DE19721589A1

DE19721589A1 - Textilweichmacherkonzentratre

Info

Publication number: DE19721589A1
Application number: DE1997121589
Authority: DE
Inventors: Theodor Voelkel; Karl-Heinz Scheffler; Anneliese Dr Wilsch-Irrgang; Ansgar Dr Behler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-05-23
Filing date: 1997-05-23
Publication date: 1998-11-26

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Textilweichmacherkonzentrate, die besonders zur Anwendung im Spülgang eines Waschprogramms geeignet sind. Im Speziellen betrifft die Erfindung flüssige Textilweichmacherkonzentrate, die mindestens 1 Gew.-% einer ka tionischen, textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindung sowie Verdickungsmit tel und Hydrotope enthalten.

Weichspülerzusammensetzungen für die Spülbadavivage sind im Stand der Technik breit beschrieben. Üblicherweise enthalten diese Zusammensetzungen als Aktivsubstanz eine kationische quartäre Ammoniumverbindung, die in Wasser dispergiert wird. Je nach Gehalt der fertigen Weichmacherzusammensetzung an Aktivsubstanz spricht man von verdünnten, anwendungsfertigen Produkten (Aktivsubstanzgehalte unter 7 Gew.-%) oder sogenannten Konzentraten (Aktivsubstanzgehalt über 7 Gew.-%). Wegen des geringeren Volumens und den damit gleichzeitig verringerten Verpackungs- und Transportkosten besitzen die Tex tilweichmacherkonzentrate Vorteile aus ökologischer Sicht und haben sich im Markt mehr und mehr durchgesetzt. Hierbei ist es vom Verbraucher erwünscht, Produkte zu erwerben, die auch bei langer Lagerung unter unterschiedlichen Temperaturbedingungen stabil sind, leicht gießbar bleiben, also nicht zu Ausflockungen oder Vergelungen neigen und auch bei der Verdünnung mit Wasser auf die Anwendungskonzentration stabil sind und eine höhere Viskosität aufweisen. Unabhängig von der Härte des zur Verdünnung eingesetzten Was sers ist es dabei erwünscht, nach der Verdünnung mit Wasser auf die Anwendungskonzen tration höherviskose Produkte zu erhalten, da die höherviskosen Produkte bei der Lage rung in verdünnter Form meist haltbarer sind und hinsichtlich der Handhabung Vorteile bieten.

Die Stabilisierung wäßriger Textilweichmacherkonzentrate ist ein Problem, zu dessen Lö sung im Stand der Technik viele Vorschläge gemacht werden. So beschreibt die deutsche Patentschrift DE 36 02 089 C2 (Colgate-Palmolive) Textilweichmacher-zusammenset zungen, die neben einem beliebigen kationischen Textilweichmacher einen geraden oder verzweigtkettigen Fettalkohol mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen in der Alkyl- oder Al kenylkette enthalten, wobei ein Gewichtsverhältnis zwischen der kationischen Substanz und dem Alkohol zwischen 6 : 1 bis 2,8 : 1 eingehalten werden soll.

Die europäische Patentanmeldung EP-A-0 309 052 (Procter ∂ Gamble) offenbart eine stabile Textilweichmacherzusammensetzung, die mindestens 1 Gew.-% einer quartären Ester-Aminverbindung sowie 0,1 bis 10 Gew.-% eines linearen alkoxylierten Alkohols in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% enthält. Die stabilisierende Wirkung des alkoxylierten Al kohols wird in dieser Schrift auf die Reduktion der Esterhydrolyserate der quartären Ester- Aminverbindung sowie die Stabilisierung der Dispersion zurückgeführt.

Textilweichmacherzusammensetzungen, die als kationische Aktivsubstanz (R¹)₃N⁺(CH₂)_n- CH(OOCR²)(CH₂OOCR²) enthalten, wobei R¹=C_1-4-Alkyl, -Alkenyl, -Hydroxyalkyl, R²=C_8-28-Alkyl oder -Alkenyl- und T= -O-CO-; -CO-O- oder -O-CO-O- und n = 0-5 ist, werden in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 409 504 (Unilever) beschrieben. Diese Verbindungen werden in Mengen von vorzugsweise mehr als 3 Gew.-% eingesetzt Der Einsatz von nichtionischen Stabilisierungsmitteln, insbesondere linearen C_8-28-Fett alkoholen, in Mengen oberhalb 0,2 und vorzugsweise zwischen 0,5 bis 10 Gew.-% wird ebenfalls offenbart.

Das europaische Patent EP-B-0 507 478 (Unilever) beansprucht ein textilweichmachendes Mittel, das eine wasserunlösliche kationische Aktivsubstanz und einen nichtionischen Sta bilisator enthält. Kennzeichen des beanspruchten textilweichmachenden Mittels ist einer seits, daß die wasserunlösliche kationische Aktivsubstanz entweder durch die Formel (R¹)₂N⁺[(CH₂)_n-T-R²]₂ oder durch die Formel (R¹)₃N⁺(CH₂)_n-CH(OOCR²)(CH₂OOCR²) mit R¹=C_1-4-Alkyl, -Alkenyl, -Hydroxyalkyl, R²=C_8-28-Alkyl- oder -Alkenyl-, n = 0-5 und T = -O-CO-; -CO-O- wiedergegeben wird und andererseits, daß der nichtionische Stabilisator aus einem linearen C_8-22-Alkohol mit 10 bis 20 Alkylenoxideinheiten oder einem C_10-20-Al kohol oder Gemischen hieraus besteht.

Die deutsche Offenlegungsschrift DE 27 38 515 A1 (Kao Soap Ltd.) schließlich beschreibt Textilweichmacher, in denen neben einem quartären Ammoniumsalz zur Verbesserung der textilweichpflegenden Wirkung ein Ethercarboxylat der Formel RO(CH₂CH₂O)_pR'COOM, in der R für einen C_10-22-Alkyl- oder -Alkenylrest, R' für einen C_1-3-Alkenylrest, p für eine ganze Zahl zwischen 0 und 5 sowie M für ein Alkalimetall- oder Ammoniumion steht, wo bei das molekulare Mischungsverhältnis zwischen quartärem Ammoniumsalz und Ether carboxylat in der Größenordnung 1 : 0,5 bis 1 : 1 liegen muß.

Textilweichmacherkonzentrate, die neben der kationischen Aktivsubstanz C_8-28-Alkohole sowie Ethercarbonsäuren oder deren Derivate enthalten, sind im Stand der Technik nicht beschrieben.

Es wurde nun gefunden, daß der Einsatz von Stabilisatoren aus der Gruppe der Ethercar bonsäuren, deren Salzen oder der langkettigen Amme als Hydrotope in flüssigen Textil weichmacherkonzentraten, die zusätzlich Fettstoffe enthalten, zu Mitteln führt, die bei der Verdünnung mit Wasser und nach der Lagerung auch unter unterschiedlichen Temperatur bedingungen nicht zu Ausflockungen, Gelbildung oder Phasentrennungen neigen und dar über hinaus eine vom Verbraucher gewünschte höhere Viskosität aufweisen.

Gegenstand der Erfindung ist ein flüssiges Textilweichmacherkonzentrat, enthaltend min destens 1 Gew.-% eines oder mehrerer kationischer, textilweichmachender Mittel der Formeln I, II oder III:

worin jede Gruppe R¹ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_1-6-Alkyl-, -Alke nyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R² unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R³ = R' oder (CH₂)_n-T-R²; R⁴ = R¹ oder R² oder (CH₂)_n-T-R²; T = -CH₂-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist, wo bei das Mittel weiterhin

a) 0,2 bis 10 Gew.-% eines Verdickungsmittels aus der Gruppe der Fettstoffe, und
b) 0,2 bis 10 Gew.-% eines Stabilisators aus der Gruppe der Ethercarbonsäuren, deren Salzen oder der langkettigen Amine mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit mehr als 12 C-Atomen

enthält.

Die Textilweichmacherkonzentrate enthalten als Aktivsubstanz mindestens 1 Gew.-% eines oder mehrerer kationischer, textilweichmachender Mittel der Formeln I, II oder III:

worin jede Gruppe R¹ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_1-6-Alkyl-, -Alke nyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R² unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_8-28-Alkyl oder -Alkenylgruppen; R³ = R¹ oder (CH₂)_n-T-R²; R⁴ = R¹ oder R² oder (CH₂)_n-T-R²; T = -CH₂-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.

In bevorzugten Verbindungen der Formel I steht R¹ für -CH₃ und/oder -CH₂CH₂OH, R² ist ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 18 C-Atomen, T ist -O-CO- und n ist 2. Bevorzugte Verbindungen der Formel II sind solche, in denen R¹ für einen C_1-3-Alkylrest, n für 2-3, T für -O-CO- und R² für einen C_11-22-Fettalkylrest steht. Aus den Mitteln, die durch Formel III beschrieben werden, sind solche bevorzugt, bei denen R¹, R³ und R⁴ unabhängig von einander ausgewählt sind aus C_1-4-Alkylresten oder C_12-22-Alkyl- bzw. -Alkenylresten, n = 2-3 ist und R² für einen C_12-22-Alkyl oder -Alkenylrest steht.

Während die Mittel mindestens 1 Gew.-% der kationischen Aktivsubstanz enthalten müs sen, sind insbesondere Mittel bevorzugt, die deutlich höhere Gehalte an Verbindungen der Formeln I und/oder II und/oder III enthalten. Mit besonderem Vorteil enthalten die Tex tilweichmacherkonzentrate mehr als 5, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% eines oder mehrerer kationischer, textilweichmachender Mittel der Formel I, II oder III. Die kationi schen Aktivsubstanzen werden in Form ihrer Salze in die Textilweichmacherkonzentrate eingebracht, wobei als Anion üblicherweise Halogenid oder Methosulfat auftritt. Vor zugsweise werden Textilweichmacher der allgemeinen Formel (I) eingesetzt.

Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Textilweichmacher konzentrat 0,2 bis 10 Gew.-% eines Verdickungsmittels aus der Gruppe der Fettstoffe. Diese Komponente a) führt einerseits zu dem gewünschten Viskositätsanstieg, beeinflußt andererseits aber zusätzlich die avivierende Wirkung der kationischen Aktivsubstanz posi tiv.

Unter Fettstoffen werden im Rahmen dieser Anmeldung bei Normaltemperatur (20°C) flüssige bis feste Stoffe aus der Gruppe der (alkoxylierten) Fettalkohole, der Fettsäuren und der Fettsäureester verstanden. Dazu gehören beispielsweise gehärtete Fette und Öle tierischen und pflanzlichen Ursprungs. Vorzugsweise werden die Fettstoffe aus der Gruppe der Fettsäureester von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen mit 3 bis 22 Kohlenstoffatomen, sowie Fettsäuren und Fettalkoholen mit 8 bis 28 Kohlenstoffatomen und Mischungen aus diesen Substanzen ausgewählt. Insbe sondere sind Mono- oder Diester von Fettsäuren mit Pentaerythrit, Monoester von C_12-18- Fettsäuren mit Glycerin oder C_12-18-Fettalkoholen bevorzugt.

Beispiele für derartige Verbindungen sind Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure sowie Methyl- und Ethylester dieser Säuren. Als Fettalkohle werden beispielsweise Deca nol, Dodecanol, Tetradecanol, Pentadecanol, Hexadecanol oder Octadecanol sowie Mi schungen dieser Alkohole eingesetzt. Auch ethoxylierte oder propoxylierte bzw. gemischt alkoxylierte Alkohole können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Fettstoffe allein oder in Mischung mit den genannten Stoffen einsetzt werden. Beispiele für bevorzugt ein gesetzte Fettstoffe sind Pentaerytrithdistearinsäureester oder Glycerin monostearinsäureester.

Erfindungsgemäß sind auch Guerbetalkohole und Oxoalkohole, beispielsweise C_13-15- Oxoalkohole oder Mischungen aus C_12-18-Alkoholen mit C_12-14-Alkoholen problemlos als Fettstoffe einsetzbar. Selbstverständlich können aber auch Alkoholgemische eingesetzt werden, beispielsweise solche wie die durch Ethylenpolymerisation nach Ziegler hergestell ten C_16-18-Alkohole. Spezielle Beispiele für Alkohole, die als Komponente a) eingesetzt werden können, sind die bereits obengenannten Alkohole sowie Laurylalkohol, Palmi tyl- und Stearylakohol und Mischungen derselben. Mit besonderem Vorteil werden als Verdic kungsmittel a) 0,2 bis 2 Gew.-% eines C_16-18-Alkohols eingesetzt.

Als Komponente b) enthalten die erfindungsgemäßen Textilweichmacherkonzentrate 0,2 bis 10 Gew.-% eines Stabilisators aus der Gruppe der Ethercarbonsäuren, deren Salzen und der langkettigen Amine. Diese Stabilisatoren wirken als Hydrotope und unterstützen den Auflöse- bzw. Dispergierungsvorgang der kationischen Aktivsubstanz- und des lang kettigen Alkohols bei der Herstellung der Produkte.

Der Begriff "langkettige Amine" kennzeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung Amine, die mindestens einen Kohlenwasserstoffrest mit mehr als 12 C-Atomen besitzen. Während erfindungsgemäße Mittel auch mit entsprechenden primären und sekundären Aminen hergestellt werden können, sind diese aus anwendungstechnischen Gesichtspunk ten gegenüber den bevorzugt einzusetzenden tertiären Aminen benachteiligt. Die vorzugs weise einzusetzenden tertiären Amine weisen dabei mindestens einen, vorzugsweise aber zwei langkettige Kohlenwasserstoffreste mit mindestens 12 C-Atomen auf. Besonders be vorzugt sind tertiäre Amine, die einen C_1-4-Kohlenwasserstoffrest und zwei unabhängig voneinander ausgewählte C_12-18-Kohlenwasserstoffreste tragen.

Weiterhin können als Stabilisatoren Ethercarbonsäuren bzw. deren Salze eingesetzt wer den. Bevorzugt eingesetzt werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Ethercarbon säure-Derivats der Formel IV:

worin R⁵ ausgewählt ist aus C_6-12 Alkyl- oder Alkenyl, R⁶= -H oder -CH₃, k = 2 bis 10 und M = H oder ein Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle oder Alkanolammoniumsalze. Bevorzugte Textilweichmacherkonzentrate enthalten als Ethercarbonsäurederivate 0,4 bis 2 Gew.-% einer Verbindung der Formel IV, in der R⁵ für einen C_8-10-Alkyl- oder Alkenyl rest, R⁶ für H und M für H oder ein Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle oder Alkano lammoniumsalze steht.

Zusätzlich zu den genannten Komponenten kann das erfindungsgemäße Textilweichma cherkonzentrat Stellmittel enthalten, die die physikalischen Eigenschaften wie Viskosität und Stabilität sowohl des Konzentrats als auch der verdünnten Lösung verbessern. Als Stellmittel finden Elektrolyte aller Art Verwendung, wobei neben den typischen anorgani schen Salzen auch kurzkettige quartäre Ammoniumverbindungen mit Vorteil eingesetzt werden können. Unter den Begriff "kurzkettige quartäre Ammoniumverbindungen" fallen im Rahmen dieser Anmeldung Verbindungen der allgemeinen Formel R⁷R⁸R⁹R¹⁰N(⁺), in denen jeder Rest R⁷ bis R¹⁰ unabhängig voneinander für einen C_1-6-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylrest steht. Besonders bevorzugt einzusetzen sind hierbei quarternierte Alka nolamine. Textilweichmacherkonzentrate, die zusätzlich zu den genannten Komponenten 0,2 bis 4 Gew.-% eines solchen quaternierten Alkanolamins enthalten, sind demzufolge bevorzugt.

Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der ver schiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalka limetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechni scher Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl₂ in den erfindungsgemaßen Mitteln bevor zugt.

Auch silikonhaltige Inhaltsstoffe, weitere Verdickungsmittel. soil-release-Polymere, zu sätzliche Viskositätsregler, Bakterizide, Farb- und Duftstoffe, Konservierungsmittel, opti sche Aufheller, Perlglanzmittel sowie zusätzliche kationische und/oder nichtionische Ten side können in den erfindungsgemäßen Mitten in untergeordneten Mengen eingesetzt wer den. Der Begriff "untergeordnete Mengen" bedeutet im Rahmen dieser Anmeldung daß die Menge solcher Stoffe zwischen etwa 0,2 und 8 Gew.-% liegen kann.

Unter den silikonhaltigen Inhaltsstoffen, die das Griffgefühl der behandelten Textilien ver bessern können, sind insbesondere wäßrige Emulsionen von Polydialkyl- oder Alkylarylsi ioxanen zu nennen, weitere Verdickungsmittel werden beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe der Cellulosederivate (z. B. Na-Carboxymethylcellulose), der synthetischen Poly mere (z. B. Polyvinylakohol, oder Carboxyvinylpolymere) und der Stärkederivate. Als zu sätzliche Viskositätsregler können beispielsweise organische Sulfonate eingesetzt werden, die die Viskosität der Textilweichmacherkonzentrate erniedrigen, ohne bei Verdünnung des Konzentrats zu einer zu starken Viskositätserniedrigung zu führen. Besonders bevor zugte Sulfonate sind hierbei Natrium-Toluolsulfonat, Natrium-Xylolsulfonat und Natrium- Cumolsulfonat.

Die erfindungsgemäßen Textilweichmacherkonzentrate weisen eine hohe Lagerstabilität durch das vom Verbraucher gewünschte "dickflüssige" Aussehen auf und lassen sich mit Viskositäten herstellen, die beispielsweise oberhalb von 100 mPas und vorzugsweise ober halb von 200 mPas liegen. Bei der Verdünnung eines Volumenteils des Textilweichma cherkonzentrats mit drei Volumenteilen Wasser werden unabhängig von der Härte des zur Verdünnung verwendeten Wassers Viskositätswerte der verdünnten Lösung von mehr als 100 mPas, vorzugsweise mehr als 200 mPas und insbesondere über 400 mPas, erreicht. Dabei erfolgten die Viskositätsmessungen bei einer Probentemperatur von 20°C mit einem Brookfleld-Digitalviskosimeter, Modell RVT DV-II unter Verwendung der Spindel Nr. 2 (RV-Serie Codierzahl 2) mit einer Spindeldrehung von 50 Umdrehungen/Minute, wobei der Wert nach 10 Sekunden Meßzeit abgelesen wurde.

Beispiele

Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E16 sowie die Vergleichsbeispiele V1 bis V3 wur den durch Mischen der Ausgangsstoffe hergestellt und hinsichtlich ihrer Viskositätswerte untersucht.

Zusammensetzung [Gew.-%]

Die Vergleichsprodukte V1, V2 und V3 lieferten trotz erhöhter Viskosität der Konzentrate nur sehr niedrigviskose und damit dem Verbraucherwunsch nicht entsprechende Verdün nungen. Das Vergleichsprodukt V4 hat zwar nach dem Verdünnen eine hohe Viskosität, bildet aber Gelklumpen und ist schlecht gießbar. Dagegen waren die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E 16 auch nach Verdünnung noch ausreichend viskos, gut gießfähig und als Konzentrat und Verdünnung lagerstabil.

Claims

1. Flüssiges Textilweichmacherkonzentrat, enthaltend mindestens 1 Gew.-% eines oder mehrerer kationischer, textilweichmachender Mittel der Formeln I, II oder III:
worin jede Gruppe R¹ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_1-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R² unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R³ = R¹ oder (CH₂)_n-T-R²; R⁴ = R¹ oder R² oder (CH₂)_n-T-R²; T = -CH₂-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel weiterhin

a) 0,2 bis 10 Gew.-% eines Verdickungsmittels aus der Gruppe Fettstoffe und
b) 0,2 bis 10 Gew.-% eines Stabilisators aus der Gruppe der Ethercarbonsäuren, deren Salzen oder der langkettigen Amine mit mindestens einem Kohlenwasser stoffrest mit mehr als 12 C-Atomen

enthält.

2. Textilweichmacherkonzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verdickungsmittel a) 0,2 bis 2 Gew.-% eines C_16-18-Alkohols eingesetzt werden.

3. Textilweichmacherkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch ge kennzeichnet, daß als Stabilisator b) 0,4 bis 2 Gew.-% eines Ethercarbonsäure- Derivates der Formel IV
worin R⁵ ausgewählt ist aus C_6-12 Alkyl- oder Alkenyl, R⁶ = -H oder -CH₃, k = 2 bis 10 und M = H oder ein Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle oder Alkanolam moniumsalze, eingesetzt werden.

4. Textilweichmacherkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß als Stabilisator b) 0,4 bis 2 Gew.-% einer Verbindung der Formel IV eingesetzt werden, in der R⁵ für einen C_8-10-Alkyl oder Alkenylrest, R⁶ für H und M für H oder ein Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle oder Alkanolammoni umsalze steht.

5. Textilweichmacherkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß als Komponente b) die freie Ethercarbonsäure (M = H in Formel IV) eingesetzt wird.

6. Textilweichmacherkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß das Konzentrat mehr als 5, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% ei nes oder mehrerer kationischer, textilweichmachender Mittel der Formel I, II oder III enthält.

7. Textilweichmacherkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, daß es zusätzlich 0,2 bis 4 Gew.-% eines quarternierten Alkanolamins enthält.

8. Textilweichmacherkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, daß es zusätzlich in Weichspülern übliche Inhaltsstoffe, ausgewählt aus silikonhaltigen Inhaltsstoffen, weiteren Verdickungsmitteln, soil-release-Polymeren, zusätzlichen Viskositätsreglern, Bakteriziden, Farb- und Duftstoffen, Konservie rungsmitteln, optischen Aufhellern, Perlglanzmitteln sowie zusätzlichen kationi schen und/oder nichtionischen Tensiden, in Mengen zwischen 0,2 und 8 Gew.-% enthält.

9. Textilweichmacherkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, daß die Viskosität eines Mittels, das aus einem Volumenteil Konzentrat und drei Volumenteilen Wasser bereitet wurde, mehr als 100 mPas, vorzugsweise mehr als 200 mPas, beträgt.