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DE19740898A1 - Heteroarylpyridinherbizide - Google Patents

Heteroarylpyridinherbizide

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Publication number
DE19740898A1
DE19740898A1 DE1997140898 DE19740898A DE19740898A1 DE 19740898 A1 DE19740898 A1 DE 19740898A1 DE 1997140898 DE1997140898 DE 1997140898 DE 19740898 A DE19740898 A DE 19740898A DE 19740898 A1 DE19740898 A1 DE 19740898A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
yloxy
methyl
trifluoromethylpyrazol
group
cyanopyridine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1997140898
Other languages
English (en)
Inventor
Helmut Siegfried Baltruschat
Thomas Maier
Stefan Scheiblich
Joseph Luke Pont
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wyeth Holdings LLC
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of DE19740898A1 publication Critical patent/DE19740898A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Selektive herbizide Verbindungen spielen in der Landwirtschaft und auf verwandten Gebieten eine wichtige Rolle, weil Unkräuter bei Kulturpflanzen durch Verminderung von Qualität und Menge beträcht­ liche Ernteverluste verursachen. Obwohl zahlreiche selektive Herbizide beschrieben wurden, gibt es den­ noch beträchtliches Interesse an neuen Verbindungen mit ausgezeichneter und andersartiger herbizider Wirkung und/oder Selektivität.
Bestimmte herbizid wirkende Verbindungen der Klasse der Pyridinderivate und insbesondere 2,6-sub­ stituierte Pyridine sind aus EP 0 572 093, EP 0 692 474, EP 0 693 490 und WO 94/22833 bekannt.
Die vorliegende Erfindung beschreibt neue, stark herbizid wirkende 2,6-substituierte Pyridinderivate, die, verglichen mit bekannten Verbindungen, ausgezeichnete Selektivität aufweisen.
KURZDARSTELLUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung umfaßt Heteroarylpyridine der Formel I:
worin
Y O oder S wiedergibt;
A eine Gruppe der Formel
wiedergibt, worin
X -NR₄- oder -CH=CH- wiedergibt;
R₃ ein Halogenatom, eine Cyano-, C1-4-Alkyl-, C1-4-Halogenalkyl-, C1-4-Halogenalkoxy- oder C1-4- Halogenalkylthiogruppe wiedergibt;
R₄ eine C1-4-Alkylgruppe wiedergibt;
B die für Gruppe A angegebene Bedeutung aufweist oder eine der Gruppen
wiedergibt;
R₁ eine Cyano- oder NH(C1-4-Alkyl)gruppe wiedergibt und außerdem ein Wasserstoff- oder Halogen­ atom, eine C1-4-Alkyl-, eine C1-4-Halogenalkyl-, eine C1-4-Alkoxy- oder eine C1-4-Alkylthiogruppe wiedergibt, wenn mindestens eine der nachstehenden Maßgaben erfüllt ist:
  • (a) mindestens eine der in A und/oder B (d. h., wenn B A wiedergibt) enthaltenen Gruppen R₃ C1-4- Halogenalkoxy oder C1-4-Halogenalkylthio darstellt;
  • (b) B die Bedeutung von B₃ aufweist;
  • (c) B die Bedeutung von B₁ oder B₂ aufweist und mindestens eine der Gruppen R5-7 C1-4-Halogenalk­ oxy oder C1-4-Halogenalkylthio wiedergibt;
R₂ ein Wasserstoff- oder Fluoratom wiedergibt;
R₅, R₆, R₇ unabhängig ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C1-4-Alkyl-, C1-4-Halogenal­ kyl-, C1-4-Alkoxy-, C1-4-Halogenalkoxy-, C1-4-Alkylthio-, C1-4-Halogenalkylthio-, Cyano- oder Nitro­ gruppe wiedergibt; und
R₈, R₉ unabhängig ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C1-4-Alkylgruppe wiedergeben;
und die ackerbaulich verträglichen Salze davon.
Die Erfindung umfaßt ebenfalls Verfahren zum Bekämpfen unerwünschten Pflanzenwachstums unter Verwendung von Verbindungen der Formel I.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung neuer herbizider Verbindungen mit ausgezeichneten herbiziden Eigenschaften.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereitstellung von Verfahren zur Bekämpfung uner­ wünschten Pflanzenwachstums durch Inkontaktbringen der Pflanzen mit einer herbizid wirksamen Menge der neuen Verbindungen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereitstellung selektiver Herbizide, die die neuen Verbindungen als Wirkstoff zusammen mit einem Trägermaterial und/oder Zusätzen enthalten.
Diese und andere Aufgaben und Vorteile der Erfindung sind im einzelnen aus der nachstehend ange­ führten Beschreibung und aus den beigefügten Ansprüchen ersichtlich.
ERFINDUNGSBESCHREIBUNG
Ein wichtiger Aspekt der vorliegenden Erfindung sind neue Verbindungen mit ausgezeichneter herbizi­ der Wirkung, kombiniert mit besserer Selektivität und zum Teil stärkerem Abbau im Boden, umfassend Heteroarylpyridine der Formel I:
worin A, B, Y, R₁ und R₂ wie vorstehend definiert sind, und die ackerbaulich verträglichen Salze da­ von. Bevorzugt sind die Heteroaryloxypyridine.
Bei der innerhalb dieser Beschreibung verwendeten Terminologie können eine Halogenalkylgruppe um­ fassende oder diese darstellende Gruppen ein oder mehrere Halogenatome enthalten, beispielsweise Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy. Alkylgruppen und die Alkylreste der anderen Gruppen, die drei oder mehrere Kohlenstoffatome enthalten, können gerade oder verzweigt sein. Der Ausdruck "Halogen" bedeutet Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatome, vorzugsweise Fluor-, Chlor- und Bromatome und insbesondere Fluor- und Chloratome.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen schließen jene ein, worin:
Y O wiedergibt;
R₃ Chlor, C1-4-Fluoralkyl C1-4-Fluoralkoxy oder C1-4-Fluoralkylthio darstellt;
R₄ Methyl oder Ethyl darstellt; und
wenn B B₁ oder B₂ ist, für mindestens zwei der Substituenten R₅ bis R₉ Wasserstoffatome darstellen
und, wenn B B₃ ist, mindestens R₇ ein Wasserstoffatom darstellt und die verbleibenden Substituenten, die in B₁, B₂ oder B₃ enthalten sind, unabhängig ein Wasserstoff-, Chlor- oder Fluoratom oder eine Methyl-, Trifluormethyl- oder C1-2-Fluoralkoxygruppe wiedergeben.
Besonders bevorzugt sind jene Verbindungen, worin R₃ CF₃, C₂F₅, CHF₂O oder CF₃CH₂O darstellt;
R₄ Methyl darstellt; und B eine Gruppe der Formel B₁′:
worin R₅, R₆ und R₇ unabhängig Wasserstoff- oder Fluoratome darstellen und R₅ außerdem eine Me­ thylgruppe wiedergeben kann;
oder eine Gruppe der Formel B₂′:
worin R₅, R₆ und R₇ unabhängig ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom wiedergeben und R₅ außer­ dem eine Trifluormethylgruppe, eine Gruppe OCHF₂ oder OCH₂CF₃ wiedergeben kann;
oder eine Gruppe der Formel B₃′:
worin R₅ und R₆ unabhängig Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome darstellen und R₅ außerdem eine Methyl- oder Trifluormethylgruppe wiedergeben kann, darstellt.
Wenn R₅ eine Methylgruppe darstellt, wird sie vorzugsweise die vicinale Stellung zur CH₂-Gruppe einnehmen.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Gruppe, umfassend
2,6-Bis(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-4-methylaminopyrid-in;
2,6-Bis(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-4-cyanopyridin;
2,6-Bis(2-difluormethoxy-4-pyridyloxy)-4-methylpyridin;
6-(3,4-Difluorbenzyloxy)-2-(1-methyl-3-trifluor methylpyrazol-5-yloxy)-4-cyanopyridin;
6-(4-Fluorbenzyloxy)-2-(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-4--cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4--methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol5-yloxy)-6-(5-chlorthien-2-ylmeth-oxy)-4-methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-trifluormethylthie-n-2-ylmethoxy)-4-methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-fluorthien-2-ylmet-hoxy)-4-methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(thien-3-ylmethoxy)-4--methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-fluorthien-2-ylmet-hoxy)-4-methoxypyridin;
2-(2-Trifluormethylpyrid-4-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4-methylpyridin;
2-(2-Trifluormethylpyrid-4-yloxy)-6-(thien-3-ylmethoxy)-4-methylpyri-din;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4-methylpyri-din;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(thien-3-ylmethoxy)-4-methylpyri-din;
2-(2-Difl uormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(4-fluorbenzyloxy)-4-methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(3-methylthien-2-ylme-thoxy)-4-methylpyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-methoxypyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluor methylpyrazol-5-yloxy)-6-[3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenoxy]-4-me-thylpyri­ din;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(2,4-difluorbenzyloxy)-4-methylp-yridin;
2-(2-Trifluormethylpyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-cyanopyridin;
2-(2-Difluormethoxyp yrid-4-yloxy)-6-(3,4-difluorbenzyloxy)-4-methylpyridin;
2-[2-(2,2,2-Trifluorethoxy)pyrid-4-yloxy]-6-(3,4-difluorbenzyloxy)-4--methylpyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-fluorbenzyloxy)-4-methoxypyri-din;
2-[2-(2,2,2-Trifluorethoxy)pyrid-4-yloxy]-6-benzyloxy-4-cyanopyridin-;
2-(2-Trifluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(3,4-difluorphenoxy)--4-cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(4-fluor-3-trifluorme-thylphenoxy)-4-cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(3-trifluormethylphen-oxy)-4-cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-benzyloxy-4-cyanopyri-din;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(3,4-dichlorphenoxy)--4-cyanopyridin;
2-(2-Chlorpyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-cyanopyridin;
2-(2-Chlorpyrid-4-yloxy)-6-(3,4-dichlorphenoxy)-4-cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluor methylpyrazol-5-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4-ethylpyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-trifluormethylphenoxy)-4-meth-ylpyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(benzyloxy)-4-ethylpyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-( 3,4-dichlorphenoxy)-4-cyanopyridin;
2-(2-Trifluormethylpyrid-4-yloxy)-6-(3,4-dichlorphenoxy)-4-cyanopyri-din;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-dichlorphenoxy)-4-methylpyr-idin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-dicMorphenoxy)-4methoxypyri-din;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-chlor-4-fluorphenoxy)-4-methy-lpyridin;
2-(2-Chlorpyrid-4-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4-methylpyridin; und
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4--cyanopyridin; und
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(benzylthio)-4-cyanop-yridin.
Die Pyridinverbindungen der vorliegenden Erfindung können gemäß bekannter Verfahren hergestellt werden, beispielsweise wie nachstehend:
  • (A) Eine Verbindung der Formel II: worin A, Y, R₁ und R₂ bezüglich Formel I definiert sind und L′ eine geeignete Abgangsgruppe (wie Alkyl- oder Arylsulfonyl, Aryl- oder Alkylsulfonyloxy, Nitro oder Halogen, insbesondere ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom) darstellt, wird mit etwa einem Äquivalent eines Metallsalzes einer Verbindung der Formel III:B-Y-H (III)worin B bezüglich Formel I definiert ist, unter basischen Bedingungen oder in Gegenwart einer basi­ schen Verbindung, beispielsweise eines Alkalimetallhydroxids, -alkoxids, -carbonats oder Triethylamins, umgesetzt.
    Die Reaktion wird bei hoher Temperatur in einem polaren Lösungsmittel, wie N-Methylpyrrolidon (NMP), Dimethylsulfoxid, DMF oder Sulfolan, ausgeführt. Wenn die Verbindung der Formel III als Salz verwendet wird, kann sie als Alkalimetallsalz vorliegen. Die Gegenwart eines Kupfersalzes kann vorteil­ haft sein.
  • (B) Eine Verbindung der Formel IV: worin B, Y, R₁ und R₂ bezüglich Formel I definiert sind und L eine geeignete Abgangsgruppe (wie Alkyl- oder Arylsulfonyl, Aryl- oder Alkylsulfonyloxy, Nitro oder Halogen, insbesondere ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom) darstellt, wird mit einer Verbindung der Formel V:A-Y-H (V)worin A bezüglich Formel I definiert ist, oder einem Tautomer davon umgesetzt. Die Reaktion kann in ähnlicher Weise und unter ähnlichen Bedingungen wie für vorstehend genannte Reaktion 1, d. h. in Ge­ genwart einer basischen Verbindung oder mit V in Form eines Metallsalzes und/oder in Gegenwart eines Kupferkatalysators ausgeführt werden. Etwa ein Äquivalent oder ein leichter Überschuß an V wird ver­ wendet.
  • (C) Für die Herstellung von Verbindungen, worin B B₁, B₂ oder B₃ wiedergibt, wird eine Verbindung der Formel VI: worin A, Y, R₁ und R₂ bezüglich Formel I definiert sind, mit etwa einem Äquivalent einer Verbin­ dung der Formel III, beispielsweise in Form ihres Metallsalzes, in einem polaren Lösungsmittel bei hoher Temperatur umgesetzt. Die Reaktion wird ähnlich zu vorstehend genanntem Verfahren 1 ausgeführt.
  • (D) Eine Verbindung der Formel VII: worin A, B, Y und R₂ bezüglich Formel I definiert sind, wird mit einer Verbindung der Formel VIII:R₁-H (VIII)worin R₁ wie vorstehend definiert ist, oder einem Metallsalz davon unter basischen Bedingungen um­ gesetzt.
  • (E) Für die Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin R₁ ein Halogenatom oder eine Cyano­ gruppe darstellt, kann eine Aminoverbindung der Formel IX: diazotiert werden und die Diazoniumgruppe kann durch Umsetzen des Diazoniumsalzes mit einem ge­ eigneten Halogenid oder Cyanid gegen Halogen oder Cyano ersetzt werden.
Die Herstellungswege der Verbindungen der Formeln II, IV, VI und VII können wie nachstehend be­ schrieben werden:
Die Verbindung der Formel X:
(L, L′, R₁ und R₂ sind wie vorstehend definiert) kann mit einem Äquivalent V (als Metallsalz oder in Gegenwart einer Base) zu II umgesetzt werden. Wenn mindestens zwei Äquivalente V verwendet werden, ist das Hauptprodukt VI, wohingegen die Reaktion mit einem Äquivalent III hauptsächlich zu IV führt.
Die Verbindungen der Formel XI:
(L, L′, L′′ und R₂ sind wie vorstehend definiert) können mit einer geeigneten Menge V zu
umgesetzt werden.
Die Gruppe 4-Y-A kann durch R₁ unter Bereitstellung der Verbindung der Formel VI oder II ersetzt werden oder kann durch eine Aminogruppe ersetzt werden, die über das Diazoniumsalz zu Halogen oder Cyano umgesetzt wird. Verbindungen der Formel XIII können weiter mit III zu VII umgesetzt werden. Zwischenprodukte der Formel III, die die Gruppe B₃ enthalten, können durch Reduktion der entsprechen­ den Carbonsäurederivate hergestellt werden.
Ausgangsmaterialien, für die die Herstellungen hierin nicht beschrieben sind, können gemäß bekannter Verfahren hergestellt werden.
Die nachstehenden Säuren sind zur Herstellung von ackerbaulich verträglichen Salzen der Verbindun­ gen der Formel I geeignet: Halogenwasserstoffsäure, wie Chlorwasserstoff- oder Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, mono- oder bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycar­ bonsäuren, wie Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbin­ säure oder Milchsäure, und Sulfonsäuren, wie p-Toluolsulfonsäure oder Naphthalin-1,5-diyl-disulfonsäure. Die ackerbaulich verträglichen Salze der Verbindungen der Formel I werden gemäß üblicher Salzbildungs­ verfahren, beispielsweise durch Verdünnung einer Verbindung der Formel I in einem geeigneten organi­ schen Lösungsmittel, Zugabe einer Säure und Isolierung des gebildeten Salzes beispielsweise durch Filtra­ tion und gegebenenfalls Reinigung durch Waschen mit einem inerten Lösungsmittel hergestellt.
Die vorliegende Erfindung erstreckt sich ebenfalls auf Herbizide und auf ein Verfahren zur Herstellung von Herbiziden, die mindestens eine neue, erfindungsgemäße Verbindung enthalten, wobei das Verfahren Anmischen einer Verbindung der Formel I mit mindestens einem Träger umfaßt.
Vorzugsweise gibt es mindestens zwei Träger oder Zusätze, die in einem erfindungsgemäßen Mittel vorliegen, wobei mindestens eines davon ein Tensid darstellt.
Ein Träger in einem erfindungsgemäßen Mittel ist ein beliebiges Material, mit dem der Wirkstoff zur besseren Applikation für den zu behandelnden Ort (wobei der geeignete Ort eine Pflanze, Samen oder Bo­ den sein kann) oder zur besseren Lagerung, Beförderung oder Handhabung formuliert wird. Ein Träger kann ein Feststoff oder eine Flüssigkeit sein, einschließlich eines Materials, das normalerweise gasförmig ist, das jedoch unter Bildung einer Flüssigkeit komprimiert wird und einer der normalerweise bei der For­ mulierung von Herbiziden verwendeten Träger kann eingesetzt werden. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten 0,5 bis 95 Gewichtsprozent Wirkstoff.
Geeignete feste Träger schließen natürliche und synthetische Tone und Silicate, beispielsweise natürli­ che Silicate, wie Diatomeenerden; Magnesiumsilicate, beispielsweise Talkum; Magnesiumaluminiumsili­ cate, beispielsweise Attapulgite und Vermiculite; Aluminiumsilicate, beispielsweise Kaolinite, Montmo­ rillonite und Glimmer; Calciumcarbonat; Calciumsulfat, Ammoniumsulfat; synthetische hydratisierte Sili­ ziumoxide und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilicate; Elemente, beispielsweise Kohlenstoff und Schwefel; natürliche und synthetische Harze, beispielsweise Cumaronharze, Polyvinylchlorid und Styrol­ polymere und -copolymere; feste Polychlorphenole; Bitumen; Wachse; feste Düngemittel, beispielsweise Superphosphate, ein.
Geeignete flüssige Träger schließen Wasser, Alkohole, beispielsweise Isopropanol und Glycole; Ke­ tone, beispielsweise Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon; Ether; aromati­ sche oder araliphatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Benzol, Toluol und Xylol; Erdölfraktionen, beispielsweise Kerosin und leichte Mineralöle; chlorierte Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Tetrachlor­ kohlenstoff, Perchlorethylen und Trichlorethan, ein. Gemische solcher Flüssigkeiten sind oft geeignet.
Ackerbauliche Mittel werden oft in konzentrierter Form, die anschließend durch den Anwender vor der Applikation verdünnt wird, formuliert und transportiert. Die Anwesenheit geringer Mengen eines Trägers, der ein Tensid darstellt, erleichtert dieses Verdünnungsverfahren. Somit ist vorzugsweise mindestens ein Träger in einem erfindungsgemäßen Mittel ein Tensid. Beispielsweise kann das Mittel zusätzlich zu dem Wirkstoff mindestens zwei weitere Komponenten enthalten, wobei mindestens eine davon ein Tensid dar­ stellt.
Ein Tensid kann ein Emulgator, ein dispergierendes Mittel oder ein Netzmittel sein; es kann nichtio­ nisch oder ionisch sein. Beispiele geeigneter Tenside schließen die Natrium- oder Calciumsalze von Poly­ acrylsäuren und Ligninsulfonsäuren; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden (die mindestens 12 Kohlenstoffatome in dem Molekül enthalten) mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Fettsäureester von Glycerin, Sorbit, Saccharose oder Pentaerythrit; Kondensate von diesen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte von Fettalkohol oder Alkylphenolen, bei­ spielsweise p-Octylphenol oder p-Octylcresol, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sul­ fonate von diesen Kondensationsprodukten; Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, vorzugsweise Natriumsalze, von Schwefel- oder Sulfonsäureestern, die mindestens 10 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten, bei­ spielsweise Natriumiaurylsulfat, sekundäre Natriumalkylsulfate, Natriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl und Natriumalkylarylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat; und Polymere von Ethylenoxid und Copoly­ mere von Ethylenoxid und Propylenoxid ein.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können einzeln oder als Formulierungen in Kombination mit übli­ chen Herbiziden eingesetzt werden. Solche Kombinationen von mindestens zwei Herbiziden können in der Formulierung vorliegen oder können auch in geeigneter Form bei der Herstellung der Behältermischung zugegeben werden. Für solche Gemische kann mindestens eines der nachstehenden, bekannten Herbizide angewendet werden:
Ametrydion, Metabenzthiazuron, Metrinitron, Metribuzin, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Alachlor, Alloxy­ dim, Asulam, Atrazin, Bensulfuron, Bentazon, Bifenox, Bromoxynil, Butachlor, Chloridazon, Chlorimu­ ron, Chlorpropham, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Clopyralid, Cyanazin, Cycloate, Cycloxy­ dim, Dichlobenil, Diclofop, Eptam, Ethiozin, Fenoxaprop, Fluazifop, Fluometuron, Fluridon, Fluroxy­ pyr, Fomesafen, Glyphosat, Haloxyfop, Hexazinon, Imazamethabenz, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Ioxynil, Isoproturon, Lactofen, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metazachlor, Metolachlor, Metsulfuron, Mo­ linat, Norflurazon, Oryzalin, Oxyfluorfen, Pendimethalin, Picloram, Pretilachlor, Propachlor, Pyridat, Quizalofopethyl, Sethoxydim, Simetryh, Terbutryn, Thiobencarb, Triallat, Trifluralin, Diflufenican, Pro­ panil, Triclopyr, Dicamba, Desmedipham, Acetochlor, Fluoroglycofen, Halosafen, Tralkoxydim, Amido­ sulfuron, Cinosulfuron, Nicosulfuron, Pyrazosulfuron, Thiameturon, Thifensulfuron, Triasulfuron, Oxa­ sulfuron, Azimsulfuron, Tribenuron, Esprocarb, Prosulfocarb, Terbutylazin, Benfuresat, Clomazon, Di­ methazone, Dithiopyr, Isoxaben, Quinchlorac, Qinmerac, Sulfosat, Cyclosulfamuron, Imazamox, Imaza­ methapyr, Flamprop-M-methyl, Flamprop-M-isopropyl, Picolinafen, Fluthiamid, Isoxaflutol, Flurtamon, Daimuron, Bromobutid, Methyldimron, Dimethenamid, Sulcotrion, Sulfentrazon, Oxadiargyl, Acifluor­ fen, Cafenstrol, Carfentrazon, Diuron, Glufosinat.
Das erfindungsgemäße Herbizid kann ebenfalls andere Wirkstoffe, beispielsweise Verbindungen, die insektizide oder fungizide Eigenschaften besitzen, oder andere Herbizide enthalten. Die Mittel können als Suspensionen, Lösungen, Emulsions- oder Suspensionskonzentrate, Spritzpulver, Granulate und derglei­ chen vorliegen.
Ein typisches Beispiel einer Formulierung, die eine erfindungsgemäße Verbindung enthält, umfaßt 100 g eines Wirkstoffes (Verbindung der Formel I), 30 g Dispergiermittel, 3 g Antischaumbildungsmittel, 2 g Strukturmittel, 50 g Antifrostmittel, 0,5 g biozides Mittel und ausreichend Wasser, um 1000 ml aufzufül­ len. Vor der Verwendung wird die Formulierung mit Wasser zu der gewünschten Wirkstoffkonzentration verdünnt.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Bekämpfung uner­ wünschten Pflanzenwachstums durch Inkontaktbringen der Pflanzen mit einer herbizid wirksamen Menge der neuen Verbindungen. Die Verbindungen der Formel I können zur Applikation im Vor- und Nachauf­ lauf angewendet werden. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder Mittel können direkt auf die Pflanzen oder auf den zu behandelnden Ort appliziert werden. Die pro Hektar benötigte Wirkstoffmenge hängt in gewissem Ausmaß von der Verbindung und der verwendeten Formulierung, der Art der unerwünschten Pflanzen und den klimatischen Bedingungen ab. In der Regel ist eine wirksame Menge des Wirkstoffes 0,005 bis 1, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 kg/ha.
Zum besseren Verständnis der Erfindung werden nachstehend spezielle Beispiele angegeben. Diese Bei­ spiele sind nur als Erläuterungen und in keiner Weise als Begrenzung des Schutzbereichs und der Prinzi­ pien der Erfindung zu verstehen. Verschiedene Modifizierungen der Erfindung, zusätzlich zu jenen, die hierin gezeigt und beschrieben wurden, sind für den Fachmann aus den nachstehenden Beispielen und der vorstehenden Beschreibung ersichtlich. Solche Modifizierungen fallen ebenfalls in den Schutzbereich der beigefügten Ansprüche.
Beispiel 1 1A 2,4,6-Tris(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)pyridin
Ein gerührtes Gemisch von 2,4,6-Trifluorpyridin (4,8 g, 38 mMol), 5-Hydroxy-1-methyl-3-trifluor­ methylpyrazol (19,8 g, 119 mMol) und Kaliumcarbonat (18,1 g, 131 mMol) in wasserfreiem Sulfolan (25 ml) wird über einen Zeitraum von 3 Tagen auf 80°C erhitzt.
Nach Abkühlen wird das Gemisch mit Pentan/Essigsäureethylester (Volumenverhältnis 1/1) verdünnt und durch eine Kieselgellage filtriert. Das Filtrat wird 10mal mit Wasser gewaschen und die organische Schicht über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernen der Lösungsmittel wird der Rückstand mit Iso­ propylether gewaschen. Man erhält 19,1 g (93% Ausbeute) farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 130°C.
1B 2,6-Bis(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-4-methylaminopyri-din
1A (1 g, 1,75 mMol) wird in einer Lösung von 33%igem Methylamin in Ethanol gelöst. Das Gemisch wird über Nacht bei Umgebungstemperatur gerührt. Nun wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und der Rückstand wird mit Toluol und Methanol gemeinsam eindampft. Das Rohprodukt wird durch Flash­ chromatographie an Kieselgel unter Verwendung von Pentan/Essigsäureethylester in einem Volumenver­ hältnis von 7/3 und mindestens 1/1 gereinigt. 0,4 g (52% Ausbeute) der Titelverbindung wurden als wei­ ßer Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 118°C erhalten.
Beispiel 2 4-Cyano-2,6-bis(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)pyridin
Ein Gemisch von 2,6-Dichlor-4-cyanopyridin (3,5 g, 20 mMol), 5-Hydroxy-1-methyl-3-trifluorme­ thylpyrazol (7,4 g, 44 mMol), Kaliumcarbonat (6,2 g, 44 mMol) und Sulfolan (10 ml) wird über Nacht auf 90°C erhitzt. Nach Abkühlen wird das Gemisch mit Essigsäureethylester/Pentan (2/1 auf das Volumen) verdünnt und durch eine Kieselgellage filtriert. Das Filtrat wird 6mal mit Wasser gewaschen. Nach Trock­ nen und Verdampfen der organischen Phase wird der Rückstand durch Säulenchromatographie (Kieselgel: Pentan/Essigsäureethylester 8/2) gereinigt. Man erhält 5,8 g (67% Ausbeute) farblose Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 140°C.
Beispiel 3 2,6-Bis(2-difluormethoxy-4-pyridyloxy)-4-methylpyridin
0,56 g 2-Brom-6-fluor-4-methylpyridin werden in 30 ml trockenem NMP gelöst, 1,0 g 2-Difluormethoxy-4-hydroxypyridin und 2,57 g Kaliumcarbonat werden zugegeben und das Gemisch wird 15 h bei 100°C, anschließend weitere 18 h bei 150°C gerührt. Das Gemisch wird mit Essigsäureethylester verdünnt, mit Wasser gewaschen und zu 0,65 g der Titelverbindung (Fp. 60-65°C) chromatographiert.
Beispiel 4 4-Cyano-6-(2,4-difluorbenzyloxy)-2-(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol--5-yloxy)pyridin
Natriumhydrid (0,1 g, 60%, 2,5 mMol) wird zu einer Lösung von 2,4-Difluorbenzylalkohol (0,28 ml, 2,5 mMol) in Sulfolan (5 ml) bei 50°C gegeben. Nach 1 Stunde bei 50°C wird 4-Cyano-2,6-bis(1-methyl- 3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)pyridin (1 g, 2,3 mMol) (von Beispiel 2) zu dem Reaktionsgemisch gege­ ben. Das Gemisch wird über Nacht auf 90°C erhitzt. Nach Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Pen­ tan/Essigsäureethylester (Volumenverhältnis 1/1) verdünnt und durch eine Kieselgellage filtriert. Das Fil­ trat wird 6mal mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird mit wasserfreiem Magnesiumsulfat ge­ trocknet, filtriert und im Vakuum eingedampft. Reinigung durch Flashchromatographie (Kieselgel: Pen­ tan/Essigsäureethylester 8/2 Volumen/Volumen) und Waschen des Produkts mit Diisopropylether ergibt die Titelverbindung (0,2 g, 21% Ausbeute) mit einem Schmelzpunkt von 109°C.
Beispiel 5 4-Methyl-2-(2-thienylmethoxy)-6-(2-trifluormethylpyrid-4-yloxy)pyrid-in
0,29 g (1,79 mMol) 4-Hydroxy-2-trifluormethylpyridin, 0,4 g (1,79 mMol) 2-Brom-4-methyl-6-(2- thienylmethoxy)pyridin, 0,49 g (3,58 mMol) Kaliumcarbonat, 0,26 g CuBr (1,8 mMol) und eine katalyti­ sche Menge von 18-Krone-6 werden unter Stickstoffatmosphäre in 7 ml Diglym auf 120°C erhitzt. Nach 4 Tagen wird das Gemisch mit 5%iger wässeriger HCl verdünnt und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit wässeriger NaOH gewaschen, getrocknet, eingedampft und durch Flashchromatographie gereinigt. Ausbeute 0,25 g Öl.
Beispiel 6 6-Benzyloxy-2-(2-chlorpyridin-4-yloxy)-4-cyanopyridin
Ein Gemisch von 2-Chlor-4-cyano-6-benzyloxypyridin (0,6 g, 2,45 mMol), 2-Chlor-4-hydroxypyridin (0,35 g, 2,69 mMol), Kaliumcarbonat (0,37 g, 2,69 mMol) und Sulfolan (2 ml) wird 15 h auf 120°C er­ hitzt. Nach Abkühlen wird das Gemisch mit Pentan/Essigsäureethylester (1/1) verdünnt, einige Male mit Wasser gewaschen, die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Reinigung durch Flashchromatographie (Kieselgel: Pentan/Essigsäureethylester 8/2) ergibt die Titelverbin­ dung (0,36 g) als farbloses Öl.
Beispiel 7 4-Cyano-6-(3,4-difluorphenoxy)-2-(3-trifluormethyl-1-methylpyrazol-5--yloxy)pyridin 7A 2-Chlor-4-cyano-6-(3-trifluormethyl-1-methylpyrazol-5-yloxy)pyridin
Ein Gemisch von 4-Cyano-2,6-dichlorpyridin (5 g, 28,9 mMol), Kaliumcarbonat (4 g, 28,9 mMol) und Acetonitril (150 ml) wird auf 50°C erwärmt. 5-Hydroxy-3-trifluormethyl-1-methylpyrazol (4,8 g, 28,9 mMol) wird innerhalb von 3 h in 10 Portionen zugegeben. Nach weiterem Erwärmen für 30 Minuten auf 50°C und anschließendem Abkühlen wird das Gemisch mit Pentan/Essigsäureethylester (1/1) verdünnt, filtriert und eingedampft. Reinigung durch Flashchromatographie (Kieselgel: Pentan/Essigsäureethylester 9/1) ergibt die Titelverbindung (3,12 g) mit einem Schmelzpunkt von 157-158°C.
7B 4-Cyano-6-(3,4-difluorphenoxy)-2-(3-trifluormethyl-1-methylpyrazol-5--yloxy)pyridin
Ein Gemisch von 7A (1,12 g, 4 mMol), 3,4-Difluorphenol (0,57 g, 4,4 mMol), Kaliumcarbonat (0,66 g, 4,8 mMol) und Sulfolan (10 ml) wird über Nacht auf 80°C erwärmt. Nach Abkühlen wird das Gemisch mit Pentan/Essigsäureethylester (1/1) verdünnt, einige Male mit Wasser gewaschen, die organische Schicht wird über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Reinigung durch Flashchromatographie (Kieselgel: Pentan/Essigsäureethylester 9/1) ergibt die Titelverbindung (1,13 g), Schmelzpunkt 137- 138°C.
Beispiel 8
Analog den Verfahren von Beispielen 1-7 können weitere Verbindungen der Erfindung hergestellt wer­ den. Einzelheiten werden nachstehend in Tabellen 1 bis 3 angegeben.
Tabelle 1
Tabelle 2
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(benzylthio)-4-cyanop-yridin wird analog als Öl erhal­ ten.
Tabelle 3
Beispiel 9 BIOLOGISCHE BEWERTUNG Herbizide Bewertung von Testverbindungen im Vorauflauf
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen im Vorauflauf wird beispielhaft durch den nachfolgenden Test angegeben, bei dem Samen einer Vielzahl von monocotylen und dicotylen Pflanzen gesondert mit Topferde vermischt und in einzelne Töpfe auf etwa 2,54 cm (einem inch) Boden gesät wer­ den. Nach der Einsaat werden die Töpfe mit einer wässerigen Acetonlösung besprüht, die in ausreichender Menge Testverbindung zur Bereitstellung einer etwa 0,0125 bis 0,4 kg pro Hektar äquivalenten Menge der Testverbindung pro Topf enthält. Die behandelten Töpfe werden anschließend auf Gewächshausbänke ge­ stellt, gewässert und gemäß üblicher Vorgehensweise im Gewächshaus versorgt.
2 bis 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet und jeder Topf wird begutachtet und gemäß dem nachstehenden Bewertungssystem bonitiert.
(Erste Spalte: BAYER-Codes und entsprechende Buchstaben, die in den Tabellen verwendet werden).
Die herbizide Leistung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den Testergebnissen, die in nach­ stehenden Tabellen A-D aufgezeichnet sind, deutlich hervor.
Tabelle A
Kulturselektivität und Unkrautbekämpfung bei der Vorauflaufapplikation
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen deutlich bessere Selektivität bei Mais als Standard 1. Bei einer Dosierung von 25 g/ha zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen gute Selektivität bei Mais, wäh­ rend die gleiche Dosierung des Standards bei Mais zu einem annehmbaren Ausmaß an Phytotoxizität führt. Des weiteren zeigt die Verbindung von Tabelle 2/Nr. 1, verglichen mit dem Standard, ausgezeichnete Wirkung gegen Mopecurus, Setaria und Ipomoea. Die Verbindung von Tabelle 2/Nr. 2 weist, verglichen mit dem Standard, ebenfalls ausgezeichnete Selektivität bei Sojabohnen auf.
Tabelle B
Kulturselektivität und Unkrautbekämpfung bei der Vorauflaufapplikation
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, Tabelle 1/Nr. 8 und Tabelle 1/Nr. 7 weisen gute Selektivität bei Mais bis zur höchsten Dosierung von 100 g/ha und bei Sojabohnen bei einer Dosierung von 25 g/ha auf, während Standard 2 weniger selektiv ist.
Tabelle C
Kulturselektivität und Unkrautbekämpfung bei der Vorauflaufapplikation
Tabelle D
Kulturselektivität und Unkrautbekämpfung bei der Vorauflaufapplikation
Die erfindungsgemäße Verbindung (Beispiel 3) ist bei Weizen und Mais deutlich selektiver als der Standard. Beispiel 3 weist gute Selektivität bei Weizen bis zur höchsten Dosierung von 400 g/ha und bei Mais bis 100 g/ha auf, während der Standard viel weniger selektiv ist. Bei kulturselektiven Dosierungen weist die erfindungsgemäße Verbindung ausgezeichnete Wirkung gegen Gräser, wie Mopecurus und Seta­ ria, und gegen breitblättrige Unkräuter auf.
Herbizide Bewertung von Testverbindungen im Nachauflauf
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen im Nachauflauf wird durch den nachste­ henden Test gezeigt, bei dem monocotyle und dicotyle Pflanzen mit Formulierungen, hergestellt aus Lö­ sungen der Testverbindungen in Aceton, die 0,4 Gewichtsprozent eines Alkylphenol/Ethylenoxid-Konden­ sats, erhältlich unter der Handelsmarke TRITON X-155, enthalten, behandelt werden. Diese Acetonlösun­ gen werden mit Wasser verdünnt und die erhaltenen Formulierungen bei Dosierungsmengen von etwa 0,025 bis 0,4 kg Testverbindung pro Hektar pro Topf appliziert. Nach dem Besprühen werden die Pflanzen auf Gewächshausbänke gestellt und in üblicher Weise entsprechend gängiger Gewächshauspraxis versorgt. 2 bis 4 Wochen nach der Behandlung werden die Setzlingspflanzen begutachtet und gemäß dem vorstehend angeführten Bewertungssystem bonitiert. Ein Boniturwert 0 zeigt Wachstum wie bei der unbehandelten Kontrolle an, ein Boniturwert 9 zeigt Absterben an. Die Ergebnisse des Tests werden in Tabellen E und F angegeben.
Tabelle E
Kulturselektivität und Unkrautbekämpfung bei der Nachauflaufapplikation
Tabelle F
Kulturselektivität und Unkrautbekämpfung bei der Nachauflaufapplikation
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen gute Wirkung gegen monocotyle und dicotyle Unkräuter und bei Mais bei der geringsten Dosierung von 25 g/ha geringe Phytotoxizität. Bei dieser Dosierung wird die Verbindung von Tabelle 2/Nr. 2 ebenso gut von Gerste und Weizen toleriert und ist gegen Leitspezies in Getreide, wie Galium aparine, Veronica hederaefolia oder Papaver rhoeas, wirksam.

Claims (13)

1. Herbizide Verbindung, umfassend ein Heteroaryloxypyridin der Formel I: worin
Y O oder S wiedergibt;
A eine Gruppe der Formel wiedergibt, worin
X -NR₄- oder -CH=CH- wiedergibt;
R₃ ein Halogenatom, eine Cyano-, C1-4-Alkyl-, C1-4-Halogenalkyl-, C1-4-Halogenalkoxy- oder C1-4- Halogenalkylthiogruppe wiedergibt;
R₄ eine C1-4-Alkylgruppe wiedergibt;
B die für Gruppe A angegebene Bedeutung aufweist oder eine der Gruppen B₁, B₂ oder B₃ wiedergibt;
R₁ eine Cyano- oder NH(C1-4-Alkyl)gruppe wiedergibt und außerdem ein Wasserstoff- oder Halogen­ atom, eine C1-4-Alkyl-, eine C1-4-Halogenalkyl-, eine C1-4-Alkoxy- oder eine C1-4-Alkylthiogruppe wiedergibt, wenn mindestens eine der nachstehenden Maßgaben erfüllt ist:
  • (a) mindestens eine der in A und/oder B (d. h., wenn B A wiedergibt) enthaltenen Gruppen R₃ C1-4- Halogenalkoxy oder C1-4-Halogenalkylthio darstellt;
  • (b) B die Bedeutung von B₃ aufweist;
  • (c) B die Bedeutung von B₁ oder B₂ aufweist und mindestens eine der Gruppen R5-7 C1-4-Halogenalk­ oxy oder C1-4-Halogenalkylthio wiedergibt;
R₂ ein Wasserstoff- oder Fluoratom wiedergibt;
R₅, R₆, R₇ unabhängig ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C1-4-Alkyl-, C1-4-Halogenal­ kyl-, C1-4-Alkoxy-, C1-4-Halogenalkoxy-, C1-4-Alkylthio-, C1-4-Halogenalkylthio-, Cyano- oder Nitro­ gruppe wiedergibt; und
R₈, R₉ unabhängig ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C1-4-Alkylgruppe wiedergeben;
und die ackerbaulich verträglichen Salze davon.
2. Verbindung nach Anspruch 1, wobei Y O wiedergibt.
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, wobei R₃ Chlor, C1-4-Fluoralkyl, C1-4-Fluoralkoxy oder C1-4-Fluoralkylthio wiedergibt; R₄ Methyl oder Ethyl wiedergibt; und in B₁ und B₂ mindestens zwei der Substituenten R₅ bis R₉ Wasserstoffatome darstellen und in B₃ mindestens R₇ ein Wasserstoffatom dar­ stellt und die verbleibenden Substituenten, die in B₁, B₂ und B₃ enthalten sind, unabhängig ein Wasser­ stoff-, Chlor- oder Fluoratom oder eine Methyl-, Trifluormethyl- oder C1-2-Fluoralkoxygruppe wiederge­ ben.
4. Verbindung nach Ansprüchen 1 bis 3, wobei B die Gruppe B₃ darstellt.
5. Verbindung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei R₃ CF₃, C₂F₅, CHF₂O oder CF₃CH₂O darstellt; R₄ Methyl darstellt; und B eine Gruppe der Formel B₁′: worin R₅, R₆ und R₇ unabhängig Wasserstoff- oder Fluoratome darstellen und R₅ außerdem eine Me­ thylgruppe wiedergeben kann;
oder eine Gruppe der Formel B₂′: worin R₅, R₆ und R₇ unabhängig ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom wiedergeben und R₅ außer­ dem eine Trifluormethylgruppe, eine Gruppe OCHF₂ oder OCH₂CF₃ wiedergeben kann;
oder eine Gruppe der Formel B₃′: worin R₅ und R₆ unabhängig Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome darstellen und R₅ außerdem eine Methyl- oder Trifluormethylgruppe wiedergeben kann, darstellt.
6. Verbindung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei R₁ eine Cyano- oder eine NH-(C1-4)- Alkylgruppe darstellt, R₂ H darstellt und B B₃ darstellt.
7. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2,6-Bis(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-4-methylaminopyrid-in;
2,6-Bis(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-4-cyanopyridin;
2,6-Bis(2-difluormethoxy-4-pyridyloxy)-4-methylpyridin;
6-(3,4-Difluorbenzyloxy)-2-(1-methyl-3-tri fluormethylpyrazol-5-yloxy)-4-cyanopyridin;
6-(4-Fluorbenzyloxy)-2-(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-4--cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4--methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyr azol-5-yloxy)-6-(5-chlorthien-2-ylmethoxy)-4-methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-trifluormethylthie-n-2-ylmethoxy)-4-methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-fluorthien-2-ylmet-hoxy)-4-methyl pyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(thien-3-ylmethoxy)-4--methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-fluorthien-2-ylmet-hoxy)-4-methoxypyridin;
2-(2-Trifluormethylpyrid-4-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)4-methylpyrid-in;
2-(2-Trifluormethylpyrid-4-yloxy)-6-(thien-3-ylmethoxy)-4-methylpyri-din;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4-methylpyri-din;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(thien-3-ylmethoxy)-4-methylpyri-din;
2-(2 -Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(4-fluorbenzyloxy)-4-methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(3-methylthien-2-ylme-thoxy)-4-methylpyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-methoxypyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-[3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenoxy]--4-methylpyri­ din;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(2,4-difluorbenzyloxy)-4-methylp-yridin;
2-(2-Trifluormethylpyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-cyanopyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-difluorbenzyloxy)-4-methylpyridin;
2-[2-(2,2,2-Trifluorethoxy)pyrid-4-yloxy]-6-(3,4-difluorbenzyloxy)-4--methylpyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-fluorbenzyloxy)-4-methoxypyri-din;
2-[2-(2,2,2-Trifluorethoxy)pyrid-4-yloxy]-6-benzyloxy-4-cyanopyridin;
2-(2-Trifluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(3,4-difluorphenoxy)--4-cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6(4-fluor-3-trifluormet-hylphenoxy)-4-cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(3-trifluormethylphen-oxy)-4-cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-benzyloxy-4-cyanopyri-din;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(3,4-dichlorphenoxy)-4-cyanopyridin;
2-(2-Chlorpyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-cyanopyridin;
2-(2-Chlorpyrid-4-yloxy)-6-(3,4-dichlorphenoxy)-4-cyanopyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4-ethylpyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-trifluormethylphenoxy)-4-meth-ylpyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(benzyloxy)-4-ethylpyridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-dichlorphenoxy)-4-cyanopyri-din;
2-(2-Trifluormethylpyrid4-yloxy)-6-(3,4-dichlorphenoxy)-4-cyanopyrid-in;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-dichlorphenoxy)-4-methylpyr-idin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-dichlorphenoxy)-4-methoxypy-ridin;
2-(2-Difluormethoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-chlor -4-fluorphenoxy)-4-methylpyridin;
2-(2-Chlorpyrid-4-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4-methylpyridin;
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(thien-2-ylmethoxy)-4--cyanopyridin; und
2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)-6-(benzylthio)-4-cyanop-yridin.
8. Herbizid, umfassend einen Träger und als Wirkstoff eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7.
9. Herbizid nach Anspruch 8, das außerdem ein Tensid umfaßt.
10. Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Pflanzen, wobei das Verfahren die herbizide Behandlung eines Ortes mit einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 oder einem Mittel nach einem der An­ sprüche 8 und 9 umfaßt.
11. Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Pflanzen, wobei das Verfahren die Behandlung eines Ortes mit einer herbizid wirksamen Menge einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 umfaßt.
12. Verfahren zum selektiven Bekämpfen unerwünschter Pflanzen in Mais, Weizen, Gerste, Reis und Sojabohnen, das das Inkontaktbringen der unerwünschten Pflanzen mit einer wirksamen Menge einer Ver­ bindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 umfaßt.
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