DE19723682A1 - Verfahren zur Reinigung und Beize von Oberflächen mit Regeneration des Reinigungs- und Beizmittels - Google Patents
Verfahren zur Reinigung und Beize von Oberflächen mit Regeneration des Reinigungs- und BeizmittelsInfo
- Publication number
- DE19723682A1 DE19723682A1 DE19723682A DE19723682A DE19723682A1 DE 19723682 A1 DE19723682 A1 DE 19723682A1 DE 19723682 A DE19723682 A DE 19723682A DE 19723682 A DE19723682 A DE 19723682A DE 19723682 A1 DE19723682 A1 DE 19723682A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cleaning
- pickling
- hydrogen sulfide
- precipitation
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 238000005554 pickling Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims description 16
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 title 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 57
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 38
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 17
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 claims description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 3
- 238000012800 visualization Methods 0.000 claims description 3
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 claims description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052945 inorganic sulfide Inorganic materials 0.000 claims 3
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- -1 organic acids Metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000000275 quality assurance Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
- B01D17/045—Breaking emulsions with coalescers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/12—Auxiliary equipment particularly adapted for use with liquid-separating apparatus, e.g. control circuits
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B08—CLEANING
- B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
- B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
- B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
- B08B3/10—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration
- B08B3/14—Removing waste, e.g. labels, from cleaning liquid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
Die Reinigung und Beize von Oberflächen, vorzugsweise Metallober
flächen hat das Ziel, diese Oberflächen für nachfolgende Bear
beitungsschritte, vorzugsweise galvanochemischer Art, vorzu
bereiten. Das Beizen von Metalloberflächen wird nach dem Stand
der Technik mit anorganische Säuren oder - in Ausnahmefällen -
mit starken Laugen durchgeführt.
Die nach dem Stand der Technik übliche Anwendung anorganischer
Säuren bringt die bekannte Gefahr der Wasserstoffversprödung und
damit des wasserstoffinduzierten, verzögerten Sprödbruches mit
sich.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zu beschreiben,
welches die Nachteile der nach dem Stand der Technik bekannten
Verfahren hinsichtlich der Wasserstoffversprödung - wie unter 1.
beschrieben - nicht aufweist und in dem gleichzeitig Regene
rierung und Entsorgung der verwendeten Reinigungs- und
Beizchemikalien und des bei der Regeneration der Säurebäder
freigesetzten Schwefelwasserstoffes erfolgen.
Durch die Reinigung und Beize von Metalloberflächen mit
organischen Säuren unter Ultraschalleinwirkung wird das
Grundmaterial nicht angegriffen, die gefürchtete Wasserstoff
versprödung tritt nicht auf.
Organische Säuren allein sind jedoch nicht in der Lage, den
benötigten Reinigungs- und Beizegrad innerhalb vertretbarer
technischer und wirtschaftlicher Grenzen zu erzielen.
Durch den gleichzeitigen Einsatz von Ultraschall wird die
wäßrige Lösung organischer Säuren so angeregt, daß Metalloxide
gelöst und sonstige Verunreinigungen von der Oberfläche
abgesprengt werden. Es entsteht eine metallisch blanke, saubere
Oberfläche, die der Qualität der mit herkömmlichen Beizsäuren
erzielten Oberflächenqualität entspricht und die jede Form der
Weiterbearbeitung ermöglicht.
Das Problem dieser sehr vorteilhaften Behandlung durch die
Kombination aus Ultraschall und organischen Säuren besteht im
chemischen Wirkprinzip organischer Säuren als Komplexbildner und
dem damit verbundenen stöchiometrisch - schnellen Verbrauch der
organischen Säure und daraus folgenden möglichen raschen
Unwirksamkeit der Reinigungs- oder Beizlösung. Die Folgen sind
neben einem hohen Qualitätssicherungsaufwand hohe Kosten für
frische organische Säuren und die Entsorgung großer Mengen
verbrauchter Säuren.
Aus diesem Grunde wird ein Verfahren vorgeschlagen, welches die
Regeneration verbrauchter organischer Säuren und deren
Wiederverwendung ermöglicht. Dieses Verfahren basiert auf der
Fällung der durch die organischen Säuren komplex gebundenen
Metalle als Sulfide. Die so entstandenen Metallsulfide werden aus
der wäßrigen Säure abgetrennt. Die Säure erhält auf diesem Wege
ihre Komplexbildungsfähigkeit zurück und ist somit wieder
verwendbar.
Freigesetzter oder überschüssiger Schwefelwasserstoff wird im
Kreislauf geführt und wiederverwendet oder durch Oxidation
entsorgt.
Die Entsorgung verbrauchter Reinigungs- und Beizlösung kann
ebenfalls durch Oxidation erfolgen.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe der Erfindung durch ein
Verfahren gelöst, die folgende Verfahrensschritte beinhaltet
(Abb. 1):
Das Entfettungsbad, vorzugsweise als Ultraschall- oder
Abkochentfettung gestaltet, besteht aus einer üblicherweise
verwendeten zweistufigen Ultraschall- oder Abkochentfettung (1)
mit nachgeschalteter Dreifachkaskade (2).
Die Ultraschall- oder Abkochentfettung wird abwasserfrei
betrieben, indem ein demulgierender Reiniger eingesetzt wird, der
das Öl von der zu reinigenden Oberfläche ablöst, jedoch ein
schlechtes Tragevermögen für das Öl hat. Das auf schwimmende Öl
wird in einem öl- oder Koaleszenzabscheider (3) bekannter Bauart
abgetrennt und das ölfreie Entfettungsbad zurückgeführt. Die
Verdunstungsverluste im Entfettungsbad werden aus der nachfol
genden Dreifachkaskade ausgeglichen.
Das Ultraschall-Reinigungs- und Beizbad (4) ist mit Ultra
schall-Schwingelementen (5) und einer Thermostatiereinrichtung
(6) ausgerüstet. Die Beschallung des zu reinigenden Gutes kann in
verschiedenen Intensitäten wahlweise von sechs Seiten erfolgen.
Die Überwachung der Ultraschallreinigung erfolgt durch
Prozeßvisualisierung (7). Als Reiniger wird eine wäßrige Lösung
einer oder mehrerer organischer Säuren mit den Prozeß
unterstützenden Zusätzen verwendet. Der Reinigungs- und
Beizprozeß wird abwasserfrei gestaltet.
Je nach der Art der Säureregeneration ist der Reinigungs- und
Beizbehälter offen oder geschlossen.
Die Säureregeneration (8) ist der Prozeßschritt, welcher Qualität
und Wirtschaftlichkeit der Reinigung bzw. der Beize bestimmt. Die
Säureregeneration besteht aus folgenden Teilschritten:
Die Feststoffabtrennung (9) hat die Aufgabe, von der Oberfläche
abgetrennte Partikel, die nicht in gelöster Form vorliegen, aus
der Reinigungs- oder Beizlösung zu entfernen. Diese Feststoff
abtrennung kann durch jedes dafür geeignete System der Fest-
Flüssig-Trennung erfolgen. Vorzugsweise wird hier die statische
Filtration vorgeschlagen.
Der wahlweise vorab von Feststoffen befreiten Reinigungs- oder
Beizlösung werden im Fällungsreaktor (10) unter Durchmischung
(11) Sulfide oder Schwefelwasserstoff aus entsprechenden
Bevorratungs- und Dosiereinrichtungen bekannter Bauart (12)
solange zugesetzt, bis die Regeneration der organischen Säure
durch Ausfällung der Metallsulfide in dem gewünschten Maße
abgeschlossen ist.
Die Zugabe der Sulfide kann in fester, flüssiger oder gasförmiger
Form erfolgen. Die Reaktionsbehälter (10) sind offen oder ge
schlossen und mit einer Schwefelwasserstoff- Absaugung (13)
versehen. Die Reaktion der Sulfidfällung kann auch im Reinigungs-
und Beizbehälter selbst durchgeführt werden.
Wird die Fällung im Reinigungs- und Beizbehälter selbst durch
geführt, so ist dieser wahlweise offen oder geschlossen und
wahlweise mit einer Vorrichtung zur Entfernung freien Schwefel
wasserstoffs (13) versehen und kann mit einer Durchmischungs
einrichtung (11) bekannter Bauart versehen sein.
Für die Zugabe der flüssigen oder festen Sulfide oder des
Schwefelwasserstoffes werden Dosiersysteme (12) bekannter Bauart
verwendet.
Die Steuerung der Metallsulfidfällung (14) kann wahlweise
manuell, volumendosiert oder durch Anwendung verschiedener
Meßverfahren und deren Kenngrößen, vorzugsweise Metall
konzentration, pH-Wert, rH-Wert, elektrische Leitfähigkeit,
Trübung oder alle weiteren für diesen Zweck geeigneten Parameter
beurteilt und die Sulfiddosierung entsprechend geregelt werden.
Die für die Reaktion von Beizbadflüssigkeit und Fällungsmittel
notwendige Durchmischung wird mit Durchmischungssystemen (11)
bekannter Bauart durchgeführt.
Gasförmiger Schwefelwasserstoff wird mittels eines Abzugssystems
(13) bekannter Bauart und eines Injektorsystems (15) in ein
Aufnahmemedium (16), in dem dieser löslich ist, überführt. Wird
Natronlauge als Aufnahmemedium (16) für den Schwefelwasserstoff
verwendet, so kann diese nach Sättigung als Natriumsulfidlösung
bei der Säureregeneration eingesetzt werden.
Überschüssiger Schwefelwasserstoff kann in der Reinigungs- und
Beizlösung durch Zugabe von Wasserstoffperoxid zum löslichen
Sulfat oxidiert werden. Die Oxidation von freigesetzten oder
überschüssigem Schwefelwasserstoff kann sowohl im Reinigungs-
und Beizbehälter als auch im Fällungsreaktor oder einem
nachgeschalteten Reaktor (Oxidator) (17) bekannter Bauart
erfolgen.
Wird die Fällung mit gasförmigem Schwefelwasserstoff im geschlos
senen Fällungsreaktor oder dem geschlossenen Reinigungs- und
Beizbehälter durchgeführt, so kann aus der zu behandelnden Flüs
sigkeit austretender Schwefelwasserstoff mittels eines Absaug
(13)- und Injektorsystems (15) in dieselbe zurückgeführt werden
oder aus dem dem Fällungsreaktor wahlweise nachgeschalteten
Entgasungsreaktor (18) in den Fällungsreaktor (10) zurückgeführt
werden.
Metallsulfide lassen sich durch die üblichen Verfahren der Fest-
Flüssig-Trennung (19) aus der Flüssigkeit abtrennen. Bevorzugt
werden Verfahren der Filtration. Als besonders geeignet haben
sich Ultrafiltration, Mikrofiltration und Rotorfiltration
erwiesen.
Um eine Anreicherung nicht fällbarer Kationen im Reinigungs-
und Beizbad zu verhindern, kann die Reinigungs- und Beizbad
flüssigkeit nach der Metallsulfidentfernung im Bedarfsfall über
einen Kationenaustauscher (20) bekannter Bauart geführt werden.
Die Dreifachkaskade (21) dient der Spülung der gereinigten und
gebeizten Oberflächen. Die hierfür verwendete Technik entspricht
dem Stand der Technik für Spülprozesse in der Oberflächentechnik
und kann abwasserfrei gestaltet werden, indem die Verdunstungs
verluste im Ultraschall-Reinigungs- und Beizbad ausgeglichen
werden.
Die Trocknung (22) der behandelten Oberflächen erfolgt mit üblicher
Trocknungstechnik (Umluft- oder Vakuumtrocknung).
Die Entsorgung verbrauchter Beizbäder kann wegen der noch vorhan
denen Komplexbildungskapazität nur dann mit dem allgemeinen Ab
wasserstrom erfolgen, wenn diese Entsorgung mit einer zusätz
lichen Schwermetallfällung am Ende der Behandlung verbunden ist.
Verbrauchte organische Säurebäder werden daher im Oxidator (17)
durch Behandlung mit Ozon oder Wasserstoffperoxid und wahlweise
UV - Licht oder biologisch in Apparaturen bekannter Bauart soweit
oxidiert, bis deren Komplexbildungskapazität abgebaut ist.
Sie können dann der allgemeinen Abwasserbehandlung zugeführt
werden.
1
Ultraschall- oder Abkochentfettung
2
Dreifachkaskade
3
Öl- oder Koaleszenzabscheider
4
Ultraschall-Reinigungs- und Beizbad
5
Ultraschall-Schwingelementen
6
Thermostatiereinrichtung
7
Prozeßvisualisierung
8
Säureregeneration
9
Feststoffabtrennung
10
Fällungsreaktor
11
Durchmischung
12
Bevorratungs- und Dosiereinrichtungen
13
Schwefelwasserstoff-Absaugung
14
Kationenaustauscher
15
Injektorsystem
16
Aufnahmemedium
17
Oxidator
18
Entgasungsreaktor
19
Fest-Flüssig-Trennung
20
Steuerung der Metallsulfidfällung
21
Dreifachkaskade
22
Trocknung
23
Sulfidrecycling
US Ultraschall-Behandlung
US Ultraschall-Behandlung
Claims (34)
1. Verfahren zur Reinigung und Beize von Oberflächen mit
Regeneration des Reinigungs- und Beizmittels,
dadurch gekennzeichnet, daß die Reinigung
und Beize der Oberflächen nach einer Entfettungsstufe, welche
vorzugsweise als Abkoch- oder Ultraschallentfettung geführt
wird, durch eine wäßrigen Lösung, zu deren Bestandteilen eine
oder mehrere organische Säuren gehören, unter Ultraschall
einwirkung erfolgt und die verwendete Reinigungs- und Beizlösung
durch die Anwendung von Filtrationen und Metallfällungsreaktionen
mit anschließenden Fest-Flüssig-Trennverfahren so regeneriert
wird, daß diese wiederverwendet werden kann oder deren
Reinigungs- und Beizaktivität während des Prozesses erhalten
bleibt und daß bei der Metallfällungsreaktion entstehender oder
überschüssiger Schwefelwasserstoff durch Kreislaufführung zur
Metallfällung wiederverwendet oder mittels eines Oxidations
mittels oxidiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die wäßrigen Lösungen zur
Reinigung und Beize aus organischen Säuren, vorzugsweise
komplexierenden Fruchtsäuren wie z. B. Zitronensäure, Äpfelsäure,
Milchsäure sowohl einzeln als auch aus Gemischen derselben und
weiteren Zusätzen bestehen.
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen
Lösungen zur Reinigung und Beize ultraschalltauglich sind.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Behälter, in denen die Reinigung und Beize durchgeführt wird,
mit Ultraschall- Übertragungselementen bekannter Bauart
ausgerüstet sind und die Ultrabeschallung der zu reinigenden oder
zu beizenden Oberflächen wahlweise von einer oder mehreren,
vorzugsweise einer bis sechs Seiten erfolgen kann.
5, Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Ultraschall-Behandlung mit einer Prozeßvisualisierung
hinsichtlich der Leistung der einzelnen Ultraschall-Über
tragungselemente bekannter Bauart ausgerüstet sein kann.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die
Regeneration der wäßrigen Reinigungs- und/oder Beizlösung durch
Entfernung von Feststoffen aller Art durch Abtrennung,
vorzugsweise Filtration, und durch Zugabe von Metallfällungs
reagentien, vorzugsweise anorganischen und organischen Sulfiden
sowie Schwefelwasserstoff oder Gemischen aus denselben und
Abtrennung der gefällten Metallsulfide aus der Flüssigkeit
erfolgt.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
der wahlweise vorab von Feststoffen befreiten Reinigungs- oder
Beizlösung im Fällungsreaktor unter Durchmischung Sulfide oder
Schwefelwasserstoff solange zugesetzt werden, bis die
Regeneration der organischen Säure durch Ausfällung der
Metallsulfide in dem gewünschten Maße abgeschlossen ist.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
daß die Regeneration der wäßrigen Reinigungs- und/oder
Beizlösung sowohl während des Reinigungs- und Beizprozesses als
auch zeitlich und räumlich unabhängig davon ausgeführt werden
kann.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
daß die Regeneration der wäßrigen Reinigungs- und/oder
Beizlösung sowohl in einem kontinuierlichen oder einem
diskontinuierlichen Prozeß durchgeführt werden kann.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Regeneration der Reinigungs- und Beizflüssigkeit auf der
Basis organischer Säuren bei allen Temperaturen, bei denen das
Reinigungsmedium als Flüssigkeit vorliegt, durchgeführt werden
kann.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen
Lösungen zur Reinigung und Beize während des Betriebes der
Reinigung oder Beize im Kreislauf durch Fest-Flüssig-
Trennung, vorzugsweise einer statischen Filtration, von
ungelösten Bestandteilen befreit werden.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß den wäßrigen
Lösungen zur Reinigung und Beize organische Schwefelwasserstoff
verbindungen oder anorganische Sulfide oder Gemische aus
denselben oder Schwefelwasserstoff zudosiert werden.
13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Zugabe organischer Schwefelwasserstoffverbindungen oder
anorganischer Sulfide oder Genische aus denselben sowie von
Schwefelwasserstoff sowohl vor als auch nach der Entfernung
ungelöster Feststoffe aus der wäßrigen Reinigungs- oder
Beizlösung erfolgen kann.
14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Dosierung organischer Schwefelwasserstoffverbindungen oder
anorganischer Sulfide oder Gemische aus denselben sowohl in
fester als auch in flüssiger Form erfolgen kann.
15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Dosierung von Schwefelwasserstoff als Gas erfolgt.
16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die zur Metallfällung verwendeten Reaktoren offen oder
geschlossen sein können.
17. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die zur Metallfällung verwendeten Reaktoren mit Vorrichtungen zur
Entfernung von gasförmigem Schwefelwasserstoff ausgerüstet sein
können.
18. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktoren,
in denen die Metallfällung erfolgt, in Volumen und Form den
Bedingungen der jeweiligen Fällungsart angepaßt sind.
19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Reaktion der Metallfällung auch im Reinigungs- und
Beizbehälter selbst durchgeführt werden kann.
20. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
bei Durchführung der Metallfällung im Reinigungs- und
Beizbehälter selbst dieser wahlweise offen oder geschlossen und
mit wahlweise mit einer Vorrichtung zur Entfernung gasförmigen
Schwefelwasserstoffs ausgerüstet ist.
21. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Abtrennung
der Metallsulfide durch eine Fest-Flüssig-Trennung, vorzugsweise
eine Ultra- oder Mikrofiltration, erfolgt.
22. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Abtrennung
der Metallsulfide in einem Rotorfilter bekannter Bauart erfolgen
kann.
23. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
für die Zugabe der flüssigen oder festen Sulfide oder des
Schwefelwasserstoffes Dosiersysteme bekannter Bauart verwendet
werden.
24. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
der Ablauf der Metallsulfidfällung durch bekannte Meßverfahren
und deren Kenngrößen, vorzugsweise Metallkonzentration, pH-
Wert, rH-Wert, elektrische Leitfähigkeit, Trübung oder alle
weiteren für diesen Zweck geeigneten Parameter beurteilt und die
Sulfiddosierung entsprechend geregelt wird.
25. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die für die Reaktion von Reinigungs- oder Beizbadflüssigkeit
und Fällungsmittel notwendige Durchmischung mit Durchmischungs
systeme bekannter Bauart durchgeführt wird.
26. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
gasförmiger Schwefelwasserstoff mittels eines Abzugssystems
bekannter Bauart und eines Injektorsystems in ein Medium, in dem
dieser löslich ist, vorzugsweise Natronlauge, überführt werden
kann und diese nach Sättigung als Natriumsulfidlösung eingesetzt
werden kann.
27. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Oxidation von freigesetztem oder überschüssigem
Schwefelwasserstoff sowohl im Reinigungs- und Beizbehälter als
auch im Fällungsreaktor oder einem nachgeschalteten Reaktor
(Oxidator) erfolgen kann.
28. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
überschüssiger Schwefelwasserstoff in einem Oxidator bekannter
Bauart durch Zugabe von Oxidationsmitteln, vorzugsweise Ozon,
Wasserstoffperoxid in Kombination mit ultraviolettem Licht und
wahlweise Ultraschall oder biologisch durch Mikroorganismen oder
Enzyme oxidiert werden kann.
29. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation
von Schwefelwasserstoff im Oxidator gemeinsam mit dem
verbrauchten Säurebad erfolgen kann.
30. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
bei Durchführung der Fällung mit gasförmigem Schwefelwasserstoff
im geschlossenen Fällungsreaktor oder dem geschlossenen
Reinigungs- und Beizbehälter der aus der zu behandelnden Flüs
sigkeit austretender Schwefelwasserstoff mittels eines Absaug-
und Injektorsystems in dieselbe oder aus dem dem Fällungsreaktor
nachgeschalteten Entgasungsreaktor in den Fällungsreaktor
zurückgeführt werden kann.
31. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Reinigungs- und Beizbadflüssigkeit nach der Metallsulfid
entfernung über einen Kationenaustauscher geführt werden kann.
32. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Spülung der gereinigten und gebeizten Oberflächen in einem
kaskadenartigen, abwasserfreien Spülprozeß erfolgen kann, in dem
die Verdunstungsverluste im Ultraschall-Reinigungs- und
Beizbad ausgeglichen werden.
33. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Trocknung der behandelten Oberflächen mit Trocknungstechnik
bekannter Bauart erfolgt.
34. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
verbrauchte organische Säurebäder durch Behandlung mit Ozon oder
Wasserstoffperoxid und wahlweise UV-Licht und wahlweise Ultra
schallbehandlung in Apparaturen bekannter Bauart soweit oxidiert
werden, bis die Komplexbildungskapazität abgebaut ist und diese
der allgemeinen Abwasserbehandlung zugeführt werden können.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19723682A DE19723682A1 (de) | 1997-06-05 | 1997-06-05 | Verfahren zur Reinigung und Beize von Oberflächen mit Regeneration des Reinigungs- und Beizmittels |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19723682A DE19723682A1 (de) | 1997-06-05 | 1997-06-05 | Verfahren zur Reinigung und Beize von Oberflächen mit Regeneration des Reinigungs- und Beizmittels |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19723682A1 true DE19723682A1 (de) | 1998-12-10 |
Family
ID=7831538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19723682A Ceased DE19723682A1 (de) | 1997-06-05 | 1997-06-05 | Verfahren zur Reinigung und Beize von Oberflächen mit Regeneration des Reinigungs- und Beizmittels |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19723682A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006042632A1 (de) * | 2006-08-31 | 2008-03-20 | Holder, Jochen | Verfahren zur Beschichtung von Bauteilen mit einem Lack |
| CN105908202A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-08-31 | 苏州新材料研究所有限公司 | 应用于清洗哈氏合金带材的水基清洗剂及超声清洗方法 |
| CN112657938A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-04-16 | 温州开玩贸易有限公司 | 一种h型钢自动化表面除锈处理一体机 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB896159A (en) * | 1959-02-16 | 1962-05-09 | Sofnol Ltd | Improvements in or relating to descaling compositions |
| CH497547A (de) * | 1966-03-03 | 1970-10-15 | Montedison Spa | Verfahren zum Reinigen und Beizen von Eisenmetalloberflächen, insbesondere von Oberflächen der Rohrleitungen von Dampferzeugern |
| DE2504990A1 (de) * | 1974-02-27 | 1975-08-28 | Pfizer | Verfahren zum praeparieren von metallflaechen fuer das aufbringen von schutzueberzuegen |
| DD147116A5 (de) * | 1978-10-27 | 1981-03-18 | Centre Rech Metallurgique | Verfahren zur kontinuierlichen behandlung von stahlblechen |
| JPS63112393A (ja) * | 1986-10-25 | 1988-05-17 | 鈴木技研工業株式会社 | 位置決めガイド |
-
1997
- 1997-06-05 DE DE19723682A patent/DE19723682A1/de not_active Ceased
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB896159A (en) * | 1959-02-16 | 1962-05-09 | Sofnol Ltd | Improvements in or relating to descaling compositions |
| CH497547A (de) * | 1966-03-03 | 1970-10-15 | Montedison Spa | Verfahren zum Reinigen und Beizen von Eisenmetalloberflächen, insbesondere von Oberflächen der Rohrleitungen von Dampferzeugern |
| DE2504990A1 (de) * | 1974-02-27 | 1975-08-28 | Pfizer | Verfahren zum praeparieren von metallflaechen fuer das aufbringen von schutzueberzuegen |
| DD147116A5 (de) * | 1978-10-27 | 1981-03-18 | Centre Rech Metallurgique | Verfahren zur kontinuierlichen behandlung von stahlblechen |
| JPS63112393A (ja) * | 1986-10-25 | 1988-05-17 | 鈴木技研工業株式会社 | 位置決めガイド |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Dettner/Elze, "Handbuch der Galvanotechnik" Bd.I/2Carl Hanser Verlag München 1964, S.978ff * |
| Surtec Berlin'91, Tagungsband, S.495-501 * |
| U.Zietz, "Die Behinderung der Metallfällung bei der Abwasserreinigung durch Metallkomplexe und Metallchelate" in Galvanotechnik 79 (1988) Nr.11, S.3658-3663 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006042632A1 (de) * | 2006-08-31 | 2008-03-20 | Holder, Jochen | Verfahren zur Beschichtung von Bauteilen mit einem Lack |
| CN105908202A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-08-31 | 苏州新材料研究所有限公司 | 应用于清洗哈氏合金带材的水基清洗剂及超声清洗方法 |
| CN112657938A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-04-16 | 温州开玩贸易有限公司 | 一种h型钢自动化表面除锈处理一体机 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE4445682C2 (de) | Verfahren zum Reinigen einer Trenneinrichtung mit untergetauchtem keramischen Filter | |
| DE69615603T2 (de) | Vorrichtung und Verfahren zum Reinigen von Halbleiterplättchen | |
| DE2604371C2 (de) | ||
| EP2794073B1 (de) | Verfahren zum reinigen eines filters und wiederaufbereitungsvorrichtung | |
| DE2511581A1 (de) | Verfahren zum nassreinigen von bei der entlueftung abgezogener luft und eine vorrichtung dafuer | |
| DE4031609A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von fluessigen rueckstaenden aus photographischen prozessen | |
| DE69006462T2 (de) | Verfahren zur Abwasserbehandlung mit hochkonzentriertem Ozonwasser. | |
| DE2059859C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Auf bereiten von Detergentien enthaltenden Abwassern durch Ozon | |
| DE69811038T2 (de) | Vorrichtung und Verfahren zum Zuführen von ozoniziertem ulrareinem Wasser | |
| KR100248973B1 (ko) | 방사성 금속이온을 가지는 킬레이트 및 또는 유기산으로 이루어지는 유기처리액의 분해방법 및 장치와, 이를 사용한 방사성 금 속의 채취 방법 및 장치 | |
| DE4236723C1 (de) | Vorrichtung zur Reinigung und Aufbereitung von Schmutzwässern mittels Elektroflotation | |
| EP1184487A1 (de) | Verfahren zur Reinigung eines Elektrolyten | |
| DE4415637C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Klärung und Aufbereitung von Waschwassern aus Fahrzeugwaschanlagen | |
| DE19723682A1 (de) | Verfahren zur Reinigung und Beize von Oberflächen mit Regeneration des Reinigungs- und Beizmittels | |
| EP0195297B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Schliessen der Kreisläufe bei der Reinigung von Wasser und Abwasser | |
| DE2323312C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Aufbereiten von bei der Behandlung von Flüssigkeiten beladenem Absorbermaterial | |
| EP4208282B1 (de) | Rezirkulierung von wertstoffen aus der abgasreinigung | |
| DE19521132C1 (de) | Verfahren zum Entmetallisieren von hochsauren Bädern und Verwendung dieses Verfahrens beim Elektropolieren von Edelstahloberflächen | |
| EP0230903A2 (de) | Verfahren zur Reinigung von Aluminiumbehältern | |
| DE102013112302A1 (de) | Vorrichtung zur Herstellung galvanischer Überzüge | |
| DE3545839C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Schließen der Kreisläufe bei der Reinigung von Abwasser und Abwasserschlamm | |
| DE2617996A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur abtrennung von fremdstoffen aus verunreinigtem wasser | |
| DE19600774A1 (de) | Cyanidentfernung aus Prozeßwasser | |
| DE10139253A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von schwermetallkomplexonathaltigen Abwässern | |
| DE2603773A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur behandlung des bei der chemischen reinigung von abwaessern anfallenden hydroxidschlamms |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8181 | Inventor (new situation) |
Free format text: GRADEWALD, REINHOLD, 22880 WEDEL, DE SCHLUTTIG, ALEXANDER, DR., 22117 HAMBURG, DE |
|
| 8131 | Rejection |