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DE19805587A1 - Transparente thermoplastische Formmassen auf Basis von Styrol/Diphenylethylen-Copolymeren - Google Patents

Transparente thermoplastische Formmassen auf Basis von Styrol/Diphenylethylen-Copolymeren

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Publication number
DE19805587A1
DE19805587A1 DE1998105587 DE19805587A DE19805587A1 DE 19805587 A1 DE19805587 A1 DE 19805587A1 DE 1998105587 DE1998105587 DE 1998105587 DE 19805587 A DE19805587 A DE 19805587A DE 19805587 A1 DE19805587 A1 DE 19805587A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
thermoplastic molding
styrene
diphenylethene
molding compositions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1998105587
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Schneider
Norbert Niesner
Hermann Gausepohl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE1998105587 priority Critical patent/DE19805587A1/de
Priority to PCT/EP1999/000714 priority patent/WO1999041312A1/de
Priority to AU30270/99A priority patent/AU3027099A/en
Publication of DE19805587A1 publication Critical patent/DE19805587A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
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    • C08L71/12—Polyphenylene oxides

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Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen, enthaltend
  • A) 5 bis 95 Gew.-% eines Copolymeren aus Styrol und 1,1-Diphenyl­ ethen mit einem Gehalt an Diphenylethen im Bereich von 1 bis 15 Gew.-%,
  • B) 5 bis 95 Gew.-% glasklares oder schlagzähes Polystyrol oder Polyphenylenether und
  • C) 0 bis 90 Gew.-% weitere Zusatzstoffe
wobei die Summe aus A), B) und C) 100 Gew.-% beträgt.
Desweiteren betrifft die Erfindung die Verwendung der thermoplastischen Formmassen zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern sowie Fasern, Folien und Formkörpern daraus.
Thermoplastische Formmassen auf Basis von Styrol/1,1-Diphenyl­ ethen-Copolymeren sind beispielsweise aus WO 95/34586 bekannt. Sie besitzen hohe Glasübergangstemperaturen. In der Regel ist die Verträglichkeit dieser Copolymeren mit weiteren Polymerkompo­ nenten gering, so daß die Formmassen nicht transparent sind.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, thermoplastische Formmassen auf Basis Styrol/1,1'-Diphenylethen-Copolymeren zur Verfügung zu stellen, die die vorgenannten Nachteile nicht auf­ weisen, insbesondere eine gute Wärmeformbeständigkeit, hohe Stei­ figkeit und Transparenz oder Transluzent aufweisen.
Demgemäß wurden die eingangs beschriebenen thermoplastischen Formmassen gefunden.
Als Komponente A) enthalten die thermoplastischen Formmassen 5 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 25 bis 90 Gew.-%, eines Copolymeren eines vinylaromatischen Monomeren und 1,1-Diphenylethen oder des­ sen an den aromatischen Ringen ggf. mit Alkylgruppen mit bis zu 22 C-Atomen substituierten Derivaten. Bevorzugt wird ein stati­ stisches Copolymer aus Styrol und 1,1-Diphenylethen eingesetzt. Zweckmäßigerweise beträgt der Gehalt an 1,1-Diphenylethen von 1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-% im Copolymeren oder die entsprechend molare Menge eines vom 1,1-Diphenylethen abgeleiteten Derivates. Das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw der Komponente A beträgt 10 000 bis 2 000 000 g/mol, vorzugsweise 20 000 bis 1 000 000 und ganz besonders bevorzugt 50 000 bis 500 000 g/mol.
Die als Komponente A) verwendbaren Copolymeren sind an sich bekannt. Ihre Herstellung ist in WO 95/34586 ausführlich be­ schrieben.
Als Komponente B) enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 75 Gew.-% glasklares oder schlagzähes Polystyrol oder Polyphenylenether. Die Herstellung von glasklarem oder schlagzähem Polystyrol ist bekannt und beispielsweise in A. Echte, Handbuch der Technischen Polymer­ chemie, Verlag VCH Weinheim, 1993, Kapitel 8.3 Seite 475 ff be­ schrieben. Besonders bevorzugt werden Abmischungen mit radika­ lisch hergestelltem Standard-Polystyrol und mit schlagzähmodifi­ ziertem Polystyrol. Als schlagzähmodifiziertes Polystyrol können alle kautschukmodifizierten, insbesondere durch Polybutadien oder Styrol-Butadien-Blockcopolymere modifizierten Polystyrole verwendet werden. Als glasklares Polystyrol eignet sich beispielsweise Standardpolystyrol 158 K oder 168 N der BASF Aktiengesellschaft. Das schlagfeste Polystyrol ist vorzugs­ weise transluzent, wie Polystyrol 585 K der BASF Aktien­ gesellschaft. Um eine transparente Formmasse zu erhalten, verwendet man zweckmäßigerweise transparentes Standardpolystyrol oder Polyphenylenether.
Zur Modifikation der Eigenschaften und Verarbeitbarkeit können die thermoplastischen Formmassen als Komponente C) 0 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 65 Gew.-% weiterer Zusatz­ stoffe enthalten. Beispiele hierfür sind schlagzähmodifizierende Polymere, faser- oder teilchenförmige Füllstoffe, halogenhaltige oder halogenfreie Flammschutzmittel, oder Verarbeitungshilfs­ stoffe, die in üblichen Mengen zugesetzt werden. Vielfach werden auch Antioxidantien oder UV-Stabilatoren zugesetzt, um eine bes­ sere Haltbarkeit unter Witterungseinflüssen zu erreichen.
Die zur Verbesserung der Zähigkeit eingesetzten schlagzäh modifi­ zierenden Polymeren (auch Schlagzähmodifier, Elastomere oder Kautschuke genannt) werden in Mengen von 0 bis 30, bevorzugt 3 bis 20 und insbesondere 5 bis 15 Gew.-% verwendet.
Als Kautschuke, die die Zähigkeit der Copolymeren A) erhöhen, seien z. B. folgende genannt:
Polyoctenylene, Pfropfkautschuke mit einem vernetzten, elasto­ meren Kern, der beispielsweise von Butadien, Isopren oder Alkyl­ acrylaten abgeleitet ist und einer Pfropfhülle aus Polystyrol, weiterhin Copolymere aus Ethylen und Acrylaten bzw. Methacry­ laten sowie die sogenannten Ethylen-Propylen (EP)- und Ethylen- Propylen-Dien (EPDM)-Kautschuke, ferner die mit Styrol gepfropf­ ten EP- bzw. EPDM-Kautschuke.
Ferner können Blockcopolymere mit bis zu sechs, vorzugsweise mit bis zu vier gleichen oder unterschiedlichen Blöcken, die sowohl linear als auch sternförmig (sogenannte Radialblockcopolymere) verbunden sein können, eingesetzt werden. Bevorzugt werden Block­ copolymere, die mindestens einen Block aus vinylaromatischen Monomeren, der sich vorzugsweise am Ende der Polymerkette be­ findet, besitzen.
Mischungen aus Blockcopolymeren verschiedener Strukturen, z. B. Mischungen aus Zwei- und Dreiblockcopolymeren oder aus ganz oder teilweise hydrierten und unhydrierten Blockcopolymeren, können ebenfalls eingesetzt werden.
Derart schlagzäh modifizierende Polymere sind an sich bekannt und in der Literatur beschrieben. Nur beispielsweise sei hier auf US-A 4 085 163, US-A 4 041 103, US-A 3 149 182, US-A 3 231 635 und US-A 3 462 162 verwiesen.
Auch im Handel sind entsprechende Produkte erhältlich, z. B. ein Polyoctylen der Bezeichnung Vestenamer® (Hüls AG), metallocen­ katalytische Polyethylene wie Affinity® (DOW) oder Luflexen® (BASF) sowie eine Vielzahl geeigneter Blockcopolymere mit mindestens ei­ nem vinylaromatischen und einem elastomeren Block. Beispielhaft seien die Cariflex®-TR-Typen (Shell), die Kraton®-G-Typen (Shell), die Finapren-®-Typen (Fina), die Europrene®-SOL-TR-Typen (Enichem) und Styroflex® sowie Styrolux® (BASF) genannt.
Als weitere Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen Formmassen 0 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 und insbesondere 10 bis 35 Gew.-% eines faser- oder teilchenförmigen Füllstoffes oder deren Mi­ schungen enthalten.
Bevorzugte faserförmige Verstärkungsstoffe sind Kohlenstoffasern, Kaliumtitanatwhisker, Aramidfasern und besonders bevorzugt Glas­ fasern. Bei der Verwendung von Glasfasern können diese zur besse­ ren Verträglichkeit mit dem thermoplastischen Polyamid (A) mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet sein.
Im allgemeinen haben die verwendeten Glasfasern einen Durchmesser im Bereich von 6 bis 20 µm.
Die Einarbeitung dieser Glasfasern kann sowohl in Form von Kurz­ glasfasern als auch in Form von Endlossträngen (Rovings) erfol­ gen. Im fertigen Spritzgußteil liegt die mittlere Länge der Glas­ fasern vorzugsweise im Bereich von 0,08 bis 0,5 mm.
Als teilchenförmige Füllstoffe eignen sich amorphe Kieselsäure, Asbest, Magnesiumcarbonat (Kreide), gepulverter Quarz, Glimmer, Talkum, Feldspat und insbesondere Calciumsilikate wie Wollastonit und Kaolin (insbesondere kalzinierter Kaolin).
Die erfindungsgemäßen Formmassen können weiterhin Flammschutz­ mittel in einer Konzentration von 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse, enthalten.
Geeignete Flammschutzmittel sind z. B. Polyhalogendiphenyl, Poly­ halogendiphenylether, Polyhalogenphthalsäure und ihre Derivate, Polyhalogenoligo- und -polycarbonate, wobei die entsprechenden Bromverbindungen besonders wirksam sind.
Beispiele hierfür sind Polymere des 2,6,2',6'-Tetrabrombisphenols A, der Tetrabromphthalsäure, des 2,6-Dibromphenols und 2,4,6-Tri­ bromphenols und deren Derivate.
Bevorzugtes Flammschutzmittel ist elementarer Phosphor. In der Regel kann der elementare Phosphor mit z. B. Polyurethanen oder Aminoplasten phlegmatisiert oder gecoatet werden. Außerdem sind Konzentrate von rotem Phosphor z. B. in einem Polyamid, Elasto­ meren oder Polyolefin geeignet.
Besonders bevorzugt sind Kombinationen von elementarem Phosphor mit 1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14,14-Dodecachloro-1,4,4a,5,6,6a,7,­ 10,10a,11,12,12a-dodecahydro-1,4 : 7,10-dimethanodibenzo(a,e)-cy­ clooctan (Dechlorane®Plus, Occidental Chemical Corp.) und gegebenenfalls einem Synergisten z. B. Antimontrioxid.
Phosphorverbindungen wie organische Phosphate, Phosphonate, Phosphinate, Phosphinoxide, Phosphine oder Phosphite sind eben­ falls bevorzugt. Als Beispiel seien Triphenylphosphinoxid und Triphenylphosphat genannt. Dieses kann allein oder vermischt mit Hexabrombenzol oder einem chlorierten Biphenyl und, wahlweise, Antimonoxid verwendet werden.
Typisch für die bevorzugten Phosphorverbindungen, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind solche der folgenden allgemeinen Formel
worin Q für gleiche oder verschiedene Reste Kohlenwaserstoff­ reste, wie Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, alkylsubstituiertes Aryl und arylsubstituiertes Alkyl steht, ferner Halogen, Wasserstoff und deren Kombinationen, vorausgesetzt, daß mindestens einer der für Q stehenden Reste ein Arylrest ist.
Beispiele solcher geeigneter Phosphate sind z. B. die folgenden:
Phenylbisdodecylphosphat, Phenylbisneopentylphosphat, Phenyl­ ethylenhydrogenphosphat, Phenyl-bis-(3-5,5'-trimethylhexyl­ phosphat), Ethyldiphenylphosphat, 2-Ethylhexyldi(p-tolyl)phos­ phat, Bis-(2-ethylhexyl)phenylphosphat, Tri(nonylphenyl)phosphat, Phenylmethylhydrogenphosphat, Di(dodecyl)-p-tolylphosphat, Tri­ cresylphosphat, Triphenylphosphat, Dibutylphenylphosphat und Diphenylhydrogenphosphat. Die bevorzugten Phosphate sind solche, bei denen jedes Q Aryl ist. Das am meisten bevorzugte Phosphat ist Triphenylphosphat. Weiter ist die Kombination von Triphenyl­ phosphat mit Hexabrombenzol und Antimontrioxid bevorzugt.
Als Flammschutzmittel sind auch solche Verbindungen geeignet, die Phosphor-Stickstoff-Bindungen enthalten, wie Phosphornitril­ chlorid, Phosphorsäureesteramide, Phosphorsäureesteramine, Phos­ phorsäureamide, Phosphonsäureamide, Phosphinsäureamide, Tris(Azi­ ridinyl)-phosphinoxid oder Tetrakis(hydroxymethyl)phosphonium­ chlorid. Diese entflammungshemmenden Additive sind größtenteils im Handel erhältlich.
Weitere halogenhaltige Flammschutzmittel sind Tetrabrombenzol, Hexachlorbenzol und Hexabrombenzol sowie halogenierte Polystyrole und Polyphenylenether.
Auch die in der DE-A-19 46 924 beschriebenen halogenierten Phthalimide können verwendet werden. Von diesen hat insbesondere N,N'-Ethylenbistetrabromphthalimid Bedeutung erlangt.
Weitere Zusatzstoffe sind beispielsweise Stabilisatoren und Oxidationsinhibitoren, Mittel gegen Wärmezersetzung und Zer­ setzung durch ultraviolettes Licht, Gleit- und Entformungsmittel, Farbstoffe, Pigmente und Weichmacher.
Oxidationsverzögerer und Wärmestabilisatoren, die den thermo­ plastischen Massen gemäß der Erfindung zugesetzt werden können, sind z. B. Halogenide von Metallen der Gruppe I des Perioden­ systems, z. B. Natrium-, Kalium-, Lithium-Halogenide, ggf. in Verbindung mit Kupfer-(I)-Halogeniden, z. B. Chloriden, Bromiden oder Iodiden. Weiterhin können Zinkfluorid und Zinkchlorid ver­ wendet werden. Ferner sind sterisch gehinderte Phenole, Hydro­ chinone, substituierte Vertreter dieser Gruppe und Mischungen dieser Verbindungen, vorzugsweise in Konzentrationen bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mischung, einsetzbar.
Beispiele für UV-Stabilisatoren sind verschiedene substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzophenone, die im allgemeinen in Mengen bis zu 2 Gew.-% eingesetzt werden.
Materialien zur Erhöhung der Abschirmung gegen elektromagnetische Wellen wie Metallflocken, -pulver, -fasern, metallbeschichtete Füllstoffe können ebenfalls mitverwendet werden.
Gleit- und Entformungsmittel, die in der Regel in Mengen bis zu 1 Gew.-% der thermoplastischen Masse zugesetzt werden, sind Stearinsäure, Stearylalkohol, Stearinsäurealkylester und -amide sowie Ester des Pentaerythrits mit langkettigen Fettsäuren.
Unter den Zusatzstoffen sind auch Stabilisatoren, die die Zer­ setzung des roten Phosphors in Gegenwart von Feuchtigkeit und Luftsauerstoff verhindern. Als Beispiele seien Verbindungen des Cadmiums, Zinks, Aluminiums, Silbers, Eisens, Kupfers, Antimons, Zinns, Magnesiums, Mangans, Vanadiums, Bors, Aluminiums und Titans genannt. Besonders geeignete Verbindungen sind z. B. Oxide der genannten Metalle, ferner Carbonate oder Oxicarbonate, Hydroxide sowie Salze organischer oder anorganischer Säuren wie Acetate oder Phosphate bzw. Hydrogenphosphate und Sulfate.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man die Ausgangskomponenten A), B) und gegebenenfalls weiteren Zusatz­ stoffen C) in üblichen Mischvorrichtungen wie Schneckenextruder vorzugsweise Zweischneckenextruder, Brabender-Mühlen oder Ban­ bury-Mühlen mischt und anschließend extrudiert. Nach der Extru­ sion wird das Extrudat abgekühlt und zerkleinert.
Um eine möglichst homogene Formmasse zu erhalten, ist eine inten­ sive Durchmischung vorteilhaft. Dazu sind im allgemeinen mittlere Mischzeiten von 0,2 bis 30 Minuten bei Temperaturen von 160 bis 320°C erforderlich. Die Abmischreihenfolge der Komponenten kann variiert werden, so können zwei oder ggf. drei Komponenten vorgemischt werden, es können aber auch alle Komponenten gemein­ sam gemischt werden.
Erfindungsgemäße Massen können auch durch einen Pultrusionsvor­ gang hergestellt werden, wie er in der EP-A-56 703 beschrieben ist. Dabei wird der Glasfaserstrang mit der Polymermasse durch­ tränkt und anschließend abgekühlt und zerkleinert. Die Glasfaser­ länge ist in diesem Fall identisch mit der Granulatlänge und liegt zwischen 3 und 20 mm.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen zeichnen sich durch eine hohe Steifigkeit und Wärmebeständigkeit aus. Sie sind transluzent oder transparent.
Sie eignen sich zur Herstellung von Folien, Fasern und Form­ körpern, insbesondere zur Herstellung von transparenten Folien und Formteilen z. B.) im Lebensmittel-, Automobil-, Elektro-, Elektronik-, Bau-, Konstruktions- und Freizeitbereich, für die im folgendem beispielhafte Anwendungen aufgeführt sind:
a) Lebensmittelbereich
Trinkbecher für Heiß- oder Kaltgetränke, Einweggeschirr wie Tas­ sen, Teller, Besteck; Schüsseln für Salate, Mikrowellengeschirr für den Einmalgebrauch oder für Mehrweg-Benutzung. Konfitüre-Be­ hälter. Behälter für Molkereiprodukte wie Joghurt, Quark, Sahne, Rahm, Käse. Blisterverpackungen für technische Teile wie Nägel, Werkzeug, für Spielzeug; Tablettenblisterverpackungen, Blister für Zahnbürsten, Flaschen, Verpackungsfolien, Haushaltsfolien, Bratfolien;
b) Automobil-, Elektro- und Elektronikbereich
Für Kfz-Innenteile, Luftführungseinbauteile, Lautsprechergehäuse, Audio- und Video-Cassettengehäuse, Warmluftdüsen, Tastaturab­ deckungen, Kabelkanäle, Stromschienen, Elektroverteilerkästen, Steckerleisten, Spulenkörper, Platten, Radkappen, Kfz-Lenkrad-Ab­ deckungen, Heizungslüfter-Regler, Schaltschränke, Kfz-Außenspiegel­ korpus, Lufteinlaßgitter, Kfz-Ablagen im Innenraum, Gehäuse von Elektrogeräten wie Meßgeräte (Volt-Ampere-, Ohmmeter), Küchenge­ räte wie Küchenmaschine, Rührer, Mixer, Mixstab, Toaster, Eier­ kocher, Kaffeemaschine, Kaffeemühle, Heizlüfter, Klimageräte, Elektr. Schneidmaschine, Elektromesser, Staubsauger, Ventila­ toren. Blende von Herd, Mikrowellenherd, Spülmaschine, Waschma­ schine, Wäschetrockner. Gehäuse von Audio-, Video-Anlagen, Fern­ seher, Bügeleisen, Computer, Kopierer, Fax, Telefon, Fernschrei­ ber, Kameras, Drucker, Plotter, Schreibmaschinen, Steuergeräte, Zeitschaltuhren, Ladegeräte, Batterien, Kondensatoren, Pumpen. Elektrische Funktionsteile wie z. B. Schalter, Elektroinstalla­ tionsgehäuse für Transformatoren, Ablenkspulen-Körper für TV-Ge­ räte;
Zierleisten für Kfz, Spiralkabel, Kugelgelenkabdichtungen, Buch­ sen, Gleitlager, Stabilisatoren, Drehstäbe, Schaltknäufe, Prall­ zonen bei Kfz, Bumper, Spoiler, Schweller, Radblenden. Führungs-, Regenleisten. Bauteile im Motorblock und in der Motorschmierung, z. B. Nockenwellenzahnräder, Kettenführungsschienen, Zahnriemenab­ deckungen, Ansaugrohre, Motorabdeckungen, Ölwanne, Öfilterge­ häuse, Kupplungsdrucklager. Bauteile im Kraftstoffversorgungs­ system, z. B. Kraftstoff-Filtergehäuse. Bauteile in Getriebe, Schaltung; Tachometer-Antrieb. Bauteile am Fahrgestell Chip-Trä­ ger, Isolatoren, Konnektoren, Teile von Infusionssets, sterili­ sierbare medizintechnische oder diagnostische Teile wie Becher, Schalen, Waagen, Gehäuse für Dialysatoren, Zangen, chirurg. In­ strumente; Ventile, Batteriegehäuse, Kühlergrills, Heckblenden, Teile für Antennen, CD-Verpackungen, Compact Discs;
c) Bau-, Konstruktions- und Freizeitbereich
Fensterprofile, Rohre, Röhren, Kabelummantelungen, Doppelsteg­ platten, Schläuche, Teile von Skiern, Snowboards, Schneeketten, Rollen, Faltenbälge, Profile, Siebe und Siebelemente, Skischuhe und Teile für Skischuhe, Spielzeug, Gehäuse für Bohrmaschinen, Elektr. Hobel, Schleifgeräte, Sägen, Klebegeräte, Akkuschrauber. Dichtungen, Rollen, Schalen für Freizeitschuhe, Gehäuse für Fern­ gläser, Videokameras, Fassadenverkleidungen, Gartenmöbel, Surf­ boards, Rasenmähergehäuse, Briefkästen, Sanitärartikel, Kühl­ möbelbau, Möbel;
Verglasungen, Lichtkuppeln, coextrudierte Schutzschichten auf z. B. ABS, PVC, PC. Lichtleiter;
Säcke, Schrumpffolien, Folien für die Landwirtschaft, Baufolien, Folien für Tragetaschen, Automaten- und Kaschierfolien, Windel­ folien, Flaschen und Tuben für Kosmetika, Pharmazeutika und Chemikalien. Rohrbeschichtungen, Schienenunterlegplatten, Dicht­ ringe, Schutzkappen, Hülsen, Clipse, Stülpverschlüsse;
e) Sonstige Einsatzbereiche
Scheckkarten, Kreditkarten, Klebstoffrollen, Möbelfolien, Wasser­ filtergehäuse, Verkehrsschilder, Einmalspritzen, Tablettenröhr­ chen, Fasern, Spinnvliese, Schäume, Dämmstoffelemente, Sicht­ hüllen, Kugelschreibergehäuse.
Beispiele
Es wurden folgende Komponenten eingesetzt:
Komponente A2) (S/DPE-Copolymer mit 15 Gew.-% DPE)
Ein Styrol/1,1-Diphenylethen-Copolymer mit 15 Gew.-% 1,1-Diphenyl­ ethen und einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 245 000 g/mol wurde gemäß den Beispielen in WO 95/34586 hergestellt:
Ein 10-l-Metallkessel mit Doppelmantel für Kühlung und Heizung und Rührer wurde über mehrere Stunden mit einer refluxierenden Lösung von DPE/sec-Butyllithium in Cyclohexan inertisiert.
Nach Ablassen der Reinigungslösung wurden 3760 ml Cyclohexan und 586 ml (600 g; 3,33 mol) 1,1-Diphenylethen vorgelegt und mit sec- Butyllithium bis zur Rotfärbung austitriert. Nun wurden 72,4 ml einer 0,27 M sec-Butyllithium-Lösung in Cyclohexan zugegeben und der Reaktorinhalt auf 70°C thermostatisiert. Anschließend wurden 3748 ml (3400 g; 32,7 mol) Styrol in 200 ml Schritten alle 10 min zugegeben. Nach 180 min Nachreaktionszeit wurde mit Ethanol bis zur Farblosigkeit titriert, das Polymer durch Eintropfen der Polymerlösung in Ethanol gefällt und das abfiltrierte und mehr­ mals mit Ethanol gewaschene weiße Pulver 2 h bei 200°C im Vakuum (1 mbar) getrocknet.
Ausbeute: 3948 g (98,7%); Styrolgehalt (FTIR): 85,1% (85% theor.); DPE-Gehalt (FTIR): 14,9% (15% theor.); Tg (DSC): 121,5°C (Breite der Glasstufe: 9°C); Molmassen (GPC, Polystyrol-Eichung, g/mol): Mn 177 000, Mw 245 000.
Die Komponenten Al), A3), A4) und A5) wurden analog der Komponen­ ten A2) hergestellt:
Komponente A1) (S/DPE-Copolymer mit 12 Gew.-% DPE)
Komponente A3) (S/DPE-Copolymer mit 18 Gew.-% DPE)
Komponente A4) (S/DPE-Copolymer mit 30 Gew.-% DPE)
Komponente A5) (S/DPE-Copolymer mit 45 Gew.-% DPE)
Komponente B1)
Standartpolystyrol mit einer Viskositätszahl VZ von 96 ml/g (0,5%ig in Toluol, 23°C), einem Molekulargewicht Mw von 250 000 g/mol und einer Uneinheitlichkeit Mw/Mn von 3,5.
Komponente B2)
Transluzentes, schlagfestes Polystyrol mit einer Viskositätszahl VZ von 76 ml/g (0,5%ig in Toluol, 23°C) und einer Schmelzvolumen­ rate MVR (200°C/5 kg) von 4,3 ml/10 min. Kapselteilchenmorphologie mit 0,4 µm Durchmesser), Polybutadiengehalt 10%.
Komponente B3)
Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) mit einer reduzierten Vis­ kosität ηred von 0,65 (1%ig in Chloroform, 25°C).
Herstellung der Formmassen
Die Komponenten A), B) und C) wurden in den in Tabelle 1 angegebe­ nen Gewichtsanteilen in einem Zweischneckenextruder (ZSK 30 der Fa Werner & Pfleiderer) bei einer Temperatur von 250°C aufge­ schmolzen, homogenisiert und als Strang in ein Wasserbad extrudiert. Das getrocknete Granulat wurde anschließend zu Norm­ prüfkörpern verspritzt.
Meßmethoden
Die Glasübergangstemperatur (Tg) wurde mittels Differential Scanning Calorimetry (DSC) nach DIN 53 765 bestimmt.
Die Schmelzvolumenrate MVR (200°C/5 kg)wurde nach ISO 1133 bei 200°C/10 kg ermittelt.
Die Kerbschlagzähigkeit ak (Charpy) wurde aus dem Schlagbiege­ versuch nach DIN 53 453 bestimmt.
Die Transparenz wurde visuell beurteilt und wie folgt bewertet:
+ transparent
0 transluzent
- opak
Tabelle 1
Zusammensetzung und Eigenschaften der Formmassen
Die Vergleichsversuche zeigen, daß die Formmassen aus S/DPE- Copolymeren mit 18 Gew.-% DPE und glasklarem oder schlagfestem Po­ lystyrol (V1, V2) bzw. 45 Gew.-% DPE und Polyphenylenether ihre Transparenz bzw. Transluzent verlieren und opak werden. Gleich­ zeitig treten im DSC (Differential Scanning Calorimetry) zwei ge­ trennte Glasstufen auf.

Claims (5)

1. Thermoplastische Formmassen, enthaltend
  • A) 5 bis 95 Gew.-% eines Copolymeren aus Styrol und 1,1-Di­ phenylethen mit einem Gehalt an Diphenylethen im Bereich von 1 bis 15 Gew.-%,
  • B) 5 bis 95 Gew.-% glasklares oder schlagzähes Polystyrol oder Polyphenylenether und
  • C) 0 bis 90 Gew.-% weitere Zusatzstoffe
wobei die Summe aus A), B) und C) 100 Gew.-% beträgt.
2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, enthaltend
  • A) 25 bis 90 Gew.-% eines Copolymeren aus Styrol und 1,1-Di­ phenylethen mit einem Gehalt an Diphenylethen im Bereich von 1 bis 15 Gew.-%,
  • B) 10 bis 75 Gew.-% glasklares oder schlagzähes Polystyrol oder Polyphenylenether und
  • C) 0 bis 65 Gew.-% Zusatzstoffe
wobei die Summe aus A), B) und C) 100 Gew.-% beträgt.
3. Verwendung der thermoplastischen Formmassen nach den Ansprü­ chen 1 oder 2 zur Herstellung von Folien, Fasern und Form­ körpern.
4. Verwendung der thermoplastischen Formmassen gemäß Anspruch 3 zur Herstellung von transparenten Folien und Formteilen im Lebensmittel-, Automobil-, Elektro-, Elektronik-, Bau-, Kon­ struktions- und Freizeitbereich.
5. Folien, Fasern und Formkörper erhältlich aus den thermoplastischen Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 oder 2.
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