DE19711144A1

DE19711144A1 - Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit im grünen Spektralbereich

Info

Publication number: DE19711144A1
Application number: DE19711144A
Authority: DE
Inventors: Joerg Dr Siegel; Hans-Ulrich Dr Borst; Peter Dr Bell; Ralf Dr Buescher; Heinz Dr Reif; Juergen Dr Jung
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1997-03-18
Filing date: 1997-03-18
Publication date: 1998-09-24
Also published as: JPH10268487A; EP0866368B1; EP0866368A2; DE59810120D1; EP0866368A3

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das durch eine spezi elle Sensibilisierung eine erhöhte Empfindlichkeit gegen Licht aus dem grünen Spektral bereich aufweist.

Üblicherweise wird in Colornegativ-Filmen (CN-Film) das grünempfindliche Schichtpaket so sensibilisiert, daß das Sensibilisierungsmaximum bei ca. 550 nm liegt und die Flanken der Sensibilisierungsbande in Richtung zu kürzeren und längeren Wellenlängen, d. h. in Richtung sowohl auf den blauen als auch den roten Spektralbereich, steil abfallen. Die Sensibilisierungskurve eines typischen CN-Films ist in Fig. 1 wiedergegeben. Auf diese Weise wird eine gute Farbtrennung und eine hohe Brillanz des CN-Films erreicht.

Es hat immer wieder Versuche gegeben, die Empfindlichkeit bzw. die Farbwiedergabe zu verbessern. In EP-A-0 409 019 wird z. B. ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Farbwiedergabe beschrieben, die dadurch erreicht wird, daß beispielsweise sowohl die grünempfindlichen als auch die rotempfindlichen Silberhalogenidemulsions schichten durch Verwendung eines oder mehrerer sogenannter Lückensensibilisierungs farbstoffe eine zusätzliche Sensibilisierung für Licht aus dem Lückenbereich zwischen zwei benachbarten Hauptspektralbereichen, im vorliegenden Fall zwischen Grün und Rot (580 bis 620 nm) erhalten. Hierdurch werden die benachbarten spektralen Empfindlichkeits kurven im Bereich der Nebenspektralempfindlichkeit (Lücke) angehoben, so daß bei Belichtung in diesem Bereich höchstens 0,6 logarithmische Belichtungseinheiten mehr erforderlich sind, um die gleiche Farbdichte wie im Bereich der benachbarten Haupt spektralempfindlichkeit zu erzeugen.

Darüber hinaus gab es immer wieder Versuche, die Empfindlichkeit der grünempfindlichen Schichten durch langwellige Verschiebung der Sensibilisierungsbande zu erhöhen. Das führte aber in allen Fällen zu einer Verschlechterung der Farbwiedergabe. Insbesondere wurden dabei die Farben Orange stark nach Gelb und Cyan nach Blau verschoben und entsättigt.

Es wurde nun gefunden, daß die Empfindlichkeit des grünempfindlichen Schichtpaketes ohne Nachteile für die Farbwiedergabe dadurch erhöht werden kann, daß die Sensibilisie rungsbande im Bereich der Hauptspektralabsorption Grün (510 bis 580 nm) in allen Teil schichten des grünempfindlichen Schichtpaketes symmetrisch, d. h. in Richtung sowohl zu größeren als auch zu kleineren Wellenlängen, verbreitert wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungs material mit mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Cyankuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenid emulsionsschichteneinheit, der ein Magentakuppler zugeordnet ist, mindestens einer blau empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeich net, daß die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mindestens zwei grünempfindliche Teilschichten umfaßt, die mit Sensibilisierungsfarbstoffen derart sensibili siert sind, daß sich eine durch folgende Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:

540 nm ≦ λ(S_max) ≦ 555 nm
b₈₀ ≧ 36 nm
b₅₀ ≧ 56 nm
b₂₀ ≧ 89 nm,

worin bedeuten:

λ(S_max) Wellenlänge des Sensibilisierungsmaximums (100% Intensität);
b₈₀ Breite der Sensibilisierungsbande bei 80% der maximalen Intensität;
b₅₀ Breite der Sensibilisierungsbande bei 50% der maximalen Intensität
b₂₀ Breite der Sensibilisierungsbande bei 20% der maximalen Intensität.

Zweckmäßigerweise wird man darauf achten, daß die Sensibilisierungsbande nicht beliebig breit wird, um eine zu starke Überlappung benachbarter Sensibilisierungsbanden zu ver meiden. Günstig für die Farbwiedergabequalität ist es daher, wenn die Breite der Sensi bilisierungsbande folgende Werte nicht überschreitet:

b₈₀: 70 nm
b₅₀: 95 nm
b₂₀: 140 nm.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist

b₈₀ ≧ 41 nm
b₅₀ ≧ 68 nm
b₂₀ ≧ 98 nm.

In einer noch weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist

70 nm ≧ b₈₀ ≧ 58 nm
95 nm ≧ b₅₀ ≧ 85 nm
140 nm ≧ b₂₀ ≧ 124 nm.

Die Einstellung der erfindungsgemäß charakterisierten Sensibilisierungsbande erreicht man beispielsweise dadurch, daß man für die Sensibilisierung der betreffenden Schichten ausgeht von einem Gemisch von Sensibilisierungsfarbstoffen, von denen mindestens einer ein Sensibilisierungsmaximum im Bereich der Hauptspektralempfindlichkeit hat, während ein oder mehrere andere Sensibilisierungsfarbstoffe des Gemisches ein Sensibilisierungs maximum haben, das gegenüber dem Sensibilisierungsmaximum des erstgenannten Sensi bilisierungsfarbstoffes geringfügig nach kürzeren und/oder längeren Wellenlängen ver schoben ist, und daß man den Anteil der letztgenannten Sensibilisierungsfarbstoffe im Gemisch entsprechend erhöht. Im vorliegenden Fall können beispielsweise einem üblichen Grünsensibilisierungsfarbstoff ("Grün") sowohl ein Sensiblisierungsfarbstoff mit kurzwellig verschobenem Sensibilisierungsmaximum ("Kurzgrün") als auch ein Sensiblisierungs farbstoff mit langwellig verschobenem Sensibilisierungsmaximum ("Langgrün") beige mischt sein und der Anteil der letztgenannten Farbstoffe im Gemisch kann entsprechend erhöht sein, um eine erfindungsgemäß verbreiterte Sensibilisierungsbande einzustellen. Die gleiche Maßnahme wird man zweckmäßigerweise für alle Teilschichten der grünempfind lichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit anwenden, wenn auch die in den verschie denen Teilschichten verwendeten Farbstoffe und/oder deren Mischungsverhältnisse nicht übereinzustimmen brauchen.

Die Sensibilisierung der Silberhalogenidemulsionen erfolgt in der üblichen Weise. Die Sensibilisierungsfarbstoffe können als Gemisch gleichzeitig oder einzeln nacheinander der Silberhalogenidemulsion zugesetzt werden. Auch die Zugabe eines oder mehrerer Sensi bilisierungsfarbstoffe bereits während der Kornwachstumsphase und/oder während der chemischen Reifung ist möglich.

Vorteilhaft ist es, wenn nicht nur die Grünempfindlichkeit, sondern auch die Rotempfind lichkeit verbessert ist, d. h. wenn auch die Teilschichten der rotempfindlichen Silberhaloge nidemulsionsschichteneinheit durch geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe derart sensibilisiert sind, daß sich in allen ihren Teilschichten eine Sensibilisierungsbande ergibt, die durch folgende Parameter charakterisiert ist:

635 nm ≦ λ(S_max) ≦ 660 nm
70 nm ≧ b₈₀ ≧ 35 nm
95 nm ≧ b₅₀ ≧ 56 nm
145 nm ≧ b₂₀ ≧ 96 nm.

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform gelten für die Teilschichten der rot empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht folgende Parameter:

b₈₀ ≧ 49 nm, und vorzugsweise b₈₀ ≧ 65 nm
b₅₀ ≧ 71 nm, und vorzugsweise b₈₀ ≧ 89 nm
b₂₀ ≧ 111 nm, und vorzugsweise b₈₀ ≧ 130 nm.

Beispiele für farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien sind insbesondere Colornegativfilme, und Colorumkehrfilme. Eine Übersicht über typische farbfotografische Materialien sowie bevorzugte Ausführungsformen und Verarbeitungsprozesse findet sich in Research Disclosure 37 038 (Februar 1995).

Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine licht empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37 254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.

Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.

Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.

Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter liegenden Schichten zu gelangen.

Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.

Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hoch empfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-A-25 30 645).

Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.

Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 2 (1995), S. 286.

Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabi lisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren finden sich in Research Disclosure 36 544 (Sept. 1994) und Research Disclosure 37 254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37 038, Teil XV (1995), S. 89.

Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silber bromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromid emulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.

Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37 038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Magentakuppler 540 bis 560 nm, Cyankuppler 630 bis 700 nm. Die Farbkuppler sind den betreffenden Silberhalogenidemulsionsschichteneinheiten bzw. deren Teilschichten räumlich und spektral zugeordnet.

Unter räumlicher Zuordnung ist dabei zu verstehen, daß sich der Farbkuppler in einer solchen räumlichen Beziehung zu der betreffenden Silberhalogenidschicht befindet, daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildmäßige Übereinstimmung zwischen dem bei der Entwicklung gebildeten Silberbild und dem aus dem Farbkuppler erzeugten Farbbild zuläßt. Dies wird in der Regel dadurch erreicht, daß der Farbkuppler in der Silberhalogenidemulsionsschicht selbst enthalten ist oder in einer hierzu benachbarten gegebenenfalls nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht.

Unter spektraler Zuordnung ist zu verstehen, daß die Spektralempfindlichkeit der betreffenden lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion und die Farbe des aus dem räumlich zugeordneten Farbkuppler erzeugten Teilfarbenbildes in einer bestimmten Beziehung zueinander stehen, wobei der Spektralempfindlichkeit jedes einzelnen Farbauszuges (Rot, Grün, Blau) ein komplementärfarbiges Teilfarbenbild (Cyan, Magenta, Gelb) zugeordnet ist.

In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.

Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37 038, Teil XIV (1995), S. 86.

Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trock nen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 mm Durchmesser) in den Schichten vor.

Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 6 (1995), S. 292.

Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.

Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37 038, Teil in (1995), S. 84.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weiß töner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, D_Min-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.

Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37 038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff. Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.

Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37 038, Teil XII (1995), Seite 86.

Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37 254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37 038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.

Beispiel 1

Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung wurde hergestellt (Schichtaufbau 1 - Vergleich), indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben. Alle Silberhalogenidemulsionen waren pro 1 mol AgNO₃ mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden stabilisiert.

Schichtaufbau 1

Schicht 1: (Antihaloschicht)
schwarzes kolloidales Silbersol mit

0,3 g Ag
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber XUV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)

Schicht 2: (Zwischenschicht)

1,0 g Gelatine

Schicht 3: (1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,5 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensi bilisierungsfarbstoffen XRS-1, XRS-2 und XRS-3 im Verhältnis 1 : 3 : 0,5) aus 2,7 g AgNO₃, mit

2,0 g Gelatine
0,88 g Cyankuppler XC-1
0,05 g farbiger Kuppler XCR-1
0,07 g farbiger Kuppler XCY-1
0,02 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,75 g TKP

Schicht 4: (2. rotsensibilisierte Schicht, hochempfindlich)
rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (12 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 1,0 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensi bilisierungsfarbstoffen XRS-1, XRS-2 und XRS-3 im Verhältnis 1 : 3,1 : 0,3) aus 2,2 g AgNO₃, mit

1,8 g Gelatine
0,19 g Cyankuppler XC-2
0,17 g TKP

Schicht 5: (Zwischenschicht)

0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler XW-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure

Schicht 6: (1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,35 µm; spektral sensibilisiert mit den Sen sibilisierungsfarbstoffen XGS-1, XGS-2 und XGS-3 im Verhältnis 2,8 : 1 : 0,2) aus 1,9 g AgNO₃, mit

1,8 g Gelatine
0,54 g Magentakuppler XM-1
0,065 g farbiger Kuppler XMY-1
0,24 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,6 g TKP

Schicht 7: (2. grünempfindliche Schicht, hochempfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,8 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensi bilisierungsfarbstoffen XGS-1, XGS-2 und XGS-3 im Verhältnis 2,8 : 0,9 : 0,25) aus 1,25 g AgNO₃, mit

1,1 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,245 g TKP

Schicht 8: (Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit

0,09 g Ag
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger XSC-1
0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
0,08 g TKP

Schicht 9: (1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (6 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,6 µm; spektral sensibilisiert mit dem Sensi bilisierungsfarbstoff XBS-1) aus 0,9 g AgNO₃, mit

2,2 g Gelatine
1,1 g Gelbkuppler XY-1
0,037 g DIR-Kuppler XDIR-1
1,14 g TKP

Schicht 10: (2. blauempfindliche Schicht, hochempfindlich)
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 1,2 µm; spektral sensibilisiert mit dem Sensi bilisierungsfarbstoff XBS-1) aus 0,6 g AgNO₃, mit

0,6 g Gelatine
0,2 g Gelbkuppler XY-1
0,003 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,22 g TKP

Schicht 11: (Mikratschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion (0,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm) aus 0,06 g AgNO₃, mit

1,0 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber XUV-2
0,3 g TKP

Schicht 12: (Schutz- und Härtungsschicht)
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel XH-1,

so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor 3,5 hatte.
In Schichtaufbau 1 verwendete Verbindungen:

In Schichtaufbau 1 verwendete Sensibilisierungsfarbstoffe:

Nach Aufbelichten eines Graukeils wird das Material nach einem Colornegativ-Ent wicklungsverfahren verarbeitet, das in "The British Journal of Photography", 1974, Seiten 597 und 198 beschrieben ist.

Mit dem so hergestellten Versuchsfilm ergibt sich die in Fig. 2 dargestellte Empfind lichkeitsverteilung.

Zur Charakterisierung dieser und der nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäßen Sensibilisierungsvarianten werden weiterhin das Empfindlichkeitsmaximum und die Breite der Empfindlichkeitsverteilung [grün] bei 80%, 50% und 20%, bezogen auf die maximale Intensität der Sensibilisierungsbande benutzt (b₈₀, b₅₀, b₂₀). Für das Vergleichsbeispiel ergeben sich die in Tabelle 1, Zeile 1 (Vergleich) gezeigten Werte. In der Tabelle 1 sind auch die entsprechenden Werte (b₈₀, b₅₀, b₂₀, sowie erreichte Empfindlichkeitserhöhung) für die in den nachfolgend Beispielen beschriebenen Schichtaufbauten 2 bis 6 dargestellt.

Tabelle 1

Für die farbmetrische Beschreibung von CN-Filmen werden üblicherweise CWLAB- Messungen benutzt. Die Methode ist ausführlich, z. B. in R.W.G. Hunt "The Repro duction of Color", Fountain Press (1988) beschrieben. Die Farbwiedergabe wird mit Hilfe der Luminanz L und den Chromatizitätskonstanten a und b charakterisiert. Mit Hilfe dieser Größen lassen sich Farbabstände ΔE bestimmen, die Aussagen über eine Veränderung der Farbsättigung bzw. der Farbtonverschiebung gestatten. Erfahrungs gemäß ist eine Verschiebung von 3 bis 5 ΔE-Einheiten für das menschliche Auge wahrnehmbar.

In Tabelle 2 ist für den Schichtaufbau 1 (Vergleichsfilm) die farbmetrische Charakteri sierung und in Fig. 3 die graphische Darstellung der Chromatizitätskonstanten a und b angegeben.

Für die in den folgenden Beispielen beschriebenen erfindungsgemäßen Versuchsfilme wird die farbmetrische Beschreibung ausschließlich tabellarisch erfolgen, wobei die Farbabstände ΔE zur Charakterisierung gewählt werden.

Außer den bereits genannten Sensibilisierungsfarbstoffen wurden dabei noch die fol genden verwendet:

Farbmetrische Charakterisierung des Vergleichsfilms (Schichtaufbau 1)

Die mit den in den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Schichtaufbauten 2 bis 6 erreichte Verschiebung der Farbwiedergabe im Vergleich zu Schichtaufbau 1 ist in Tabelle 3 dargestellt.

Verschiebung der Farbwiedergabe im Vergleich zu Schichtaufbau 1 (Farbdifferenz ΔE)

Beispiel 2

In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 2 wurde die spektrale Sensibilisierung des grünempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:

Mit dieser Sensibilisierung wurde die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp um ca. 30% gesteigert.

Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1, Fig. 4) zeigt die symme trische Verbreiterung der Sensibilisierungsbande vor allem im Bereich der Hauptspek tralempfindlichkeit.

Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur gering fügige und keinesfalls bildwirksame Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.

Beispiel 3

In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 3 wurde die spektrale Sensibilisierung des grünempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:

Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1) zeigt die symmetrische Verbreiterung der Sensibilisierungsbrande vor allem im Bereich der Hauptspektral empfindlichkeit.

Beispiel 4

In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 4 wurde die spektrale Sensibilisierung des grünempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:

Mit dieser Sensibilisierung wurde die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp um ca. 60% gesteigert.

Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1) zeigt die symmetrische Verbreiterung der Sensibilisierungsbande vor allem im Bereich der Hauptspektral empfindlichkeit.

Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur geringfü gige und keinesfalls bildwirksame Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.

Beispiel 5

In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 5 wurde die spektrale Sensibilisierung des grünempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:

Beispiel 6

In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 6 wurde die spektrale Sensibilisierung des grünempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:

Mit dieser Sensibilisierung wird die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp um ca. 100% gesteigert.

Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur geringfü gige Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.

Claims

1. Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Cyankuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsions schichteneinheit, der ein Magentakuppler zugeordnet ist, mindestens einer blau empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Gelbkuppler zuge ordnet ist, und gegebenenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichtenein heit mindestens zwei grünempfindliche Teilschichten umfaßt, die mit Sensibilisie rungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
540 nm ≦ λ(S_max) ≦ 555 nm
b₈₀ ≧ 36 nm
b₅₀ ≧ 56 nm
b₂₀ ≧ 89 nm,
worin bedeuten:
λ(S_max) Wellenlänge des Sensibilisierungsmaximums (100% Intensität);
b₈₀ Breite der Sensibilisierungsbande bei 80% der maximalen Intensität;
b₅₀ Breite der Sensibilisierungsbande bei 50% der maximalen Intensität;
b₂₀ Breite der Sensibilisierungsbande bei 20% der maximalen Intensität.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teil schichten der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mit Sensibilisierungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
b₈₀ ≧ 41 nm
b₅₀ ≧ 68 nm
b₂₀ ≧ 98 nm.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teil schichten der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mit Sensibilisierungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
70 nm ≦ b₈₀ ≦ 58 nm
95 nm ≧ b₅₀ ≧ 85 nm
140 nm ≧ b₂₀ ≧ 124 nm.

4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß auch die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mindestens zwei rotempfindliche Teilschichten umfaßt, die mit Sensibilisierungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
635 nm ≦ λ(S_max) ≦ 660 nm
70 nm ≧ b₈₀ ≧ 35 nm
95 nm ≧ b₅₀ ≧ 56 nm
145 nm ≧ b₂₀ ≧ 96 nm.