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DE19735960A1 - Verwendung von Aktivkohle und/oder Kohlenstoffmolekularsieben zur Verbesserung des Fogging-Verhaltens von Geweben, Ledern und Faserverbundwerkstoffen - Google Patents

Verwendung von Aktivkohle und/oder Kohlenstoffmolekularsieben zur Verbesserung des Fogging-Verhaltens von Geweben, Ledern und Faserverbundwerkstoffen

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Publication number
DE19735960A1
DE19735960A1 DE1997135960 DE19735960A DE19735960A1 DE 19735960 A1 DE19735960 A1 DE 19735960A1 DE 1997135960 DE1997135960 DE 1997135960 DE 19735960 A DE19735960 A DE 19735960A DE 19735960 A1 DE19735960 A1 DE 19735960A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymer
use according
monomers
activated carbon
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1997135960
Other languages
English (en)
Inventor
Bradley Ronald Dr Morrison
Roland Francois Eugene Offner
Ulrich Dr Mueller
Rainer Dr Hummerich
Juergen Dr Schmidt-Thuemmes
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE1997135960 priority Critical patent/DE19735960A1/de
Priority to EP98115547A priority patent/EP0898010A3/de
Publication of DE19735960A1 publication Critical patent/DE19735960A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/73—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof
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    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Aktivkohle und/oder Kohlenstoffmolekularsieben zur Verbesserung des Fogging-Ver­ haltens von Geweben, Ledern und Faserverbundwerkstoffen, die wenigstens ein polymeres Bindemittel auf der Basis wenigstens ei­ ner wäßrigen Polymerisatdispersion ethylenisch ungesättigter Mo­ nomere enthalten.
Der Begriff Fogging oder auch Window-Fogging ist im Automobilbau seit 25 Jahren bekannt. Er steht für das inwendige Beschlagen von Scheiben, insbesondere von Windschutzscheiben durch flüchtige Substanzen aus den Innenausstattungsmaterialien wie Ledern, Kunstledern, Folien, textilen Flächengebilden, Autoteppichen und anderen Faserverbundwerkstoffen, die polymere Bindemittel enthal­ ten, z. B. Radkastenabdeckungen. Für das Auftreten des Foggings sind nach jüngeren Untersuchungen (s. beispielsweise D. Eisele, Melliand Textilberichte 1987, S. 206-215 sowie P. Hardt et al., Textilpraxis International, 49 (1994), S. 163-167) insbesondere Weichmacher, Emulgatoren, Gleitmittel, Avivagen, Netzmittel und andere Hilfsmittel, wie sie bei der Herstellung von Innenausstat­ tungsmaterialien üblicherweise verwendet werden, verantwortlich. Ferner sind auch Abbauprodukte der vorgenannten Hilfsmittel sowie auch Abbauprodukte der Polymere, die den Innenausstattungsmate­ rialien zu Grunde liegen oder in ihnen enthalten sind, für das Fogging relevant. Eine ausführliche Diskussion der für das Fog­ ging relevanten Substanzen findet sich in D. Eisele (loc. cit.). Fogging-trächtige Substanzen weisen im Unterschied zu geruchsbil­ denden Substanzen, die ebenfalls von Polymeren emittiert werden können, ein höheres Molekulargewicht auf.
Grundsätzlich ist Fogging unerwünscht, zum einen aus ästhetischen Gründen und zum anderen auch aus Sicherheitsgründen, da die Sichtverhältnisse schon bei geringsten Fogging-Ablagerungen, ins­ besondere bei Dunkelheit, dramatisch eingeschränkt sind. Bislang gingen die Bestrebungen der Industrie dahin, geeignete Substanzen zu finden, die sich durch ein geringes Fogging-Potential aus­ zeichnen (s. z. B. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemis­ try, 5th ed. on CD-ROM, Plasticizers 4.2.7). Diesen Bemühungen war bislang nur ein mäßiger Erfolg beschieden, da sich zum einen die verschiedenen Hilfsmittel im Hinblick auf ihr Fogging-Verhal­ ten in unterschiedlichster und nicht vorhersagbarer Weise beein­ flussen. Zum anderen sind die Automobilinnenausstattungsmateria­ lien durch die von Sonneneinstrahlung erwirkten Temperaturspitzen oftmals extremen Belastungen ausgesetzt, so daß sich Abbaupro­ dukte bilden, die ebenfalls zum Fogging beitragen.
Aus der DE-A 30 23 023 ist grundsätzlich bekannt, Aktivkohle zur Geruchsminderung von Polymerisatdispersionen zu verwenden.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man das Fogging- Verhalten von Autoinnenausstattungsmaterialien, die polymere Bin­ demittel auf der Basis von wäßrigen Polymerisatdispersionen ent­ halten, z. B. Geweben, Ledern, Kunstledern und Faserverbundwerk­ stoffen, verbessern kann, wenn man zu den polymeren Bindemitteln Aktivkohle gibt. Ein ähnlicher Effekt wird beobachtet, wenn man zu den polymeren Bindemitteln anstelle oder zusammen mit der Ak­ tivkohle Kohlenstoffmolekularsiebe gibt.
Demnach betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Ak­ tivkohle und/oder Kohlenstoffmolekularsieben zur Verbesserung des Fogging-Verhaltens von Geweben, Ledern, Kunstledern und Faserver­ bundwerkstoffen, die wenigstens ein polymeres Bindemittel auf der Basis wenigstens einer wäßrigen Polymerisatdispersion ethyle­ nisch ungesättigter Monomere enthalten.
Die erfindungsgemäß verwendete Aktivkohle weist in der Regel eine spezifische Oberfläche im Bereich von 500 bis 2500 m2/g, vorzugs­ weise im Bereich 800 bis 1800 m2/g und insbesondere im Bereich 1000 bis 1500 m2/g auf (Langmuir-Oberfläche entsprechend DIN 66 131). Bevorzugt wird Aktivkohle mit einem hohen Gehalt an Mi­ kroporen (Porendurchmesser ≦ 2 nm; siehe auch Ullmann's Encyclo­ pedia of Technical Chemistry, 5 ed, Vol. AS, S. 126). Das Poren­ volumen der verwendeten Aktivkohle liegt vorzugsweise im Bereich von 0,2 bis 1,4 ml/g, insbesondere 0,4 bis 0,8 ml/g. Davon nehmen die Mikroporen 0,2 bis 1,4 ml/g, vorzugsweise 0,2 bis 0,5 ml/g und insbesondere 0,3 bis 0,4 ml/g ein. Geeignete Aktivkohlen sind im Handel erhältlich.
Geeignete Aktivkohlen umfassen sowohl grobteilige Granulate mit Korngrößen < 500 µm beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 5 mm als auch feinteilige Aktivkohlepulver mit Teilchengröße < 500 µm. Be­ vorzugt werden Aktivkohlepulver, insbesondere solche mit Teil­ chengröße < 200 µm und ganz besonders bevorzugt < 120 µm.
Anstelle von oder zusammen mit der Aktivkohle können auch Kohlen­ stoffmolekularsiebe verwendet werden. Kohlenstoffmolekularsiebe sind z. B. aus Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed. Vol. B3, S. 9-10 bekannt und kommerziell erhältlich.
In der Regel werden die Aktivkohlen und/oder Kohlenstoffmoleku­ larsiebe in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-% und besonders be­ vorzugt 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die polymeren Bestandteile des Emulsionspolymerisats, verwendet.
Die erfindungsgemäß einzusetzende Aktivkohle wird in der Regel in die wäßrige Polymerisatdispersion eingearbeitet, bevor diese als polymeres Bindemittel oder Ausrüstung für die Fahrzeuginnenaus­ kleidungen zum Einsatz kommt. Es ist jedoch auch möglich, die Ak­ tivkohle, bzw. die Kohlenstoffmolekularsiebe erst bei der Her­ stellung der Fahrzeuginnenauskleidungen einzusetzen. Bevorzugt wird jedoch die Aktivkohle in die wäßrige Polymerisatdispersion vor ihrer Verarbeitung eingearbeitet. Dies geschieht nach den üb­ lichen Verfahren, wie sie für die Zugabe von pulverförmigen Fest­ stoffen zu flüssigen Systemen wie Polymerisatdispersionen bekannt sind, beispielsweise mittels eines Dissolvers. Die Zugabe der Ak­ tivkohle erfolgt in der Regel bei Raumtemperatur, sie kann jedoch auch bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden.
Hinsichtlich der Art der verwendeten Polymerisatdispersionen be­ stehen keinerlei Einschränkungen. Sie richtet sich in erster Li­ nie nach dem gewünschten Anwendungszweck. Es kann sich sowohl um eine Primärdispersion handeln, d. h. um eine Polymerisatdisper­ sion, die nach der Methode der radikalischen, wäßrigen Suspen­ sions- oder Emulsionspolymerisation ethylenisch ungesättigter Mo­ nomere unmittelbar erhalten wurde. Es kann sich auch um eine sog. Sekundärdispersion handeln, d. h. ein durch radikalische Lösungs­ polymerisation ethylenisch ungesättigter Monomere erhaltenes Po­ lymerisat, das nachträglich in eine wäßrige Polymerdispersion überführt wurde.
Hinsichtlich der das Polymer konstituierenden Monomere bestehen ebenfalls keine Einschränkungen. Auch hier richtet sich die Art der gewünschten Monomere nach dem jeweiligen Verwendungszweck. In der Regel sind die Polymere im Wesentlichen aufgebaut aus C4-C8-Dienen wie Butadien, Chloropren, Isopren, vinylaromatischen Verbindungen wie Styrol, α-Methylstyrol, α-Butylstyrol, Vinylto­ luole, Vinylchlorbenzole, Estern der Acrylsäure und/oder Metha­ crylsäure mit C1-C10-Alkanolen, C5-C10-cycloalkanolen oder C6-C20-Arylalkoholen wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, n-Eutyl(meth)acry­ lat, Isobutyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, n-He­ xyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat und Decyl(meth)acry­ lat, ferner Vinylester aliphatischer Carbonsäuren wie Vinylace­ tat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat und Vinylversatate (Vinylester verzweigter Carbonsäuren welche als Versatic®-Säuren der Shell im Handel sind), Olefinen wie Ethylen, Propen, 1-Buten, Isobuten oder 1-Penten, ferner Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylnitril und Methacrylnitril sowie Mischungen der vorgenannten Monomere und Monomerklassen. Besonders wichtige Monomere sind Butadien, Styrol, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchlorid, Vinylidinchlo­ rid, n-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Methyl(meth)acrylat, Ethylen, Propen, Acrylnitril und Methacrylnitril, die alleine oder bevorzugt in Mischungen untereinander eingesetzt werden. Ty­ pische Monomermischungen sind Butadien/Styrol, Butadien/Styrol/­ Acrylnitril, Styrol/Acrylnitril, Styrol/n-Butylacrylat und gege­ benenfalls 2-Ethylhexylacrylat, Vinylacetat/Ethylen, Vinylacetat/­ Vinylpropionat/Ethylen, Vinylacetat/Vinylchlorid, Vinylacetat/Vi­ nylchlorid/Ethylen, Methylmethacrylat/n-Butylacrylat und gegebe­ nenfalls 2-Ethylhexylacrylat sowie Methylmethacrylat/Acrylnitril/­ n-Butylacrylat und gegebenenfalls 2-Ethylhexylacrylat.
Ferner enthalten die Polymere je nach Verwendungszweck auch modi­ fizierende Monomere einpolymerisiert. Hierzu zählen sowohl Mono­ mere, die weichmachende oder lipophilisierende Eigenschaften auf­ weisen wie die Ester ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren mit langkettigen Alkoholen wie Decanol, Dodecanol, Stearylalkohol und Behenylalkohol, ferner die Ester ethylenisch ungesättigter Car­ bonsäuren mit Polyetherglykolen und Monoalkylpolyetherglykolen, insbesondere entsprechende Ester der Acrylsäure oder der Metha­ crylsäure sowie die Dialkylester ethylenisch ungesättigter Dicar­ bonsäuren, z. B. Di-n-butylmaleinat, Di-n-butylfumarat sowie Di­ methylmaleinat. Die vorgenannten Monomere werden vorzugsweise in Mengen ≦ 20 Gew.-%, bezogen auf die zu polymerisierenden Mono­ mere, eingesetzt.
Zu den modifizierenden Monomeren zählen ferner solche Monomere, die für sich polymerisiert üblicherweise Homopolymerisate erge­ ben, die eine erhöhte Wasserlöslichkeit aufweisen. Hierzu zählen ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacryl­ säure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Acrylamidoglykol­ säure, Methacrylamidoglykolsäure sowie die Halbester ethylenisch ungesättigter Dicarbonsäuren wie Methylmaleinat und Mono-n-butyl­ maleinat. Hierzu zählen auch die Amide der vorgenannten ethyle­ nisch ungesättigten Carbonsäuren, insbesondere Acrylamid und Me­ thacrylamid, ethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren und deren was­ serlöslichen Salze, insbesondere deren Natriumsalze, wie Vinyl­ sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylamido-2-methylpropansulfon­ säure, sowie ferner N-Vinylpyrrolidon. Derartige Monomere werden in der Regel in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der zu polymerisierenden Monomere eingesetzt.
Modifizierende Monomere sind weiterhin vernetzende oder vernetz­ bare Monomere. Hierbei handelt es sich um Monomere, die wenig­ stens eine Epoxy-, Hydroxy-, N-Alkylol- oder eine Carbonylgruppe enthalten. Beispiele hierfür sind die N-Hydroxyalkyl- und N-Alkyl­ olamide der ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 10 C-Atomen wie 2-Hydroxyethyl(meth)acrylamid und N-Methyl­ ol(meth)acrylamid, die Hydroxyalkylester besagter ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren, z. B. Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- und Hydroxybutyl(meth)acrylat, ferner die ethylenisch ungesättig­ ten Glycidylether und -ester, z. B. Vinyl-, Allyl- und Methal­ lylglycidylether, Glycidylacrylat und -methacrylat, die Diaceto­ nylamide der obengenannten ethylenisch ungesättigten Carbonsäu­ ren, z. B. Diacetonyl(meth)acrylainid, und die Ester der Acetyles­ sigsäure mit den oben genannten Hydroxyalkylestern ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren, z. B. Acetylacetoxyethyl(meth)acry­ lat. Weiterhin können Verbindungen eingesetzt werden, die zwei nicht-konjugierte, ethylenisch ungesättigte Bindungen aufweisen, z. B. die Diester zweiwertiger Alkohole mit monoethylenisch unge­ sättigten C3-C10-Monocarbonsäuren. Beispiele für derartige Verbin­ dungen sind Alkylenglykoldiacrylate- und -dimethacrylate, wie Ethylenglykoldiacrylat, 1,3-Butylenglykoldiacrylat, 1,4-Butylen­ glykoldiacrylat, Propylenglykoldiacrylat, Divinylbenzol, Vinylme­ thacrylat, Vinylacrylat, Allylmethacrylat, Allylacrylat, Diallyl­ maleat, Diallylfumarat, Methylenbisacrylamid, Cyclopentadienyla­ crylat, Tricyclodecenyl(meth)acrylat, N,N'Divinylimidazolin-2-on oder Triallylcyanurat. Diese werden in untergeordneter Menge, in der Regel bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise bis 5 Gew.-% und insbe­ sondere bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der zu polyme­ risierenden Monomere, mit einpolymerisiert.
Wie bereits oben erwähnt, können die Polymere nach den üblichen Polymerisationsverfahren hergestellt werden, z. B. durch radika­ lisch Substanz-, Emulsions-, Suspensions-, Dispersions-, Fäl­ lungs- und Lösungspolymerisation. Gegebenenfalls ist es dann er­ forderlich, nach bekannten Methoden, die erhältlichen Polymeri­ sate in wäßrige Polymerdispersionen zu überführen. Bei den ge­ nannten Polymersationsverfahren wird bevorzugt unter Ausschluß von Sauerstoff gearbeitet, vorzugsweise in einem Stickstoffstrom. Für alle Polymerisationsverfahren werden die üblichen Apparaturen verwendet, z. B. Rührkessel, Rührkesselkaskaden, Autoklaven, Rohrreaktoren und Kneter.
Bevorzugt werden die Polymerisate durch radikalische wäßrige Emulsionspolymerisation hergestellt. Verfahren hierzu sind dem Fachmann grundsätzlich bekannt. In der Regel erfolgt die Polyme­ risation in Gegenwart von Radikale bildenden Verbindungen (In­ itiatoren). In der Regel werden Initiatoren in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die zu polymerisierenden Monomere eingesetzt.
Geeignete Polymerisationsinitiatoren sind beispielsweise Per­ oxide, Hydroperoxide, Peroxodisulfate, Percarbonate, Peroxoester, Wasserstoffperoxid und Azoverbindungen. Beispiele für Initiato­ ren, die wasserlöslich oder auch wasserunlöslich sein können, sind Wasserstoffperoxid, Dibenzoylperoxid, Dicyclohexylperoxi­ dicarbonat, Dilauroylperoxid, Methylethylketonperoxid, Di-tert.- Butylperoxid, Acetylacetonperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Butylperneodecanoat, tert.-Amylperpiva­ lat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylperneohexanoat, tert.- Butylper-2-ethylhexanoat, tert.-Butyl-perbenzoat, Lithium-, Natrium-, Kalium- und Ammoniumperoxidisulfat, Azodiisobutyro­ nitril, 2,2'-Azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid, 2-(Carbamoyl­ azo)isobutyronitril und 4,4-Azobis(4-cyanovaleriansäure). Auch die bekannten Redox-Initiatorsysteme können als Polymerisationsi­ nitiatoren verwendet werden.
Die Initiatoren können allein oder in Mischung untereinander angewendet werden, z. B. Mischungen aus Wasserstoffperoxid und Natriumperoxidisulfat. Für die Polymerisation in wäßrigem Medium werden bevorzugt wasserlösliche Initiatoren eingesetzt.
Um Polymerisate mit niedrigem mittleren Molekulargewicht herzu­ stellen, ist es oft zweckmäßig, die Copolymerisation in Gegenwart von Reglern durchzuführen. Hierfür können übliche Regler verwendet werden, wie beispielsweise organische SH-Gruppen ent­ haltende Verbindungen, wie 2-Mercaptoethanol, 2-Mercaptopropanol, Mercaptoessigsäure, tert.-Butylmercaptan, n-Octylmercaptan, n-Dodecylmercaptan und tert.-Dodecylmercaptan, C1- bis C4-Aldehyde, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Hydroxylammonium­ salze wie Hydroxylammoniumsulfat, Ameisensäure, Natriumbisulfit oder Isopropanol. Die Polymerisationsregler werden im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren einge­ setzt.
Ferner kann es vorteilhaft sein, die Monomertröpfchen bzw. Polymerteilchen durch grenzflächenaktive Hilfsstoffe zu stabili­ sieren. Typischerweise verwendet man hierzu Emulgatoren oder Schutzkolloide. Es kommen anionische, nichtionische, kationische und amphotere Emulgatoren in Betracht. Übliche anionische Emulga­ toren sind beispielsweise die Salze, insbesondere die Natrium­ salze von Alkylbenzolsulfonsäuren, (Di)alkyldiphenyletherdisulfo­ naten (z. B. Dowfax® 2A1 der Dow Chemical), von sulfonierten Fett­ säuren, Sulfosuccinaten, Fettalkoholsulfaten, Alkylphenolsulfaten und von Fettalkoholethersulfaten sowie ferner die Salze der Schwefelsäurehalbester ethoxylierter Alkanole und ethoxilierter Alkylphenole. Als nichtionische Emulgatoren können beispielsweise Alkylphenolethoxylate, Primäralkoholethoxilate, Fettsäureethoxi­ late, Alkanolamidethoxilate, Fettaminethoxilate, EO/PO-Blockcopo­ lymere und Alkylpolyglucoside verwendet werden.
Als kationische Emulgatoren können Aminoalkoxilate, Alkylbetaine, Alkylamidobetaine und/oder Sulfobetaine eingesetzt werden.
Typische Schutzkolloide sind beispielsweise Cellulosederivate, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol Copolymerisate aus Ethylenglykol und Propylenglykol, Polyvinylacetat, Polyvinyl­ alkohol, Polyvinylether, Stärke und Stärkederivate, Dextran, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylpyridin, Polyethylenimin, Poly­ vinylimidazol, Polyvinylsuccinimid, Polyvinyl-2-methylsuccinimid, Polyvinyl-1,3-oxazolidon-2, Polyvinyl-2-methylimidazolin und Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid enthaltende Copolymerisate, wie sie z. B. in DE 25 01 123 beschrieben sind.
Die Emulgatoren oder Schutzkolloide werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,05 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Monomere eingesetzt.
Die radikalische Polymerisation kann in Gesamtansatzvorlage (Batch-Verfahren) durchgeführt werden. Vorzugsweise wird jedoch, insbesondere im technischen Maßstab, nach dem Zulaufverfahren ge­ arbeitet. Hierbei wird die überwiegende Menge (in der Regel 80 bis 100 Gew.-%) der zu polymerisierenden Monomere dem Polymerisa­ tionsgefäß gemäß dem Fortschreiten der Polymerisation der bereits im Polymerisationsgefäß befindlichen Monomere zugesetzt. Das ra­ dikalische Initiatorsystem kann hierbei sowohl vollständig im Po­ lymerisationsgefäß vorgelegt, als auch nach Maßgabe seines Ver­ brauchs im Lauf der radikalischen wäßrigen Emulsionspolymerisa­ tion kontinuierlich oder stufenweise der Polymerisationsreaktion zugeführt werden.
Im Falle der Emulsionspolymerisation kann die Herstellung der Po­ lymerisatdispersion in Gegenwart einer zuvor hergestellten wäßrigen Polymerisatdispersion als Polymersaat (Saat-Latex) durchge­ führt werden. Derartige Verfahren sind dem Fachmann grundsätzlich bekannt und beispielsweise in der DE-A 4213967, der DE-A 4213968 und der EP-A 567 811 sowie der dort zitierten Literatur beschrie­ ben. Der eingesetzte Saat-Latex weist in der Regel einen ge­ wichtsmittleren Teilchendurchmesser im Bereich von 10 bis 300 nm auf. Die so erhältlichen Polymerisate weisen in der Regel einen Teilchendurchmesser im Bereich von 50 bis 1000 nm auf.
Je nach Art der eingesetzten Monomere und den verwendeten Initia­ torsystem wird die Polymerisationstemperatur im Bereich von 0 bis 130°C und der Polymerisationsdruck im Bereich von 0,5 bis 20 bar liegen. Die üblicherweise zum Einsatz kommende Polymerisatdisper­ sionen weisen Feststoffgehalte bis zu 80 Gew.-% auf. Von besonde­ rer Bedeutung sind Polymerisatdispersionen mit Feststoffgehalten im Bereich von 40 bis 70 Gew.-%, die je nach gewünschtem Anwen­ dungszweck auch auf niedrigere Feststoffgehalte, beispielsweise durch Verdünnen mit Wasser oder mit einem Wasser mischbaren orga­ nischen Lösungsmittel, eingestellt werden können.
Ferner werden die zum Einsatz kommenden Polymerisatdispersionen oftmals zur Entfernung von flüchtigen geruchsbildenden Substan­ zen wie Restmonomeren geruchsfrei gestaltet. Geeignete Maßnahmen sind beispielsweise das Abstreifen von flüchtigen Verbindungen mittels Wasserdampf oder konventionelle Destillationsverfahren (s. z. B. EP-A 584 458 sowie EP-A 327 006). Als Desodorierungs­ maßnahme kommt auch die sog. chemische Desodorierung in Frage. Hierunter ist eine sich an die Hauptpolymerisation anschließende Polymerisationsstufe zu verstehen. Auch diese Verfahren sind dem Fachmann z. B. aus der DE-A 38 34 734, der EP-A 379 892, der EP-A 327 006 bekannt.
Die mit der Aktivkohle ausgerüsteten Polymerisatdispersionen kön­ nen in bekannter Weise für die Herstellung oder Behandlung von Ausrüstungsgegenständen, wie sie im Automobilbau Anwendung fin­ den, z. B. Geweben, Ledern, Kunstledern oder Faserverbundwerk­ stoffen, z. B. Autoteppichen, deren Rückenschicht mit einer Poly­ merisatdispersion verfestigt ist, eingesetzt werden. Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen herge­ stellten Erzeugnisse zeichnen sich durch ein besonders günstiges Fogging-Verhalten aus.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung be­ trifft thermoplastisch verformbare Faserverbundwerkstoffe, insbe­ sondere Faser- bzw. Nadelvliese, die mit einer Aktivkohle enthal­ tenden wäßrigen Polymerisatdispersion eines thermoplastischen Polymers verfestigt worden sind. Derartige Faserverbundwerkstoffe finden weite Anwendung im Automobilbau, beispielsweise als ther­ moplastisch verformbare Innenauskleidungsmaterialien. Für diese Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kommen vorzugsweise Polymerisatdispersionen in Frage, die wenigstens ein Polymer P1 mit einer Glasübergangstemperatur Tg(1) von wenigstens 60°C und wenigstens ein weiteres Polymer P2 mit einer Glasübergangstempe­ ratur Tg(2) umfassen, wobei Tg(2) wenigstens 20 K, vorzugsweise wenigstens 40 K und insbesondere 60 bis 150 K unterhalb Tg(1) liegt. Tg(1) liegt insbesondere oberhalb 80°C. Mit der Glastempe­ ratur Tg ist der Grenzwert der Glasübergangstemperatur gemeint, dem diese gemäß G. Kaniks (Kolloid-Zeitschrift + Zeitschrift für Polymere, Bd. 190, S. 1, Gleichung 1) mit zunehmendem Molekular­ gewicht zustrebt; sie wird nach dem DSC-Verfahren ermittelt (DSC, mid-point temperature, ASTM D3418-82).
Dabei ist es oft hilfreich, die Glasübergangstemperatur Tg des dispergierten Polymerisats abzuschätzen. Nach Fox (T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser. II) 1, 123 [1956] und Ullmann's Enzy­ klopädie der technischen Chemie, Weinheim (1980), S. 17, 18) gilt für die Glasübergangstemperatur von Mischpolymerisaten bei großen Molmassen in guter Nährung
wobei X1, X2, . . ., Xn die Massenbrüche 1, 2, . . ., n und Tg 1, Tg 2, . . ., Tg n die Glasübergangstemperaturen der jeweils nur aus einem der Monomeren 1, 2, . . ., n aufgebauten Polymeren in Grad Kelvin bedeuten. Letztere sind z. B. aus Ullmann's Encyclopedia of Indu­ strial Chemistry, VCH, Weinheim, Vol. A 21 (1992) S. 169 oder aus J. Bandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook 3rd ed., J. Wiley, New York, 1989, bekannt.
In den für diese Ausführungsform der Erfindung bevorzugten Poly­ merisatdispersionen beträgt das Gewichtsverhältnis der Polymeri­ sate P1:P2 vorzugsweise 20 : 80 bis 80 : 20, insbesondere 40 : 60 bis 75 : 25 und ganz besonders bevorzugt 50 : 50 bis 70 : 30.
Das Polymerisat P1 ist in der Regel im wesentlichen aufgebaut aus wenigstens einem Monomer A, ausgewählt unter Styrol, α-Methylsty­ rol, C1-C4-Alkylmethacrylaten, Acrylnitril, Methacrylnitril und Mischungen der genannten Monomere. Die Monomere A machen in der Regel 70 bis 100 Gew.-% und insbesondere 90 bis 100 Gew.-% der das Polymer P1 konstituierenden Monomere aus, wobei der Anteil an Acrylnitril, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere, in der Re­ gel unterhalb 50 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb 30 Gew.-% liegt. Neben den Monomeren A kann das Polymer in einpoly­ merisierter Form auch Monomere B, ausgewählt unter C1-C10-Alkyl­ acrylaten, den Vinylestern aliphatischer C1-C10-Carbonsäuren, C2-C6-Olefinen und Butadien, enthalten. Der Anteil der Monomere B an den das Polymer P1 konstituierenden Monomeren wird vorzugs­ weise unterhalb 30 Gew.-% liegen. Besonders bevorzugt sind Poly­ mere P1, die keine Monomere B enthalten. Ferner kann das Polymer P1 in einpolymerisierter Form auch die oben genannten modifizie­ renden Monomere in den dort angegebenen Mengen enthalten. Bevor­ zugte modifizierende Monomere dieser Ausführungsform sind die oben genannten ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, insbeson­ dere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure, deren Amide, insbesondere Acrylamid und Methacrylamid, deren N-Alkylolamide, insbesondere N-Methylol(meth)acrylamid und deren Hydroxyalkyl­ ester, insbesondere 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat. Derartige Mono­ mere C werden vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere, die das Polymer P1 bilden, eingesetzt.
Das Polymer P2 ist im wesentlichen aus Monomeren B und in unter­ geordnetem Maß aus Monomeren A und gegebenenfalls Monomeren C aufgebaut. Vorzugsweise ist das Polymer P2 aus 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere, die das Polymer P2 bilden, Monomeren A und 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-% Monomeren B aufgebaut. Der Anteil der Monomere C an den das Polymer P2 bildenden Monome­ ren liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-% und ins­ besondere 0,5 bis 5 Gew.-%.
Ganz besonders bevorzugt ist das Polymer P1 aus 50 bis 99,5 Gew.-% Styrol und/oder α-Methylstyrol, 0 bis 49,5 Gew.-% Acrylni­ tril und 0,5 bis 5 Gew.-% ethylenisch ungesättigten Monocarbon­ säuren aufgebaut. Das Polymer P2 ist dann in der Regel aus 20 bis 70 Gew.-% Butadien und 30 bis 80 Gew.-% Styrol, das gegebenen­ falls bis zu 50 Gew.-% durch Acrylnitril ersetzt sein kann, sowie 0,5 bis 5 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Itaconsäure sowie gegebenenfalls bis zu 2 Gew.-% Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid und/oder N-Methylolmethacrylamid aufgebaut. An­ stelle der Monomerkombination Styrol/Butadien kann auch eine Mo­ nomerkombination Styrol/n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacry­ lat oder eine Monomerkombination Methylmethacrylat/n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat eingesetzt werden.
Die Herstellung der Polymere P1 und der Polymere P2 erfolgt vor­ zugsweise durch radikalische, wäßrige Emulsionspolymerisation in der oben beschriebenen Weise. Die Polymere P1 und P2 können sepa­ rat hergestellt werden oder gemeinsam durch stufenweise Emul­ sionspolymerisation. Hierbei wird vorzugsweise zuerst die Mono­ mermischung, die zu Polymer P1 führt, polymerisiert und anschlie­ ßend die Monomermischung, aus welcher P2 aufgebaut ist. Eine um­ gekehrte Vorgehensweise ist jedoch ebenfalls denkbar. Hierbei werden sogenannte Kern/Schale-Polymerisate erhalten. Vorzugsweise bildet das Polymer P1 den Kern der Polymerisatteilchen und das Polymer P2 die Schale. Dies läßt sich in einfacher Weise dadurch realisieren, daß man zuerst P1 herstellt und anschließend die P2 konstituierenden Monomere aufpolymerisiert Verfahren zur Her­ stellung derartiger Polymerisate sind beispielsweise aus der DE-A 32 00 072, der US-A 3,454,516, der EP-A 184 091, der EP-A 492 405 und der GB 975 421 bekannt.
Die Herstellung der Faserverbundwerkstoffe erfolgt durch Verfes­ tigen der Fasern mit Hilfe der erfindungsgemäßen Polymerisatdis­ persionen nach bekannten Verfahren (z. B. Ullmann's Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Aufl., Bd. 23, 1983, S. 738-742). Da­ bei können den Polymerisatdispersionen außer der Aktivkohle die für den jeweiligen Verwendungszweck geeigneten Zusatzstoffe zuge­ geben werden, insbesondere Füllstoffe wie Tone oder Kreide. Han­ delt es sich bei den Faserverbundwerkstoffen um die bereits er­ wähnten thermoverformbaren Nadelvliesstoffe für den Automobilbau, geht man von Nadelvliesen aus, die aus den hierfür üblichen Fa­ sern, z. B. Polypropylen-, Polyamid-, Polyester-Fasern, nach den üblichen Verfahren (Römpp, Chemielexikon, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart-New York, 9. Aufl., S. 4550 und dort zitierte Litera­ tur) hergestellt wurden. Diese Nadelvliese werden durch Badimpräg­ nieren, Schaumimprägnieren, Besprühen, Flatschen oder Bedrucken mit den Polymerisatdispersionen getränkt. Dazu kann die Disper­ sion eventuell mit Wasser verdünnt oder mit üblichen Verdickungs­ mitteln verdickt werden, um die gewünschte Verarbeitungsviskosi­ tät einzustellen. Der Vliesbehandlung mit der Dispersion schließt sich im allgemeinen eine Trocknung und Temperung des erhaltenen Faserverbundwerkes an. Die Trocknungsbedingungen hängen von der Art des eingesetzten Trockners ab, üblicherweise liegt die Trock­ nungstemperatur zwischen 80 und 160°C, insbesondere im Bereich von 110 bis 130°C. Geeignete Trockner sind beispielsweise Umluft- oder Frischlufttrockenschränke oder Trommeltrockner. Häufig erfolgt der Einsatz von Infrarotstrahlern zum Vorerhitzen.
Die so erhältlichen Faserverbundwerkstoffe zeigen unter üblichen Bedingungen keine oder nur eine geringe Foggingneigung, wie sie z. B. durch DIN 75 201 bestimmt werden kann. Auch bei thermischer Belastung oberhalb 90°C ist die Foggingneigung deutlich geringer als bei nicht erfindungsgemäßen Faserverbundwerkstoffen ohne Ak­ tivkohle. Die mechanischen Eigenschaften der Aktivkohle enthal­ tenden Faserverbundwerkstoffe entsprechen denen von Faserverbund­ werkstoffen, die ohne Verwendung von Aktivkohle hergestellt wur­ den.
Beispiele I. Herstellung der Polymerisat-Dispersionen
Die Herstellung der Polymerisat-Dispersion erfolgte nach dem Ver­ fahren der halbkontinuierlichen radikalischen Emulsionspolymeri­ sation.
Basis-Dispersion Dispersion A
Zulauf 1:
9,8 kg Styrol
5,8 kg Butadien
0,1 kg Itaconsäure
0,24 kg Acrylsäure
0,3 kg Texapon®NSO (wäßrige Lösung des Natriumsalzes von sulfatiertem Nonylphenolethoxilat; Handelsprodukt der Henkel KGaA)
5,5 kg vollentsalztes Wasser
Zulauf 2:
95 g Natriumperoxidisulfat
1,1 kg vollentsalztes Wasser
Vorlage:
5% von Zulauf 1
5% von Zulauf 2
9,4 kg vollentsalztes Wasser.
Die Vorlage wurde auf 70°C angeheizt und 30 Minuten anpolymeri­ siert. Anschließend wurde der restliche Zulauf 1 während 4,5 Std. und gleichzeitig mit Zulauf 1 beginnend der restliche Zulauf 2 während 5 Std. zugegeben. Anschließend wurde 0,5 Stunden bei 70°C nachpolymerisiert. Danach wurde die Dispersion einer physikali­ schen Desodorierung unterworfen. Der Feststoffgehalt der erhalte­ nen Dispersion lag bei 50 Gew.-% (Dispersion A).
Dispersion B
Analog Dispersion A wurde ein Polystyrol-Emulsionspolymerisat hergestellt. Zulauf 2 und Vorlage wiesen die für Dispersion A an­ gegebene Zusammensetzung auf. Im Zulauf 1 wurde Butadien durch Styrol ersetzt (insgesamt 15,6 kg Styrol) und auf Itaconsäure verzichtet. Die Dispersion B wies einen Feststoffgehalt von etwa 50 Gew.-% auf.
Aktivkohlehaltige Dispersion
40 Gewichtsteile Dispersion A wurden mit 60 Gewichtsteilen Dis­ persion B versetzt (Dispersion C). Die Dispersion C wurde mit 10 Gew.-%, bezogen auf polymere Bestandteile, Aktivkohle versetzt (Dispersionen D). Die verwendete Aktivkohle wies folgende Charak­ teristika auf:
Langmuir Oberfläche: 1213 m2/g (nach DIN 66 131)
Mikroporenvolumen: 0.357 ml/g
Porendurchmesser nach Langmuir: 19 Angström
II. Herstellung der polymergebundenen Nadelvliese
Bei den zu verfestigenden Vliesen handelt es sich um handelsübli­ che unverfestigte Polyester/Polypropylen-Nadelvliese mit einem Polyester/Polypropylen-Verhältnis von 80/20 (PES80/PP20-Vlies) mit jeweils einem Flächengewicht von 200 g/m2 (der Fa. Emfisint, Spanien).
Die Nadelvliese wurden mit den Dispersionen aus C bzw. D impräg­ niert (120 g 50%ige Dispersion je 100 g Vliesstoff). Anschlie­ ßend wurde 20 Minuten bei 120°C in einem Frischluft-Trockenschrank getrocknet.
III. Test des Fogging-Verhaltens
Zur Bestimmung des Fogging-Verhaltens der gebundenen Nadelvliese aus II wurden in Ablehnung an die Volkswagenprüfvorschrift PV 3920 (basierend auf DIN 75 201) die Foggingwerte FR (gemittelt über 5 Einzelwerte) und deren Standardabweichung sFR bestimmt. Unter dem Foggingwert FR ist der mit einem handelsüblichen Re­ flektometer gemessene relative Glanz einer Glasoberfläche zu ver­ stehen, die einem Gasraum ausgesetzt war, in dem sich das ver­ festigte Nadelvlies befand, gegenüber dem Glanzwert einer unbe­ handelten Glasplatte. Zur Erzeugung des Foggings wurde die Glas­ platte 3 h bei 100°C dem Gasraum ausgesetzt. Ein FR-Wert von 100% bedeutet, daß der Glanz der behandelten Glasplatte gleich dem Glanz der unbehandelten Glasplatte ist. FR-Werte < 100% ent­ sprechen einem verringerten Glanz als Folge von Fogging.
Ferner wurde die Gesamtkohlenstoffemission analog zur Volkswagen­ prüfvorschrift PV 3341 mittels Head-Space-Gaschromatographie be­ stimmt. Das Fogging korreliert mit zunehmender Gesamtkohlenstoff­ emission C.

Claims (14)

1. Verwendung von Aktivkohle und/oder Kohlenstoffmolekularsieben zur Verbesserung des Fogging-Verhaltens von Geweben, Ledern, Kunstledern und Faserverbundwerkstoffen, die wenigstens ein polymeres Bindemittel auf der Basis wenigstens einer wäßrigen Polymerisatdispersion ethylenisch ungesättigter Monomere enthalten.
2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Aktivkohle eine mitt­ lere Teilchengröße unterhalb 200 µm aufweist.
3. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Aktivkohle ein Porenvolumen im Bereich von 0,2 bis 1,4 ml/g aufweist.
4. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Aktivkohle eine spezifische Oberfläche (nach Langmuir) im Be­ reich von 500 bis 2500 m2/g aufweist.
5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Aktivkohle und/oder die Kohlenstoffmolekularsiebe in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der polymeren Bestandteile der Dispersion, eingesetzt werden.
6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Ver­ besserung des Fogging-Verhaltens von thermoplastisch verfor­ maren Nadel- und Faservliesen, die wenigstens ein polymeres Bindemittel auf der Basis einer wäßrigen Polymerisatdisper­ sion wenigstens eines thermoplastischen Polymers enthalten.
7. Verwendung nach Anspruch 6, wobei die Polymerisatdispersion wenigstens ein Polymer P1 mit einer Glasübergangstemperatur Tg(1) ≧ 60°C und wenigstens ein Polymer P2 mit einer Glas­ übergangstemperatur Tg(2) umfaßt, wobei Tg(2) wenigstens 20°C unterhalb Tg(1) liegt.
8. Verwendung nach Anspruch 7, wobei das Gewichtsverhältnis der Polymerisate P1:P2 im Bereich von 20 : 80 bis 80 : 20 be­ trägt.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 oder 8, wobei das Emul­ sionspolymerisat ein Kern-Schale-Polymerisat, umfassend we­ nigstens ein Polymer P1 und wenigstens ein Polymer P2, ist.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 bis 9, wobei das Poly­ mer P1 im Wesentlichen aufgebaut ist aus wenigstens einem Mo­ nomer A, ausgewählt unter Styrol, α-Methylstyrol, C1-C4-Alkyl­ methacrylaten, Acrylnitril und Methacrylnitril.
11. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 bis 10, wobei das Poly­ mer P2 im wesentlichen aufgebaut ist aus
  • - 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Mono­ mere, die das Polymer P2 bilden, wenigstens eines Mono­ mers A, ausgewählt unter Styrol, α-Methylstyrol, C1-C4-Alkylmethacrylaten, Acrylnitril und Methacrylnitril und
  • - 30 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Mono­ mere, die das Polymer P2 bilden, wenigstens eines Mono­ mers B, ausgewählt unter C1-C10-Alkylacrylaten, den Vi­ nylestern aliphatischer C1-C10-Carbonsäuren, C2-C6-Olefi­ nen und Butadien.
12. Verwendung nach einem der Ansprüche 10 oder 11, wobei die Po­ lymere P1 und P2 unabhängig voneinander 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der konstituierenden Monomere, wenigstens eines Monomers C, ausgewählt unter ethylenisch un­ gesättigten Carbonsäuren, deren Amiden, deren N-Alkylolamiden und deren Hydroxyalkylestern, enthalten.
13. Verfahren zur Verbesserung des Fogging-Verhaltens von Gewe­ ben, Ledern, Kunstledern und Faserverbundwerkstoffen, die we­ nigstens ein polymeres Bindemittel auf der Basis eines Emul­ sionspolymerisats enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man zu der wäßrigen Dispersion des Fmulsionspolymerisats Aktiv­ kohle und/oder Kohlenstoffmolekularsiebe wie in einem der An­ sprüche 1 bis 5 definiert, gibt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein Emulsionspolymerisat wie in einem der Ansprüche 7 bis 12 definiert handelt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2967081A1 (fr) * 2010-11-08 2012-05-11 Lorraine Inst Nat Polytech Procede de purification d'un melange visqueux contenant un ou plusieurs contaminants
CN108642907B (zh) * 2018-05-21 2020-07-10 昆山阿基里斯新材料科技有限公司 一种控制人造革成雾性的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3200072A1 (de) * 1981-01-14 1982-08-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung tiefziehbarer, gebundener nadelvliese fuer kraftfahrzeug-innenausstattungen mit verminderter neigung zum schrumpfen
CA2074606C (en) * 1991-07-25 2000-11-28 Mitsumasa Horii Synthetic resin composition and interior material coated with the same
GB9217094D0 (en) * 1992-08-12 1992-09-23 Courtaulds Textiles Holdings Anti-fogging composition
DE19638086A1 (de) * 1996-09-11 1998-03-12 Basf Ag Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Polymerisatdispersionen

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