Verfahren hergestellt, bei dem Mischungen aus

a) 2 bis 40 Masse%, vorzugsweise 5 bis 20 Masse%, modifizierten Propylenpoly meren mit Schmelzindices von 0,1 bis 40, bevorzugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,99,
b) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, Propylenpolymeren, bevor zugt unter Anwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysa toren hergestellten Propylenpolymeren, mit Schmelzindices von 0,1 bis 40, bevor zugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg,
c) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, einer Polyolefinmischung, die aus
- c1) 60 bis 98 Masse% eines kristallinen Copolymeren aus 85 bis 99,5 Masse-% Propylen und 15 bis 0,5 Masse% Ethylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH₂=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
- c2) 2 bis 40 Masse% eines elastischen Copolymers aus 20 bis 70 Masse% Ethylen und 80 bis 30 Masse% Propylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH₂=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, besteht,
d) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, eines weitgehend amorphen Polypropylens oder Propylen-Copolymers mit einem Anteil an kristallinem Polypro pylen bzw. kristallinem Propylen-Copolymer unter 10 Masse% , einer Schmelzen thalpie unter 40 J/g und einem Schmelzindex von 0,1 bis 40, bevorzugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, wobei das weitgehend amorphe Polypropylen ein Homopolymer des Propylens und/oder ein Copolymer des Propylens aus min destens 80 Mol-% Propylen und höchstens 20 Mol-% eines oder mehrerer α-Olefine der allgemeinen Formel CH₂=CHR ist, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
e) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, eines nichtisotaktischen Propylen-Homopolymers mit einem Schmelzpunkt von 145 bis. 16500, einer Schmelzviscosität über 500 000 cps bei 190°C, einer Kristallisationswärme von 4 bis 10 cal/g und einem löslichen Anteil in Diethylether von 35 Masse% bis 55 Masse%, und
f) 0,01 bis 40 Masse% Hilfsstoffen, bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse-% Pigmenten, 0,05 bis 1 Masse% Nu kleierungsmitteln, 3 bis 40 Masse% Füllstoffen, 1 bis 20 Masse% Flammschutz mitteln, 3 bis 40 Masse-% Verstärkerstoffen, 1 bis 12 Masse-% Treibmitteln und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmitteln, jeweils bezogen auf die Summe der Polyolefine a) bis e),

in Plastifiziereinheiten unter Einsatz von Schnecken mit L/D von 15 bis 33 bei Temperaturen von 180 bis 260°C aufgeschmolzen, homogenisiert und nach an sich bekannten Verfahren

A) durch Ringdüsen als schlauchförmiger Vorformling extrudiert, durch Ausblasen in einem auf 10 bis 55°C temperierten geteilten Blaswerkzeug zum Hohlkörper umge formt und gegebenenfalls in einem zweiten Blaswerkzeug einer zusätzlichen Längs verstreckung durch einen Streckstempel und einer weiteren radialen Verstreckung durch Blasluft unterzogen werden, oder
B) in ein auf 20 bis 130°C temperiertes Spritzgießwerkzeug zur Herstellung des Vorformlings eingespritzt und nach Entnahme, gegebenenfalls bevorzugt separater Temperierung des Vorformlings in einem Konditionierungswerkzeug auf Tempera turen von 80 bis 160°C, insbesondere unter einer ersten Vorformung durch Ausbla sen, in das Blaswerkzeug überführt und durch Ausblasen zum Hohlkörper, gegebe nenfalls bevorzugt unter zusätzlicher Längsverstreckung durch einen Streckstempel, umgeformt werden.

Bei der Variante A) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt die Plastifizierung der Polyolefinmischung kontinuierlich durch einen Extruder, bevorzugt durch Ein schneckenexdruder mit Schneckenlängen von 20 bis 33 D und genuteter Einzugs zone bei Schmelzetemperaturen zwischen 180 und 260°C. Der an den Extruder an geflanschte Blaskopf dient der Umlenkung der Schmelzfließrichtung von der Hori zontalen in die Senkrechte und der Ausformung des schlauchförmigen Vorformlings aus der Polyolefinmischung.

Im Düsenmundstücksbereich des Blaskopfes kann bei der Variante A) des erfin dungsgemäßen Verfahrens während der Extrusion des schlauchförmigen Vorform lings aus der Polyolefinmischung eine Wanddickenregulierung (konischer oder wechselnder Spalt) durch Auf- und Abbewegung ,des Düsendorns oder Düsen mundstücks erfolgen. Für die Herstellung blasgeformter Teile aus der Polyolefinmischung mit Volumina über 5 l sind Speicherblaskopfwerkzeuge erfor derlich, die bei kontinuierlichem Extruderbetrieb eine diskontinuierliche Füllung der Blaswerkzeuge mit der Schmelze der Polyolefinmischung über Hydraulikkolben ge statten. Von einem Extruder gespeiste Mehrfachblasköpfe dienen der gleichzeitigen Bedienung mehrerer Blaswerkzeuge in der Blasstation. Für blasgeformte Teile aus Mehrkomponentenverbunden aus der Polyolefinmischung und weiteren Kunststoffen wie Polyamid, hydrolysierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere oder Polyethylenterephthalat werden Coextrusionsblasköpfe eingesetzt, die von mehreren Extrudern mit den unterschiedlichen Kunststoffen und der Polyolefinmischung gespeist werden.

Bei der Variante A) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der schlauchförmige Vorformling aus der Polyolefinmischung unter Trennung des Schlauchs an das ge kühlte Blaswerkzeug übergeben, das sich in einer Schließeinheit zum Zusammen fahren und Auseinanderfahren der Blaswerkzeugteile befindet. Das Umformen des segmentierten Vorformlings zum blasgeformten Formteil erfolgt bei geschlossenem Blaswerkzeug durch komprimierte Luft bei einem Druck von 5 bis 10 bar. Für die Herstellung von großvolumigen blasgeformten Teilen aus der Polyolefinmischung ist eine Spreizung des Vorformlings und gegebenenfalls ein Vorblasen des Vorform lings noch bei geöffnetem Werkzeug erforderlich. Die Entformung des blasgeformten Polyolefin-Formteils erfolgt durch Öffnung des geteilten Werkzeugs.

Eine weitere Verbesserung der Festigkeit und Transparenz der blasgeformten Teile nach der erfindungsgemäßen Verfahrensvariante A) läßt sich durch eine zusätzliche Verstreckung des blasgeformten Vorformteils in einem zweiten Blaswerkzeug durch einen Streckstempel in Längsrichtung in einem ersten Schritt und in radialer Rich tung durch Blasluft in einem zweiten Schritt vor der Entformung des blasgeformten Teils erzielen.

Bei der Variante B) des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung blasge formter Teile aus Polyolefinen besteht die Plastifiziereinheit wie bei Spritzgießma schinen aus einem Plastifizierzylinder mir mehreren Heizzonen, in dem eine dreh bare Schnecke, bevorzugt in Form einer Dreizonenschnecke, als Kolben wirkt. Die Polyolefinmischung wird bei 180 bis 260°C aufgeschmolzen und in das auf 20 bis 130°C temperierte Spritzgießwerkzeug zur Herstellung des Vorformlings einge spritzt. Nach Entnahme des Vorformlings aus dem Spritzgießwerkzeug erfolgt nach Überführung in das Blaswerkzeug bei geschlossenem Blaswerkzeug die Ausformung zum blasgeformten Formteil durch komprimierte Luft bei einem Druck von 5 bis 10 bar. Günstige für die Herstellung blasgeformter Teile aus den Polyolefinmischungen sind Mehrstationenmaschinen, bei denen die Verfahrensschritte Spritzgießen und Temperieren des Vorformlings, Blasformung des Formteils und Auswerfen des Formteils taktmäßig durch Schwenkvorgänge eines Drehtellers gesteuert werden.

Bei der Verfahrensvariante B) läßt sich erfindungsgemäß eine weitere Verbesserung des Festigkeit und Transparenz der blasgeformten Teile durch eine zusätzliche Verstreckung des Vorformlings oder des blasgeformten Vorformteils bei dem Her stellungsprozeß erzielen. Beim Spritzstreckblasformen werden bei diskontinuierli chen Anlagen die spritzgegossenen Vorformlinge diskontinuierlich in Streckblassta tionen überführt, in einem Konditionierungswerkzeug auf eine Verstrecktemperatur von 80 bis 160°C erwärmt, wobei gleichzeitig eine Vorausformung durch Blasen er folgen kann, und nachfolgend im Blaswerkzeug durch einen Streckstempel einer Längsverstreckung unterzogen und zum blasgeformten Formteil durch komprimierte Luft bei einem Druck von 10 bis 30 bar ausgeformt. In kontinuierlichen Mehrsta tionenanlagen werden die vier Verfahrensschritte durch Schwenken eines Drehtel lers jeweils um 90° gesteuert. Günstig sind Konditionierungswerkzeuge mit geteilten Heizzonen, die den Wanddicken für die blasgeformten Teile aus den Polyolefinmi schungen angepaßt werden.

Werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von blasgeformten Teilen Treibmittel als Hilfsstoffe in den Polyolefinmischungen eingesetzt, so resul tieren geschäumte blasgeformte Formstoffteile mit Schaumdichten von 300 bis 700 kg/m³. Geeignete Treibmittel sind insbesondere gasabspaltende Treibmittel wie Natriumhydrogencarbonat, Azodicarbonamid und/oder Cyanursäuretrihydrazid.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von blasgeformten Teilen aus Polyolefinen kann in einer Maschinenanlage mit den weiteren Verfahrensschritten Bedruckung des blasgeformten Teils, Füllung des blasgeformten Teils mit flüssigen Medien oder Schüttgütern, Verschließen des blasgeformten gefüllten Teils und Auswerfen des gefüllten und bedruckten blasgeformten Teils als Verpackungsver fahren kombiniert werden.

Ein bevorzugtes Einsatzgebiet der erfindungsgemäßen blasgeformten Teile aus Polyolefinen ist die Verpackungsindustrie, insbesondere Flaschen für Lebensmittel wie Speiseöl, Soßen, Saft und Sirup, für Haushaltschemikalien wie Spülmittel, Waschmittel und Bleichlauge, für Öle wie Motorenöl oder Schmieröl und für Kosmetika und Pharmazeutika sowie Transportkoffer mit formgetreuen Einsätzen.

Bei besonderen Anforderungen an die Sperrschichteigenschaften von blasgeformten Lebensmittelverpackungen wie bei Flaschen für Ketchup, Salatdressings und Mayo naise werden blasgeformte Mehrschichtverbunde aus den Polyolefinmischungen und hydrolysierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, Polyamid oder Polyethylen terephthalat als Sperrschichtpolymere eingesetzt.

Ein weiteres bevorzugtes Einsatzgebiet bildet die Kraftfahrzeugindustrie, bei der die blasgeformten Teile insbesondere als Ansaugstutzen und Krümmer für Luftfilter, Luftführungskanäle für Heiz- bzw. Klimaanlage, Bremsflüssigkeitsbehälter, Scheiben waschbehälter, Überlaufbehälter für Kühler, Druckausgleichbehälter, Faltenbälge, Steuerketten-Abdeckungen, Spiralrohre und Entfrosterdüsen eingesetzt werden.

Weitere bevorzugte Anwendungen liegen in der Haushaltsgeräteindustrie, bei der die erfindungsgemäßen blasgeformten Teile insbesondere als Flüssigkeitsbehälter für Waschmaschinen, Geschirrspülmaschinen, Kaffeemaschinen und Dampfbügel eisen, als flüssigkeitszuführende Teile für Waschmaschinen und Geschirrspülma schinen, Luftführungsteile für Wäschetrockner sowie Innenteile für Elektroheiß wasserbereiter eingesetzt werden.

Bevorzugte Anwendungen liegen ebenfalls im Labor- und Krankenhausbedarf, bei motorgetriebenen Garten- und Landwirtschaftsgeräten, bei Teilen von Sonnenkollek toren und Gehäusen von Elektro- und Elektronikgeräten.

Die Erfindung wird durch nachfolgende Beispiele erläutert:

Beispiel 1 Herstellung des modifizierten Propylenpolymeren a)

In einen kontinuierlichen beheizbaren Durchlaufmischer wird ein pulverförmiges Polypropylen-Homopolymer (Schmelzindex von 0,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, mittlerer Partikeldurchmesser 0,55 mm) kontinuierlich dosiert. Weiterhin werden in den Durchlaufmischer 0,1 Masse% Calciumstearat und 0,09 Masse% Bis(tert.butyl peroxy)-2,5-dimethylhexan, jeweils bezogen auf das Polypropylen-Homopolymer, kontinuierlich dosiert. Unter homogener Durchmischung bei 45°C wird das mit thermisch zerfallendem Radikalbildner und -Hilfsstoff beladene Polypropylen- Homopqlymer bei einer Verweilzeit von 6 min bei 45°C durch ein Butadien-Stickstoff- Gemisch mit 0,28 Masse% Butadien, bezogen auf das Polypropylen-Homopolymer, sorptiv beladen. Nach Überführung in einen Doppelschneckenextruder wird das pulverförmige Reaktionsgemisch in Kontakt mit dem eindosierten Butadien- Stickstoff-Gemisch unter Zusatz von 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert. butylphe nyl)phosphit) bei einer Massetemperatur von 235°C aufgeschmolzen, nach einer Grobentgasung unter Eindosierung von Wasser als Schleppmittel einer Fein entgasung unterzogen, ausgetragen und granuliert.

Das resultierende modifizierte Polypropylen besitzt einen IR-spektroskopisch ermit telten Gehalt an gebundenem Butadien von 0,20 Masse % und einen Schmelzindex von 2,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.

Herstellung der Polyolefinmischung

Eine Mischung aus

a) 15 Masse% eines modifizierten Polypropylens (IR-spektroskopisch ermittelter Ge halt an gebundenem Butadien 0,20 Masse%, Schmelzindex 2,5 g/10 min bei 230°C/2,16kp)
b) 55 Masse% eines Polypropylen-Copolymers (Schmelzindex 5,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Dichte 0,905 g/cm³ bei 23°C, Ethylengehalt 4,2 Masse%)
c) 30 Masse% eines Reaktorblends (Ethylengehalt 33 Mol%, Schmelzindex 5 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, bestehend aus einem kristallinen Propylen-Ethylen-Copoly mer und einem elastischen Ethylen-Propylen-Copolymer)
sowie 0,1 Masse% Tetra-kis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]me than und 0,1 Masse% Tris-(2,4-di-tert.butyl-phenyl)phosphit, jeweils bezogen auf die Summe der Polyolefine a), b) und c)
wird in einem Werner ∂ Pfleiderer-Doppelschneckenextruder ZSK 84, Temperatur profil 100/145/185/210/220/220/200/185°C, aufgeschmolzen, homogenisiert, aus getragen und granuliert.

Das resultierende Polyolefincompound besitzt einen Schmelzindex von 11,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp und eine Dichte 0,92 g/cm³ bei 23°C.

Herstellung des spannungsrißbeständigen Detergentienbehälters

In einer Spritzstreckblaseinrichtung aus Plastifiziereinheit mit Dreizonenschnecke, Drehteller mit gekühltem 4-fach Spritzgießwerkzeug, Konditionierungswerkzeug mit drei Heizzonen, Blaswerkzeug mit Streckstempel und mit Auswerfvorrichtung wird das Polyolefincompound (Schmelzindex 11,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Dichte 0,92 g/cm³ bei 23°C) in der Plastifiziereinheit bei einem Temperaturprofil 110/170/210/220/220°C aufgeschmolzen und in das auf 125°C temperierte 4-fach Spritzgießwerkzeug eingespritzt. Der Vorformling (27 g, Wanddicke 4 bis 5 mm, Höhe 98 mm, Außendurchmesser 30,5 mm) wird durch den Dorn des Drehtellers aus dem Spritzgießwerkzeug entnommen und durch Schwenkbewegung des Drehtellers um 90° in das elektrisch beheizte Konditionierungswerkzeug eingebracht, dessen Heizzonen auf 142°C (Boden des Flaschen-Vorformlings), 145°C (Mittelteil des Flaschen-Vorformlings) und 142°C ( Oberteil des Flaschen-Vorformlings) eingestellt sind. Nach einer Konditionierungszeit von 75 s erfolgt eine Vorblasformung durch komprimierte Luft, Entnahme des blasgeformten Vorformteils und Überführung mittels des Dorns des Drehtellers durch Schwenkbewegung des Drehtellers um 90° in das Blaswerkzeug, wo das blasgeformte Vorformteil zunächst durch den Streckstempel einer Längsverstreckung unterzogen und nachfolgend durch komprimierte Luft bei einem Druck von 18 bar ausgeformt wird. Die Längsverstreckung des Vorformteils im Blaswerkzeug beträgt 3,0 : 1, die radiale Verstreckung des Vorformteils 2,2 : 1. Der blasgeformte Detergentienbehälter wird nach 6,5 s dem geöffneten Blaswerkzeug entnommen, durch Schwenkbewegung des Drehtellers um 90° dem Auswerfer zugeführt und ausgeworfen. Im Zeitraum von 1 h konnten 812 Detergentienflaschen gefertigt werden.

Zur Ermittlung der Werkstoffeigenschaften wurden durch Auftrennung des Behälter mantels und Ausstanzen Prüfkörper hergestellt. Die Wanddicke 50 mm oberhalb des Flaschenbodens betrugt 2,03 ± 0,04 mm. Die Spannungsrißbeständigkeit nach ASTM D-1693-97 (Bell-Test, 5% Leventinlösung, Prüftemperatur 50°C) betrug <1000 h, bei der Ermittlung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat B(ISO 306) wurde eine Erweichungstemperatur von 85°C ermittelt. Die Transparenz nach Schuch (Streuwert S2*) beträgt 84,5%, der Haze-Wert (ASTM D-1003-92) 39,9. Die Grenztemperatur für die Heißbefüllung des Behälters ohne Deformation beträgt 90°C.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)

Ein Blend aus

a) 70 Masse% eines Polypropylen-Copolymers (Schmelzindex 5,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Dichte 0,905 g/cm³ bei 23°C, Ethylengehalt 4,2 Masse%)
b) 30 Masse% eines Reaktorblends (Ethylengehalt 33 Mol%, Schmelzindex 5 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, bestehend aus einem kristallinen Propylen-Ethylen-Copoly mer und einem elastischen Ethylen-Propylen-Copolymer)
sowie 0,1 Masse% Tetra-kis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]me than und 0,1 Masse% Tris-(2,4-di-tert.butyl-phenyl)phosphit, jeweils bezogen auf die Summe der Polyolefine a) und b), wurde unter Verarbeitungsbedingungen nach Beispiel 1 zum Blend (Schmelzindex von 10,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Dichte 0,92 g/cm³ bei 23°C) und zum daraus hergestellten Behälter verarbeitet. Durch Wanddickeninhomogenitäten insbesondere im Bereich der Einfüllung kam es zu mehrmaligen Produktionsausfällen und Stillständen, so daß lediglich 448 Detergentienflaschen pro Stunde hergestellt werden konnten.

Zur Ermittlung der Werkstoffeigenschaften wurden durch Auftrennung des Behälter mantels und Ausstanzen Prüfkörper hergestellt. Die Wanddicke 50 mm oberhalb des Flaschenbodens betrugt 2,06 ± 0,18 mm. Die Spannungsrißbeständigkeit nach ASTM D-1693-97 (Beil-Test, 5% Leventinlösung, Prüftemperatur 50°C) betrug 1000 h, bei der Ermittlung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat B(ISO 306) wurde eine Erweichungstemperatur von 84°C ermittelt. Die Transparenz nach Schuch (Streuwert S2*) beträgt 85,8%, der Haze-Wert (ASTM D-1003-92) 25,9%. Die Grenztemperatur für die Heißbefüllung des Behälters ohne Deformation beträgt 85°C.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)

Ein Blend aus Polyethylen hoher Dichte (Schmelzindex 32 g/10 min bei 190°C/21,6 kp, Dichte 0,959 g/cm³ bei 23°C), 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris-(2,4-di-tert.butyl phenyl)phosphit, jeweils bezogen auf PE-HD, wurde in der Spritzstreckblasein richtung nach Beispiel 1 bei einem Temperaturprofil 100/160/200/210/205°C aufgeschmolzen und in das auf 100°C temperierte 4-fach Spritzgießwerkzeug eingespritzt. Der Vorformling (27 g, Wanddicke 4 bis 5 mm, Höhe 97 mm, Außendurchmesser 30,1 mm) wird durch den Dorn des Drehtellers aus dem Spritzgießwerkzeug entnommen und durch Schwenkbewegung des Drehtellers um 90° in das elektrisch beheizte Konditionierungswerkzeug eingebracht, dessen Heizzonen auf 122°C (Boden des Flaschen-Vorformlings), 128°C (Mittelteil des Flaschen-Vorformlings) und 122°C Oberteil des Flaschen-Vorformlings) eingestellt sind. Nach einer Konditionierungszeit von 75 s erfolgt eine Vorblasformung durch komprimierte Luft, Entnahme des blasgeformten Vorformteils und Überführung mittels des Dorns des Drehtellers durch Schwenkbewegung des Drehtellers um 90° in das Blaswerkzeug, wo das blasgeformte Vorformteil zunächst durch den Streckstempel einer Längsverstreckung unterzogen und nachfolgend durch komprimierte Luft bei einem Druck von 18 bar ausgeformt wird. Die Längsverstreckung des Vorformteils im Blaswerkzeug beträgt 3,0 : 1, die radiale Verstreckung des Vorformteils 2,2 : 1. Der blasgeformte Behälter wird nach 6,5 s dem geöffneten Blaswerkzeug entnommen, durch Schwenkbewegung des Drehtellers um 90° dem Auswerfer zugeführt und ausgeworfen. Im Zeitraum von 1 h konnten 825 Flaschen gefertigt werden.

Zur Ermittlung der Werkstoffeigenschaften wurden durch Auftrennung des Behälter mantels und Ausstanzen Prüfkörper hergestellt. Die Wanddicke 50 mm oberhalb des Flaschenbodens betrugt 2,06 ± 0,12 mm. Die Spannungsrißbeständigkeit nach ASTM D-1693-97 (Bell-Test, 5% Leventinlösung, Prüftemperatur 50°C) betrug 100 h. Bei der Ermittlung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat B (ISO 306) wurde eine Erweichungstemperatur von 75°C ermittelt. Die Transparenz nach Schuch (Streuwert S2*) beträgt 63%. Die Grenztemperatur für die Heißbefüllung des Behälters ohne Deformation beträgt 65°C. Die Flaschen können nicht als Deter gentienbehälter oder zur Heißbefüllung eingesetzt werden.

Beispiel 4 Herstellung des modifizierten Propylenpolymeren a)

In einen beheizbaren Edelstahlreaktor mit einem Volumen von 12 l, der in einer Gammabestrahlungsanlage vom Typ "Gammabeam" installiert ist, werden 2250 g eines unstabilisierten Polypropylenpulvers (Partikeldurchmesser 50 bis 250 µm, spezifische Oberfläche 4 × 102 m²/g, Schmelzindex 0,5 g/10 Min. bei 230°C/2,16 kp) überführt. Nach Einschaltung der Heizung wird der Edelstahlreaktor mehrfach mit Argon gespült und anschließend 26 g Vinyltriethoxysilan in den Reaktor eindosiert. Nach Aufheizung des Edelstahlreaktors auf 130°C und Positionierung der Strahlenquellen in Bestrahlungsposition wird bei einer Dosisleistung von 55 krad/Std. bestrahlt. Nach einer Bestrahlungszeit von 40 Minuten beträgt die absorbierte Gammabestrahlungsdosis 36,6 krad. Nach Absenkung der Strahlenquellen in den Quellenkontainer wird der Edelstahlreaktor auf Raumtemperatur abgekühlt und das Vinyltriethoxysilan-gepfropfte Polypropylen 1 Std. im Vacuum bei 140°C getrocknet.

Das resultierende modifizierte Polypropylen besitzt einen IR-spektroskopisch ermittelten Gehalt an gebundenem Vinyltriethoxysilan von 1,1% und einen Schmelzindex von 1,95 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.

Herstellung der Polyolefinmischung

Eine Mischung aus

a) 20 Masse% eines modifizierten Polypropylens (IR-spektroskopisch ermittelter Gehalt an gebundenem Vinyltriethoxysilan 1,1% Schmelzindex von 1,65 g/10 min bei 230°C/2,16 kp)
b) 70 Masse% eines Polypropylen-Copolymers (Schmelzindex 1,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Dichte 0,905 g/cm³ bei 23°C, Ethylengehalt 8,3 Masse%)
c) 5 Masse% eines amorphen Polypropylen-Blockcopolymers (Schmelzindex 1,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Dichte 0,91 g/cm³ bei 23°C, Ethylengehalt 10,5 Masse%)
d) 5 Masse% eines nichtisotaktischen Propylen-Homopolymers (Schmelzindex 1,5 g/10 min bei 190°C/2,16 kp, Dichte 0,91 g/cm³ bei 23°C)
sowie 0,1 Masse% Tetra-kis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]me than, 0,1 Masse% Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit und 0,2 Masse% Dibutyl zinndilaurat, jeweils bezogen auf die Summe der Polyolefine a) bis d) wird in einem Werner ∂ Pfleiderer-Doppelschneckenextruder ZSK 84, Temperatur profil 100/145/185/210/220/220/200/185°C, aufgeschmolzen, homogenisiert, aus getragen und granuliert.
Das resultierende Polyolefincompound besitzt einen Schmelzindex von 1,3 g/10 min bei 230°C/2,16 kp und eine Dichte 0,91 g/cm³ bei 23°C.

Herstellung der Steuerketten-Abdeckung

In einer Extrusionsblasformanlage aus Plastifizierextruder mit genuteter Einzugs zone, Dreizonenschnecke, LID=22, 6-fach-Speicherblaskopfwerkzeug und 6 Blas werkzeugen für Steuerketten-Abdeckungen wird das Polyolefincompound (Schmelz index 1,3 g/1 9 min bei 230°C/2, 16 kp) bei einem Temperaturprofil des Plastifizierex truders von 110/175/200/220/210/210°C aufgeschmolzen und über das Mehrfach- Speicherblaskopfwerkzeug als schlauchförmige Vorformlinge zu den auf 55°C tem perierten Blaswerkzeugen überführt, in denen durch Einpressen komprimierter Luft eine Ausformung zum Rohling für die Steuerkettenabdeckung erfolgt.

Die Steuerkettenabdeckung (Wanddicke 4 mm, Masse 880 g) zeigt nach einer Wär meschockbehandlung durch 10 min Heißdampfexposition bei 145°C keine Verformung. Ausgestanzte Prüfkörper ergeben bei der Wärmeformbeständigkeits prüfung (Vicat-B, ISO 306) eine Erweichungstemperatur von 86°C.

Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel)

Mischungen aus 100 Masse% eines Polypropylen-Copolymers (Schmelzindex 2,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Dichte 0,905 g/cm³ bei 23°C, Ethylengehalt 4,2 Masse%), 0,1 Masse% Tetra-kis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamat)] methan und 0,1 Masse% Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit, jeweils bezogen auf das eingesetzte Polypropylen-Copolymer werden unter Bedingungen nach Beispiel 4 zum Blend verarbeitet. Die Weiterverarbeitung in der Extrusionsblasformanlage für Steuerkettenabdeckungen nach Beispiel 4 scheiterte am Auslängen und Aufreißen bei der Ausformung der Rohlinge.

Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel)

Ein Blend aus Polyethylen hoher Dichte (Schmelzindex 32 g/10 min bei 190°C/21,6 kp, Dichte 0,959 g/cm³ bei 23°C), 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di-tert.butyl hydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)phos phit, jeweils bezogen auf PE-HD, wird in der Extrusionsblasformanlage entsprechend Beispiel 4 bei einem Temperaturprofil des Plastifizierextruders von 190/155/185/200/200/190°C aufgeschmolzen und über das Mehrfach-Speicherblas kopfwerkzeug als schlauchförmige Vorformlinge zu den auf 40°C temperierten Blas werkzeugen überführt, in denen durch Einpressen komprimierter Luft eine Ausfor mung zum Rohling für die Steuerkettenabdeckung erfolgt.

Die Steuerkettenabdeckung (Wanddicke 4 mm, Masse 870 g) zeigt nach einer Wär meschockbehandlung durch 10 min Heißdampfexposition bei 145°C bereits starke Deformationen in den Kantenbereichen. Bei der Ermittlung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat B(ISO 306) wurde eine Erweichungstemperatur von 75,5°C ermittelt.

Beispiel 7 Herstellung des modifizierten Propylenpolymeren

In einen kontinuierlichen beheizbaren Durchlaufmischer ein pulverförmiges statistisches Polypropylen-Copolymer (Schmelzindex von 0,85 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, mittlerer Partikeldurchmesser 0,85 mm, Ethylengehalt 4,8 Masse%) kontinuierlich dosiert. Weiterhin werden in den Durchlaufmischer 0,05 Masse % Hydrotalcit, 0,05 Masse% Calciumstearat und 0,45 Masse% tert.Butylperoxybenzoat, jeweils bezogen auf das Polypropylen-Copolymer, kontinuierlich dosiert. Unter homogener Durchmischung bei 70°C wird das mit thermisch zerfallendem Radikalbildner und Hilfsstoff beladene Polypropylen- Copolymer bei einer Verweilzeit von 4 min bei 70°C durch das einströmende Divinylbenzen-Stickstoff-Gemisch mit 0,25 Masse% Divinylbenzen, bezogen auf das Polypropylen-Copolymer, sorptiv beladen. Nach Überführung in den Doppelschneckenextruder wird das pulverförmige Reaktionsgemisch in Kontakt mit dem eindosierten Divinylbenzen-Stickstoff-Gemisch unter Zusatz von 0,1 Masse% 0,1 Masse% Tetrakis[methylen(3,5-di-tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,1 Masse% Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit bei einer Massetemperatur von 225°C aufgeschmolzen, nach einer Grobentgasung unter Eindosierung von Wasser als Schleppmittel einer Feinentgasung unterzogen, ausgetragen und granuliert. Das resultierende modifizierte Polypropylen-Copolymer besitzt einen IR-spektroskopisch ermittelten Gehalt an gebundenem Divinylbenzen von 0,19 Masse% und einen Schmelzindex von 1,65 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.

Herstellung von 10 l-Kanistern

Eine Granulatmischung aus

a) 15 Masse% eines modifizierten Polypropylen-Copolymers (Gehalt an gebundenem Divinylbenzen 0,19 Masse%, Schmelzindex 1,65 g/10 min bei 230°C/2,16 kp
b) 85 Masse% eines Polypropylen-Copolymers (Schmelzindex 1,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Ethylengehalt 4,8 Masse%),
auf die 0,15 Masse% 5,7-Di-tert.butyl-3-(3,4-dimethylphenyl)3H-benzofuran-2-on und 0,15 Masse% Bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebazat im Innenmischer aufge trommelt wurde, wurde in einer Blasformmaschine Typ Fischer ∂ Müller BFB 16 bei einer Massetemperatur von 188°C und einer Drehzahl von 60 U/min aufge schmolzen, zu einem Schlauch extrudiert, und nachfolgend in einem auf 20°C temperierten Blasformwerkzeug unter Einpressen komprimierter Luft zu einem 10 l Europakanister mit einem Nettogewicht von 380 g ausgeformt. Die Zykluszeit betrug 30,2 s.

Beim Abwurftest des wassergefüllten Kanisters bei 23°C erfolgte bis zu 2,6 m Fallhöhe kein Bruch.

Zur Ermittlung der Werkstoffeigenschaften wurden durch Auftrennung des Behältermantels und Ausstanzen Prüfkörper hergestellt. Die Wanddicke im Seitenwandbereich 150 mm unterhalb der Einfüllöffnung, betrug 1,85 ± 0,15 mm. Die Spannungsrißbeständigkeit nach ASTM D-1693-97 (Bell-Test, 5% Leventinlösung, Prüftemperatur 50°C) betrugt < 1000 h, bei der Ermittlung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat B (ISO 306) wurde eine Erweichungstemperatur von 85,5°C ermittelt. Die Grenztemperatur für die Heißbefüllung des Behälters ohne Deformation beträgt 90°C. Die Transparenz nach Schuch (Streuwert S2*) beträgt 83,1%, der Haze-Wert (ASTM D-1003-92) 49,8%.

Beispiel 8 (Vergleichsbeispiel)

Ein Granulat eines Polypropylen-Copolymers (Schmelzindex 1,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Ethylengehalt 4,8 Masse%), auf das 0,15 Masse% 5,7-Di-tert.butyl-3- (3,4-dimethylphenyl)3H-benzofuran-2-on und 0,15 Masse% Bis-2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidylsebazat im Innenmischer aufgetrommelt wurde, wurde unter den Bedingungen entsprechend Beispiel 7 verarbeitet.

Es waren keine voll ausgeformten Kanister herstellbar, da es zu einer zu starken Auslängung mit teilweise nachfolgendem Abreißen des extrudierten Schlauchs kam.

Beispiel 9 (Vergleichsbeispiel)

Ein Blend aus Polyethylen hoher Dichte (Schmelzindex 6,5 g/10 min bei 190°C/2,16 kp, Dichte 0,953 g/cm³ bei 23°C), 0,15 Masse% Tetra-kis[methylen(3,5-di tert.butylhydroxyhydrocinnamat)]methan und 0,10 Masse% Tris-(2,4-di-tert.butyl phenyl)phosphit, jeweils bezogen auf PE-HD, wurde in einer Blasformmaschine nach Beispiel 7 bei einer Massetemperatur von 172°C und einer Drehzahl von 60 U/min aufgeschmolzen, zu einem Schlauch extrudiert, und nachfolgend in einem auf 18°C temperierten Blasformwerkzeug unter Einpressen komprimierter Luft zu einem 10 l Europakanister mit einem Nettogewicht von 385 g ausgeformt. Die Zykluszeit betrug 29,8 s.

Beim Abwurftest des wassergefüllten Kanisters bei 23°C aus 3,0 m Fallhöhe erfolgte kein Bruch.

Zur Ermittlung der Werkstoffeigenschaften wurden durch Auftrennung des Behältermantels und Ausstanzen Prüfkörper hergestellt. Die Wanddicke im Seitenwandbereich 150 mm unterhalb der Einfüllöffnung betrug 185 ± 0,15 mm. Die Spannungsrißbeständigkeit nach ASTM D-1693-97 (Beil-Test, 5% Leventinlösung, Prüftemperatur 50°C) betrugt 130 h, bei der Ermittlung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat B (ISO 306) wurde eine Erweichungstemperatur von 74°C ermittelt. Die Grenztemperatur für die Heißbefüllung des Behälters ohne Deformation beträgt 65°C. Die Transparenz nach Schuch (Streuwert S2*) beträgt 63%.

Die Kanister können nicht als Detergentienbehälter oder zur Heißbefüllung eingesetzt werden.

Claims

1. Blasgeformte Teile verbesserter Wärmeformbeständigkeit, Spannungsrißbestän digkeit, gleichmäßiger Wanddickenverteilung und gegebenenfalls erhöhter Transparenz aus Polyolefinen, dadurch gekennzeichnet, daß die blasgeformten Teile aus Mischungen aus

a) 2 bis 40 Masse%, vorzugsweise 5 bis 20 Masse%, modifizierten Propylenpoly meren mit Schmelzindices von 0,1 bis 40, bevorzugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,99,
b) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, Propylenpolymeren, bevor zugt unter Anwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysa toren hergestellten Propylenpolymeren, mit Schmelzindices von 0,1 bis 40, bevor zugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg,
c) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, einer Polyolefinmischung, die aus
- c1) 60 bis 98 Masse% eines kristallinen Copolymeren aus 85 bis 99,5 Masse% Propylen und 15 bis 0,5 Masse% Ethylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH₂=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
- c2) 2 bis 40 Masse% eines elastischen Copolymers aus 20 bis 70 Masse% Ethylen und 8,0 bis 30 Masse% Propylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH₂=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, besteht,
d) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, eines weitgehend amorphen Polypropylens oder Propylen-Copolymers mit einem Anteil an kristallinem Polypro pylen bzw. kristallinem Propylen-Copolymer unter 10 Masse%, einer Schmelzen thalpie unter 40 J/g und einem Schmelzindex von 0,1 bis 40, bevorzugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, wobei das weitgehend amorphe Polypropylen ein Homopolymer des Propylens und/oder ein Copolymer des Propylens aus min destens 80 Mol-% Propylen und höchstens 20 Mol-% eines oder mehrerer α-Olefine der allgemeinen Formel CH₂=CHR ist, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
e) 0 bis 98 Masse%, bevorzugt 70 bis 95 Masse%, eines nichtisotaktischen Propylen-Homopolymers mit einem Schmelzpunkt von 145 bis 165°C, einer Schmelzviscosität über 500000 cps bei 190°C, einer Kristallisationswärme von 4 bis 10 cal/g und einem löslichen Anteil in Diethylether von 35 Masse% bis 55 Masse%, und
f) 0,01 bis 40 Masse% Hilfsstoffen, bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmenten, 0,05 bis 1 Masse% Nu kleierungsmitteln, 3 bis 40 Masse% Füllstoffen, 1 bis 20 Masse% Flammschutzmit teln, 3 bis 40 Masse% Verstärkerstoffen und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbei tungshilfsmitteln, jeweils bezogen auf die Summe der Polyolefine a bis e, bestehen.

2. Blasgeformte Teile aus Polyolefinen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die modifizierten Propylenpolymere a) modifizierte Propylenpolymere sind, die durch Behandlung von Propylen-Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie von Mischungen der genannten Polypropylene

3. Blasgeformte Teile aus Polyolefinen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeich net, daß die modifizierten Propylenpolymere a) aus modifizierten Propylenpolymeren bestehen, die nach einem kontinuierlichen Verfahren hergestellt worden sind, bei dem

a1) Polypropylenpartikel in Form von Pulvern, Granulaten oder Grießen mit einer bevorzugten Korngröße im Bereich von 0,001 bis 7 mm, die aus
a1.1) Propylen-Homopolymeren, insbesondere aus Propylen-Homopolymeren mit bimodaler Molmassenverteilung, Molmassen-Gewichtsmitteln M_w von 500 000 bis 1 500 000 g/mol, Molmassen-Zahlenmitteln M_n von 25 000 bis 100 000 g/mol und M_w/M_n-Werten von 5 bis 60, die in einer Reaktorkaskade unter Einsatz von Ziegler- Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestellt wurden, und/oder aus
a1.2) Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen, bevorzugt aus statistischen Propylen-Copolymeren, Propylen-Blockcopoly meren, statistischen Propylen-Blockcopolymeren und/oder elastomeren Polypropy lenen, oder aus Mischungen der genannten modifizierten Polypropylene, bestehen,
in einem kontinuierlichen Mischer mit 0,05 bis 3 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, an Acylperoxiden, Alkylperoxiden, Hydroperoxiden Peroxycarbonaten und/oder Perestern als thermisch zerfallende Radikalbildner, deren thermischer Zerfall bevorzugt unterhalb 210°C abgeschlossen ist und die gegebenenfalls mit inerten Lösungsmitteln verdünnt sind, unter Erwärmung auf 30 bis 100°C, bevorzugt auf 70 bis 90°C, gemischt worden sind,
a2) leichtflüchtige bifunktionelle Monomere, insbesondere C₄- bis C₁₀-Diene und/oder C₇- bis C₁₀-Divinylverbindungen, durch die Polypropylenpartikel aus der Gasphase, bevorzugt in kontinuierlichen Durchflußmischern als kontinuierliche Gas- Feststoff-Absorber, bei einer Temperatur T von 20°C bis 120°C, vorzugsweise von 60 bis 100°C, und einer mittleren Sorptionszeit von τ_s von 10 s bis 1000 s, bevorzugt 60 s bis 600 s, sorbiert worden sind, wobei in den Polypropylenpartikeln der Anteil der bifunktionell ungesättigten Monomeren 0101 bis 10 Masse%, bevorzugt 0,05 bis 2 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, beträgt, nachfolgend
- a3) die Polypropylenpartikel, in denen die Acylperoxide, Alkylperoxide, Hydroper oxide, Peroxycarbonate und/oder Perester als thermisch zerfallende Radikalbildner und die bifunktionell ungesättigten Monomere sorbiert worden sind, unter einer At mosphäre auf Inertgas und diesen leichtflüchtigen bifunktionellen Monomeren bei 110°C bis 210°C in kontinuierlich arbeitenden Knetern oder Extrudern, vorzugsweise in Doppelschneckenextrudern, aufgeschmolzen worden sind und die thermisch zer fallenden Radikalbildner dabei zersetzt worden sind,
- a4) die Schmelze danach auf 220°C bis 300°C erwärmt worden ist, wobei nichtumgesetzte Monomere und Zerfallsprodukte entfernt worden sind und
- a5) die Schmelze in an sich bekannter Weise granuliert worden ist,

und bei dem vor dem Verfahrensschritt a1) und/oder a5) und /oder vor bzw. während des Verfahrensschrilles a3) und/oder a4) als weitere Hilfsstoffe 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmente, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmittel und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmittel, bezogen auf das eingesetzte Polypropylen, zugesetzt worden sind.

4. Blasgeformte Teile aus Polyolefinen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die modifizierten Propylenpolymere a) aus modifizierten Propylenpolymeren beste hen, die durch Umsetzung von funktionalisierten Polypropylenen, bevorzugt von Säure- und/oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Polypropylenen, mit mehr funktionellen Verbindungen entgegengesetzter Reaktivität, bevorzugt mit C₂ bis C₁₆- Diaminen und/oder C₂ bis C₁₆-Diolen, hergestellt wurden.

5. Blasgeformte Teile aus Polyolefinen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die modifizierten Propylenpolymere a) aus modifizierten Propylenpolymeren beste hen, die durch hydrolytische Kondensation von Polypropylenen, die hydrolysierbare Silangruppen enthalten, hergestellt wurden.

6. Blasgeformte Teile aus Polyolefinen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Propylenpolymere b) Propylen-Homopolymere, bevorzugt Propylen-Homopolymere mit einem M_w/M_n-Verhältnis von 2 bis 4,5, und/oder Copolymere aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie Mischungen der genannten Polypropylene sind.

7. Blasgeformte Teile aus Polyolefinen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die blasgeformten Teile Flaschen, Dosen, Flüssigkeitsbehälter, Flüssigkeitszuführungsteile, Luftführungsteile, Innen behälter, Tanks, Faltenbälge Abdeckungen, Gehäuse, Stutzen, Rohre und/oder Transportkoffer, bevorzugt großvolumige blasgeformte Teile mit Volumina von 5 bis 200 l, sind.

8. Blasgeformte Teile aus Polyolefinen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die blasgeformten Teile geschäumte Formstoffe mit Schaumdichten von 300 bis 700 kg/m³ sind.

9. Verfahren zur Herstellung von blasgeformten Teilen verbesserter Wärmeformbe ständigkeit, Spannungsrißbeständigkeit, gleichmäßiger Wanddickenverteilung und gegebenenfalls erhöhter Transparenz aus Polyolefinen, bevorzugt von großvolumigen blasgeformten Teilen mit Volumina von 5 bis 200 l, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen aus

a) 2 bis 40 Masse%, vorzugsweise 5 bis 20 Masse%, modifizierten Propylenpoly meren mit Schmelzindices von 0,1 bis 40, bevorzugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,99,
b) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, Propylenpolymeren, bevor zugt unter Anwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysa toren hergestellten Propylenpolymeren, mit Schmelzindices von 0,1 bis 40, bevor zugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg,
c) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, einer Polyolefinmischung, die aus
- c1) 60 bis 98 Masse% eines kristallinen Copolymeren aus 85 bis 99,5 Masse% Propylen und 15 bis 0,5 Masse% Ethylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH₂=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
- c2) 2 bis 40 Masse% eines elastischen Copolymers aus 20 bis 70 Masse% Ethylen und 80 bis 30 Masse% Propylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH₂=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, besteht,
d) 0 bis 98 Masse%, vorzugsweise 70 bis 95 Masse%, eines weitgehend amorphen Polypropylens oder Propylen-Copolymers mit einem Anteil an kristallinem Polypro pylen bzw. kristallinem Propylen-Copolymer unter 10 Masse%, einer Schmelzen thalpie unter 40 J/g und einem Schmelzindex von 0,1 bis 40, bevorzugt 0,25 bis 15 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, wobei das weitgehend amorphe Polypropylen ein Homopolymer des Propylens und/oder ein Copolymer des Propylens aus min destens 80 Mol-% Propylen und höchstens 20 Mol-% eines oder mehrerer α-Olefine der allgemeinen Formel CH₂=CHR ist, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
e) 0 bis 98 Masse%, bevorzugt 70 bis 95 Masse%, eines nichtisotaktischen Propylen-Homopolymers mit einem Schmelzpunkt von 145 bis 165°C, einer Schmelzviscosität über 500000 cps bei 190°C, einer Kristallisationswärme von 4 bis 10 cal/g und einem löslichen Anteil in Diethylether von 35 Masse% bis 55 Masse%, und
f) 0,01 bis 40 Masse% Hilfsstoffen, bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmenten, 0,05 bis 1 Masse% Nu kleierungsmitteln, 3 bis 40 Masse% Füllstoffen, 1 bis 20 Masse% Flammschutz mitteln, 3 bis 40 Masse% Verstärkerstoffen, 1 bis 12 Masse% Treibmitteln und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmitteln, jeweils bezogen auf die Summe der Polyolefine a) bis e),
in Plastifiziereinheiten unter Einsatz von Schnecken mit L/D von 15 bis 33 bei Temperaturen von 180 bis 260°C aufgeschmolzen, homogenisiert und nach an sich bekannten Verfahren
- A) durch Ringdüsen als schlauchförmiger Vorformling extrudiert, durch Ausblasen in einem auf 10 bis 55°C temperierten geteilten Blaswerkzeug zum Hohlkörper umge formt und gegebenenfalls in einem zweiten Blaswerkzeug einer zusätzlichen Längs verstreckung durch einen Streckstempel und einer weiteren radialen Verstreckung durch Blasluft unterzogen werden, oder
- B) in ein auf 20 bis 130°C temperiertes Spritzgießwerkzeug zur Herstellung des Vorformlings eingespritzt und nach Entnahme, gegebenenfalls bevorzugt separater Temperierung des Vorformlings in einem Konditionierungswerkzeug auf Tempera turen von 80 bis 160°C, insbesondere unter einer ersten Vorformung durch Ausbla sen, in das Blaswerkzeug überführt und durch Ausblasen zum Hohlkörper, gegebe nenfalls bevorzugt unter zusätzlicher Längsverstreckung durch einen Streckstempel, umgeformt werden.

10. Verwendung von blasgeformten Teilen aus Polyolefinen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 in der Verpackungsindustrie, insbesondere zur Verpackung von Lebensmitteln, Haushaltschemikalien, Ölen, Kosmetika und Pharmazeutika, in der Kraftfahrzeugindustrie, in der Haushaltsgeräteindustrie, im Labor- und Kranken hausbedarf und für Garten- und Landwirtschaftsgeräte.