DE19739744C2 - Lagerstabile, wasserverdünnbare Formulierungen herbizider Wirkstoffe - Google Patents
Lagerstabile, wasserverdünnbare Formulierungen herbizider WirkstoffeInfo
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Description
Die Erfindung betrifft lagerstabile, wasserverdünnbare Formulierungen enthaltend
mindestens einen säure- und mindestens einen basenlabilen herbiziden Wirkstoff.
Herbizide Mittel werden - wie andere Pflanzenschutzmittel auch - üblicherweise
nicht als reine Wirkstoffe, sondern zusammen mit verschiedenen Hilfsstoffen in Form
einer sogenannten Formulierung angewendet. Die dabei eingesetzten Hilfsstoffe, wie
Inertmaterialien, Dispergier-, Netz- und Lösungsmittel, sollen neben einer guten Wir
kung auch die einfache Anwendung der herbiziden Mittel sicherstellen.
Bei der Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Nutzpflanzenkulturen tritt häufig das
Problem auf, daß die einzelnen kommerziell erhältlichen herbiziden Mittel nicht aus
reichend wirksam sind. Zur Erzielung einer optimalen Wirkung ist in vielen Fällen
eine Kombination mehrerer Typen von herbiziden Wirkstoffen in einem Mittel wün
schenswert. Jedoch ist es bekannt, daß eine Vielzahl herbizider Wirkstoffe oftmals
nicht in einem Mittel kombinierbar sind, da sie gegenüber den Formulierungsbedin
gungen unterschiedliche Stabilitäten aufweisen. Insbesondere ist es problematisch,
säurelabile mit basenlabilen Wirkstoffen zu einem anwendungsgerechten Mittel zu
kombinieren.
Zahlreiche Verbindungen aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe (Gruppe A) und Or
ganophosphorsäure-Derivate (Gruppe B) sind herbizide Wirkstoffe, die sich bei der
Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Nutzpflanzenkulturen, insbesondere in Reis
kulturen, hervorragend ergänzen. Jedoch sind Wirkstoffe dieser beiden Gruppen in
einer gemeinsamen Formulierung unter üblichen Formulierungsbedingungen nicht
stabil, da sich die Wirkstoffe der Gruppe A unter sauren und die Wirkstoffe der Grup
pe B unter basischen Bedingungen zersetzen. Üblicherweise können diese beiden Ty
pen von Wirkstoffen nur getrennt - und damit entsprechend zeit- und kostenaufwen
dig - appliziert werden. Wünschenswert ist eine Kombination beider Wirkstofftypen
in einer lagerstabilen und anwendungsgerechten Formulierung. Anwendungsgerechte
Formulierungen stellen beispielsweise solche dar, die, wie Spritzpulver oder wasser
dispergierbare Granulate, durch einfaches Mischen mit Wasser einsatzfähig gemacht
werden.
Aus WO 97/20467 sind lagerstabile Formulierungen bekannt, in denen säure- und
basenlabile herbizide Wirkstoffe kombiniert sind. Speziell werden dort lagerstabile
Formulierungen von Sulfonylharnstoffen und Organophosphorsäure-Derivaten be
schrieben. Die Stabilisierung der in einer gemeinsamen Formulierung an sich inkom
patiblen Wirkstoffe wird hier durch die Verwendung hydrophober Kieselsäuren als
Trägermaterial erreicht. Ein Nachteil dieser Formulierungen ist jedoch, daß sie auf
grund der Verwendung solcher hydrophober Kieselsäuren nicht in wasserverdünnba
rer Form angeboten werden können.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung von lagerstabilen und anwen
dungsgerechten, mindestens einen säure- und mindestens einen basenlabilen herbizi
den Wirkstoff enthaltenden Formulierungen.
Die Lösung der Aufgabe sind lagerstabile, wasserverdünnbare Formulierungen
mindestens eines säurelabilen (Komponente A) und mindestens eines basenlabilen
herbiziden Wirkstoffs (Komponente B). Diese Formulierungen sind dann dadurch
gekennzeichnet, daß sie
- a) basisches Siliziumdioxid oder basisches Alkali- oder Erdalkali-Silikat und
- b) hydrophile, hochdisperse, annähernd neutrale Kieselsäure geringen Wassergehaltes enthalten.
Ein weiteres Merkmal der erfindungsgemäßen Formulierungen besteht in der
getrennten Vorbehandlung der beiden - unter üblichen Formulierungsbedingungen
nicht stabilen - Komponenten A und B. Die säurelabile Komponente A wird mit
geeigneten Hilfsstoffen zu einer Mischung MA, und die basenlabile Komponente B
wird ebenfalls mit geeigneten Hilfsstoffen zu einer Mischung MB vorbehandelt.
Zur Herstellung der Mischung MA werden Komponente A und ein Öl mit Hilfe einer
sehr hohe Scherkräfte ausübenden Apparatur zu einer feinen Dispersion verarbeitet.
Diese Dispersion vermischt man anschließend mit einem basischen Siliziumdioxid
(SiO2) oder einem basischen Alkali- oder Erdalkali-Silikat, so daß die Dispersion an
diesem Inertmaterial adsorbiert. Zur Herstellung der Mischung MB löst man
Komponente B in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel und mischt diese
Lösung mit hydrophiler, hochdisperser, annähernd neutraler Kieselsäure (im
folgenden auch "hydrophile Kieselsäure" genannt), so daß die Losung an der
hydrophilen Kieselsäure adsorbiert. Das so entstandene Adsorbat wird anschließend
mit üblichen Dispergier- und Netzmitteln gemischt. Die Mischungen MA und MB
können dann gemeinsam in üblicher Weise durch Vermahlen zu wasserverdünnbaren
Spritzpulvern oder durch Granulieren zu wasserdispergierbaren Granulaten verarbeitet
werden.
Zur Herstellung der Komponente A enthaltenden Dispersion sind Öle aus der Grup
pe Mineral- und Pflanzenöle geeignet. Bevorzugte Verwendung finden epoxidierte
Pflanzenöle, wie epoxidiertes Leinsamenöl und epoxidiertes Sojaöl, besonders be
vorzugt epoxidiertes Sojaöl. Selbstverständlich kann auch ein Gemisch dieser Öle
verwendet werden. Im folgenden Sprachgebrauch ist daher unter dem Begriff "Öl"
ein Ölgemisch oder ein einzelnes Öl zu verstehen. Komponente A und Öl werden zu
einer feinen Dispersion verarbeitet, indem man auf die Mischung dieser Stoffe sehr
hohe Scherkräfte einwirken läßt. Methoden um sehr hohe Scherkräfte ausüben zu
können sind dem Fachmann bekannt. Sie können beispielsweise erzeugt werden
durch
- - intensives Rühren oder
- - Scherung mit einem Rotor-Stator-System.
Die so erhaltene Dispersion wird anschließend in einer geeigneten Rührapparatur mit
einem basischen Siliziumdioxid, Alkali- oder Erdalkalisilikat, jeweils einen pH-Wert
von 8,5 bis 11, bevorzugt 10 bis 11, aufweisend, gemischt (Messung nach DIN ISO
787/1X, ASTM D1208 oder JIS K5101/24). Geeignete basische Siliziumdioxide bzw.
Silikate sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durosil®, Extrusil® (beide
Degussa AG, Deutschland) und Carplex® 1120 (Shionogi & Co., Ltd., Japan)
erhältlichen Produkte, bevorzugt ist Carplex® 1120. Dabei werden diese Stoffe in
solchen Mengen eingesetzt, daß ihre Gewichtsverhältnisse, jeweils bezogen auf die
Menge an Komponente A, üblicherweise wie folgt lauten:
| Öl: | 0,10 : 1-150 : 1 (0,4 : 1-100 : 1) |
| basisches Siliziumdioxid bzw. basisches Alkali- oder Erdalkalisilikat: | 0,30 : 1-150 : 1 (1 : 1-50 : 1) |
Die in Klammern gefaßten Werte geben die bevorzugten Gewichtsverhältnisse an.
Zur Herstellung der Mischung MB wird Komponente B in einem organischen
Lösungsmittel unter Erhitzen gelöst. Hierzu geeignet sind grundsätzlich alle
hochsiedenden inerten Lösungsmittel, die in der Lage sind, Komponente B zu lösen,
beispielsweise solche aus der Gruppe aromatische Kohlenwasserstoffe, Gemische
substituierter aromatischer Kohlenwasserstoffe, wie die unter den Handelsnamen
Solvesso® 200 (Exxon Corp., USA) und SAS 296 (Nihon Sekiyu Kagaku, Japan)
erhältlichen Produkte und chlorierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzol. Selbstverständlich kann auch ein Gemisch dieser Lösungsmittel
verwendet werden. Im folgenden Sprachgebrauch ist daher unter dem Begriff
"Lösungsmittel" ein Lösungsmittelgemisch oder ein einzelnes Lösungsmittel zu
verstehen. Bevorzugt sind aromatische Kohlenwasserstoffe und Gemische
aromatischer Kohlenwasserstoffe. Die Komponente B enthaltende heiße Lösung wird
dann mit hydrophiler Kieselsäure vermischt, die einen pH-Wert von 5,5 bis 8,
vorzugsweise 6 bis 7,5, und einen Wassergehalt von 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3
bis 6 Gew.-%, aufweist. Beispiele bevorzugter Kieselsäuren sind die von Quingdao
Native Soda Plant, China und von Nanjing Tianmin Chem. Industries Co. Inc., China,
lieferbaren sowie die unter den Handelsnamen Carplex® CS 5, Carplex® CS 7
(Shionogi & Co., Ltd., Japan), Wessalon® S (Insilco Comp. Bombay, Indien) und FK
500 LS (Degussa AG, Deutschland) erhältlichen Produkte. Anschließend werden zu
dieser Mischung solche Dispergier- und Netzmittel gegeben, die üblicherweise zur
Herstellung von Spritzpulvern und wasserdispergierbaren Granulaten verwendet
werden. Diese Dispergier- und Netzmittel werden beispielsweise beschrieben in:
McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Manual", MC Publ. Corp., Ridgewood
N. J.; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlags
gesellschaft, Stuttgart 1976; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active
Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Winnacker-Küchler, "Chemische
Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Auflage 1986. Beispiele für
Dispergiermittel sind Calciumligninsulfonate, Natriumpolycarboxylate und Natrium
salze von Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensaten. Bevorzugt sind die unter
den Handelsnamen Newkalgen® RX-B (Takemoto Oil and Fat Co., Ltd, Japan) und
Vanispense® CB (Borregard, Norwegen) erhältlichen Calciumligninsulfonate.
Beispiele für Netzmittel sind jeweils die Natriumsalze von Di-isobutyl
naphthalinsulfonsäure, N-Methyl-N-oleyl-taurin, α-C14-C19-Alkensulfonsäuren und
Isodecylsulfo-Bernsteinsäure-halbester. Bevorzugt ist das unter dem Handelsnamen
Hostapon® T (Hoechst AG, Deutschland) erhältliche Natriumsalz von N-Methyl-N-
oleyl-taurin. Dabei werden diese Stoffe in solchen Mengen eingesetzt, daß ihre
Gewichtsverhältnisse, jeweils bezogen auf die Menge an Komponente B,
üblicherweise wie folgt lauten:
| Lösungsmittel: | 0,1 : 1-2 : 1 (0,13 : 1-0,75 : 1) |
| hydrophile Kieselsäure: | 0,4 : 1-40 : 1 (0,75 : 1-1,75 : 1) |
| Dispergiermittel: | 0,2 : 1-1,7 : 1 (0,3 : 1-0,75 : 1) |
| Netzmittel: | 0,01 : 1-0,5 : 1 (0,03 : 1-0,15 : 1) |
Die in Klammern gefaßten Werte geben die bevorzugten Gewichtsverhältnisse an.
Die Weiterverarbeitung zu Spritzmitteln bzw. Granulaten erfolgt in einer dem
Fachmann bekannten Weise durch Vermischen der Mischungen MA und MB und
nachfolgendem Vermahlen bzw. Granulieren. Solche bekannten Methoden sind
beispielsweise beschrieben in: K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed., G.
Goodwin Ltd., London. 1979; W. von Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel
Dekker, N. Y. 1973; Winnaker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser
Verlag München, 4. Auflage 1986; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th
Ed., McGraw-Hill, N. Y. 1973, Seiten 8-57.
Das Mischungsverhältnis zwischen Mischungen MA und MB sollte so gewählt
werden, daß Komponente A in der fertigen Formulierung mit einem Gehalt von 0,1
bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, und Komponente B mit einem
Gehalt von 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 32 Gew.-%, vorliegt. Aus diesen
und aus den für die Mischungen MA und MB gemachten Angaben ergeben sich die
Gehalte der verbleibenden Formulierungsbestandteile, ausgedrückt in Gew.-%, wie
folgt:
| Öl: | 1-10 (2-7) |
| basisches Siliziumdioxid bzw. Alkali- oder Erdalkali-Silikat: | 3-15 (5-10) |
| Lösungsmittel: | 4-20 (4-15) |
| hydrophile Kieselsäure: | 20-40 (24-35) |
| Dispergiermittel: | 8-17 (10-15) |
| Netzmittel: | 0,5-5 (1-3) |
Die in Klammern gefaßten Werte geben die bevorzugten Gewichtsverhältnisse an.
Die oben und auch im folgenden genannten Bereiche der Gewichtsprozente sind
selbstverständlich so zu verstehen, daß die Summe aller Bestandteile einer
Formulierung 100% ergibt.
Falls gewünscht, kann die Anwendungsbreite der erfindungsgemäßen Formulierungen
durch Zugabe weiterer Wirkstoffe, insbesondere Herbizide und Insektizide, vergrößert
werden. Handelt es sich um einen säurelabilen Wirkstoff, so wird dieser vorzugsweise
zusammen mit Komponente A zur Mischung MA vorbereitet. Selbstverständlich kann
er auch in einem separaten Schritt in analoger Weise wie Komponente A vorbereitet
werden. Handelt es sich um einen basenlabilen Wirkstoff, so wird dieser vorzugsweise
zusammen mit Komponente B zur Mischung MB vorbereitet. Selbstverständlich kann
er auch in einem separaten Schritt in analoger Weise wie Komponente B vorbereitet
werden. Handelt es sich um einen weder Säure- noch basenlabilen Wirkstoff, so wird
er vorzugsweise den Mischungen MA und MB zugegeben und mit diesen zur
gewünschten Formulierung verarbeitet. Der Gehalt dieses Wirkstoffs liegt
üblicherweise in einem Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die fertige
Formulierung.
Die vorstehend beschriebene Methode ist dazu geeignet, eine Vielzahl säure- und
basenlabiler Wirkstoffe zu einer lagerstabilen Formulierung zu verarbeiten. Als
Komponente A sind besonders herbizide Wirkstoffe aus der Gruppe der
Sulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel I geeignet
in der
R1 Ethoxy, Propoxy oder Isopropoxy,
R2 Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Isopropoxy,
R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy,
Z CH oder N und
n 0, 1, 2 oder 3 bedeuten.
R1 Ethoxy, Propoxy oder Isopropoxy,
R2 Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Isopropoxy,
R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy,
Z CH oder N und
n 0, 1, 2 oder 3 bedeuten.
Ganz besonders geeignet ist 3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(2-ethoxyphenoxy
sulfonyl)harnstoff (Common name: "Ethoxysulfuron"). Diese Sulfonylharnstoffe
werden in der Regel in Form des Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalzes,
vorzugsweise als Alkalisalz, besonders bevorzugt als Natriumsalz, eingesetzt.
Als Komponente B sind besonders herbizide Wirkstoffe aus der Gruppe der
Organophosphorsäure-Derivate der allgemeinen Formel II geeignet
in der
R1 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, iso-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
R2 gegebenenfalls durch ein oder zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Fluor, Chlor, Brom, Methyl und Methoxy substituiertes Phenyl,
R1 und R2 zusammen mit dem sie tragenden Stickstoffatom einen 5- oder 6-atomigen gesättigten, unsubstituierten oder durch ein oder zwei Methylgruppen substituierten Ring bildend,
R3 Methyl, Ethyl, Propyl oder Isopropyl und
X Sauerstoff oder Schwefel
bedeuten.
R1 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, iso-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
R2 gegebenenfalls durch ein oder zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Fluor, Chlor, Brom, Methyl und Methoxy substituiertes Phenyl,
R1 und R2 zusammen mit dem sie tragenden Stickstoffatom einen 5- oder 6-atomigen gesättigten, unsubstituierten oder durch ein oder zwei Methylgruppen substituierten Ring bildend,
R3 Methyl, Ethyl, Propyl oder Isopropyl und
X Sauerstoff oder Schwefel
bedeuten.
Ganz besonders geeignet ist S-4-Chlor-N-isopropylcarboniloylmethyl)-dithio
phosphorsäure-O,O-dimethylester (Common name: "Anilofos").
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
In den erfindungsgemäßen Beispielen E1, E2 und E3 sowie den Vergleichsbeispielen
V1 und V2 wurden die Komponenten A und B mit Hilfsstoffen zu
wasserverdünnbaren Spritzpulvern verarbeitet. Zur Untersuchung der Lagerstabilität
wurden diese Spritzpulver 3 Monate bei 40°C bzw. 1 Monat bei 50°C gelagert.
Solche Lagerungsbedingungen simulieren erfahrungsgemäß eine zwei- bis dreijährige
Lagerung unter praxisüblichen Bedingungen. Direkt nach Herstellung und nach
jeweils einwöchiger, ein-, zwei- und dreimonatiger Lagerung wurden Proben
entnommen und diese auf ihren Gehalt an Komponenten A und B untersucht. Der
Gehalt ist ausgedrückt als Zersetzungsgrad in Prozent bezogen auf den Gehalt zum
Zeitpunkt unmittelbar nach Herstellung der Formulierungen. Die Gehaltsbestimmung
erfolgte per HPLC.
1,1 (Gewichts)Teile Natriumsalz von 3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(2-
ethoxyphenoxy-sulfonyl)harnstoff werden mit 5 Teilen epoxidierten Sojaöls
vermischt und zu einer Dispersion verarbeitet. Diese Dispersion vermischt man
anschließend intensiv mit 8,5 Teilen eines basischen Siliziumdioxids vom Typ
Carplex® 1120.
Zu 35,7 Teilen einer hydrophilen Kieselsäure vom Typ Carplex® CS 7 wird die heiße
Lösung von 25 Teilen S-4-Chlor-N-isopropylcarboniloylmethyl)dithiophosphorsäure-
O,O-dimethylester und 10,7 Teilen Solvesso® 200 gegeben und intensiv vermischt.
Nach Zugabe von 12 Teilen des Dispergiermittels Newkalgen® RX-B und 2 Teilen
des Netzmittels Hostapon® T wird erneut intensiv vermischt.
Die beiden Mischungen MA und MB werden intensiv miteinander vermischt und
anschließend in einer handelsüblichen Stiftmühle zu einem Spritzpulver vermahlen.
Die erfindungsgemäßen Beispiele E2 und E3 wurden in hierzu analoger Weise
durchgeführt, ebenso wie die Vergleichsbeispiele V1 und V2. Die beiden
letztgenannten enthalten jedoch weder basisches Siliziumdioxid noch basische Alkali-
oder Erdalkali-Silikate. In den Tabellen 1 und 3 sind jeweils die Art und die Menge
der eingesetzten Stoffe angegeben. Im Vergleichsbeispiel V3 wurde eine
handelsübliche Formulierung durch intensives Mischen und anschließendem Mahlen
der in Tabelle 5 angegebenen Stoffe hergestellt.
In den Tabellen bedeuten:
1W: Nach einwöchiger Lagerung
1M: Nach einmonatiger Lagerung
2M: Nach zweimonatiger Lagerung
3M: Nach dreimonatiger Lagerung
-: Keine Messung
1W: Nach einwöchiger Lagerung
1M: Nach einmonatiger Lagerung
2M: Nach zweimonatiger Lagerung
3M: Nach dreimonatiger Lagerung
-: Keine Messung
Wie aus den in Tabellen 2, 4 und 6 angegebenen Meßwerten hervorgeht, zeichnen
sich die erfindungsgemäßen Formulierungen gegenüber bekannten Formulierungen
durch eine deutlich höhere Lagerstabilität aus.
Claims (11)
1. Lagerstabile, wasserverdünnbare Formulierung mindestens eines säurelabilen
(Komponente A) und mindestens eines basenlabilen herbiziden Wirkstoffs
(Komponente B), dadurch gekennzeichnet, daß sie
- a) basisches Siliziumdioxid oder basische Alkali- oder Erdalkali-Silikate und
- b) hydrophile, hochdisperse, annähernd neutrale Kieselsäure geringen Wassergehaltes enthalten.
2. Formulierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als
Komponente A eine Verbindung aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe und als
Komponente B eine Verbindung aus der Gruppe der S-(N-Alkyl-
carboniloylmethyl)-dithiophosphorsäurederivate enthält.
3. Formulierung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als
Komponente A3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(2-ethoxyphenoxy
sulfonyl)-harnstoff und als Komponente B S-4-Chlor-N-iso
propylcarboniloylmethyl)-dithiophosphorsäure-O,O-dimethylester enthält.
4. Formulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Komponente A in Form ihres Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalzes
vorliegt.
5. Formulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
die hydrophile Kieselsäure einen pH-Wert von 5,5 bis 8, und einen
Wassergehalt von 2 bis 8 Gew.-% aufweist.
6. Formulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
das basische Siliziumdioxid, Alkali- oder Erdalkali-Silikat einen pH-Wert von
8,5 bis 11,5 aufweist.
7. Formulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß
sie als weitere Hilfsstoffe Öl, organisches Lösungsmittel, Dispersions- und
Netzmittel enthält.
8. Formulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß
sie Komponente A zu 0,1-10 Gew.-%, Komponente B zu 10-40 Gew.-%, Öl
zu 1-10 Gew.-%, basisches Siliziumdioxid bzw. basisches Alkali- oder
Erdalkali-Silikat zu 3-15 Gew.-%, Lösungsmittel zu 4-20 Gew.-%,
hydrophile Kieselsäure zu 20-40 Gew.-%, Dispergiermittel zu 8-17
Gew.-% und Netzmittel zu 0,5 bis 5 Gew.-% enthält.
9. Formulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß
sie einen weiteren Wirkstoff aus der Gruppe Herbizide und Insektizide enthält.
10. Formulierung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt
dieses weiteren Wirkstoffs 1-10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge
der Formulierung, beträgt.
11. Verfahren zur Herstellung von Formulierung nach einem der Ansprüche 1 bis
10, dadurch gekennzeichnet, daß man
- a) durch Adsorption einer Dispersion, enthaltend Komponente A und ein Öl, an basisches Siliziumdioxid oder basisches Alkali- oder Erdalkali- Silikat eine Mischung MA herstellt,
- b) durch Adsorption einer Lösung, enthaltend Komponente B und organisches Lösungsmittel, an hydrophile Kieselsäure und nachfolgendes Vermischen mit Dispergier- und Netzmitteln eine Mischung MB herstellt, und
- c) die beiden Mischungen MA und MB vermischt und durch Mahlen zu einem wasserverdünnbaren Spritzpulver oder durch Granulieren zu einem wasserdispergierbaren Granulat verarbeitet.
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