DE19743750A1 - Bonding mixture for steel cord, especially in car tires - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Haftmischung für Stahlcorde, insbesondere zur Verwendung in Kraftfahrzeugreifen.The present invention relates to an adhesive mixture for steel cords, especially for use in motor vehicle tires.
Die Verwendung von Stahlcorden als Festigkeitsträger in Radialreifen mit Stahlcordgürtel und Lkw-Reifen hat in den letzten Jahren kontinu ierlich zugenommen. Dabei ist insbesondere die Bindung zwischen dem Stahlcord und den Gummibestandteilen des Reifens für die Leistungs fähigkeit des Reifens ein bedeutender Faktor. Da Imprägnierverfahren nicht möglich sind, kann eine Stahlcord-Gummibindung nur über ent sprechende Haftmischungen erreicht werden. Dabei muß die Haftmi schung in ihren Eigenschaften gleichzeitig auch den Konstruktionsele menten im Reifen entsprechen.The use of steel cords as reinforcement in radial tires with steel cord belts and truck tires has continued in recent years increased. In particular, the bond between the Steel cord and the rubber components of the tire for performance Tire ability is an important factor. Because impregnation process are not possible, a steel cord rubber binding can only be speaking adhesive mixtures can be achieved. The Haftmi the properties of the construction element elements in the tire.
Bisher wurde versucht, eine Verbesserung der Alterungsbeständigkeit der Haftverbindung zwischen dem Stahlcord und dem Reifen auf zwei Wegen zu erreichen.So far, attempts have been made to improve the resistance to aging the adhesive bond between the steel cord and the tire on two Because of reaching.
Zum einen wurde die Vernetzungsdichte erhöht, etwa durch einen hö heren Schwefelgehalt. Zum anderen sollten die Haftungseigenschaf tendes Gummis auf dem Stahlcord durch spezielle Haftungsvermittler, beispielsweise entsprechende Kobalt-Salze, verbessert werden. On the one hand, the crosslinking density was increased, for example by a higher higher sulfur content. On the other hand, the liability property rubber on the steel cord through special adhesion promoters, for example, corresponding cobalt salts can be improved.
Die bekannten Haftungssysteme haben jedoch eine Reihe von Nachtei len. So erfüllen die bekannten Haftmischungen unter anderem nicht in vollem Umfang die Anforderungen an eine ausreichende Korrosionsbe ständigkeit.However, the known liability systems have a number of disadvantages len. For example, the known adhesive mixtures do not meet in fully meet the requirements for adequate corrosion protection constancy.
Ausgehend von den bekannten Haftmischungen liegt der Erfindung da her die Aufgabe zugrunde, eine Haftmischung der eingangs genannten Art derart weiterzubilden, daß die genannten Nachteile vermieden wer den und insbesondere eine Haftmischung geschaffen wird, die eine ho he Alterungsbeständigkeit des Stahlcords ergibt.The invention is based on the known adhesive mixtures forth the task, an adhesive mixture of the aforementioned Art in such a way that the disadvantages mentioned who avoided which and in particular an adhesive mixture is created that a ho he resistance to aging of the steel cord results.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Haftmischung für Stahlcorde, insbesondere zur Verwendung in Kraftfahrzeugreifen, da durch gekennzeichnet, daß die Haftmischung Naturkautschuk, Ruß, Zinkoxid, Haftvermittler, Schwefel und Beschleuniger aufweist, daß die Haftmischung wahlweise Alterungsschutzmittel und/oder Verarbei tungshilfsmittel aufweist und daß die Haftmischung einen Vulkanisati onsaktivator für Kautschuk, vorzugsweise eine Zinkseife aufweist.The object is achieved by an adhesive mixture for Steel cords, in particular for use in motor vehicle tires, because characterized in that the adhesive mixture natural rubber, carbon black, Zinc oxide, coupling agent, sulfur and accelerator that the Adhesive mixture either anti-aging agent and / or processing tion aids and that the adhesive mixture a Vulkanisati onsaktivator for rubber, preferably has a zinc soap.
Eine derart ausgestaltete Stahlcordhaftmischung ergibt eine hohe Alte rungsbeständigkeit des Stahlcords. Weiterhin ergeben sich durch die erfindungsgemäße Haftmischung höhere statische und dynamische Elastizitätsmoduli als bei bisher bekannten Haftmischungen, was u. a. zu einer verbesserten Steifigkeit des Gürtels im Reifen führt und sich somit positiv auf die fahrdynamischen Eigenschaften des Reifens aus wirkt.A steel cord adhesive mixture designed in this way is very old resistance of the steel cord. Furthermore, the adhesive mixture according to the invention higher static and dynamic Modulus of elasticity than in previously known adhesive mixtures, which u. a. leads to an improved rigidity of the belt in the tire and itself thus positive on the driving dynamic properties of the tire works.
Bevorzugte Weiterbildungen der erfindungsgemäßen Haftmischung er geben sich aus den Unteransprüchen. Preferred further developments of the adhesive mixture according to the invention give themselves from the subclaims.
In vorteilhafter Ausgestaltung der Erfindung weist die Haftmischung 50 bis 100 phr Naturkautschuk, 50 bis 80 phr Ruß, 4 bis 15 phr Zinkoxid, 4 bis 18 phr Haftvermittler, 2 bis 8 phr Schwefel, 0,5 bis 4 phr Be schleuniger, 0 bis 6 phr Alterungsschutzmittel und 0 bis 1 phr Verar beitungshilfsmittel auf. Die Haftmischung kann wahlweise 0 bis 50 phr Butadiengummi (BR) oder synthetischen Isoprengummi (IR) aufweisen.In an advantageous embodiment of the invention, the adhesive mixture 50 up to 100 phr natural rubber, 50 to 80 phr carbon black, 4 to 15 phr zinc oxide, 4 to 18 phr adhesion promoter, 2 to 8 phr sulfur, 0.5 to 4 phr Be accelerator, 0 to 6 phr aging inhibitor and 0 to 1 phr Verar processing aids. The adhesive mixture can optionally be 0 to 50 phr Have butadiene rubber (BR) or synthetic isoprene rubber (IR).
Dabei entspricht die verwendete Einheit "phr" einer Mengenangabe, nämlich "Anteile pro 100 Anteilen Kautschuk (parts per 100 (rubber))".The unit "phr" used corresponds to a quantity, namely "parts per 100 parts of rubber (parts per 100 (rubber))".
Die Verwendung von Schwefel in der erfindungsgemäßen Menge ist deshalb von Vorteil, da der Schwefel die Gummi-Stahlcord-Bindung herstellt. Dabei ist ein Schwefelanteil in der Haftmischung von etwa 3,5 phr besonders vorteilhaft. Als Beschleuniger können beispielsweise Sulfenamidbeschleuniger eingesetzt werden. Diese bieten besonders hohe Haftwerte. Eine besonders vorteilhafte Dosierung der Beschleuni ger liegt beispielsweise zwischen 0,6 und 0,8 phr.The use of sulfur in the amount of the invention is therefore advantageous since the sulfur is the rubber-steel cord binding manufactures. There is a sulfur content in the adhesive mixture of approximately 3.5 phr particularly advantageous. For example, as accelerators Sulfenamide accelerators are used. These offer special high adhesive values. A particularly advantageous dosage of the accelerators ger is, for example, between 0.6 and 0.8 phr.
Im allgemeinen spielt die Fließfähigkeit der Haftmischung für die Stahlcordhaftung eine wesentliche Rolle. Die Fließfähigkeit kann neben einer ausreichenden Vulkanisationszeit dadurch gefördert werden, daß der Anteil an Naturkautschuk anteilig durch andere Komponenten er setzt wird. Vorteilhaft ist beispielsweise, wenn bis zu 50%, insbeson dere bis zu etwa 20% des Naturkautschukanteils durch 1,4-bis-Poly butadien und/oder synthetisches 1,4-bis-Polyisopren ersetzt wird.In general, the flowability of the adhesive mixture plays a role in the Steel cord adhesion plays an essential role. The fluidity can besides a sufficient vulcanization time can be promoted in that the percentage of natural rubber due to other components is set. It is advantageous, for example, if up to 50%, in particular up to about 20% of the natural rubber content by 1,4-bis-poly butadiene and / or synthetic 1,4-bis-polyisoprene is replaced.
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung weist die Zinkseife ein Zink salzgemisch aliphatischer und/oder aromatischer Carbonsäuren auf. Eine derartige Zinkseife ist beispielsweise unter dem Handelsnamen STRUKTOL® AKTIVATOR 73 A von der Firma Schill + Seilacher in Hamburg, Bundesrepublik Deutschland erhältlich. Diese Zinkseife ist u. a. ein wirksamer Aktivator von Dienkautschuken, und hier insbesonde re von Naturkautschuk.In a further embodiment of the invention, the zinc soap has a zinc salt mixture of aliphatic and / or aromatic carboxylic acids. Such a zinc soap is, for example, under the trade name STRUKTOL® ACTIVATOR 73 A from Schill + Seilacher in Hamburg, Federal Republic of Germany available. This zinc soap is u. a. an effective activator of diene rubbers, especially here re of natural rubber.
In vorteilhafter Ausgestaltung weist die Haftmischung 0,5 bis 5 phr des Vulkanisationsaktivators für Kautschuk, vorzugsweise der Zinkseife auf. Als besonders vorteilhaft hat sich dabei ein Anteil von 2 bis 3 phr herausgestellt.In an advantageous embodiment, the adhesive mixture has 0.5 to 5 phr the vulcanization activator for rubber, preferably the zinc soap on. A proportion of 2 to 3 phr has proven to be particularly advantageous exposed.
Vorteilhaft weist die Zinkseife einen Zinkgehalt von 10 bis 20%, vor zugsweise von etwa 16% auf. In besonders vorteilhafter Ausgestal tung weist die Zinkseife einen Zinkgehalt von 16,3% auf.The zinc soap advantageously has a zinc content of 10 to 20% preferably from about 16%. In a particularly advantageous embodiment tion, the zinc soap has a zinc content of 16.3%.
Erfindungsgemäß kann die Zinkseife eine Dichte von etwa 1.200 kg/m3 und/oder einen Tropfpunkt von etwa 113°C aufweisen. Der Tropf punkt gibt im allgemeinen einen Hinweis auf die thermische Beständig keit des Seifengerüsts, das beim Erreichen des Tropfpunkts irreversibel geschädigt wird.According to the invention, the zinc soap can have a density of approximately 1200 kg / m 3 and / or a dropping point of approximately 113 ° C. The dropping point generally gives an indication of the thermal stability of the soap structure, which is irreversibly damaged when the dropping point is reached.
In weiterer Ausgestaltung kann die erfindungsgemäße Haftmischung einen statischen Modul von < 4,1 MPa, vorzugsweise < 4,5 MPa auf weisen.In a further embodiment, the adhesive mixture according to the invention a static modulus of <4.1 MPa, preferably <4.5 MPa point.
In weiterer Ausgestaltung kann die Haftmischung bei 23°C einen dy namischen Elastizitätsmodul E' bei einer Verformung mit 100 Hz von < 12,8 MPa, vorzugsweise < 14,5 MPa aufweisen. Weiterhin kann die erfindungsgemäße Haftmischung bei 70°C einen dynamischen Elastizitätsmodul E' bei einer Verformung mit 100 Hz von < 10,5 MPa, vorzugsweise ≧ 12 MPa aufweisen.In a further embodiment, the adhesive mixture can have a dy at 23 ° C. Namely modulus of elasticity E 'with a deformation of 100 Hz of <12.8 MPa, preferably <14.5 MPa. Furthermore can the adhesive mixture of the invention a dynamic at 70 ° C. Elastic modulus E 'with a deformation at 100 Hz of <10.5 MPa, preferably ≧ 12 MPa.
Durch die erfindungsgemäße Haftmischung wird eine hochalterungsbe ständige Stahlcordmischung insbesondere für Kraftfahrzeugreifen ge schaffen, die neben verbesserten Alterungswerten auch über höhere statische und dynamische Elastizitätsmoduli verfügt, was sich positiv auf die fahrdynamischen Eigenschaften des Reifens auswirkt. Weiter hin wird durch die erfindungsgemäße Haftmischung auch die Korrosi onsbeständigkeit des Stahlcords verbessert. Insbesondere wird die durch eindringende Feuchtigkeit ausgehende Korrosionsgefahr vermin dert.Due to the adhesive mixture according to the invention, a highly aging permanent steel cord mix ge especially for motor vehicle tires create, in addition to improved aging values, even higher Static and dynamic moduli of elasticity has what is positive affects the driving dynamic properties of the tire. Next The corrosive coating is also removed by the adhesive mixture according to the invention Onsistance of the steel cord improved. In particular, the Reduce risk of corrosion due to penetrating moisture different.
Die Erfindung wird nun anhand der nachfolgenden Vergleichsbeispiele näher erläutert.The invention is now illustrated by the following comparative examples explained in more detail.
Es wurden insgesamt drei Haftmischungsproben für Stahlcorde herge stellt, wobei alle drei Proben die gleichen Anteile an Naturkautschuk, Ruß, Zinkoxid, Alterungsschutzmittel, Verarbeitungshilfsmittel, Haft vermittler, Schwefel und Beschleuniger aufwiesen.A total of three adhesive mix samples for steel cords were obtained where all three samples have the same proportions of natural rubber, Carbon black, zinc oxide, anti-aging agents, processing aids, adhesive mediators, sulfur and accelerators.
Die untersuchten Proben unterschieden sich lediglich in ihrem Anteil an dem Vulkanisationsaktivator für Kautschuk, bei dem es sich im vorlie genden Fall um die Zinkseife STRUKTOL® Aktivator 73 A der Firma Schill + Seilacher handelte. Bei der Probe gemäß Beispiel 1 wurde kei nerlei Zinkseife in der Haftmischung verwendet. Bei der Probe gemäß Beispiel 2 wurde der Haftmischung 1 phr Zinkseife zugemischt. Bei der Probe gemäß Beispiel 3 wurde der Haftmischung 2 phr Zinkseife zu gemischt. The examined samples only differed in their proportion the vulcanization activator for rubber, which is available in the case of the zinc soap STRUKTOL® Aktivator 73 A from the company Schill + Seilacher acted. In the sample according to Example 1, no nerlei zinc soap used in the adhesive mixture. According to the sample Example 2 1 phr of zinc soap was added to the adhesive mixture. In the Sample according to Example 3 was added 2 phr zinc soap to the adhesive mixture mixed.
Es folgte eine Vulkanisation über 11 Minuten bei einer Temperatur von 170°C.This was followed by vulcanization at a temperature of 11 minutes 170 ° C.
Bei der nachfolgenden Untersuchung ergab sich für die Probe gemäß Beispiel 1 ein statischer Modul von 4,1 MPa, während in Beispiel 2 ein statischer Modul von 4,9 MPa und in Beispiel 3 ein statischer Modul von 5,3 MPa gemessen wurde.In the subsequent examination, the sample was found to be: Example 1 a static modulus of 4.1 MPa, while in Example 2 a static module of 4.9 MPa and in example 3 a static module of 5.3 MPa was measured.
Die Meßung der Mooney-Viskosität (ML 4-Wert) - einer Standardgröße für Gummi-Parameter - ergab bei 100°C für die Probe aus Beispiel 1 einen Wert von 84, während für die Probe von Beispiel 2 ein Wert von 82 und für die Probe aus Beispiel 3 ein Wert von 81 ermittelt wurde.Measurement of Mooney viscosity (ML 4 value) - a standard size for rubber parameters - resulted at 100 ° C for the sample from Example 1 a value of 84, while for the sample of Example 2 a value of 82 and a value of 81 was determined for the sample from Example 3.
Weiterhin wurde als weitere Standard-Meßgröße die IRHD-Härte für die einzelnen Beispiele gemessen. Bei 23°C wies die Probe von Beispiel 1 eine Härte von 81 auf, während für die Probe von Beispiel 2 mit einem Wert von 86 und für die Probe von Beispiel 3 mit einem Wert von 88 höhere Härtewerte gemessen wurden.Furthermore, the IRHD hardness for the measured in individual examples. At 23 ° C the sample was from Example 1 a hardness of 81, while for the sample of Example 2 with a Value of 86 and for the sample of Example 3 with a value of 88 higher hardness values were measured.
Darüber hinaus wurde der dynamische Elastizitätsmodul E' für die ein zelnen Proben bestimmt. Dieser wurde mit einem Schenk-Hydropulser an zylindrischen Prüfkörpern gemessen. Hierbei wurde der Prüfkörper periodisch bei 100 Hz und in einer zweiten Versuchsreihe bei 10 Hz jeweils bei 23°C und bei 70°C verformt, d. h. komprimiert und entla stet. Dabei wurde a) der Verformungsweg und b) die Kraft, die der Prüfkörper der Verformung entgegengesetzt, gemessen. Aus den erhal tenen Kurven ließ sich der elastische Anteil und damit der dynamische Elastizitätsmodul E' berechnen. In addition, the dynamic modulus of elasticity E 'for the one individual samples determined. This was done with a Schenk hydropulser measured on cylindrical test specimens. Here the test specimen periodically at 100 Hz and in a second series of tests at 10 Hz deformed at 23 ° C and 70 ° C, respectively. H. compressed and discharged continuous Here, a) the deformation path and b) the force that the Test specimen opposite the deformation, measured. From the The elastic part and thus the dynamic part could Calculate modulus of elasticity E '.
Bei der Bestimmung des dynamischen Elastizitätsmoduls E' bei einer Raumtemperatur von 23°C und einer Verformung von 100 Hz ergab sich für die Probe gemäß Beispiel 1 ein Wert von 12,8 MPa, während sich für die Probe gemäß Beispiel 2 ein Wert von 14,8 MPa und für die die Probe gemäß Beispiel 3 ein Wert von 15,9 MPa ergab.When determining the dynamic modulus of elasticity E 'at a Room temperature of 23 ° C and a deformation of 100 Hz a value of 12.8 MPa for the sample according to Example 1, while a value of 14.8 MPa for the sample according to Example 2 and for the the sample according to Example 3 gave a value of 15.9 MPa.
Die Bestimmung des dynamischen Elastizitätsmoduls E' bei erhöhter Temperatur von 70°C und einer Verformung von 100 Hz ergab für die Probe gemäß Beispiel 1 einen Wert von 10,5 MPa, während für die Probe gemäß Beispiel 2 ein Wert von 12 MPa und für die Probe gemäß Beispiel 3 ein Wert von 12,9 MPa ermittelt werden konnte.The determination of the dynamic modulus of elasticity E 'at increased Temperature of 70 ° C and a deformation of 100 Hz gave for the Sample according to Example 1 has a value of 10.5 MPa, while for the Sample according to Example 2 a value of 12 MPa and for the sample according to Example 3 a value of 12.9 MPa could be determined.
Bei der Bestimmung des dynamischen Elastizitätsmoduls E' bei einer Verformung von 10 Hz und einer Raumtemperatur von 23°C ergab sich für die Probe gemäß Beispiel 1 ein Wert von 9,9 MPa während sich für die Probe gemäß Beispiel ein Wert von 11,3 MPa und für die Probe gemäß Beispiel 3 ein Wert von 12,1 MPa ergab.When determining the dynamic modulus of elasticity E 'at a Deformation of 10 Hz and a room temperature of 23 ° C resulted a value of 9.9 MPa during the sample according to Example 1 a value of 11.3 MPa for the sample and for the Sample according to Example 3 gave a value of 12.1 MPa.
Die Bestimmung des dynamischen Elastizitätsmoduls E' bei erhöhter Temperatur von 70°C und einer Verformung von 10 Hz ergab für die Probe gemäß Beispiel 1 einen Wert von 8,5 MPa, während für die Pro be gemäß Beispiel 2 ein Wert von 9,7 MPa und für die Probe gemäß Beispiel 3 ein Wert von 10,4 MPa ermittelt wurde.The determination of the dynamic modulus of elasticity E 'at increased Temperature of 70 ° C and a deformation of 10 Hz gave for the Sample according to Example 1 a value of 8.5 MPa, while for the Pro be according to Example 2 a value of 9.7 MPa and for the sample according to Example 3 a value of 10.4 MPa was determined.
Schließlich ließ sich aus dem oben beschriebenen Prüfungsverfahren
für die einzelnen Proben auch derjenige Anteil berechnen, der in Ener
gie, d. h. Wärme umgewandelt wird (Verlustmodul E''). Den Quotienten
E''/E' bezeichnet man als "tan d". Dieser Wert gibt Auskunft über den
Anteil der in das System gesteckten Energie, der verloren geht. Aus
den nachfolgend aufgeführten "tan-Werten" für die Verformungen bei
100 Hz bzw. 10 Hz sowie den Temperaturen bei 23°C und 70°C für
die einzelnen Proben ergab sich, daß durch die Zumischung der zusätz
lichen Zinkseife in die Stahlcordmischung das Verhältnis von Ver
lustmodul E'' und Elastizitätsmodul E', also der "tan-Wert" verkleinert
und damit verbessert werden konnte. Die Zahlenergebnisse lauten im
einzelnen
Finally, the proportion that is converted into energy, ie heat (loss module E ''), could also be calculated from the test procedure described above for the individual samples. The quotient E '' / E 'is called "tan d". This value provides information about the proportion of the energy that is put into the system that is lost. From the "tan values" listed below for the deformations at 100 Hz and 10 Hz and the temperatures at 23 ° C and 70 ° C for the individual samples, it was found that the ratio by adding the additional zinc soap into the steel cord mixture of loss module E '' and elasticity module E ', ie the "tan value" was reduced and thus improved. The numerical results are in detail
Weiterhin wurde für die einzelnen Proben der Beispiele 1 bis 3 die Stahlhaftung im ungealterten sowie im gealterten Zustand bestimmt.Furthermore, for the individual samples of Examples 1 to 3 Steel adhesion determined in the unaged as well as in the aged condition.
Dazu wurde der Stahlcord mit einem zylindrischen, unvulkanisierten Prüfkörper umgeben. Die Mischung wurde bei definierter Temperatur und Zeit vulkanisiert. Anschließend wurde die Kraft gemessen, welche man zum Herausziehen des Cords aus dem Prüfkörper benötigt.For this purpose, the steel cord with a cylindrical, unvulcanized Surround the test specimen. The mixture was at a defined temperature and vulcanized time. Then the force was measured, which you need to pull the cord out of the test specimen.
Im ungealterten Zustand hatte die Stahlhaftung bei der Probe gemäß Beispiel 1 einen Wert von 829 N. Demgegenüber wies die erfindungs gemäße Haftmischung mit 1 phr Zinkseife gemäß Beispiel 2 bereits eine erhöhte Stahlhaftung von 888 N auf. Die erfindungsgemäße Haftmischung gemäß Beispiel 3 führte dann noch einmal zu einer Stei gerung der Stahlhaftung auf 892 N.In the unaged condition, the steel adherence to the specimen was according to Example 1 had a value of 829 N. In contrast, the invention appropriate adhesive mixture with 1 phr zinc soap according to Example 2 already an increased steel adhesion of 888 N. The invention Adhesive mixture according to Example 3 then again led to a stone steel adhesion reduced to 892 N.
Anschließend wurde der Stahlcord auf die folgende Weise gealtert: Der vulkanisierte Komplex aus Stahlcord und Mischung wurde in einer ge schlossenen Kammer vier Tage lang bei 65°C und 90% relativer Luft feuchtigkeit gelagert. Anschließend wurde die vorstehend beschriebene Meßung durchgeführt. Bei der erneuten Meßung der Stahlhaftung er gab sich für die Probe gemäß Beispiel 1 eine Stahlhaftung von 644 N, während für die erfindungsgemäße Haftmischung gemäß Beispiel 2 eine Stahlhaftung von 684 N und für die erfindungsgemäße Haftmi schung gemäß Beispiel 3 eine Stahlhaftung von 688 N ermittelt wurde.The steel cord was then aged in the following manner: The vulcanized complex of steel cord and mixture was in a ge closed chamber for four days at 65 ° C and 90% relative air stored in moisture. Then the above was described Measurement carried out. When measuring the steel grip again there was a steel adhesion of 644 N for the sample according to Example 1, while for the adhesive mixture according to the invention according to Example 2 a steel adhesion of 684 N and for the Haftmi invention steel adhesion of 688 N was determined according to Example 3.
Noch deutlicher wurden die Unterschiede in den Alterungswerten der verschiedenen Proben bei der sogenannten "Monofil-Alterung". Bei die ser Meßung wurde ein einzelner Draht des Stahlcords mit einem zylin drischen unvulkanisierten Prüfkörper umgeben. Die Mischung wurde ebenfalls bei definierter Temperatur und Zeit vulkanisiert. Anschließend wurde die Kraft gemessen, welche man zum Herausziehen des einzel nen Drahts aus dem Prüfkörper benötigt. Vorteil dieser Prüfung ist, daß der Einfluß der Mischungsdurchdringung des Stahlcords und der da durch "vorgetäuschten" besseren Haftung ausgeschlossen wird. Nach der gleichen Alterungsprozedur wie für den Stahlcord wurde die ent sprechende Meßung durchgeführt. Hierbei ergab sich für die Probe ge mäß Beispiel 1. ein Wert für die "Monofil-Alterung" von 202 N, wäh rend für die Probe gemäß Beispiel 2 ein Wert von 227 N und für die Probe gemäß Beispiel 3 ein Wert 230 N ermittelt wurde. The differences in the aging values of the different samples in the so-called "monofilament aging". At the This measurement was a single wire of the steel cord with a cylinder surrounded by unvulcanized test specimens. The mixture was also vulcanized at a defined temperature and time. Subsequently the force that was used to pull out the individual wire from the test specimen. The advantage of this test is that the influence of the mixture penetration of the steel cord and that is excluded by "feigned" better liability. After the same aging procedure as for the steel cord was used speaking measurement carried out. This resulted in ge for the sample according to example 1. a value for the "monofilament aging" of 202 N, wäh rend for the sample according to Example 2 a value of 227 N and for the A value of 230 N was determined in the sample according to Example 3.
Aus den vorstehend genannten Beispielen ist ersichtlich sich, daß durch die erfindungsgemäße Beimischung eines Vulkanisationsaktiva tors für Kautschuk, der vorzugsweise eine Zinkseife ist, die Alterungs beständigkeit der Haftmischung für Stahlcorde deutlich erhöht werden kann.From the above examples it can be seen that through the addition of a vulcanization asset according to the invention tors for rubber, which is preferably a zinc soap, the aging resistance of the adhesive mixture for steel cords can be significantly increased can.
In der Praxis läßt sich die Alterungsbeständigkeit anhand von Schnel lauftests der Reifen belegen. In subtropischem Klima gelagerte Reifen mit der erfindungsgemäßen Stahlcordhaftmischung bestehen den Schnellauftest auch nach der doppelten normalen Lagerzeit problemlos.In practice, resistance to aging can be determined using Schnel tire running tests prove. Tires stored in a subtropical climate with the steel cord adhesive mixture according to the invention Rapid test without problems even after twice the normal storage time.
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