DE19701835A1

DE19701835A1 - Kalthärtende, lösemittelarme oder lösemittelfreie Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff-Massen

Info

Publication number: DE19701835A1
Application number: DE1997101835
Authority: DE
Inventors: Rainer Dr Gras; Elmar Dr Wolf
Original assignee: Huels AG; Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1997-01-21
Filing date: 1997-01-21
Publication date: 1998-07-23

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft lichtbeständige, kalthärtende, lösemittelarme bzw. -freie Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharn stoff-Massen (PUR/PH-Massen), bestehend aus einem Diamin-Gemisch aus Asparaginsäure-Derivaten (a1) (Reaktionsprodukte aus einem Mol Diamin und zwei Molen eines Maleinsäure- oder Fumarsäureesters) und speziellen disekundären Diaminen (a2) und (cyclo)aliphatischen NCO- Komponenten (b) für Beschichtungen, Dichtungs- und Vergußmassen so wie Reaktionslacke und Klebstoffe.

In der DE-OS 39 20 574 wird ein Verfahren zur Herstellung von Über zügen durch Beschichtung beliebiger Substrate mit einem Zweikompo nenten-Beschichtungsmittel beschrieben, welches als Bindemittel ein Gemisch aus einer Polyisocyanatkomponente und einer Diaminkomponen te, die ein Reaktionsprodukt aus einem Mol Diamin und zwei Molen eines Maleinsäureesters ist, aufweist. In manchen Fällen weist die se Bindemittelkombination der DE-OS 39 20 574 eine noch zu lange Reaktionszeit auf. Durch Zugabe von (cyclo)aliphatischen Polyaminen kann dieses Problem nicht gelöst werden, da diese Polyamine be kanntlich mit Polyisocyanaten so heftig reagieren, daß die Mischun gen nicht verarbeitbar sind. Überraschenderweise konnte dieses Problem durch Verwendung bestimmter disekundärer Amine auf einfache Weise gelöst werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher reaktive, lichtbe ständige Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff-Massen, die bei Raumtemperatur in einer in einem weiten Bereich einstellbaren Reak tionszeit härten, bestehend aus einem Diamingemisch aus

(a1) 95 bis 5 Gew.-Teilen eines Diamins der allgemeinen Formel
wobei
R einen linearen, verzweigten oder cyclischen Kohlenwas serstoffrest mit 4 bis 18 C-Atomen bedeutet, und
R¹ jeweils unabhängig einen linearen, verzweigten oder cyc lischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen be zeichnet, und
(a2) 5 bis 95 Gew.-Teilen eines Diamins der allgemeinen Formel
wobei
R² einen gegebenenfalls alkylsubstituierten (Cyclo)alkylen rest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, in dem ge gebenenfalls 1 bis 3 CH₂-Gruppen durch -O- bzw. -N(CH₃)- Gruppen ersetzt sind, und
R³ jeweils unabhängig eine Diisopropylmethyl- oder t-Butyl- Gruppe bezeichnet, und
(b) NCO-Komponenten mit (cyclo)aliphatisch gebundenen NCO-Gruppen und einer NCO-Funktionalität von ≧2,

wobei die Reaktionspartner (a1 + a2) und (b) im NCO : NH-Äquiva lenzverhältnis von (1,5-1) : 1 umgesetzt werden und gegebenenfalls die Aminkomponente (a1+a2) bis zu 50% durch die äquivalente Men ge aus der Polyurethanchemie an sich bekannter OH-Gruppen enthal tender Verbindungen ersetzt ist.

Als NCO-Komponente für die erfindungsgemäßen PUR/PH-Massen sind Reaktionsprodukte aus verzweigten Polyether- und/oder Polyesterpo lyolen, die auch lineare Polyether und/oder Polyesterpolyole ent halten können, und (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten geeignet, wo bei das OH/NCO-Äquivalentverhältnis 1 : (1,5-2) sein kann. Als lineare oder verzweigte Polyetherpolyole kommen besonders die Polyalkylenpolyetherpolyole mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 bis 7000 in Frage, wie sie durch Copolymerisation, Block polymerisation oder anionische Polymerisation von Alkylenoxiden, wie insbesondere Ethylen- und/oder Propylenoxid, mit di- oder höherfunktionellen Alkoholen, wie Ethylenglykol, Propandiol-1,3 und Trimethylolpropan, oder Aminen, wie Ethylendiamin und Hexamethylen diamin, als Startkomponenten oder durch kationische Polymerisation und Copolymerisation cyclischer Ether, wie Tetrahydrofuran, Ethy len- und Propylenoxid, mit sauren Katalysatoren erhalten werden.

Ferner eignen sich zur Herstellung der NCO-Komponenten (b) auch Polyhydroxypolyester (Polyesterpolyole). Diese stellen Umsetzungs produkte von mehrwertigen Alkoholen mit mehrwertigen Carbonsäuren dar. Statt der freien Polycarbonsäuren können auch, falls herstell bar, die entsprechenden Anhydride sowie Polycarbonsäureester von niederen Alkoholen oder deren Gemische verwendet werden. Die Poly carbonsäuren können aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer und/oder heterocyclischer Natur sein. Beispiele für geeignete Poly carbonsäuren bzw. Polycarbonsäurederivate sind: Bernsteinsäure, Adipin-, Sebacin-, Phthal- und Isophthalsäure, Hexahydro- und Tetrahydrophthalsäure sowie Terepthalsäuredimethylester, Als mehr wertige Alkohole für die Herstellung der Polyhydroxypolyester kom men z. B. Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Octandiol-1,8, Neopentylglykol, 2,2,4(2,4,4)-Trime thylhexandiol-1,6, Cyclohexandimethanol-1,4,2-Methylpentandiol-1,5, Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Hexantriol-1,2,6, Diethylenglykol und Dibutylenglykol in Frage. Als Rohstoff komponenten zur Polyesterherstellung können auch Lactone, z. B. ε-Caprolacton, oder Hydroxycarbonsäuren, z. B. ε-Hydroxycapronsäure, dienen, Geeignete OH-Komponenten für die in den erfindungsgemäßen PUR/PH-Massen einzusetzenden NCO-Komponenten können natürlich auch Polycaprolactone mit einer OH-Funktionalität ≧2 sein.

Als geeignete (cyclo)aliphatische Diisocyanate zur Herstellung der NCO-Komponenten seien genannt: Hexamethylendiisocyanat-1,6 (HDI), 2-Methyl-pentamethylendiisocyanat-1,5, 2,2,4(2,4,4)-Trimethyl-hexa methylendiisocyanat-1,6 (TMDI), Isophorondiisocyanat (IPDI), Methy len-bis-(4-cyclohexylisocyanat), Tetramethyl-xylylendiisocyanat, 1,4-Bis-(isocyanatomethyl)-cyclohexan.

Die Herstellung der NCO-Komponenten in Substanz oder Weichmachern, wie Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureestern oder Chlorparaffinen, erfolgt in bekannter Weise, das heißt, daß zu dem auf etwa 80°C er hitzten Diisocyanat, gegebenenfalls im Gemisch mit dem Weichmacher, die Polyolkomponente so zudosiert wird, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches 90°C nicht übersteigt. Nach erfolgter Polyolzu gabe wird so lange bei 80°C weitererhitzt, bis die OH/NCO-Reaktion quantitativ erfolgt ist. Die so hergestellten NCO-Komponenten ent halten je nach Molgewicht der OH-Komponente 2 bis 7 Gew.-% monome res Diisocyanat und besitzen einen NCO-Gehalt von 2 bis 10 Gew.-%. In manchen Fällen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, des NCO-Kom ponente in zwei Stufen herzustellen, wobei in der 1. Stufe 5 bis 10 Mole Diisocyanat mit 1 Mol Polyol bei ca. 80°C umgesetzt werden und in der 2. Stufe man das nicht umgesetzte Diisocyanat durch Dünn schichtverdampfung bei 150 bis 180°C/0,1 mbar aus dem Reaktionspro dukt entfernt. Die so hergestellten NCO-Komponenten zeichnen sich durch einen extrem niedrigen Monomerengehalt von ≦0,3 Gew.-% aus.

Bevorzugte NCO-Komponenten (b) sind Reaktionsprodukte aus Isopho rondiisocyanat und einem Polyesterpolyol oder Polyetherpolyol mit einer OH-Funktionalität ≧2 und einer OH-Zahl von 30 bis 200 mg KOH/g, wobei IPDI und Polyesterpolyol oder Polyetherpolyol im NCO : OH-Äquivalenzverhältnis von 2 : 1 umgesetzt werden.

Geeignet im Sinne der Erfindung zur Herstellung der PUR/PH-Massen sind selbstverständlich auch die trimeren Formen der Diisocyanate, wie Isocyanurate oder Biurete, die nach bekannten Methoden her stellbar sind.

Bei der im erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Diaminkompo nente (a1) des Diamingemisches (a1 + a2) handelt es sich um bekann te Reaktionsprodukte aus 1 Mol Diamin und 2 Molen Maleinsäureester, wie sie in der DE-OS 16 70 812 beschrieben werden:

wobei R und R¹ die bereits angegebene Bedeutung haben.

Für die Umsetzung mit den Maleinsäureestern kommen im Prinzip alle (cyclo)aliphatischen Diamine mit zwei primären Aminogruppen in Fra ge. Besonders geeignete Diamine sind jedoch 1,4-Diaminobutan, 1,6- Diaminhexan, 2,5-Diamino-2,5-dimethylhexan, 2,2,4(2,4,4)-Trimethyl- 1,6-diaminohexan, 1,11-Diaminoundecan, 1,12-Diaminododecan, Isopho rondiamin, 2,4- und/oder 2,6-Hexahydrotoluylendiamin, 4,4'-Diamino dicyclohexylmethan sowie 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylme than.

Zur Herstellung der Aminkomponente (a1) geeignete Maleinsäureester sind beispielsweise Maleinsäuredimethylester, -diethylester, -di-n- butylester oder-di-2-ethylhexylester. Weiterhin geeignet sind die entsprechenden Fumarsäureester.

Bei der Herstellung der Asparaginsäurederivate (a1) entsprechend der angegebenen Reaktionsgleichung geht man so vor, daß zu dem auf ca. 60°C erwärmten Maleinsäure- oder Fumarsäureester das Diamin so zugegeben wird, daß die Temperatur nicht über 70°C steigt. Nach Beendigung der Diaminzugabe wird zur Vervollständigung der Reaktion noch ca. 2 h bei 60°C weitererhitzt. Die so hergestellten Diamin/ Malein- oder Fumarsäure-Addukte (a1) werden in der Regel ohne wei tere Reinigung im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt.

Die für die erfindungsgemäßen PUR/PH-Massen geeigneten Diamine (a2) des Diamingemisches enthalten zwei sekundäre, sterisch gehinderte Aminogruppen und werden nach bekannten Verfahren in zwei Stufen hergestellt, wobei in der 1. Stufe, wenn R = Diisopropylmethyl ist, das diprimäre Diamin mit Diisopropylketon zur Schiffschen Base umgesetzt wird und in der 2. Stufe die Hydrierung zum N,N'-Bis- [diisopropylmethyl]-diamin erfolgt. Wenn R = tert.-Butyl ist, wird zur Bildung der Schiffschen Base in der Regel tert.-Butylamin und ein Dialdehyd, in der Regel Glyoxal, eingesetzt.

Bei den für die Umsetzung mit Diisopropylketon einsetzbaren Aminen handelt es sich u. a. um folgende Verbindungen: Ethylendiamin, Pro pylendiamin-1,2, Butylendiamin-1,4, 2,2.4(2.4,4)-Trimethylhexame thylendiamin-1,6 (TMD), 2-Methylpentamethylendiamin-1,5, 1,4-Diami nocyclohexan, 1,4-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan, Isophorondiamin (IPD), Methylen-bis-(4-cyclohexylamin) und 3,3'-Dimethyl-4,4'-di aminodicyclohexylmethan. Als Reaktionskomponente für tert.-Butyl amin kommen Dialdehyde, wie Glyoxal, Malondialdehyd, Succindialde hyd, Glutardialdehyd und Terephthalsäuredialdehyd, in Frage.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zweikomponenten-Polyurethan- Polyharnstoff-Massen werden die Komponenten - die NCO-Komponente und die Diamine (a1) und (a2), einzeln oder als physikalische Mischung - und gegebenenfalls die aus der Polyurethanchemie an sich bekannte OH-Gruppen enthaltende Verbindung, gegebenenfalls in einem inerten Lösemittel, wie Toluol, Xylol und Methoxypropylacetat, oder Weichmachern, wie Dicarbonsäureestern, Benzylbutylphthalat, Phos phorsäureestern (z. B. Trioctylphosphat oder Trikresylphosphat), Sulfonsäureestern oder Chlorparaffinen, im NCO : NH/ggf. OH-Verhält nis (1,5-1) : 1, vorzugsweise (1,2-1) : 1 gemischt und nach ei ner Reifezeit von ca. 5 bis 10 Minuten appliziert.

Bei der Zugabe des Diamingemisches kann man so vorgehen, daß die beiden Komponenten nacheinander der NCO-Komponente zugegeben wer den, wobei es egal ist, in welcher Reihenfolge die Zugabe der Kom ponenten erfolgt. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die beiden Komponenten als Gemisch zuzugeben. Da die Mischung der beiden Kom ponenten nahezu unbegrenzt lagerstabil ist, ist es nicht erforder lich, die Komponenten erst kurz vor der Applikation miteinander zu mischen.

Die erfindungsgemäßen Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff- Massen eignen sich zur Herstellung von Beschichtungen, Dichtungs- und Vergußmassen sowie für Zweikomponenten-Lacke (Reaktionslacke) und Klebstoffe. Die für die jeweiligen Anwendungen erforderlichen Hilfs- und Zusatzstoffe, wie Füllstoffe, Pigmente,, Katalysatoren oder Entschäumer, können beigemischt werden. Als Untergrund für die erfindungsgemäßen PUR/PH-Massen kommen beliebige Substrate in Fra ge, z. B. Beton, Metall, Holz, Glas, Keramik, Stein sowie Kunststof fe. Die Applikation erfolgt in bekannter Weise durch Rakeln, Gie ßen, Spritzen oder Rollen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, nicht je doch ihren Umfang begrenzen, wie er in den Patentansprüchen darge legt ist.

Experimenteller Teil A. Herstellung der Aminkomponenten (a1) und (a2) A.I Herstellung der Aminkomponente (a1) Allgemeine Herstellungsvorschrift

Zu 2 mol Malein- bzw.- Fumarsäureester wird bei 50-60°C 1 mol Diamin so zugetropft, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 70°C steigt, nach Beendigung der Diaminzugabe wird zur Vervollständigung der Reaktion noch ca. 2 h bei 60°C weitererhitzt. Für die weitere Umsetzung mit der NCO-Komponente ist eine weitere Behandlung (Destillation) des Reaktionsprodukts nicht erforderlich.

A.I.1 1 mol IPD und 2 mol Maleinsäurediethylester wurden entspre chend der allgemeinen Herstellungsvorschrift umgesetzt. Das Reaktionsprodukt hatte bei 23°C eine Viskosität von 340 mPa.s.

A.I.2 1 mol IPD und 2 mol Maleinsäuredibutylester wurden entspre chend der allgemeinen Herstellungsvorschrift umgesetzt. Das Reaktionsprodukt hatte bei 23°C eine Viskosität von 170 mPa.s.

A.I.3 1 mol 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan und 2 mol Maleinsäure diethylester wurden entsprechend der allgemeinen Herstel lungsvorschrift umgesetzt. Das Reaktionsprodukt hatte bei 23°C eine Viskosität von 1.200 mPa.s.

A.I.3 1 mol 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan und 2 mol Maleinsäuredimethylester wurden entsprechend der allgemeinen Herstellungsvorschrift umgesetzt. Die Viskosität bei 23°C betrug 3.700 mPa.s.

A.II Herstellung der Aminkomponente (a2)

A.II.1 Die Herstellung erfolgte in zwei Stufen, wobei in der 1. Stufe Ethylendiamin und Diisopropylketon im Molverhältnis 1 : 2 ca. 24 h in Gegenwart von 1 Gew.-% eines sauren Ionen austauschers erhitzt werden. Anschließend wird die wäßrige Phase von der organischen abgetrennt. Zur Abtrennung des Restwassers wird die organische Phase so lange bei 100°C und 0,1 mbar erhitzt, bis kein Wasser mehr übergeht.
In der 2. Stufe erfolgt die Hydrierung der Schiffschen Base an einem Co-Kontakt bei 130°C und 300 bar. Das Rohprodukt wird bei 140°C/0,1 mbar destilliert.
Das so hergestellte Reaktionsprodukt - 1.1.6,6-Tetraisopro pyl-2,5-diazahexan (A.II.1) hat einen basischen Amingehalt von 7,8 mmol NH₂/g.

A.II.2 Die Herstellung von A.II.2 erfolgte analog zu der Herstel lung von A.II.1 in zwei Stufen, wobei in der 1. Stufe Gly oxal und tert.-Butylamin im Molverhältnis 1 : 2 umgesetzt wer den und die entstandene Schiffsche Base anschließend unter den bei A.II.1 angegebenen Reaktionsbedingungen hydriert wird.
Das so hergestellte Reaktionsprodukt hat einen basischen Amingehalt von 11.5 mmol NH₂/g.

B. Herstellung der NCO-Komponenten (b)

I. Die für das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzten NCO-Kom ponenten wurden in der Regel so hergestellt, daß die OH- Komponente (ein OH-Gruppen enthaltender Polyester oder Poly ether) mit dem Diisocyanat, meistens IPDI, im OH : NCO-Ver hältnis von 1 : 2 gemischt wurde und mit 0,05 Gew.-% Dibu tylzinnlaurat (DBTL) bei 80°C so lange erhitzt wurde, bis der theoretische NCO-Gehalt des Reaktionsproduktes erreicht war.

II. In manchen Fällen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, so vorzugehen, daß in einer 1. Stufe das Diisocyanat mit dem Polyol im NCO : OH-Verhältnis von (10-20) : 1 umgesetzt wird, und in einer 2. Stufe dann das nicht umgesetzte Diiso cyanat durch Dünnschichtdestillation aus dem Reaktionspro dukt entfernt wird.

Beispiel 1

2220 Gew.-Teile IPDI wurden mit 3360 Gew.-Teilen des Poly ethertriols Voranol®CP 3322 und 0,55 Gew.-Teilen DBTL 60 min bei 80°C erhitzt. Während dieser Zeit fiel der NCO-Ge halt auf 12,6 Gew.-%. Das nicht umgesetzte IPDI wurde bei 150°C/0,1 mbar vom Reaktionsprodukt abgetrennt. Der NCO-Ge halt des Reaktionsproduktes betrug 2,6 Gew.-%.

Beispiel 2

IPDI wurde mit einem OH-Gruppen enthaltenden Polyester aus 1 mol Trimethylolpropan, 6 mol Hexandiol-1,6, 1 mol Adipinsäu re und 5 mol Phthalsäureanhydrid mit einer OH-Zahl von 105 mg KOH/g entsprechend Verfahren I umgesetzt. Die so herge stellte NCO-Komponente hatte einen NCO-Gehalt von 5 Gew.-%.

Beispiel 3

IPDI wurde mit einem OH-Gruppen enthaltenden Polyester aus 2 mol Trimethylolpropan. 6 mol Hexandiol-1,6, 3 mol Adipinsäu re und 3 mol Phthalsäureanhydrid mit einer OH-Zahl von 195 mg KOH/g entsprechend Verfahren I umgesetzt. Die so herge stellte NCO-Komponente hatte einen NCO-Gehalt von 7,4 Gew.-%.

Beispiel 4

IPDI wurde mit einem OH-Gruppen enthaltenden Polyester aus 2 mol Trimethylolpropan, 5 mol Hexandiol-1,6, 2 mol Adipinsäu re und 3 mol Phthalsäureanhydrid mit einer OH-Zahl von 207 mg KOH/g entsprechend Verfahren I umgesetzt. Die so herge stellte NCO-Komponente hatte einen NCO-Gehalt von 7,8 Gew.-%.

Beispiel 5

IPDI wurde mit dem Polyethertriol Voranol® CP 3001 (OH-Zahl 57 mg KOH/g) entsprechend Verfahren I umgesetzt. Das Reaktionsprodukt hatte einen NCO-Gehalt von 3,2 Gew.-%.

Beispiel 6

IPDI wurde mit dem Polytetrahydrofurandiol Teracol® 1000 (Molgewicht ca. 1000) entsprechend Verfahren I umgesetzt. Das Reaktionsprodukt hatte einen NCO-Gehalt von 5,5 Gew.-%.

Beispiel 7

IPDI wurde mit dem Polytetrahydrofurandiol Teracol® 650 (Molgewicht ca. 650) entsprechend Verfahren 1 umgesetzt. Das Reaktionsprodukt hatte einen NCO-Gehalt von 7,5 Gew.-%.

Beispiel 8

IPDI wurde mit dem Polypropylenglykol Voranol® 1010 (Mol gewicht ca. 1000) entsprechend Verfahren 1 umgesetzt. Das Reaktionsprodukt hatte einen NCO-Gehalt von 5,7 Gew.-%.

C. Herstellung von Klarlacken mit den erfindungsgemäßen PUR/PH-Massen

Die Aminkomponente A.I wird mit der NCO-Komponente im ange gebenen NH : NCO-Äqivalenzverhältnis gemischt und nach einer Reifezeit von ca. 5 min auf entfettete Stahlbleche aufgetra gen und bei Raumtemperatur 7 Tage gehärtet.

Härtung von ZweiKomponenten-Polyurethan-Lacken

D. Herstellung erfindungsgemäßer Zweikomponenten-PUR-Dick schichtsysteme Allgemeine Herstellung der Prüfkörper

Das IPDI-NCO-Komponente wird mit äquivalenten Mengen des Diamingemisches (a1 und a2) und Voranol®CP 3001 und ggf. 0,05-0,1 Gew.-% Entschäumer. 0,1-0,3 Gew.-% Oxidations stabilisator und 0,05- 0,1 Gew.-% Katalysator homogenisiert und anschließend, falls erforderlich, weitgehend bis zur Blasenfreiheit entgast. Die Gießmasse wird in Formen gegos sen und bei Raumtemperatur gehärtet.

Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Prüfdaten wur den nach 14 Tagen ermittelt.

Herstellung von 2K-PUR-Beschichtungen (2 mm dicke Prüfplatten)

Claims

1. Reaktive, lichtbeständige Zweikomponenten-Polyurethan-Poly harnstoff-Massen, die bei Raumtemperatur in einer in einem weiten Bereich einstellbaren Reaktionszeit härten, bestehend aus einem Diamingemisch aus

(a1) 95 bis 5 Gew.-Teilen eines Diamins der allgemeinen Formel
wobei
R einen linearen, verzweigten oder cyclischen Kohlenwas serstoffrest mit 4 bis 18 C-Atomen bedeutet, und
R¹ jeweils unabhängig einen linearen, verzweigten oder cyc lischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen be zeichnet, und
(a2) 5 bis 95 Gew.-Teilen eines Diamins der allgemeinen Formel
wobei
R² einen gegebenenfalls alkylsubstituierten (Cyclo)alkylen rest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, in dem ge gebenenfalls 1 bis 3 CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -N(CH₃)-Gruppen ersetzt sind, und
R³ jeweils unabhängig eine Diisopropylmethyl- oder t-Butyl- Gruppe bezeichnet, und
(b) NCO-Komponenten mit (cyclo)aliphatisch gebundenen NCO-Gruppen und einer NCO-Funktionalität von ≧2,

2. Polyurethan-Polyharnstoff-Massen nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß sie Zusätze von Weichmachern enthalten.

3. Polyurethan-Polyharnstoff-Massen nach Anspruch 1 und 2, da durch gekennzeichnet, daß die NCO-Komponente (b) ein Reaktionspro dukt aus Isophorondiisocyanat und einem Polyesterpolyol oder Poly etherpolyol mit einer OH-Funktionalität ≧2 und einer OH-Zahl von 30 bis 200 mg KOH/g ist, wobei IPDI und Polyesterpolyol oder Poly etherpolyol im NCO : OH-Äquivalenzverhältnis von 2 : 1 umgesetzt wer den.

4. Verfahren zur Herstellung der Zweikomponenten-Polyurethan-Po lyharnstoff-Massen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß die Komponenten (a1), (a2) und (b) in beliebiger Rei henfolge miteinander gemischt werden.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminkomponenten (a1) und (a2) als Gemisch mit der NCO-Komponente (b) gemischt werden.

6. Verwendung der Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff-Mas sen nach den Ansprüchen 1 bis 3 für Beschichtungen.

7. Verwendung der Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff-Mas sen nach den Ansprüchen 1 bis 3 für Reaktionslacke.

8. Verwendung der Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff-Mas sen nach den Ansprüchen 1 bis 3 für Dichtungs- und Vergußmassen.

9. Verwendung der Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff-Mas sen nach den Ansprüchen 1 bis 3 für Dichtungs- und Vergußmassen.

10. Verwendung der Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff-Mas sen nach den Ansprüchen 1 bis 3 für Klebstoffe.

11. Gehärtete reaktive Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff-Mas sen nach den Ansprüchen 1 bis 3.