DE19746249A1 - Neue Aminophenol-Derivate und deren Verwendung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft neue Aminophenol-Derivate, deren Verwendung zum Färben von Keratinfasern sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel.

Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echt­ heitseigenschatten eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.

Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraus­ setzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme und den Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z. B. gegen Dauerwellflüssigkeiten. Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substi­ tuierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.

Bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(β-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy­ ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4,5-Diamino-1-(2-hy­ droxyethyl)-pyrazol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5,4- Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-amino­ phenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2- Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4- Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino4,5,6-triaminopyrimidin, 2- Hydroxyethylaminomethyl-4-aminophenol, 1,3-Bis-[N-(2-hydroxyethyl)-N-(4-amino­ phenyl)-amino]-2-propanol sowie 4,4'-Diaminodiphenylamin.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole ver­ wendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl­ pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hy­ droxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, o-Aminophenol, 2,5- Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-di­ methylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy­ pyridin, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-toluol, 2,4-Diaminophenoxy­ ethanol und 2-Amino-4-hydroxyethylamino-anisol.

Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwickler- Kombination gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwickler- und/ oder Kupplerkomponenten eingesetzt. Es besteht daher ständig Bedarf an neuen, verbesserten Farbstoff-Komponenten.

Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Kuppler-Kompo­ nenten zu finden, die die an Oxidationsfarbstoffvorprodukte zu stellenden An­ forderungen in besonderem Maße erfüllen.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Aminophenol-Derivate die an Kuppler­ komponenten gestellten Anforderungen in hohem Maße erfüllen. So werden unter Verwendung dieser Kupplerkomponenten mit den meisten bekannten Entwickler­ komponenten brillante rote bis magentafarbene Farbnuancen erhalten, die außer­ ordentlich licht- und waschecht sind.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Aminophenol- Derivate der allgemeinen Formel (I),

in der R¹ und R² (a) für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder (b) für eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, mit der Maßgabe, daß jeweils genau ein Substituent aus der Gruppe (a) und genau ein Substituent aus der Gruppe (b) vertreten ist und R³ steht für

• - Wasserstoff,
• - eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe,
• - eine C_3-4-Dihydroxyalkylgruppe,
• - eine Methylgruppe, die 1-3 Halogenatome, insbesondere Fluoratome, als Substituenten trägt,
• - eine C_2-4-Alkylgruppe mit maximal 1-4 Halogenatomen, insbesondere Fluoratomen, als Substituenten
• - eine Gruppe -(CH₂)_x-B, in der B steht für
  • - eine Hydroxygruppe,
  • - eine Gruppe NR⁵R⁶ oder
  • - eine Gruppe CO-NR⁷R⁸und
    x für eine Zahl von 1 bis 4,
• - eine Gruppe -COOR⁹ oder
• - eine Gruppe -CO-NR¹⁰R¹¹,
  wobei R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander stehen für Wasser­ stoff, eine C_1-4-Alkylgruppe, eine C_1-4-Hydroxyalkylgruppe und R⁵ und R⁶, R⁷ und R⁸ sowie R¹⁰ und R¹¹ jeweils zusammen mit dem sie tragenden Stickstoff­ atom auch Teil eines Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolidino-Restes sein können und R⁵ auch für eine Gruppe -SO₂-CH₃ stehen kann mit der Maßgabe, daß dann R⁶ für Wasserstoff steht, und R⁹ steht für Wasserstoff oder eine C_1-4- Alkylgruppe, sowie deren wasserlösliche Salze.

Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind Aminophenol-Derivate bei denen R¹ für einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe (a) und R² für einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe (b) steht.

Besonders bevorzugt sind Aminophenol-Derivate gemäß Formel (I), bei denen R³ für eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe, insbesondere für Wasserstoff steht.

Weiterhin besonders bevorzugt sind Aminophenol-Derivate gemäß Formel (I), bei denen R¹ für eine Methylgruppe und R² für eine Methoxygruppe steht.

Besonders bevorzugte Verbindungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind 6- Methoxy-2-methyl-3-aminophenol und 6-Methoxy-2-methyl-3-(β-hydroxyethyl­ amino)-phenol.

Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt ausgehend von den entsprechend substituierten Nitrophenolen (bekannt aus Eur. J. Med. Chem. (1995), 185) durch Hydrierung und eventuell anschließende Alkylierung oder Acylierung. Bezüglich Einzelheiten wird auf das im Beispielteil ausführlich dargestellten Synthesebeispiel verwiesen.

Da es sich bei allen erfindungsgemäßen Substanzen um Amino-Verbindungen handelt, lassen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditions­ salze herstellen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden Aminophenol-Derivate gemäß Formel (I) als auch auf deren wasserlösliche, physiologisch verträgliche Salze. Beispiele für solche Salze sind die Hydro­ chloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Pro­ pionate, die Citrate und die Lactate.

Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der vorgenannten Aminophenol-Derivate als Kupplerkomponente in Oxidations­ haarfärbemitteln.

Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind schließlich Oxidationsfär­ bemittel zum Färben von Keratinfasern enthaltend Kupplerkomponenten und Ent­ wicklerkomponenten in einem wasserhaltigen Träger, die als Kupplerkomponente eines der vorgenannten Aminophenol-Derivate enthält.

Unter Keratinfasern im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten, insbesondere in der Farbphotographie, nichts entgegen.

Die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel können eine oder mehrere Ent­ wicklerkomponenten und gewünschtenfalls neben den erfindungsgemäßen Kuppler-Komponenten noch weitere Kupplerkomponenten enthalten. Bezüglich der weiteren Entwickler- und Kupplerkomponenten wird auf die zu Beginn der Beschreibung aufgeführten Substanzen verwiesen, die bevorzugte weitere Farbstoffkomponenten darstellen. Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind 2,4,5,6-Tetrarminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 1-(β- Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p- Aminophenol, 3-Methyl-p-aminophenol, 2-Hydroxy-methyl-p-aminophenol und 2-Aminomethyl-p-aminophenol. Als Kupplerkomponenten sind erfindungsgemäß insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methyl­ phenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m- Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2- Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5- Methylresorcin o-Aminophenol, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methyl­ pyridin, 3-Arnino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Bis-(2-hydroxy­ ethylamino)-toluol, 2,4-Diaminophenoxyethanol und 2-Amino-4-hydroxy­ ethylamino-anisol geeignet. Diese weiteren Entwickler- und Kupp­ lerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Sulfate, einzusetzen.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkom­ ponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupp­ lerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Haarfär­ bemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den Oxidationsfarb­ stoffvorprodukten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Grup­ pe der Nitrophenylendinamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole, wie beispielsweise unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen, sowie 4-Amino-2-nitrodinphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydro­ chinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitro­ phenol und 4-N-Ethyl-1,4-bis(2'-hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol­ hydrochlorid in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfärbemittel. 4-Amino-2-nitro-diphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Ni­ tro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin und HC Red BN sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte direktziehende Farbstoffe.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die fa­ kultativ enthaltenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermatology" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel werden die Oxidationsfarb­ stoffvorprodukte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z. B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zuberei­ tungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen ent­ halten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflä­ chenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich ma­ chende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für ge­ eignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

• - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
• - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x -CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
• - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
• - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)_x­ SO₃H, in der R bevorzugt eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
• - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
• - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylen­ glykolether gemäß DE-A-37 23 354,
• - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
• - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungs­ produkte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C₈-C₂₂-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen be­ zeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und minde­ stens eine -COO^(-)- oder -SO₃ ^(-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-di­ methylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-gly­ cinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxy­ methyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethyl­ glycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C_8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkyl­ amidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropi­ onsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokos­ alkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18- Acylsarcosin.

Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Po­ lyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

• - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
• - C_12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
• - C_8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
• - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und ge­ härtetes Rizinusöl,
• - Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester,
• - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwend­ baren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Aminoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distea­ ryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldi­ methylbenzylammoniumchlorid, Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkyl-imidazoli­ nium-methosulfat und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfin­ dungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Protein­ hydrolysate dar.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispiels­ weise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodime­ thicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Gold­ schmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeich­ nung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, soge­ nannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methyl-hydroxyalkyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zucker­ derivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich je­ weils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Kata­ lysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.

Weitere übliche Bestandteile der erfindungsgemäßen Zubereitungen können sein:

• - Anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Polydimethylsiloxane, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Iso­ bornyl-acrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copoly­ mere und deren Ester, unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacryl­ säuren, Acryl-amidopropyl-trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere, Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2- Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinyl­ pyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethyl­ methacrylat/Vinylcapwlactam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether.
• - symmetrische und unsymmetrische, lineare und verzweigte Dialkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-un­ decylether und Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decyl­ ether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n- Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyl­ decylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2- Methyl-pentyl-n-octylether,
• - Entschäumer wie Silikone,
• - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengum­ men, Dextrane, Gelatine, Pektine, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol sowie Polyacrylamide,
• - Strukturanten wie Maleinsäure, Mono-, Di- und Oligosaccharide,
• - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
• - Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
• - Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
• - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
• - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
• - tierische und pflanzliche Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein-, Mandelprotein- und Weizenproteinhydrolysate, sowie deren Fettsäurekondensationsprodukte und quaternierte Derivate,
• - Vitamine und Vitaminvorstufen, wie Panthenol, dessen Derivate und Biotin,
• - Pflanzen- und Honigextrakte, wie insbesondere Extrakte aus Eichenrinden, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,
• - Weitere Wirkstoffe wie Ceramide, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren, und Bisabolol,
• - Lichtschutzmittel,
• - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
• - Fette und Wachse, wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
• - Fettsäurealkanolamide,
• - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekun­ däre und tertiäre Phosphate,
• - Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere,
• - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-di­ stearat,
• - Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
• - Reduktionsmittel und Stabilisatoren wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cysteamin, Thioäpfelsäure und α-Mercap­ toethansulfonsäure, sowie Ascorbinsäure, Sulfite und Dithionite,
• - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂, N₂ und Luft sowie
• - Antioxidantien.

Bezüglich weiterer Bestandteile sowie Mengenbereiche für die einzelnen Inhaltsstoffe wird auf die dem Fachmann bekannten Handbücher, z. B. K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfin­ dungsgemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und ins­ besondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Kalium- und Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme zur Übertragung von Luftsauerstoff auf die Entwicklerkomponente oder zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Ein Beispiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1 Gew.-% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.

Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus den Oxidationsfarbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevor­ zugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit ei­ nem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.

Beispiele 1. Synthesebeispiel Synthese von 6-Methoxy-2-methyl-3-aminophenol

6 g (0,03 mol) 6-Methoxy-2-methyl-3-nitrophenol wurden in 100 ml Ethanol in Gegenwart von 0,2 g Pd/C bei einer Temperatur von 20°C und einem Druck von 2×10⁵ Pa hydriert. Nachdem die Wasserstoffaufnahme beendet war, wurde der Katalysator abfiltriert, das Filtrat mit HCl angesäuert und anschließend bis zur Trockne eingeengt. Als Produkt erhielt man farblose Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 230°C.

2. Ausfärbungen

Es wurde zunächst eine Cremebasis folgender Zusammensetzung hergestellt [alle Angaben sind, soweit nicht anders vermerkt, in g]:

Talgfettalkohol	17,0
Lorol®techn.1	4,0
Texapon®N 282	40,0
Dehyton®K3	25,0
Eumulgin®B 24	1,5
destilliertes Wasser	12,5
1 C12-18-Fettalkohol (HENKEL)@	2 Natriumlaurylethersulfat (ca. 28 Gew.-% Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL)@	3 Fettsäureamid-Derivat mit Betainstruktur der Formel R-CONH(CH2)3N⁺(CH3)2CH2COO⁻ (ca. 30 Gew.-% Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung Cocoamidopropyl Betaine) (HENKEL)@	4 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 Mol EO (CTFA-Bezeichnung: Ceteareth-20) (HENKEL).

Auf Basis dieser Creme wurde dann folgende Haarfärbecremeemulsion hergestellt:

Cremebasis	50,0
Entwicklerkomponente	7,5 mmol
Kupplerkomponente	7,5 mmol
Na2SO3 (Inhibitor)	1,0
(NH4)2SO4	1,0
konz. Ammoniaklösung	ad pH 10
Wasser	ad 100

Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfarbstoffvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit kon­ zentrierter Ammoniaklösung der pH-Wert der Emulsion auf 10 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.

Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3 gew.-%iger Wasserstoffper­ oxidlösung als Oxidationslösung durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (3 gew.-%ig) versetzt und vermischt.

Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90% ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 32°C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespult, mit einem üblichen Haarwaschmittel gewaschen und an­ schließend getrocknet.

Für die Ausfärbungen wurden folgende Kuppler- und Entwickler-Komponenten verwendet:

• - Kuppler-Komponente
  6-Methoxy-2-methyl-3-aminophenol (K1)
• - Entwickler-Komponenten
  2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin (E1)
  3-Methyl-4-aminophenol (E2)
  1-(β-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol (E3)
  p-Toluylendiamin (E4)
  Tetraaminopyrimidin (E5)
  p-Aminophenol (E6).

Es wurden folgende Ausfärbungen gefunden:

Claims (10)

1. Aminophenol-Derivate der allgemeinen Formel (I),
in der R¹ und R² (a) für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder (b) für eine Alkoxylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, mit der Maßgabe, daß jeweils genau ein Substituent aus der Gruppe (a) und genau ein Substituent aus der Gruppe (b) vertreten ist und R³ steht für

• - Wasserstoff,
• - eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe,
• - eine C_3-4-Dihydroxyalkylgruppe,
• - eine Methylgruppe, die 1-3 Halogenatome, insbesondere Fluoratome, als Substituenten trägt,
• - eine C_2-4-Alkylgruppe mit maximal 1-4 Halogenatomen, insbesondere Fluoratomen, als Substituenten
• - eine Gruppe -(CH₂)_x-B, in der B steht für
  • - eine Hydroxygruppe,
  • - eine Gruppe NR⁵R⁶ oder
  • - eine Gruppe CO-NR⁷R⁸ und
    x für eine Zahl von 1 bis 4,
• - eine Gruppe -COOR⁹ oder
• - eine Gruppe -CO-NR¹⁰R¹¹,
  wobei R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, eine C_1-4-Alkylgruppe, eine C_1-4-Hydroxyalkylgruppe und R⁵ und R⁶, R⁷ und R⁸ sowie R¹⁰ und R¹¹ jeweils zusammen mit dem sie tragenden Stickstoffatom auch Teil eines Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolidino-Restes sein können und R⁵ auch für eine Gruppe -SO₂-CH₃ stehen kann mit der Maßgabe, daß dann R⁶ für Wasserstoff steht, und R⁹ steht für Wasserstoff oder eine C_1-4-Alkylgruppe, sowie deren wasserlösliche Salze.

2. Aminophenol-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ für einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe (a) und R² für einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe (b) steht.

3. Aminophenol-Derivate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R³ für eine C1 bis C4 Alkylgruppe oder Wasserstoff steht.

4. Aminophenol-Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ für eine Methylgruppe steht.

5. Aminophenol-Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß R² für eine Methoxygruppe steht.

6. Verwendung von Aminophenol-Derivaten und deren wasserlöslichen Salzen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 als Kupplerkomponente in Oxidationshaarfärbemitteln.

7. Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern enthaltend Kupplerkom­ ponenten und Entwicklerkomponenten in einem wasserhaltigen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß es als Kupplerkomponente ein Aminophenol- Derivat nach einem der Ansprüche 1 bis 5 enthält.

8. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Entwicklerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugs­ weise 0,1 bis 5 Gew.-%, und Kupplerkomponenten in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel, enthalten sind.

9. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Entwicklerkomponente, ausgewählt aus 2,4,5,6-Tetra­ aminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 1-(β-Hydroxyethyl)-2,5-di­ aminobenzol, p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 3- Methyl-p-aminophenol und 2-Aminomethyl-p-aminophenol, enthalten ist.

10. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekenn­ zeichnet, daß weiterhin mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten ist.