DE19703447A1

DE19703447A1 - Verwendung von Bis(dicarbonsäure)diaminoalkylen-Derivaten als biologisch abbaubare Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen in Vorbehandlungs-, Färbe- und Nachbehandlungsbädern in der Textilindustrie

Info

Publication number: DE19703447A1
Application number: DE1997103447
Authority: DE
Inventors: Birgit Dr Potthoff-Karl; Thomas Dr Greindl; Ulrich Dr Karl; Peter Dr Freyberg; Pia Dr Hois
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-01-30
Filing date: 1997-01-30
Publication date: 1998-08-06

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Bis(dicarbonsäure)diaminoalkylen-Derivaten der Formel (I)

in der
R¹ und R² für H, ein C₁- bis C₈-Alkyl oder ein C₂-C₈-Alkenyl, Phenyl oder Benzyl, Hydroxyalkyl oder Hydroxyhalogen alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen stehen,
M Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Men gen bedeutet,
l, m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 6 stehen und
A₁ ein Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, welches unsubstituiert oder an einem, zwei oder allen C-Atomen einfach oder doppelt mit Hydroxy-, einem C₁-C₆-Alkyl-, C₂-C₆-Alkenyl-, C₃-C₆-Cycloalkyl- oder C₃-C₈-Cycloalke nyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Hetaryl-, Alkylhetarylrest substitu iert sein kann.

Des weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Vor-, Nachbehandlung oder Färbung von Textilien oder Textilvorstufen bei der Textilherstellung und/oder Textilweiterverarbeitung sowie Vor-, Nachbehandlungs- oder Färbe bäder zur Anwendung bei der Herstellung oder Weiterverarbeitung von Textilien oder deren Vorstufen.

Bei der Vorbehandlung von Textilien soll das Textilgut möglichst weitgehend von störenden Begleitstoffen der Fasern befreit werden, so daß eine oxidati ve Bleiche (z. B. mit Wasserstoffperoxid) sowie das folgende Färben und/oder Bedrucken des Textilmaterials erleichtert bzw. erst ermöglicht wird.

Insbesondere bei der Bleiche mit Wasserstoffperoxid treten im Falle von cellulosehaltigen Textilien häufig stärkere Warenschädigungen auf. Außerdem werden wegen der wachstums- und herstellungsbedingten, starken Verunreini gung der Fasern häufig nur ungenügende Bleicheffekte, gemessen als Weiß grade, erhalten.

Die Vorbehandlung von baumwollhaltigem Textilgut wird zur Erzielung optimaler Effekte deshalb oft mehrstufig durchgeführt; im Falle der Vor behandlung von Wirkwaren und Garnen erfolgt diese in 2 Stufen (Vor extraktion bzw. alkalische Abkochung sowie Bleiche) und im Falle von Geweben dreistufig (Entschlichtung und alkalische Abkochung und Bleiche). Bei der Bleiche mit Wasserstoffperoxid stören Schwermetalle und Erdalka lien, die in der Baumwolle aufgrund deren Herkunft, deren Wachstum und/oder der Erntebedingungen in unterschiedlichem Maße enthalten sind.

Von den genannten Elementen katalysieren insbesondere Schwermetallionen, wie Fe, Cu, Mn oder Zn, den radikalischen Zerfall des Peroxids (Destabili sierung) und führen dadurch häufig zu mangelhaften Bleichergebnissen und zu teilweise starker Warenschädigung. Ebenso können Erdalkalimetalle gute Bleichergebnisse verhindern. Prinzipiell gibt es zwei Möglichkeiten, den störenden Einfluß der Metallkationen zu minimieren, nämlich zum einen den Einsatz von Komplexbildnern direkt in der Bleichflotte oder aber eine separate Vorreinigung der Fasern, z. B. auch im Rahmen der Entschlichtung, vor der eigentlichen Bleichstufe.

Bei dem Färbevorgang stören die vorstehend erwähnten Metallionen insofern, als sie die Gleichmäßigkeit der Färbung und die Farbausbeute beeinträchti gen.

Um diesen Wirkungen der in der Baumwolle oder im verwendeten Wasser enthaltenen Metallverbindungen entgegenzuwirken, wurden bislang in der Textilindustrie als Komplexbildner für Erdalkali- und besonders Schwermetal lionen, wie z. B. Cu²⁺, Fe²⁺, Mn²⁺-Ionen, als altbekannte und bewährte Systeme Polyphosphate, Aminopolyphosphonate, wie z. B. EDTMP (Ethylendi amintetramethylenphosphonsäure), DTPMP (Diethylentriaminpentamethylen phosphonsäure) oder Aminopolycarbonsäuren, wie z. B. EDTA (Ethylendi amintetraessigsäure) eingesetzt.

Diese bekannten Mittel zeigen alle insbesondere eine fehlende oder langsame biologische Abbaubarkeit. Weitere Schwachpunkte sind ihr noch verbesse rungsbedürftiges Eisen-, Kupfer- und Mangan-Bindevermögen sowie ihre nicht optimal stabilisierende Wirkung in Bleichbädern und Bleichsystemen.

Aus der WO-A 94/03572, WO-A 94/11099, WO-A 94/25099 sind Komplex bildner gemäß der nachfolgenden Formel (I)

in der
R¹ und R² für H, ein C₁- bis C₈-Alkyl oder ein C₂-C₈-Alkenyl, Phenyl oder Benzyl, Hydroxyalkyl oder Hydroxyhalogen alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen stehen,
M Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Men gen bedeutet,
l, m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 6 stehen und
A_l ein Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, weiches unsubstituiert oder an einem, zwei oder allen C-Atomen einfach oder doppelt mit Hydroxy-, einem C₁-C₆-Alkyl-, C₂-C₆-Alkenyl-, C₃-C₆-Cycloalkyl- oder C₃-C₈-Cycloalke nyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Hetaryl-, Alkylhetarylrest substitu iert sein kann,
bekannt, die in Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden. Des weite ren sind diese Verbindungen gemäß der vorstehend genannten Formel (I) als Mittel zur Fleckentfernung (WO-A 95/25159), als Viskositätsregelungsmittel (WO-A 94/11099) oder als Korrosionsinhibitoren (WO-A 95/29220) bekannt.

Unter Berücksichtigung der vorstehend genannten Probleme bei der Vor-, Nachbehandlung- und Färbung von Textilien oder deren Vorstufen ist es Aufgabe der Erfindung, auf den genannten Anwendungsgebieten Komplexbild ner bereitzustellen, die die genannten Nachteile nicht aufweisen. Insbesondere sollen die Komplexbildner bei ihrer Verwendung eine Gleichmäßigkeit der Färbung ermöglichen sowie eine hohe biologische Abbaubarkeit aufweisen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Verwendung von Bis(dicar bonsäure)diaminoalkylen-Derivaten der Formel I

in der
R¹ und R² für H, ein C₁- bis C₈-Alkyl oder ein C₂-C₈-Alkenyl, Phenyl oder Benzyl, Hydroxyalkyl oder Hydroxyhalogen alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen stehen,
M Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Men gen bedeutet,
l, m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 6 stehen und
A₁ ein Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, welches unsubstituiert oder an einem, zwei oder allen C-Atomen einfach oder doppelt mit Hydroxy-, einem C₁-C₆-Alkyl-, C₂-C₆-Alkenyl-, C₃-C₆-Cycloalkyl- oder C₃-C₈-Cycloalke nyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Hetaryl-, Alkylhetarylrest substitu iert sein kann,
bei der Textilfärbung, -vorbehandlung oder -nachbehandlung gelöst.

Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Vor-, Nachbehandlung oder Färbung von Textilien oder Textilvorstufen bei der Herstellung oder Weiterverarbeitung von Textilien, welches den Schritt, daß auf die Textilien bzw. Textilvorstufen ein Bebandlungsbad, enthaltend 0,01 bis 20 g/l, vorzugsweise 0,1 bis 10 g/l der genannten Verbindungen gemäß der Formel (I), einwirken gelassen wird, umfaßt.

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Vor-, Nachbehandlungs- oder Färbebad zur Anwendung bei der Herstellung oder Weiterverarbeitung von Textilien oder deren Vorstufen, enthaltend 0,01 bis 20 g/l, bevorzugt 0,1 bis 10 g/l einer Verbindung der genannten Formel (I).

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung, des erfindungsgemäßen Verfahrens bzw. der erfindungsgemäßen Bäder wer den als Verbindungen der Formel (I) solche eingesetzt, bei denen R¹ und/oder R² H und/oder -CH₃ bedeuten, n und/oder m Null, l 1 oder 2 und A₁ Ethylen-, Propylen- und/oder 2-Hydroxypropylengruppen bedeuten.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Verbindung der genannten Formel (I) Ethylendiaminodisuccinat (EDDS), (2-Hydroxypropylen)- 1,3-diaminodisuccinat (HPDDS) oder Ethylendiaminodiglutarat (EDDG) [R¹ = R² = H; 1 = 2; A₁ = Ethylen] und/oder ihre Alkalimetall-, Ammonium- und/oder substituierten Ammoniumsalze eingesetzt. Als derartige Salze eignen sich vor allem die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, insbesondere das Tetranatrium-, Tetakalium- oder Tetraammoniumsalz sowie organische Tetraaminsalze mit einem tertiären Stickstoffatom.

Als den organischen Aminsalzen zugrundeliegende Basen kommen insbesonde re tertiäre Amine, wie Trialkylamine mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, wie Trimethyl- oder Triethylamin, sowie Trialkanolamine mit 2 oder 3 C-Atomen im Alkanolrest, bevorzugt Triethanolamin, Tri-n-propanolamin oder Triisopropanolamin, in Frage.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen gemäß der genannten Formel (I) werden hauptsächlich zur Entfernung von störendem Schwermetall wie Eisen, Kupfer, Mangan oder Zink oder zur Entfernung der Wasserhärte (Komplexierung von Calcium- bzw. Magnesiumsalzen) eingesetzt. Bei der erfindungsgemäßen Verwendung werden die Verbindungen gemaß der genann ten Formel (I) in Mengen von 0,01 bis 20 g/l, vorzugsweise 0,1 bis 10 g/l, insbesondere 0,5 g bis 3 g/l eingesetzt.

Durch die erfindungsgemäße Verwendung beim Vorbehandeln, Färben, Über färben und Nachbehandeln der Gewebe werden die Echtheiten sowie Reib- und Waschechtheiten sowie auch die Gleichmäßigkeit der Färbung verbessert und erhöht.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen werden mittels bekannter Verfahren synthetisiert. Dabei entstehen mindestens 2 asymmetrische C-Atome. Abhängig von den verwendeten Ausgangssubstanzen, beispielsweise natürlich vorkommenden chiralen Substanzen wie L-Asparaginsäure, oder stereoselektiv hergestellten Edukten oder als Racemat vorliegenden Stoffen, wie beispielsweise D,L-Asparaginsäure, oder achiralen Verbindungen wie Maleinsäure sowie den speziellen Reaktionsbedingungen, wie beispielsweise der Verwendung stereoselektiver Katalysatoren oder chiraler Hilfsstoffe, sowie evtl. nach der Synthese vorgenommenen Trennungen, wie beispiels weise stereoselektive Kristallisation, chromatographische Trennung, optische Spaltung, erhält man bei den bekannten Verfahren optisch reine Produkte oder Mischungen optischer Isomere. Bei den optischen Isomeren kann es sich um Enantiomere, Diastereomere oder meso-Verbindungen handeln.

Die Wirksamkeit der Verbindungen gemäß der genannten Formel (I) als Komplexbildner ist unabhängig von ihrer Stereochemie; hingegen hängt die biologische Abbaubarkeit stark von der Stereochemie ab. Beispielsweise wird das (S,S)-Isomere der vorstehend genannten Verbindung EDDS schnell und vollständig biologisch abgebaut, wohingegen das racemische Gemisch nur teilweise biologisch abgebaut werden kann. Deshalb stellen die am chiralen α-Atom (S)-konfigurierten Verbindungen besonders bevorzugte Derivate der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (I) dar.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen werden grundsätzlich nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung von Aminosäuren (Asparagin säure, Glutaminsäure) mit Dibromethan bzw. 2-Hydroxydibrompropan zu den abbaubaren (S,S)-Verbindungen erhalten. Die nur teilweise abbaubaren Racemate werden durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit Ethylendi amin zu EDDS, von Glutaminsäure mit 1,2-Dibromethan zu EDDG und durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit 2-Hydroxy-1,3-dibrompropan zu HPDDS erhalten [vgl. J. Majer et al. [Chem. Zvesti 29 (1975) 44-51]; Neal und Rose: Inorg. Chem. 7 (1%8) 2405-2412]. Dvorakova et al.: Chem. Zvesti 27 (1973) 313 ff.]
Beim Einsatz in den erfindungsgemäßen Färbebädern sowie Vor- und Nach behandlungsbädern werden die Verbindungen gemäß der genannten Formel (I) zusammen mit üblichen Farbstoffen und Hilfsmitteln verwendet. Als Farbstoffe dienen in der Regel Küpen-, Reaktiv-, Direkt-, Dispersionsfarb stoffe und Mischungen derselben. Die zu färbenden oder nachzubehandelnden Textilien oder Textilvorstufen sind üblicherweise Gewebe, Gewirke oder Maschenware sowie Garne oder Flocke mit Fasern aus Baumwolle, Polye ster, Cellulosetriacetat sowie Mischungen daraus. Weiterhin können Fasern und deren Mischungen aus Polyamid, Wolle, Polyacrylnitril, Viskose und/oder Celluloseacetat eingesetzt werden.

Die Färbebäder können neben den Farbstoffen die üblicherweise in der Textilfärberei verwendeten Hilfsmittel wie Dispergier-, Egalisiermittel, Färbe beschleuniger, Lauffaltenverhinderungsmittel usw. enthalten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel (I) weisen bei ihrem Einsatz bei der Herstellung oder Weiterverarbeitung von Textilien oder deren Vorstufen neben ihrer guten biologischen Abbaubarkeit auch ein sehr geringes Toxizitätspotential auf. So zeigt (S,S)-EDDS im Zahn-Wellens-Test unter Standardbedingungen eine biologische Abbaubarkeit von < 90% (28-Tage-Wert). Dahingegen beträgt die biologische Abbaubarkeit der üblicher weise verwendeten Ethylendiamintetraessigsäure unter den gleichen Bedingun gen lediglich weniger als 10%.

Das erfindungsgemäße Färbeverfahren und/oder die Färbenachbehandlungs schritte können sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich durchgeführt werden.

Die Erfindung wird durch die nachfolgend aufgeführten Beispiele näher erläutert:

Herstellungsbeispiele Beispiel 1 S'S-EDDS

151 g L-Asparaginsäure wurden bei 30°C in einer Lösung von 37,2 g NaOH in 252 g Wasser aufgelöst und anschließend mit 51,6 g Calciumhy droxid versetzt. Die Mischung wurde dann mit 106 g Dibromethan versetzt und unter Stickstoffatmosphäre im geschlossenen Reaktor auf 95°C erhitzt. Durch Zugabe von insgesamt 89,7 g 47 gew.-%iger NaOH wurde der pH-Wert der Lösung auf 11,2 gehalten. Nach 7 h bei 95°C wurde noch für 1 h auf 105°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde mit 431 g Wasser verdünnt und mit 36 gew.-%iger Salzsäure auf einen pH-Wert von 3 angesäuert. Dabei fielen 118 g S,S-EDDS kristallin an, entsprechend 71% Ausbeute.

Beispiel 2 S'S-EDDG

166 g L-Glutaminsäure wurden bei 30°C in einer Lösung von 37,2 g NaOH in 252 g Wasser aufgelöst und anschließend mit 51,6 g Calciumhydroxid versetzt. Die Mischung wurde dann mit 106 g Dibromethan versetzt und unter Stickstoffatmosphäre im geschlossenen Reaktor auf 95°C erhitzt. Durch Zugabe von insgesamt 89,7 g 47 gew.-%iger NaOH wurde der pH-Wert der Lösung auf 11,2 gehalten. Nach 7 h bei 95°C wurde noch für 1 h auf 105°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde mit 431 g Wasser verdünnt und mit 36 gew.-%iger Salzsäure auf einen pH-Wert von 3 angesäuert. Dabei fielen 31 g S,S-EDDG kristallin an, entsprechend 17% Ausbeute.

Beispiel 3 S'S-HPDDS

151 g L-Asparaginsäure wurden bei 80°C in einer Lösung von 80 g NaOH in 300 g Wasser aufgelöst. Die Mischung wurde dann mit 64,5 g 1,3-Dichior-2-propanol versetzt. Nach 20 h bei 80°C wurde noch für 1 h auf 100°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde mit gesättig ter methanolischer Salzsäure auf einen pH-Wert von 3 angesäuert. Dabei fielen 38,4 g S,S-HPDDS kristallin an, entsprechend 21% Ausbeute, bezogen auf Asparaginsäure.

Anwendungsbeispiele Färben von Polyesterfasern Beispiel 1

100 g Polyesterfasern wurden in einer Druckapparatur in 2000 g Wasser der Härte 20°dH mit 1 g des Farbstoffes Disperse Rad 91 sowie 4 g eines üblichen Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats als Dispergiermittel, 4 g eines üblichen Gemisches aus aromatischen Estern und nichtionischen Tensiden als Egalisiermittel und 1 g/l (auf Trockengewicht berechnet) des Komplexbildners aus Herstellungsbeispiel 1 versetzt, mit Essigsäure auf pH 4,5 bis 5,0 eingestellt, auf 130°C erhitzt und 60 min bei dieser Temperatur gefärbt. Danach wurde abgekühlt und gewaschen. Man erhielt eine vollkom men egale und intensive Färbung.

Vergleichsbeispiel A

Die Färbung aus Beispiel 1 wurde ohne Komplexbildner wiederholt. Man erhielt eine unegalere Färbung mit nur etwa 65% der Farbtiefe wie in Beispiel 1.

Beispiel 2

100 g Polyesterfasern wurden in einer Druckapparatur in 2000 g Wasser, das 0,4 g Kupfersulfat-Hexahydrat enthielt, mit 1,5 g des Farbstoffs Disper se Rad 227 sowie 2 g eines üblichen Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd- Kondensats als Dispergiermittel und 0,5 g/l des Komplexbildners aus Her stellungsbeispiel 1 versetzt, mit Essigsäure auf pH 4,5 bis 5 eingestellt, in 30 Minuten von 70°C auf 137°C erhitzt und 45 min bei 137°C gefärbt. Danach wurde abgekühlt und gewaschen. Man erhielt eine egale und intensiv leuchtende Färbung.

Vergleichsbeispiel B

Die Färbung aus Beispiel 2 wurde ohne Komplexbildner wiederholt. Man erhielt eine farbtonschwächere, deutlich trübere und blauere Färbung.

Beispiel 3

Die Färbung wurde wie in Beispiel 2 durchgeführt, wobei das Wasser 1 g Ammoniumeisen(III)sulfat-Dodecahydrat enthielt. Die resultierende Färbung war vollkommen egal und intensiv.

Vergleichsbeispiel C

Die Färbung aus Beispiel 3 ohne Komplexbildner fiel deutlich färbschwächer und blauer aus.

Färben von Potyester/Cellulose-Mischgewebe Beispiel 4

100 g eines Mischgewebes aus Polyester und Cellulose (1 : 1) wurden in einer Druckapparatur in 1500 g Wasser der Härte 10°dH mit 1,5 g eines üblichen Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats als Dispergiermittels, 2 g eines üblichen Polyacrylats als Schutzkolloid, 1,5 g des Komplexbildners aus Herstellungsbeispiel 1, 1,5 g des Farbstoffes Disperse Blue 148 und 1,5 g des Farbstoffes Vat Blue 4 versetzt, mit Essigsäure auf pH 4,5 bis 5,0 eingestellt, auf 130°C erhitzt und 60 min bei dieser Temperatur gefärbt. Danach wurde auf 80°C abgekühlt und bei dieser Temperatur wie üblich 15 min mit Natronlauge und Natriumdithionit behandelt. Anschließend wurde noch 15 bis 20 min bei 50 bis 60°C gefärbt. Man erhielt eine vollkommen egale und intensive Färbung.

Vergleichsbeispiel D

Die Färbung aus Beispiel 4 wurde ohne Komplexbildner wiederholt. Man erhielt eine ungleichmäßigere und um 40% farbtonschwächere Färbung.

Färben von Baumwolle Beispiel 5

Gebleichtes Baumwoll-Trikot wurde im Flottenverhältnis 1 : 20 in einem Laborbecherbad gefärbt. Die Färbeflotte mit einer Wasserhärte von 20°dH enthielt 2 g/l des Farbstoffes Vat Blue 4, 18 ml/l Natronlauge (38°Bé), 6 g/l Natriumdithionit und 1 g/l des Komplexbildners aus Beispiel 1. Das Färbegefäß wurde bei 25°C in das Heizbad eingebracht und auf 60°C erhitzt, dann färbte man 45 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend wurde die Färbung in üblicher Weise durch Oxidieren, Spülen und Seifen fertiggestellt.

Man erhielt eine reib- und waschechte egale Färbung.

Vergleichsbeispiel E

Die Färbung aus Beispiel 5 wurde ohne Komplexbildner wiederholt. Man erhielt eine unegale, fleckige Färbung mit nur etwa 20% der Farbtiefe wie in Beispiel 5.

Färben von Polyester Beispiel 6

100 g Polyesterfasern werden in einer Druckapparatur in 2000 g Wasser, das 1 g Ammoniumeisen(III)sulfat-Dodecahydrat enthielt, mit 2,5 g des Farb stoffs Disperse Blue 148, 4 g eines handelsüblichen Naphthalinsulfonsäure- Formaldehyd-Kondensats als Dispergiermittel und 1 g (berechnet auf Troc kengewicht) des Komplexbildners aus Beispiel 1 versetzt, mit Essigsäure auf pH 4,5-5 eingestellt, auf 130°C erhitzt und 60 min bei dieser Temperatur gefärbt. Danach wurde abgekühlt und gewaschen.

Man erhielt eine vollkommen egale und intensive Färbung.

Vergleichsbeispiel F

Die Färbung aus Beispiel 6 wurde ohne Komplexbildner wiederholt. Man erhielt eine trübere und rötere Färbung.

Beispiel 7

Die Färbung wurde wie in Beispiel 6 durchgeführt, jedoch mit 2 g Farb stoff Disperse Red 60 und 0,4 g Kupfersulfat-Hexahydrat. Man erhielt eine vollkommen egale und intensiv rote Färbung.

Vergleichsbeispiel G

Die Färbung aus Beispiel 7 wurde ohne Komplexbildner wiederholt. Man erhielt eine farbschwächere, trübere und blauere Färbung.

Einsatz der Komplexbildner in der Bleichflotte Beispiel 8

100 g Baumwoll-Wirkware wurden in einer Druckapparatur in 2000 g Was ser der Härte 10°dH mit 6 ml/l Wasserstoffperoxid (35-gew.-%-ig), 2 g/l Ätznatron, 1 g/l eines nichtionischen Tensids und 2 g/l (berechnet auf Trockengewicht) des Komplexbildners aus Herstellungsbeispiel 1 versetzt, auf 100°C erhitzt und 60 Minuten bei 100°C gebleicht. Danach wurde wie üblich gewaschen und gespült. Man erhielt eine gebleichte Wirkware mit einem Weißgrad (gemessen nach Berger mit einem Spektroflash 500 der Firma ICS-Texunion) von 75.

Vergleichsbeispiel H

Bei gleicher Arbeitsweise, aber ohne Komplexbildner in der Bleichflotte, erhielt man einen Weißgrad (Berger) von 69, also einen deutlich geringeren Weißeffekt.

Einsatz des Komplexbildners in der Entschlichtungsflotte Beispiel 9

Ein Köpergewebe aus Rohbaumwolle von 310 g/m², geschlichtet mit was serlöslichen Stärkederivaten, wurde mit einer Flotte von 70°C und einer Flottenaufnahme von ca. 100% (entsprechend einem Flottenverhältnis von ca. 1 : 1) imprägniert, die 5 g/l eines üblichen nichtionischen Tensids und 3 g/l Komplexbildner aus Herstellungsbeispiel 1 enthielt und auf einen pH-Wert von 8,5 eingestellt worden war, behandelt, anschließend 2 mal heiß und 2 mal kalt ausgewaschen. Danach wurde eine Peroxidbleiche in einer Dämpfungsvorrichtung bei 100°C während 15 Minuten durchgeführt. Die dabei mit einer Flottenaufnahme von 125% (entsprechend einem Flotten verhältnis von 1 : 1,25) aufgebrachte Bleichflotte enthielt 40 g/l Wasserstoff peroxid (35 gew.-%-ig), 15 g/l Ätznatron, 1 g/l 10fach oxethyliertes Nonylphenol und 5 g/l handelsüblichen Bleichstabilisator (Mg-haltiger Stabili sator auf Basis von Phosphonsäure und Polyacrylat). Nach dem Auswaschen und Trocknen erhielt man ein gebleichtes Baumwollgewebe mit einem Weißgrad nach Berger von 83 und einem DP-Wert von 2060 (DP-Wert = Durchschnittspolymerisationsgrad; Maß für Faserschädigung; je höher die Werte, umso geringer ist die Schädigung. Der Wert wurde viskosimetrisch in Kupfercuoxam-Lösung bestimmt).

Vergleichsbeispiel 9

Bei gleicher Arbeitsweise, aber ohne Komplexbildner in der Entschlichtungs flotte, wurde ein niedrigerer Weißgrad (Berger) von 76 und ein geringerer DP-Wert von 1750 erhalten.

Einsatz des Komplexbildners in der Bleichflotte Beispiel 10

Ein entschlichtetes Baumwoll-Nesselgewebe von 150 g/m² wurde mit einer Flottenaufnahme von 100% imprägniert und in einer Dämpfungsvorrichtung bei 100°C während 15 Minuten gebleicht. Die aufgebrachte Bleichflotte war mit Wasser von 10°dH angesetzt worden und enthielt 40 ml/l Wasserstoff peroxid (35 gew.-%-ig), 13 g/l Ätznatron, 1 g/l eines üblichen nichtioni schen Ethoxylats und 3 g/l des Komplexbildners aus Herstellungsbeispiel 1. Nach dem Auswaschen und Trocknen resultierte ein gebleichtes Gewebe mit einem Weißgrad (Berger) von 80 und einem DP-Wert von 2100.

Vergleichsbeispiel J

Bei gleicher Arbeitsweise, aber ohne Komplexbildner in der Bleichflotte, wurde ein niedrigerer Weißgrad (Berger) von 75 und ein geringerer DP-Wert von 1800 erhalten.

Claims

1. Verwendung von Bis(dicarbonsäure)diaminoalkylen-Derivaten der Formel I
in der
R¹ und R² für H, ein C₁- bis C₈-Alkyl oder ein C₂-C₈-Alkenyl, Phenyl oder Benzyl, Hydroxyalkyl oder Hydroxyhalo genalkyl mit 1 bis 4 C-Atomen stehen,
M Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substitu iertes Ammonium in den entsprechenden stöchiome trischen Mengen bedeutet,
l, m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 6 stehen und
A₁ ein Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, welches unsubstituiert oder an einem, zwei oder allen C-Atomen einfach oder doppelt mit Hydroxy-, einem C₁-C₆-Alkyl-, C₂-C₆-Alkenyl-, C₃-C₆-Cycloalkyl- oder C₃-C₈-Cycloalkenyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Hetaryl-, Al kylhetarylrest substituiert sein kann,
als Komplexbildner bei der Textilfärbung, -vorbehandlung oder -nachbehandlung.

2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei in der Verbindung gemäß Formel (I) R¹ und/oder R² H und/oder -CH₃ bedeuten, n und m Null, l 1 oder 2 und A₁ Ethylen, Propylen oder 2-Hydroxypropylen sind.

3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei als Verbindung gemäß der Formel (I) Ethylendiaminodisuccinat (EDDS), (2-Hydroxypropylen)-1,3- diaminodisuccinat (HPDDS) oder Ethylendiaminodiglutarat (EDDG) und/ oder ihre Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalze eingesetzt werden.

4. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Verbindungen der Formel (I) in Mengen von 0,01 bis 20 g/l, vorzugs weise 0,1 bis 10 g/l, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 g/l eingesetzt werden.

5. Verfahren zur Vor-, Nachbehandlung oder Färbung von Textilien oder Textilvorstufen bei der Textilherstellung oder Textilweiterverarbeitung, umfassend den Schritt, daß auf die Textilie beziehungsweise Textilvor stufe ein Behandlungsbad, enthaltend 0,01 bis 20 g/l, vorzugsweise 0,1 bis 10 g/l, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 g/l der Verbindung gemäß der Formel (I) einwirken gelassen wird.

6. Vor-, Nachbehandlungs- oder Färbebäder zur Anwendung bei der Her stellung oder Weiterverarbeitung von Textilien oder deren Vorstufen, enthaltend 0,01 bis 20 g/l, bevorzugt 0,1 bis 10 g/l, besonders bevor zugt 0,5 bis 3 g/l einer Verbindung gemäß der Formel (I).