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DE19642090A1 - Kosmetische oder dermatologische Gele auf der Basis von Mikroemulsionen - Google Patents

Kosmetische oder dermatologische Gele auf der Basis von Mikroemulsionen

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Publication number
DE19642090A1
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
emulsifiers
branched
unbranched alkyl
microemulsion
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19642090A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Dr Schreiber
Wolfgang Dr Meier
Khiet Hien Diec
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
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Priority to JP10517150A priority patent/JP2001501636A/ja
Priority to US09/269,676 priority patent/US6667044B1/en
Priority to DE59707611T priority patent/DE59707611D1/de
Priority to EP97911168A priority patent/EP0930866B1/de
Priority to AT97911168T priority patent/ATE219653T1/de
Priority to PCT/EP1997/005418 priority patent/WO1998015254A1/de
Priority to ES97911168T priority patent/ES2179310T3/es
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Gele auf der Basis von Mikroemulsionen, insbesondere solche Gele für kosmetische und dermatologische Zu­ bereitungen. Als besondere Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung kosmeti­ sche oder dermatologische Gele auf der Basis von Mikroemulsionen vom Typ Wasser in Öl, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung für kosmetische und medizinische Zwecke.
Unter kosmetischer Hautpflege ist in erster Linie zu verstehen, daß die natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z. B. Schmutz, Chemikalien, Mikroorganis­ men) und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (z. B. Wasser, natürliche Fette, Elektrolyte) gestärkt oder wiederhergestellt wird.
Wird diese Funktion gestört, kann es zu verstärkter Resorption toxischer oder allergener Stoffe oder zum Befall von Mikroorganismen und als Folge zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen.
Ziel der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliche Waschen verursachten Fett- und Was­ serverlust der Haut auszugleichen. Dies ist gerade dann wichtig, wenn das natürliche Re­ generationsvermögen nicht ausreicht. Außerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Umweltein­ flüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung verzögern.
Medizinische topische Zusammensetzungen enthalten in der Regel ein oder mehrere Me­ dikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unter­ scheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z. B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz).
Übliche, und sich gerade in neuerer Zeit immer weiter verbreitende kosmetische und der­ matologische Zubereitungsformen sind Gele.
Im technischen Sinne werden unter Gelen verstanden: Relativ formbeständige, leicht ver­ formbare disperse Systeme aus zumindest zwei Komponenten, welche in der Regel aus einem - meist festen - kolloid zerteilten Stoff aus langkettigen Molekülgruppierungen (z. B. Gelatine, Kieselsäure, Polysaccharide) als Gerüstbildner und einem flüssigen Dispersions­ mittel (z. B. Wasser) bestehen. Der kolloidal zerteilte Stoff wird oft als Verdickungs- oder Geliermittel bezeichnet. Er bildet ein räumliches Netzwerk im Dispersionsmittel, wobei ein­ zelne kolloidal vorliegende Partikel über elektrostatische Wechselwirkung miteinander mehr oder weniger fest verknüpft sein können. Das Dispersionsmittel, welches das Netzwerk umgibt, zeichnet sich durch elektrostatische Affinität zum Geliermittel aus, d. h., ein vorwie­ gend polares (insbesondere: hydrophiles) Geliermittel geliert vorzugsweise ein polares Dispersionsmittel (insbesondere: Wasser), wohingegen ein vorwiegend unpolares Geliermit­ tel vorzugsweise unpolare Dispersionsmittel geliert.
Starke elektrostatische Wechselwirkungen, welche beispielsweise in Wasserstoffbrücken­ bindungen zwischen Geliermittel und Dispersionsmittel, aber auch zwischen Dispersionsmit­ telmolekülen untereinander verwirklicht sind, können zu starker Vernetzung auch des Dis­ persionsmittels führen. Hydrogele können zu fast 100% aus Wasser bestehen (neben bei­ spielsweise ca. 0,2-1,0% eines Geliermittels) und dabei durchaus feste Konsistenz besit­ zen. Der Wasseranteil liegt dabei in eisähnlichen Strukturelementen vor, so daß Gele daher ihrer Namensherkunft [aus lat. "gelatum" = "Gefrorenes" über den alchimistischen Ausdruck "gelatina" (16. Jhdt.) für nhdt. "Gelatine"] durchaus gerecht werden.
In der kosmetischen und pharmazeutischen Galenik sind ferner auch Lipogele und Oleo­ gele (aus Wachsen, Fetten und fetten Ölen) sowie Carbogele (aus Paraffin oder Petrola­ tum) geläufig. In der Praxis unterscheidet man Oleogele, welche praktisch wasserfrei vorlie­ gen, Hydrogele, welche praktisch fettfrei sind und Öl/Wasser-Gele, welche letztlich auf O/W- oder W/O-Emulsionen basieren, in welchen zusätzlich aber auch Merkmale einer Gel­ struktur verwirklicht sind. Meistens sind Gele durchsichtig. In der kosmetischen bzw. phar­ mazeutischen Galenik zeichnen sich Gele in aller Regel durch halbfeste, oft fließfähige Konsistenz aus.
In einfachen Emulsionen liegen in der einen Phase feindisperse, von einer Emulgatorhülle umschlossene Tröpfchen der zweiten Phase (Wassertröpfchen in W/O- oder Lipidvesikel in O/W-Emulsionen) vor. Die Tröpfchendurchmesser der gewöhnlichen Emulsionen liegen im Bereich von ca. 1 µm bis ca. 50 µm. Solche "Makroemulsionen" sind, ohne weitere färbende Zusätze, milchigweißgefärbt und opak. Feinere "Makroemulsionen", deren Tröpfchendurch­ messer im Bereich von ca. 10-1 µm bis ca. 1 µm liegen, sind, wiederum ohne färbende Zu­ sätze, bläulichweißgefärbt und undurchsichtig.
Mizellaren und molekularen Lösungen mit Partikeldurchmessern kleiner als ca. 10-2 µm, ist vorbehalten, klar und transparent zu erscheinen.
Der Tröpfchendurchmesser von transparenten bzw. transluzenten Mikroemulsionen dage­ gen liegt im Bereich von etwa 10-2 µm bis etwa 10-1 µm. Solche Mikroemulsionen sind meist niedrigviskos.
Ferner sind sogenannte Tensidgele gebräuchliche Zubereitungen des Standes der Technik. Darunter versteht man Systeme, die neben Wasser eine hohe Konzentration an Emulgato­ ren aufweisen, typischerweise mehr als ca. 25 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusam­ mensetzung. Solubilisiert man in diese Tensidgele, fachsprachlich auch "surfactant gels" genannt, Ölkomponenten, werden Mikroemulsionsgele erhalten, welche auch als "ringing gels" bezeichnet werden. Durch Zusatz von nichtionischen Emulgatoren, beispielsweise Alkylpolyglycosiden, lassen sich kosmetisch elegantere Mikroemulsionsgele erhalten. Auch hier ist der hohe Gehalt an Emulgatoren von Nachteil.
Vorteil von Mikroemulsionsgelen ist, daß in der dispersen Phase Wirkstoffe feindispers vor­ liegen können. Ein weiterer Vorteil ist, daß sie aufgrund ihrer niedrigen Viskosität versprüh­ bar sein können. Werden Mikroemulsionen als Kosmetika verwendet, zeichnen sich ent­ sprechende Produkte durch hohe kosmetische Eleganz aus.
Es ist an sich bekannt, die Tröpfchen einer niedrigviskosen, insbesondere dünnflüssigen Mikroemulsion mit vernetzenden Substanzen miteinander zu verknüpfen, um auf diese Weise das dreidimensionale Netzwerk eines Geles zu erhalten.
In Nachr. Chem. Techn. Lab. 43 (1995) Nr. 1, S. 9 ff. werden zur Vernetzung von Mikro­ emulsionströpfchen kettenförmige, hydrophile Moleküle beschrieben, welche an den beiden Kettenenden je einen hydrophoben Rest aufweisen. Jene hydrophoben Reste tauchen in Mikroemulsionströpfchen ein, wobei die hydrophilen Kettenbereiche in der kontinuierlichen Wasserphase vorliegen. Im strengen Sinne ist es wohl nicht nötig, daß die hydrophoben Reste "eintauchen". Es kann im Einzelfalle auch durchaus genügen, wenn durch hydro­ phobe Wechselwirkung die hydrophoben Reste mit der Oberfläche der Mikroemulsions­ tröpfchen in Kontakt treten und mehr oder weniger stark an dieser haften bleiben.
Als Vernetzer werden a.a.O. Polyoxyethylenglycole mit Oleylgruppen als hydrophobe End­ gruppen angegeben.
Nachteilig an Mikroemulsionen, und somit auch an den Mikroemulsionsgelen des Standes der Technik ist, daß stets ein hoher Gehalt an einem oder mehreren Emulgatoren einge­ setzt werden muß, da die geringe Tröpfchengröße eine hohe Grenzfläche zwischen den Phasen bedingt, welche in der Regel durch Emulgatoren stabilisiert werden muß.
An sich ist die Verwendung der üblichen kosmetischen Emulgatoren zwar unbedenklich. Dennoch können Emulgatoren, wie letztlich jede chemische Substanz, im Einzelfalle allergi­ sche oder auf Überempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen.
So ist bekannt, daß bestimmte Lichtdermatosen durch gewisse Emulgatoren, aber auch durch verschiedene Fette, und gleichzeitige Exposition von Sonnenlicht ausgelöst werden. Solche Lichtdermatosen werden auch "Mallorca-Akne"genannt. Eine Aufgabe der vorlie­ genden Erfindung war daher, Sonnenschutzprodukte zu entwickeln.
So betrifft die vorliegende Erfindung als besondere Ausführungsformen kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen, insbesondere hautpflegende kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen.
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist all­ gemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UVB-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen.
Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird im allgemeinen der en­ gere Bereich um 308 nm angesehen.
Zum Schutze gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich zumeist um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimt­ säure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols han­ delt.
Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, den sogenannten UVA-Be­ reich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da auch dessen Strahlen Schäden hervorrufen können. So ist erwiesen, daß UVA-Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altern läßt, und daß sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und photoallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluß der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung ver­ stärkt werden.
Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen.
Um diesen Reaktionen vorzubeugen, können den kosmetischen bzw. dermatologischen Formulierungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.
UV-Absorber bzw. UV-Reflektoren sind die meisten anorganischen Pigmente, die bekann­ terweise in der Kosmetik zum Schutze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Alu­ miniums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen.
Mikroemulsionsgele eignen sich auch für andere kosmetische dermatologische Anwendun­ gen, beispielsweise Desodorantien, so daß die vorliegende Erfindung in einer besonderen Ausführungsform Mikroemulsionsgele als Grundlage für kosmetische Desodorantien betrifft.
Kosmetische Desodorantien dienen dazu, Körpergeruch zu beseitigen, der entsteht, wenn der an sich geruchlose frische Schweiß durch Mikroorganismen zersetzt wird. Den üblichen kosmetischen Desodorantien liegen unterschiedliche Wirkprinzipien zugrunde.
In sogenannten Antitranspirantien kann durch Adstringentien - vorwiegend Aluminiumsalze wie Aluminiumhydroxychlorid (Aluchlorhydrat) - die Bildung des Schweißes reduziert wer­ den.
Durch die Verwendung antimikrobieller Stoffe in kosmetischen Desodorantien kann die Bak­ terienflora auf der Haut reduziert werden. Dabei sollten im Idealfalle nur die Geruch verur­ sachenden Mikroorganismen wirksam reduziert werden. Der Schweißfluß selbst wird da­ durch nicht beeinflußt, im Idealfalle wird nur die mikrobielle Zersetzung des Schweißes zeitweilig gestoppt.
Auch die Kombination von Adstringentien mit antimikrobiell wirksamen Stoffen in ein und derselben Zusammensetzung ist gebräuchlich.
Desodorantien sollen folgende Bedingungen erfüllen:
  • 1) Sie sollen eine zuverlässige Desodorierung bewirken.
  • 2) Die natürlichen biologischen Vorgänge der Haut dürfen nicht durch die Desodoran­ tien beeinträchtigt werden.
  • 3) Die Desodorantien müssen bei Überdosierung oder sonstiger nicht bestimmungs­ gemäßer Anwendung unschädlich sein.
  • 4) Sie sollen sich nach wiederholter Anwendung nicht auf der Haut anreichern.
  • 5) Sie sollen sich gut in übliche kosmetische Formulierungen einarbeiten lassen.
Bekannt und gebräuchlich sind sowohl flüssige Desodorantien, beispielsweise Aerosol­ sprays, Roll-ons und dergleichen als auch feste Zubereitungen, beispielsweise Deo-Stifte ("Sticks"), Puder, Pudersprays, Intimreinigungsmittel usw.
Auch die Verwendung von Mikroemulsionen als Grundlage für desodorierende oder anti­ transpirant wirkende Zubereitungen sind bekannt. Deren relativ hoher Gehalt an Emulgato­ ren, mit den geschilderten Nachteilen, war bisher ein Übelstand, dem es abzuhelfen galt.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also, Zubereitungen zu entwickeln, welche als Grundlage für kosmetische Desodorantien bzw. Antitranspirantien geeignet sind, und die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen.
Weiterhin war es eine Aufgabe der Erfindung, kosmetische Grundlagen für kosmetische Desodorantien zu entwickeln, die sich durch gute Hautverträglichkeit auszeichnen.
Ferner war eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Produkte auf der Basis von Mikro­ emulsionsgelen mit einer möglichst breiten Anwendungsvielfalt zur Verfügung zu stellen. Beispielsweise sollten Grundlagen für Zubereitungsformen wie Reinigungsemulsionen, Ge­ sichts- und Körperpflegezubereitungen, aber auch ausgesprochen medizinisch-pharmazeu­ tische Darreichungsformen geschaffen werden, zum Beispiel Zubereitungen gegen Akne und andere Hauterscheinungen.
In einer besonderen Ausführungsform betrifft die Erfindung daher Mikroemulsionen zur Befeuchtung der Haut, bzw. zur Stabilisierung von empfindlichen Wirkstoffen wie z. B. Vitamin C oder von Enzymen.
Wasserfestes Augen-Make-up, beispielsweise Mascara, ist mit Make-up-Entfernern auf wäßriger Basis nur mit speziellen Tensiden zufriedenstellend zu entfernen. Diese Tenside besitzen aber oft eine nur begrenzte physiologische Verträglichkeit. Bei einem Kontakt sol­ cher Stoffe mit der Schleimhaut, insbesondere der Augenschleimhaut, führen diese Stoffe zu Reizungen, die sich beispielsweise in einer Rötung der Augen äußern. Reaktionen die­ ser Art sind typisch für tensidhaltige Produkte.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war mithin, solchen Problemen Abhilfe zu schaf­ fen.
Die vorliegende Erfindung betrifft in einer weiteren Ausführungsform haarkosmetische Zu­ bereitungen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung haarkosmetische Zubereitun­ gen zur Pflege des Haars und der Kopfhaut. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung Zubereitungen, die dazu dienen, das einzelne Haar zu kräftigen und/oder der Haartracht insgesamt Halt und Fülle zu verleihen.
Das menschliche Haar kann, grob verallgemeinert, unterteilt werden in den lebenden Teil, die Haarwurzel, und den toten Teil, den Haarschaft. Der Haarschaft seinerseits besteht aus der Medulla, welche allerdings entwicklungsgeschichtlich bedingt für den neuzeitlichen Menschen unbedeutend geworden und zurückgebildet ist und bei dünnem Haar oft gänzlich fehlt, ferner dem die Medulla umschließenden Cortex und der die Gesamtheit aus Medulla und Cortex umhüllenden Cuticula.
Insbesondere die Cuticula, aber auch der keratinöse Bereich zwischen Cuticula und Cortex als Außenhülle des Haares sind besonderer Beanspruchung durch Umwelteinflüsse, durch Kämmen und Bürsten, aber auch durch Haarbehandlung, insbesondere Haarfärbung und Haarverformung, z. B. Dauerwellverfahren, ausgesetzt.
Bei besonders aggressiver Beanspruchung, beispielsweise der Bleichung mit Oxidantien wie Wasserstoffperoxid, bei welcher die im Cortex verteilten Pigmente oxidativ zerstört wer­ den, kann auch das Innere des Haars in Mitleidenschaft gezogen werden. Soll menschli­ ches Haar dauerhaft gefärbt werden, kommen in der Praxis lediglich oxidierende Haarfär­ beverfahren in Betracht. Beim oxidativen Haarfärben erfolgt die Ausbildung des Farbstoff­ chromophoren durch Reaktion von Präkursoren (Phenole, Aminophenole, seltener auch Di­ amine) und Basen (meistens p-Phenylendiamin) mit dem Oxidationsmittel, zumeist Wasser­ stoffperoxid. Wasserstoffperoxidkonzentrationen um 6% werden dabei gewöhnlich verwen­ det.
Üblicherweise wird davon ausgegangen, daß neben der Färbewirkung auch eine Bleichwir­ kung durch das Wasserstoffperoxid erfolgt. In oxidativ gefärbtem menschlichem Haar sind, ähnlich wie bei gebleichtem Haar, mikroskopische Löcher an den Stellen, an denen Mela­ ningranula vorlagen, nachweisbar. Tatsache ist, daß das Oxidationsmittel Wasserstoffper­ oxid nicht nur mit den Farbvorstufen, sondern auch mit der Haarsubstanz reagieren und da­ bei unter Umständen eine Schädigung des Haares bewirken kann.
Auch die Haarwäsche mit aggressiven Tensiden kann das Haar beanspruchen, zumindest dessen Erscheinungsbild oder das Erscheinungsbild der Haartracht insgesamt herabset­ zen. Beispielsweise können bestimmte wasserlösliche Haarbestandteile (z. B. Harnstoff, Harnsäure, Xanthin, Keratin, Glycogen, Citronensäure, Milchsäure) durch die Haarwäsche herausgelaugt werden.
Aus diesen Gründen werden seit geraumer Zeit teils Haarpflegekosmetika verwendet, wel­ che dazu bestimmt sind, nach Einwirken aus dem Haar wieder ausgespült zu werden, teils solche, welche auf dem Haar verbleiben sollen. Letztere können so formuliert werden, daß sie nicht nur der Pflege des einzelnen Haars dienen, sondern auch das Aussehen der Haar­ tracht insgesamt verbessern, beispielsweise dadurch, daß sie dem Haar mehr Fülle verlei­ hen, die Haartracht über einen längeren Zeitraum fixieren oder seine Frisierbarkeit verbes­ sern.
Durch quaternäre Ammoniumverbindungen beispielsweise läßt sich die Kämmbarkeit der Haare entscheidend verbessern. Solche Verbindungen ziehen auf das Haar auf und sind oft noch nach mehreren Haarwäschen auf dem Haar nachweisbar.
Der Stand der Technik ließ es aber an Wirkstoffen und Zubereitungen mangeln welche dem geschädigten Haar in befriedigender Weise Pflege zukommen ließen. Auch erwiesen sich Zubereitungen, die der Haartracht Fülle geben sollten, oft als unzureichend, zumindest waren sie ungeeignet, als Haarpflegezubereitungen eingesetzt zu werden. Die Haartracht fixierende Zubereitungen des Standes der Technik enthalten beispielsweise in der Regel viskose Bestandteile, welche Gefahr laufen, ein Gefühl der Klebrigkeit zu erwecken, wel­ ches oft durch geschickte Formulierung kompensiert werden muß.
Aufgabe war daher, auch diesen den Nachteilen des Standes der Technik Abhilfe zu schaffen.
Eine besondere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, gelartige Zubereitungen auf Basis feindisperser Systeme vom Typ Wasser in Öl mit einem möglichst niedrigen Emul­ gatorgehalt zur Verfügung zu stellen, welche nicht die Nachteile des Standes der Technik aufweisen und welche für verschiedenste kosmetische und/oder dermatologische Anwen­ dungen, beispielsweise die vorab beschriebenen Verwendungen finden können. Eine wei­ tere Aufgabe der Erfindung war, das begrenzte Angebot an gelartigen Zubereitungen auf Basis feindisperser Systeme vom Typ Wasser in Öl des Standes der Technik zu bereichern.
Es ist an sich bekannt, W/O Mikroemulsionsgele herzustellen. In WO 92/18147 werden W/O-Mikroemulsionen beschrieben, die durch Zusatz von Wasser in O/W Mikroemulsionen überführt werden. Zur Herstellung dieser W/O Mikroemulsionsgele benötigt man allerdings eine hohe Emulgatorkonzentration.
In WO 94/22420 werden Mikroemulsionsgele beschrieben, die Silikonöle und -emulgatoren (Dimethicon Copolyol und Cyclomethicon/Dimethicon) enthalten und sich durch einen ho­ hen Gehalt an Propylenglycol und Glycerin auszeichnen. Die Verdünnung des Gels erfolgt mit Treibgasen, so daß nach der Applikation auf der Haut das Treibgas verdampft und ein Gel auf der Haut erzeugt wird. Dieser Weg zur Herstellung von Mikroemulsiongelen in Form eines Aerosols konnte nicht den Weg zu der Erfindung weisen.
In US 5162378 werden W/O Mikroemulsionen beschrieben, die als Emulgatoren eine Mi­ schung von 8-20% von Cetyl Dimethicon Copolyolen, Polyglycerinestern und Hexyllaurat enthalten.
In EP 216557 A2 werden translucente W/O-Mikroemulsionenen beschrieben, wobei als Ölphase Mineralöle und als Emulgatoren Polyglycerinester verwendet werden. Die Transpa­ renz dieser Emulsionen wird durch Angleichung der Brechungsindices von Wasser und Ölphase erreicht.
In US 5045337 werden W/O-Mikroemulsionen für den Nahrungsmittelbereich beschrieben. Die sich durch sehr hohe Anteile an Lipiden auszeichnen (90-99.8%). Die verwendeten Emulgatoren auf der Basis von Poyglycerinestern können daher in ihrer Konzentration klein gehalten werden, da die Menge des solubilisierten Wassers nur 0.1 bis 5.% beträgt. Auffällig ist, daß die Erzeugung von Mikroemulsionsgelen für den kosmetischen oder der­ matologischen Bereich mit einem niedrigen Gehalt an Emulgatoren, breiter Variationsmög­ lichkeit der Ölkomponenten und die Vernetzung von Wassertropfen durch Polymere nicht beschrieben ist.
All diesen Übelständen galt es also, abzuhelfen.
Erstaunlicherweise werden alle der Erfindung zugrundliegenden Aufgaben gelöst durch Mi­ kroemulsionsgele,
  • (a) beruhend auf Mikroemulsionen vom Typ Wasser in Öl, welche umfassen
  • - eine Ölphase, welche im wesentlichen aus schwerflüchtigen Bestandteilen zu­ sammengesetzt ist, und eine Wasserphase
  • - enthaltend:
    einen oder mehrere polyethoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
    einen oder mehrere polypropoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
    einen oder mehrere polyethoxylierte und polypropoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Monoester, Diester, Polyester von Polyolen als W/O-Emul­ gatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Monoether, Diether, Polyether von Polyolen als W/O-Emul­ gatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Dimethicon copolyole als W/O Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Fettalkohole oder Fettsäuren als W/O-Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Sorbitanester als W/O-Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Methylglucoseester als W/O-Emulgatoren
  • - gewünschtenfalls ferner enthaltend einen oder mehrere O/W-Emulgatoren
  • - erhältlich auf die Weise, daß ein Gemisch aus den Grundkomponenten, umfas­ send Wasserphase, Ölphase, einen oder mehrere der erfindungsgemäßen Emulgatoren hergestellt wird, wobei der HLB-Wert des Emulgators oder der Emulgatorkombination im Bereich von 7-14 liegt,
  • (b) bei welcher die Tröpfchen der diskontinuierlichen Wasserphase durch eine oder mehrere Vernetzersubstanzen miteinander verbunden sind, deren Moleküle sich durch mindestens einen hydrophoben Bereich auszeichnen, welcher eine Ausdeh­ nung aufweist, die geeignet ist, den Abstand der Mikroemulsionströpfchen unterein­ ander zu überbrücken, und durch mindestens einen hydrophilen Bereich, welcher mit den Mikroemulsionströpfchen in hydrophile Wechselwirkung zu treten vermag.
Vorzugsweise liegen die Gewichtsprozente der Emulgatoren < 20%, ganz besonders be­ vorzugt 0,1-10% bezogen auf das Gesamtgewicht der Mikroemulsion.
Es ist dabei gleichermaßen vorteilhaft, wenn die Vernetzersubstanz, im Rahmen der vor­ liegenden Beschreibung auch als Verdicker bezeichnet, ein eigenständiges Gelnetzwerk bildet, in welchem die Mikroemulsionströpfchen dann durch hydrophile Wechselwirkung festgehalten werden (dann liegen sogenannte assoziative Verdicker vor), oder ob der Zu­ sammenhalt des Netz durch die Vernetzung mit den Mikroemulsionströpfchen in den Kno­ tenpunkten des Netzes bewirkt wird.
In Fig. 1 wird dieses erfindungsgemäße Prinzip für W/O-Mikroemulsionen verdeutlicht: Die als schraffierte Kreise dargestellt Mikroemulsionströpfchen einer W/O-Mikroemulsion wer­ den durch die als Linien dargestellten Vernetzermoleküle miteinander verbunden, welche an beiden Enden durch Rechtecke symbolisierte hydrophile Reste tragen. Ersichtlich ist, daß ein Wassertröpfchen grundsätzlich auch mehrere hydrophile Reste beherbergen kann, wodurch eine stärkere Vernetzung und Dreidimensionalität des Netzwerks gewährleistbar ist.
Die erfindungsgemäß verwendeten Vernetzersubstanzen folgen in der Regel Struktursche­ mata wie folgt:
wobei B einen hydrophoben Bereich des jeweiligen Vernetzermoleküls symbolisieren kann und A jeweils hydrophile Bereiche, welche auch innerhalb eines Moleküls unterschiedlicher chemischer Natur sein mögen.
Aber auch Strukturschemata wie
und analog gebildete, noch komplexere Strukturen fallen durchaus in den Rahmen der hiermit vorgelegten Erfindung.
Ebenfalls in den Rahmen der hiermit vorgelegten Erfindung fallen Strukturschemata wie folgt:
wobei Z dabei eine Zentraleinheit darstellt, welche hydrophil oder hydrophob sein kann und in der Regel aus einem oligo- oder polyfunktionellen Molekülrest besteht.
Selbstverständlich fallen auch Verdicker mit höherem Verzweigungsgrad in den Rahmen der vorliegenden Erfindung.
Beispielsweise kann Z in Schema (10) aus einem Glycerylrest bestehen, dessen drei OH-Funktionen in die Bereiche B übergehen, welche ihrerseits beispielsweise aus (SiOMe₂)-Ketten gleicher oder ungleicher Länge bestehen, und deren terminale Gruppe z. B. mit einer ethoxylierten Gruppe kovalent verknüpft ist. Zwischen der funktionellen Gruppe (hier O-Atom) und der hydrophoben Gruppe (hier SiOMe₂) können auch weitere Gruppen (Alkyl, Aryl, Hetaryl, gesättigt, ungesättigt) insertiert sein.
Auch Teilsubstitution an Glycerin ist denkbar, wodurch Strukturen entstehen können, wel­ che Schema (9) entsprechen.
Vorteilhaft können die hydrophoben Gruppen B so gewählt werden, daß der Vernetzer ins­ gesamt öllöslich oder zumindest in Öl dispergierbar ist, wobei dann der hydrophile Anteil der Gruppen A überkompensiert werden sollte.
Für das Strukturschema (1) können beispielsweise folgende spezielleren Strukturschemata befolgt werden:
wobei R₁, R₂, unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder un­ gesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroarmatische Reste darstellen können, die den wasserlöslichen/dispergierbaren Teil des Polymers bilden. Diese Reste können z. B. Polyole sein (z. B. Sorbitol, Glycerin, Pentaerythrit, Sucrose, Polyglycerin), Glucane, Zucker, Carboylat-Gruppen, Sulfonatgruppen, Sulfat-Gruppen, mit Hydroxygruppen und/oder Sulfonsäure-Gruppen und/oder Carboxylat-Gruppen und/oder Sulfatgruppen substituierte Aromaten bzw. Heteroarmaten bzw. SiR(OH)n-Gruppen.
x bedeutet dabei eine Zahl, die es dem Gesamtmolekül erlaubt, in Öl löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20-5000. Im Einzelfalle kann die Zahl x auch noch wesentlich höhere Werte, sogar mehrere Millionen, annehmen. Dies ist dem Fachmanne an sich bekannt und bedarf keiner weiteren Erläuterung.
Für das Strukturschema (10) können beispielsweise folgende spezielleren Struktursche­ mata befolgt werden:
wobei R₁, R₂, R₃ unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische Reste darstellen können, die den wasserlöslichen/dispergierbaren Teil des Polymers bilden. Diese Reste können z. B Polyole sein (Glycerin, Pentaerythrit, Sucrose, Polyglycerin), Glucane, Zucker, Carboylat-Gruppen, Sulfonatgruppen, Sulfat-Gruppen, mit Hydroxygruppen und/oder Sulfonsäure-Gruppen und/oder Carboxylat-Gruppen und/oder Sulfatgruppen substituierte Aromaten bzw. Heteroarmaten bzw. SiR(OH)n-Gruppen. x, y, z bedeuten dabei Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlaubt, in Öl löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20-5000.
Auch Teilsubstitution ist dabei denkbar, wobei einer oder mehrere der Indices x, y, z den Wert Null annehmen können und einer oder mehrere der Reste R₁, R₂ oder R₃ Was­ serstoffatome darstellen können.
Für das Strukturschema (11) können beispielsweise folgende spezielleren Struktursche­ mata befolgt werden:
wobei R₁, R₂, R₃, R₄ unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische oder aromatische Reste dar­ stellen können, die den wasserlöslichen/dispergierbaren Teil des Polymers bilden. Diese Reste können z. B. Polyole sein (Glycerin, Pentaerythrit, Sucrose, Polyglycerin), Glucane, Zucker, Carboxylat-Gruppen, Sulfonatgruppen, Sulfat-Gruppen, mit Hydroxygruppen und/oder Sulfonsäure-Gruppen und/oder Carboxylat-Gruppen und/oder Sulfatgruppen sub­ stituierte Aromaten bzw. Heteroarmaten bzw. SiR(OH)n-Gruppen. x, y, v und z bedeuten dabei Zahlen, die es dem Gesamtmolekül erlaubt, in Öl löslich oder zumindest dispergierbar zu sein, typischerweise gewählt aus dem Bereich größer als 10, vorteilhaft aus dem Bereich 20-5000.
Auch hier gilt selbstverständlich, daß Teilsubstitution denkbar ist, wobei einer oder mehrere der Indices x, y, z und v den Wert Null annehmen können und einer oder mehrere der Reste R₁, R₂, R₃ oder R₄ Wasserstoffatome darstellen können. Dabei gehen die Substanzen natürlich in andere Strukturschemata über.
Es ist auch von Vorteil, Verdicker zu wählen, die an den Polymerenden Verzweigungen aufweisen, so daß Dendrimere erhalten werden.
Als besonders geeignete Vernetzer haben sich solche herausgestellt, gewählt aus der Gruppe
  • - der Dimethicon Copolyole der allgemeinen Formel R-Si(CH₃)₂O-(Si(CH₃)₂O)n-Si(CH₃)₂R′,wobei R und R′ unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, cyclische oder ketten­ förmige aliphatische, aromatische oder heteroaromatische hydrophobe Gruppen dar­ stellen können, an die hydrophile Gruppen koralent gebunden sind, so daß insgesamt die Reste R und R′ wasserlöslich oder dispergierbar sind, die die im folgenden die für hydrophile Gruppen genannten Strukturen haben können. Es ist auch möglich, für R und R′ ausschließlich hydrophile Gruppen zu wählen ohne hydrophobe Teilstrukturen, wobei dann R und R′ unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, gesät­ tigte oder ungesättigte, cyclische oder kettenförmige aliphatische, aromatische, hete­ roaromatische Gruppen darstellen.
Bevorzugte Dimethicon Copolyole haben die allgemeine Formel (A)
R-Si(CH₃)₂O-(Si(CH₃)₂O)n-Si(CH₃)₂R′,
wobei n so gewählt wird, daß das gesamte Molekül fettlöslich/dispergierbar ist und vorzugsweise im Bereich von 30-10⁷ gewählt wird und die Reste R und R′ unabhängig voneinander die folgenden Strukturelemente bedeuten:
R, R′ = (CH₂)y-(O-CH₂-C(OH)H-CH₂)xOH
R, R′ = (CH₂)y-(OC₂H₄)x-OH
wobei y z. B. Werte von 0-106 bedeuten kann, bevorzugt 1-30, insbesondere 2 bis 20, und x z. B. Werte von 1 bis 10⁷ bedeuten kann, bevorzugt 2 bis 10⁶, insbesondere 3 bis 150.
Besonders bevorzugt werden Dimethicon Copolyole der vorstehenden Formel A, worin R, R′ = CH₂CH₂CH₂(OCH₂CH₂)₁₂OH ist und n = 148 bedeutet und im folgenden A1 genannt wird.
Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, wenn der oder die erfindungsgemäß verwen­ deten Verdicker über physiologische Wirksamkeit im Sinne einer kosmetischen oder phar­ mazeutischen Wirkung verfügt oder verfügen. So können beispielsweise die hydrophilen Endgruppen des Polymers das Gerüst der Alginate tragen.
Die Menge der erfindungsgemäßen Verdicker sollte vorzugsweise im Bereich von 0,3 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% betragen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Mikroemulsion.
Die Praxis der Herstellung eines erfindungsgemäßen Mikroemulsionsgeles besteht demge­ mäß vorteilhaft darin, nach Auswahl geeigneter Rohstoffe, d. h., Wasser- und Ölphase, ein oder mehrere erfindungsgemäß verwendete W/O-Emulgatoren, ein oder mehrere erfin­ dungsgemäß verwendete Verdicker und gegebenenfalls weitere Substanzen, die Einzel­ komponenten unter Rühren zusammenzugeben und durch Abkühlung des Gemisches besagte Gele zu erhalten. Dabei können während der Abkühlung flüssig kristalline Bereiche oder andere dem Fachmann geläufige Phasen durchlaufen werden.
Ferner kann auch der Verdicker nachträglich zu einer bei Raumtemperatur oder durch Abkühlung erhaltenen niedrigviskosen W/O Mikroemulsion zugesetzt werden.
Dieses erfindungsgemäße Verfahren ist besonders gut geeignet, wenn den erfindungsge­ mäßen W/O-Mikroemulsionsgelen wärmeempfindliche oder leichtflüchtige Substanzen ein­ verleibt werden sollen. Darüberhinaus ist dieses bei relativ niedrigen Temperaturen durch­ zuführende Verfahren gegenüber üblichen Verfahren energiesparend.
Insbesondere vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Mikroemulsionsgele,
  • (a) beruhend auf Mikroemulsionen vom Typ Wasser-in-Öl, welche umfassen
  • - eine kontiniuerliche Ölphase und eine diskontinuierliche Wasserphase
  • - enthaltend mindestens einen
    einen oder mehrere polyethoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
    einen oder mehrere polypropoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
    einen oder mehrere polyethoxylierte und polypropoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
    einen oder mehrere Monoester, Diester, Polyester von Polyolen als W/O-Emul­ gatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Monoether von Polyolen und deren Ester als W/O-Emulga­ toren und/oder
  • - einen oder mehrere Sorbitanester als W/O-Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Silikonemulgatoren als W/O Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Fettalkohole oder Fettsäuren als W/O-Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Methylglucoseester als W/O-Emulgatoren,
  • - wobei dieser W/O-Emulgator ausgewählt wird aus der Gruppe der
  • - der Fettalkoholethoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH₂-CH₂-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl-, Aryl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 1 bis 10 darstellen
  • - der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH₂-CH₂-O-)n-R′, wo­ bei R und R′ unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 30 darstellen
  • - der Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH₂-CH₂-O-)n-H, wobei R einen verzweigte oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 20 darstellen,
  • - der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH₂-CH₂-O-)n-C(O)-R′, wobei R und R′ unabhängig voneinander ver­ zweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 20 darstellen,
  • - der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH₂-CH₂-O-)n-C(O)-R′, wobei R und R′ unabhängig voneinander ver­ zweigte oder unverzweigte Alkyl, Hydroxyalkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 40 darstellen,
  • - der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH₂-CH₂-O-)n-R′, wobei R und R′ unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 40 darstel­ len
  • - der Fettalkoholpropoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH₂-CH(CH₃)-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Al­ kyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 1 bis 30 darstellen,
  • - der Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, basierend auf verzweigten oder un­ verzweigten Alkan- oder Alkensäuren und einen Ethoxylierungsgrad von 1 bis 10 aufweisend
  • - der Cholesterinethoxylate mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 1 und 10,
  • - der ethoxlierten Glyceride mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 30
  • - der ethoxylierten Triglyceride mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 1 und 30,
  • - der Monoglycerinether des Typs R-O-CH₂-C(H)OH-CH₂OH wobei R einen ver­ zweigten oder unverzweigten Alkyl-, Aryl- oder Alkenylrest darstellen und
  • - der Monoglycerinester des Typs RC(O)OCH₂-C(H)OH-CH₂OH wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl-, Hydroxyalkyl, Aryl- oder Alkenylrest dar­ stellen
  • - der Diglycerinester des Typs RC(O)OCH₂-C(H)OH-CH₂OC(O)R′, wobei wo­ bei R und R′ unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- Hydroxyalkyl oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 30 oder darstellen,
  • - der Polyglycerinmono- oder di- oder -polyester, wobei die Fettsäuren unabhän­ gig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl oder Alke­ nylreste darstellen,
  • - der Pentaerythritester wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
  • - der Propylenglycolester, wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander ver­ zweigte oder unverzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
  • - der Sorbitanester, wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
  • - der Fettalkohole R-OH und Fettsäuren RCOOH, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest darstellen,
  • - der Silikonemulgatoren
  • - der Methylglucoseester, wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander ver­ zweigte oder unverzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen
  • - gewünschtenfalls enthaltend einen oder mehrere O/W-Emulgatoren
  • - einen Gesamtemulgatorgehalt vorzugsweise kleiner als 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, aufweisend,
  • - erhältlich auf die Weise, daß ein Gemisch aus den Grundkomponenten, umfas­ send Wasserphase, Ölphase, einen oder mehrere der erfindungsgemäßen W/O-Emulgatoren, gewünschtenfalls einen oder mehrere O/W-Emulgatoren hergestellt wird, wobei der HLB-Wert des Emulgators oder der Emulgator­ kombination im Bereich von 7-14 liegt,
  • (b) bei welcher die Tröpfchen der diskontinuierlichen Wasserphase durch eine oder mehrere Vernetzersubstanzen miteinander verbunden sind, deren Moleküle sich durch mindestens einen hydrophoben Bereich auszeichnen, welcher eine Ausdeh­ nung aufweist, die geeignet ist, den Abstand der Mikroemulsionströpfchen unterein­ ander zu überbrücken, und durch mindestens einen hydrophilen Bereich, welcher mit den Mikroemulsionströpfchen in hydrophile Wechselwirkung zu treten vermag.
Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft wird der Emulgator/die Emulgatormischung in ei­ nem HLB-Bereich von 7-14 eingesetzt.
Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylalko­ hole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalkohole) zu wählen. Insbesondere be­ vorzugt sind:
Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2).
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate aus folgender Gruppe zu wählen:
Polyethylenglycol(4)stearat.
Als veresterte Fettsäureethoxylate können vorteilhaft gewählt werden Polyethylenglycol(12)dilaurat, Polyethylenglycol(8)distearat.
Es ist ebenfalls günstig, die ethoxylierten Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylengly­ col(20)sorbitantrioleat, Polyethylenglycol(20)sorbitantrisostearat zu wählen.
Als ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(5)Phytosterol ver­ wendet werden.
Als ethoxylierte Triglyceride kann vorteilhaft Polyethylenglycol(20)Glyceryltristearat ver­ wendet werden.
Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Poly­ ethylenglycol(5)glycerylstearat zu wählen.
Als Monoglycerineether kann man vorteilhaft 2-Ethylhexylglycerinether verwenden.
Es ist ebenfalls günstig Diglycerinester aus der Gruppe der Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxy­ fettsäuren zu wählen.
Als Sorbitanester hat sich Sorbitanmonolaurat und Sorbitanmonooleat bewährt.
Als fakultative, dennoch erfindungsgemäß vorteilhafte O/W-Emulgatoren können eingesetzt werden:
höher ethoxlierte Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen,
höher ethoxlierte Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen,
höher ethoxlierte Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen,
höher ethoxylierte veresterte Fettsäurethoxylate gesättigter und/oder ungesättigter, ver­ zweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, ins­ besondere 12-18 C-Atomen,
höher ethoxylierte Polyethylenglycolglycerinfettsäuren gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, ins­ besondere 12-18 C-Atomen,
höher ethoxlierte Triglyceride gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder un­ verzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen.
Ferner Polyglycerinmono- und -diester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen bzw. Polyglycerinester oder -ether von Methylglucoseestern. Ferner können auch an ionische O/W-Emulgatoren eingesetzt werden wie zum Beispiel die Salze der Alkylethercarbonsäuren, Acyl Lactylate, Acyl Glutamate und Acyl Sarcosinate.
Die Ölphase der erfindungsgemäßen Mikroemulsionsgele wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unver­ zweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und ge­ sättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Ket­ tenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisono­ nanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmi­ tat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, so­ wie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesät­ tigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vor­ teilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürli­ chen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Ko­ kosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sin­ ne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein Wachse zur Ölphase hinzuzufügen.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodeca­ nol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Ca­ prinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu ver­ wendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydime­ thylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Es ist erfindungsgemäß möglich, den Gesamtgehalt an Emulgatoren kleiner als 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Mikroemulsionsgele, zu halten.
Es wird bevorzugt, den Gesamtgehalt an Emulgatoren kleiner als 10 Gew.%, insbesondere kleiner als 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mikroemulsionsgele, zu halten. Es ist dabei im Einzelfalle möglich, daß die vorgenannten Konzentrationsgrenzen leicht über- oder unterschritten werden und dennoch die betreffenden Emulsionstypen erhalten werden. Dies kommt angesichts der breit streuenden Vielfalt an geeigneten Emulgatoren und Ölbestandteilen für den Fachmann nicht unerwartet, so daß er weiß, daß bei solchen Über- oder Unterschreitungen der Boden der vorliegenden Erfindung nicht verlassen wird.
Die erfindungsgemäßen Mikroemulsionsgele enthalten vorteilhaft Elektrolyte, insbesondere eines oder mehrere Salze mit folgenden Anionen: Chloride, ferner anorganische Oxo-Ele­ ment-Anionen, von diesen insbesondere Sulfate, Carbonate, Phosphate, Borate und Alu­ minate. Auch auf organischen Anionen basierende Elektrolyte können vorteilhaft verwendet werden, beispielsweise Lactate, Acetate, Benzoate, Propionate, Tartrate, Citrate und an­ dere mehr. Vergleichbare Effekte sind auch durch Ethylendiamintetraessigsäure und deren Salze zu erzielen.
Als Kationen der Salze werden bevorzugt Ammonium,- Alkylammonium,- Alkalimetall-, Erd­ alkalimetall,- Magnesium-, Eisen- bzw. Zinkionen verwendet. Es bedarf an sich keiner Er­ wähnung, daß in Kosmetika nur physiologisch unbedenkliche Elektrolyte verwendet werden sollten. Spezielle medizinische Anwendungen der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen können andererseits, wenigstens grundsätzlich, die Verwendung von Elektrolyten bedingen, welche nicht ohne ärztliche Aufsicht verwendet werden sollten.
Besonders bevorzugt sind Kaliumchlorid, Kochsalz, Magnesiumsulfat, Zinksulfat und Mi­ schungen daraus. Ebenfalls vorteilhaft sind Salzmischungen wie sie im natürlichen Salz vom Toten Meer auftreten.
Die Konzentration des oder der Elektrolyte sollte etwa 0,1-10,0 Gew.-%, besonders vor­ teilhaft etwa 0,3-8,0 Gew.% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Die erfindungsgemäßen Mikroemulsionsgele tragen ferner in vorzüglicher Weise zur Haut­ glättung bei, insbesondere, wenn sie mit einer oder mehreren Substanzen versehen sind, die die Hautglättung fördern.
Stellen die erfindungsgemäßen Mikroemulsionsgele Grundlagen für kosmetische Desodor­ antien/Antitranspirantien dar, so können alle gängigen Wirkstoffe vorteilhaft genutzt wer­ den, beispielsweise Geruchsüberdecker wie die gängigen Parfümbestandteile, Geruchsab­ sorber, beispielsweise die in der Patentoffenlegungsschrift DE-P 40 09 347 beschriebenen Schichtsilikate, von diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, Ilit, Beidellit, Nontronit, Sa­ ponit, Hectorit, Bentonit, Smectit, ferner beispielsweise Zinksalze der Ricinolsäure. Keim­ hemmende Mittel sind ebenfalls geeignet, in die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen ein­ gearbeitet zu werden. Vorteilhafte Substanzen sind zum Beispiel 2,4,4′-Trichlor-2′-hdroxy­ diphenylether (Irgasan), 1,6-Di-(4-chlorphenylbiguanido)-hexan (Chlorhexidin), 3,4,4′-Trichlorcarbanilid, quaternäre Ammoniumverbindungen, Nelkenöl, Minzöl, Thymianöl, Tri­ ethylcitrat, Farnesol (3,7,11.Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol) sowie die in den Patentoffen­ legungsschriften DE-37 40 186, DE-39 38 140, DE-42 04 321, DE-42 29 707, DE-42 29 737, DE-42 37 081, DE-43 09 372, DE-43 24 219 beschriebenen wirksamen Agenzien.
Die üblichen Antitranspiranswirkstoffe können ebenfalls vorteilhaft in den erfindungsgema­ ßen Mikroemulsionsgele verwendet werden, insbesondere Adstringentien, beispielsweise basische Aluminiumchloride.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Desodorantien können in Form von Aerosolen, also aus Aerosolbehältern, Quetschflaschen oder durch eine Pumpvorrichtung versprühbaren Präparaten vorliegen oder in Form von mittels Roll-on-Vorrichtungen auftragbaren flüssigen Zusammensetzungen, jedoch auch in Form von aus normalen Flaschen und Behältern auf­ tragbaren Mikroemulsionsgelen.
Als Treibmittel für erfindungsgemäße, aus Aerosolbehältern versprühbare kosmetische Desodorantien sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, bei­ spielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mi­ schung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.
Natürlich weiß der Fachmann, daß es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grundsätz­ lich für die vorliegende Erfindung geeignet wären, auf die aber dennoch wegen bedenk­ licher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW).
Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben den erfin­ dungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zusätzlich mindestens eine UVA-Filtersubstanz und/oder mindestens eine UVB-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.
Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthal­ ten. So werden z. B. in Tagescrèmes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen einge­ arbeitet.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen enthalten, die UV-Strah­ lung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z. B. zu nennen:
  • - 3-Benzylidencampher und dessen Derivate, z. B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher,
  • - 4-Aminobenzoäsäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoe-säureamylester
  • - Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Meth­ oxyzimtsäureisopentylester;
  • - Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäure(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester;
  • - Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4′-methylbenzophenon, 2,2′-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
  • - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethyl­ hexyl)ester;
  • - 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2′-ethyl-1′-hexyloxy)-1,3,5-triazin
Als wasserlösliche Substanzen sind vorteilhaft:
  • - 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Salze, z. B. Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze,
  • - Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxyben­ zophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
  • - Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme­ thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre Salze.
Die Liste der genannten UVB-Filter, die erfindungsgemäß Verwendung finden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Kombination eines erfindungsgemäßen UVA-Filters mit einem UVB-Filter bzw. eine erfindungsgemäßes kosmetische oder dermatologische Zu­ bereitung, welche auch einen UVB-Filter enthält.
Es kann auch von Vorteil sein, in erfindungsgemäßen Zubereitungen UVA-Filter einzuset­ zen, die üblicherweise in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen enthal­ ten sind. Bei solchen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Diben­ zoylmethans, insbesondere um 1-(4′-tert.Butylphenyl)-3-(4′-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4′-isopropylphenyl)propan-1,3-dion. Auch Zubereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die gleichen Mengen an UVA-Filtersubstanzen verwendet werden, welche für UVB-Filtersubstanzen genannt wurden.
Erfindungsgemäße kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schutze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Ei­ sens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Ab­ wandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid. Es können die für die vorstehenden Kombinationen genannten Mengen verwendet werden.
Eine erstaunliche Eigenschaft der vorliegenden Erfindung ist, daß erfindungsgemäße Zu­ bereitungen sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei vorteilhafte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Bean­ spruchung schützen können.
Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidan­ tien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien alle für kosmeti­ sche und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxi­ dantien verwendet werden. Es ist dabei vorteilhaft, Antioxidantien als einzige Wirkstoff­ klasse zu verwenden, etwa dann, wenn eine kosmetische oder dermatologische Anwen­ dung im Vordergrunde steht wie die Bekämpfung der oxidativen Beanspruchung der Haut. Es ist aber auch günstig, die erfindungsgemäßen Mikroemulsionsgele mit einem Gehalt an einem oder mehreren Antioxidantien zu versehen, wenn die Zubereitungen einem anderen Zwecke dienen sollen, z. B. als Desodorantien oder Sonnenschutzmittel.
Besonders vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus
Aminosäuren (z. B. Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Uro­ caninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, gamma-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthio­ dipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptahio­ ninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, α-Hydroxypalmitinsäure, Phytinsäure, Lacto­ ferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Zitronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallen­ säure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. gamma-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitate, Mg - Ascorbylphosphate, Ascorbylacetate), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin E - acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A - palmitat) sowie Koniferylben­ zoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Ferulasäure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaret­ säure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO₄) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Deri­ vate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser ge­ nannten Wirkstoffe.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Antioxi­ dantien eingesetzt werden.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen be­ trägt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbe­ sondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vor­ teilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Es ist dem Fachmanne natürlich bekannt, daß anspruchsvolle kosmetische Zubereitungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen bei­ spielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfum, Farbstoffe, Emulgatoren, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insektenrepellentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Sub­ stanzen usw.
Erfindungsgemäß können Wirkstoffe auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der lipophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe:
Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z. B. Hydrocor­ tison-17-valerat, Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D-Reihe, sehr günstig das Vitamin B₁, das Vitamin B₁₂ das Vitamin D₁, aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F ge­ nannt), insbesondere die γ-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosahexaensäu­ re und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Campher, Ex­ trakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z. B. Nachtkerzenöl, Bor­ retschöl oder Johannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramid­ ähnliche Verbindungen und so weiter.
Obgleich selbstverständlich auch die Verwendung hydrophiler Wirkstoffe erfindungsgemäß begünstigt ist, ist ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Mikroemulsionsgele, daß die hohe Anzahl feinstzerteilter Tröpfchen gerade öllösliche bzw. lipophile Wirkstoffe mit be­ sonders großer Wirksamkeit biologisch verfügbar macht.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit® und Neocerit®.
Es ist auch möglich und gegebenenfalls vorteilhaft, den erfindungsgemäßen Zubereitungen waschaktive Tenside zuzufügen. Erfindungsgemäße wäßrige kosmetische Reinigungsmittel oder für die wäßrige Reinigung bestimmte wasserarme oder wasserfreie Reinigungsmittel­ konzentrate können kationische, anionische, nichtionische und/oder amphotere Tenside enthalten, beispielsweise herkömmliche Seifen, z. B. Fettsäuresalze des Natriums, Alkylsul­ fate, Alkylethersulfate, Alkan- und Alkylbenzolsulfonate, Sulfoacetate, Sulfobetaine, Sarco­ sinate, Amidosulfobetalne, Sulfosuccinate, Sulfobernsteinsäurehalbester, Alkylethercar­ boxylate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensate, Alkylbetaine und Amidobetaine, Fettsäure­ alkanolamide, Polyglycolether-Derivate.
Kosmetische Zubereitungen, die kosmetische Reinigungszubereitungen für die Haut dar­ stellen, können in flüssiger oder fester Form vorliegen. Sie enthalten vorzugsweise minde­ stens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz oder Gemische daraus, mindestens einen erfindungsgemäßes Elektrolyten und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz kann bevorzugt in einer Konzentration zwischen 1 und 50 Gew.-% in den Reinigungszubereitungen vorlie­ gen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vorzugs­ weise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Sub­ stanz oder Gemische daraus, gegebenenfalls Elektrolyte und Hilfsmittel, wie sie üblicher­ weise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz kann bevorzugt in einer Konzentration zwischen 1 und 50 Gew.-% in den Reinigungszubereitungen vorliegen, be­ zogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Vorteilhaft sind beispielsweise Cetyltri­ methylammoniumsalze zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen für die Reinigung des Haares oder der Haut vorgesehenen Zu­ sammensetzungen enthalten außer den vorgenannten Tensiden Wasser und gegebenen­ falls die in der Kosmetik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farb­ stoffe, Desodorantien, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Sequestrierungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und dergleichen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen haben, trotz ihres Ölgehaltes, in erstaunlicher Wei­ se hohe Reinigungskraft und wirken in hohem Maße regenerierend bzw. befeuchtend in be­ zug auf den allgemeinen Hautzustand. Insbesondere wirken die erfindungsgemäßen Zube­ reitungen hautglättend, vermindern das Trockenheitsgefühl der Haut und machen die Haut geschmeidig.
Sollen die erfindungsgemäßen Mikroemulsionsgele zur Haarpflege eingesetzt werden, kön­ nen sie die üblichen Bestandteile enthalten, üblicherweise zum Beispiel filmbildende Poly­ mere. Von solchen Polymeren mit wenigstens teilweise quaternisierten Stickstoffgruppen (im folgenden "Filmbildner" genannt), eigenen sich bevorzugt solche, welche gewählt wer­ den aus der Gruppe der Substanzen, welche nach der INCI-Nomenklatur (International No­ menclature Cosmetic Ingredient) den Namen "Polyquaternium" tragen, beispielsweise:
Polyquaternium-2 (Chemical Abstracts-Nr. 63451-27-4, z. B. Mirapol® A-15)
Polyquaternium-5 (Copolymeres aus dem Acrylamid und dem β-Methacryloxyethyltrime­ thylammoniummethosulfat, CAS-Nr. 26006-22-4)
Polyquaternium-6 (Homopolymer des N,N-Dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-aminium­ chlorids, CAS-Nr. 26062-79-3, z. B. Merqua® 100
Polyquaternium-7 N,N-Dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-aminiumchlorid, Polymeres mit 2-Propenamid, CAS-Nr. 26590-05-6, z. B. Merqua® S
Polyquaternium-10 Quaternäres Ammoniumsalz der Hydroxyethylcellulose, CAS-Nr. 53568-66-4, 55353-19-0, 54351-50-7, 68610-92-4, 81859-24-7, z. B. Celqua® SC-230M,
Polyquaternium-11 Vinylpyrrolidon/dimethylaminoethyl-Methacrylat-Copolymer/Diethylsul­ fat-Reaktionsprodukt, CAS-Nr. 53633-54-8, z. B. Gafqua® 755N
Polyquaternium-16 Vinylpyrrolidon/vinylimidazoliniummethochlorid-Copolymer, CAS-Nr. 29297-55-0, z. B. Luviqua® HM 552
Polyquaternium-17 CAS-Nr. 90624-75-2, z. B. Mirapol® AD-1
Polyquaternium-19 Quaternisierter wasserlöslicher Polyvinylalkohol
Polyquaternium-20 in Wasser dispergierbarer quaternisierter Polyvinyloctadecylether
Polyquaternium-21 Polysiloxan-polydimethyl-dimethylammoniumacetat-Copolymeres z. B. Abil® B 9905
Polyquaternium-22 Dimethyldiallylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymer CAS-Nr. 53694-7-0, z. B. Merqua® 280
Polyquaternium-24 Polymeres quaternäres Ammoniumsalz der Hydroxyethylcellulose, Reaktionsprodukt mit einem mit Lauryldimethylammonium substituier­ ten Epoxid, CAS-Nr. 107987-23-5, z. B. Quatrisoft® LM-200
Polyquaternium-28 Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Co­ polymer, z. B. Gafquat® HS-100
Polyquaternium-29 z. B. Lexquat® CH
Polyquaternium-31 CAS-Nr. 136505-02-7, z. B. Hypan® QT 100
Polyquaternium-32 N,N,N-trimethyl-2-[(2-methyl-1-oxo-2-propenyl)oxy]-Ethanaminium­ chlorid, polymer mit 2-Propenamid, CAS-Nr. 35429-19-7 Polyquaternium-37 CAS-Nr. 26161-33-1
Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen zur Haarpflege 0.2-50 Gew.-% eines oder mehrerer Filmbildner, bevorzugt 5-30 Gew.-%, insbesondere 10-25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Derartige Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zubereitungen pflegen durch Umwelteinflüsse geschädigtes oder strapaziertes Haar bzw. beugen solchen Umwelteinflüssen vor. Ferner verleihen die erfin­ dungsgemäßen Zubereitungen der Haartracht lockere Fülle und Festigkeit, ohne klebrig zu wirken.
Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen. Die Übergänge zwischen reinen Kosmetika und reinen Pharmaka sind dabei fließend. Als pharmazeutische Wirkstoffe sind erfindungsgemäß grundsätzlich alle Wirkstoffklassen geeignet, wobei lipophile Wirkstoffe bevorzugt sind. Beispiele sind: Antihistaminika, Anti­ phlogistika, Antibiotika, Antimykotika, die Durchblutung fördernde Wirkstoffe, Keratolytika, Hormone, Steroide, Vitamine usw.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kos­ metische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Viruzide, Parfüme, Substanzen zum Ver­ hindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben, weitere, nicht unter die Definition der erfindungsgemäßen Verdicker fallende Verdickungsmittel, oberflä­ chenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthal­ tende Substanzen, entzündungshemmende Substanzen, Medikamente, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmit­ tel.
Insbesondere vorteilhaft werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel ver­ wendet.
Als weitere Bestandteile können verwendet werden Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren, Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.
Die erfindungsgemäßen Mikroemulsionsgele werden z. B. nach folgenden Methoden herge­ stellt:
  • a) Die Ölphase wird bei RT mit dem Emulgator oder der Emulgatorkombination versetzt und gerührt. Es ist vorteilhaft, die Mischung zu erwärmen, wenn feste Inhaltsstoffe zugesetzt werden. Zu dieser auf RT befindlichen Mikroemulsion wird die auf RT befindliche Wasser­ phase portionsweise unter Rühren zugesetzt. Zu dieser Mikroemulsion gibt man den erfin­ dungsgemäßen Verdicker unter Rühren und erhält ein Gel. Löst sich der Verdicker schlecht, kann er auch von vornherein zur Ölphase gegeben werden.
  • b) Die Ölphase wird mit dem erfindungsgemäßen Emulgator oder der Emulgatorkombina­ tion versetzt und erhitzt in einem Bereich von z. B. 40-85°C. Zu dieser Mischung fügt man portionsweise die 40-85°C heiße Wasserphase und kühlt ab auf RT. Der Verdicker kann zu jedem Zeitpunkt der Herstellung zugefügt werden.
Alle Mengenangaben, Prozentangaben oder Teile beziehen sich, soweit nicht anders ange­ geben, auf das Gewicht, insbesondere auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen oder der jeweiligen Mischung.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen.
Die folgenden Zahlenangaben sind Gew.-%.
Die Beispiele 1 bis 10 betreffen niedrigviskose Mikroemulsionen, die Beispiele 11 bis 22 beinhalten die erfindungsgemäßen Mikoemulsionsgele.
Das verwendete Dimethicon Copolyol ist in der Beschreibung mit A1 eindeutig als Verdicker bzw. Vernetzer definiert.
Beispiel 1
W/O-Mikroemulsion, niedrigviskos
Decaglyceryldiisostearate 10.0
Dicaprylylether 80.0
Wasser ves 10.0
Beispiel 2
W/O-Mikroemulsion, niedrigviskos
Cetyldimethiconcopolyol (Abil 9806) 10.0
Cyclomethicon 15.0
PEG-30 Glycerylcocoat 2.0
Sorbitol 5.0
Propylenglycol 5.0
Aluminum Chlorohydrate 20.0
Elfacos E200 5.0
Wasser ves 38.0
Beispiel 3
W/O-Mikroemulsion, niedrigviskos
PEG-20 Sorbitantrioleat 5.0
Sorbitanlaurat 2,5
Bis 2-Ethylhexylcyclohexan 82,5
Wasser ves 10.0
Beispiel 4
W/O-Mikroemulsion, niedrigviskos
Sodium Isostearoyl Lactylat 5.0
Glycerin Isostearat 2.0
Dicaprylylether 83.0
Wasser 10.0
Beispiel 5
W/O-Mikroemulsion, niedrigviskos
Sodium Lauroyl Glutamate 4,5
PEG-2 Disostearat 2,5
Dicaprylylether 83,0
Wasser ves 10,0
Beispiel 6
W/O-Mikroemulsion, niedrigviskos
Sodium Lauroyl Sarcosinat 6.0
Propylenglycolstearat 2,5
Dicaprylylether 83.0
Wasser ves 10.0
Beispiel 7
W/O-Mikroemulsion, niedrigviskos
PEG-30 Dipolyhydroxystearat 2.0
Polyglycerin 10-Isostearat 5.0
Dicaprylylether 83.0
Wasser ves 10.0
Beispiel 8
W/O-Mikroemulsion, niedrigviskos
PEG-30 Dipolyhydroxystearat 3.0
Lauryl Glucoside 4.0
Octyldodecanol 83.0
Wasser ves 10.0
Beispiel 9
W/O-Mikroemulsion, niedrigviskos
Polyglyceryl-2-Dipolyhydroxystearat 2.0
PEG-20 Sorbitanstearat 5.0
Cetearylisononanoate 83.0
Wasser ves 10.0
Beispiel 10
W/O-Mikroemulsion, niedrigviskos
2-Ethylhexylglycerinether 2.0
Steareth-15 5.0
CaprylicCapric Triglyceride 83.0
Wasser ves 10.0
Beispiel 11
W/O-Mikroemulsion, Gel
Cetyldimethicon copolyol (Abil 9806) 10.0
Cyclomethicon 14.0
PEG-30 Glycerylcocoat 2.0
Sorbitol 5.0
Propylenglycol 20.0
Aluminum Chlorohydrate 20.0
Elfacos E200 5.0
Dimethicon Copolyol 2.0
Wasser ves 37.0
Beispiel 12
W/O-Mikroemulsion, Gel
Decaglyceryldiisostearate 10.0
Picaprylylether 78.0
Wasser ves 10.0
Dimethicone Copolyol 2.0
Beispiel 31
W/O-Mikroemulsion, Gel
PEG-30 Dipolyhydroxystearat 3.0
Lauryl Glucoside 4.0
Octyldodecanol 81.0
Wasser ves 11.0
Dimethicone Copolyol 1.0
Beispiel 14
W/O-Mikroemulsion, Gel
Polyglyceryl-2-Dipolyhydroxystearat 2.0
PEG-20 Sorbitanstearat 5.0
Cetearylisononanoate 81.0
Wasser ves 10.0
Dimethicone Copolyol 2.0
Beispiel 15
W/O-Mikroemulsion, Gel
2-Ethylhexylglycerinether 2.0
Steareth-15 5.0
Caprylic/Capric Triglyceride 81.0
Wasser ves 10.0
Dimethicone Copolyol 2.0
Beispiel 16
W/O-Mikroemulsion, Gel
PEG-20 Sorbitantrioleat 5.0
Sorbitanlaurat 2,5
Bis 2-Ethylhexylcyclohexan 80,5
Wasser ves 10.0
Dimethicon Copolyol 2.0
Beispiel 17
W/O-Mikroemulsion, Gel
Sodium Isostearoyl Lactylat 5.0
Glycerin Isostearat 2.0
Dicaprylylether 81.0
Wasser 10.0
Dimethicon Copolyol 2.0
Beispiel 18
W/O-Mikroemulsion, Gel
Sodium Lauroyl Glutamate 4,5
PEG-2 Disostearat 2,5
Dicaprylylether 81.0
Wasser ves 10,0
Dimethicon Copolyol 2.0
Beispiel 19
W/O-Mikroemulsion, Gel
Sodium Lauroyl Sarcosinat 6.0
Propylenglycolstearat 2,5
Dicaprylylether 79.5
Wasser ves 10.0
Dimethicon Copolyol 2.0
Beispiel 20
W/O-Mikroemulsion, Gel
PEG-30 Dipolyhydroxystearat 2.0
Polyglycerin 10-Isostearat 5.0
Dicaprylylether 81.0
Wasser ves 10.0
Dimethicon Copolyol 2.0
Beispiel 21
W/O-Mikroemulsion, Gel
PEG-30 Dipolyhydroxystearat 3.0
Lauryl Glucoside 4.0
Octyldodecanol 81.0
Wasser ves 10.0
Dimethicon Copolyol 2.0
Beispiel 22
W/O-Mikroemulsion, Gel
Polyglyceryl-2-Dipolyhydroxystearat 2.0
PEG-20 Sorbitanstearat 5.0
Cetearylisononanoate 81.0
Wasser ves 10.0
Dimethicon Copolyol 2.0
Wasser 23
W/O-Mikroemulsion, Gel
2-Ethylhexylglycerinether 2.0
Steareth-15 5.0
Caprylic/Capric Triglyceride 83.0
Wasser ves 10.0

Claims (2)

1. Mikroemulsionsgele,
  • (a) beruhend auf Mikroemulsionen vom Typ Wasser in Öl, welche umfassen
  • - eine Ölphase, welche im wesentlichen aus schwerflüchtigen Bestandteilen zu­ sammengesetzt ist, und eine Wasserphase
  • - enthaltend:
    einen oder mehrere polyethoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
    einen oder mehrere polypropoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
    einen oder mehrere polyethoxylierte und polypropoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Monoester, Diester, Polyester von Polyolen als W/O-Emul­ gatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Monoether, Diether, Polyether von Polyolen als W/O-Emul­ gatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Dimethicon copolyole als W/O Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Fettalkohole oder Fettsäuren als W/O-Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Sorbitanester als W/O-Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Methylglucoseester als W/O-Emulgatoren
  • - gewünschtenfalls ferner enthaltend einen oder mehrere O/W-Emulgatoren
  • - erhältlich auf die Weise, daß ein Gemisch aus den Grundkomponenten, umfas­ send Wasserphase, Ölphase, einen oder mehrere der erfindungsgemäßen Emulgatoren hergestellt wird, wobei der HLB-Wert des Emulgators oder der Emulgatorkombination im Bereich von 7-14 liegt,
  • (b) bei welcher die Tröpfchen der diskontinuierlichen Wasserphase durch eine oder mehrere Vernetzersubstanzen miteinander verbunden sind, deren Moleküle sich durch mindestens einen hydrophoben Bereich auszeichnen, welcher eine Ausdeh­ nung aufweist, die geeignet ist, den Abstand der Mikroemulsionströpfchen unterein­ ander zu überbrücken, und durch mindestens einen hydrophilen Bereich, welcher mit den Mikroemulsionströpfchen in hydrophile Wechselwirkung zu treten vermag.
2. Mikroemulsionsgele,
  • (a) beruhend auf Mikroemulsionen vom Typ Wasser-in-Öl, welche umfassen
  • - eine kontinuierliche Ölphase und eine diskontinuierliche Wasserphase
  • - enthaltend mindestens einen
    einen oder mehrere polyethoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
    einen oder mehrere polypropoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
    einen oder mehrere polyethoxylierte und polypropoxylierte W/O-Emulgatoren und/oder
    einen oder mehrere Monoester, Diester, Polyester von Polyolen als W/O-Emul­ gatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Monoether von Polyolen und deren Ester als W/O-Emulga­ toren und/oder
  • - einen oder mehrere Sorbitanester als W/O-Emulgatoren
  • - einen oder mehrere Silikonemulgatoren als W/O Emulgatoren und/oder
  • - einen oder mehrere Fettalkohole oder Fettsäuren als W/O-Emulgatoren
  • - wobei dieser W/O-Emulgator ausgewählt wird aus der Gruppe der
  • - der Fettalkoholethoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH₂-CH₂-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl-, Aryl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 1 bis 10 darstellen
  • - der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-(-CH₂-CH₂-O-)n-R′, wo­ bei R und R′ unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 30 darstellen
  • - der Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH₂-CH₂-O-)n-H, wobei R einen verzweigte oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 20 darstellen,
  • - der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH₂-CH₂-O-)n-C(O)-R′, wobei R und R′ unabhängig voneinander ver­ zweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 20 darstellen,
  • - der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH₂-CH₂-O-)n-C(O)-R′, wobei R und R′ unabhängig voneinander ver­ zweigte oder unverzweigte Alkyl, Hydroxyalkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 40 darstellen,
  • - der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel R-COO-(-CH₂-CH₂-O-)n-R′, wobei R und R′ unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 40 darstel­ len
  • - der Fettalkoholpropoxylate der allgemeinen Formel R-O-(-CH₂-CH(CH₃)-O-)n-H, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Al­ kyl- oder Alkenylrest und n eine Zahl von 1 bis 30 darstellen,
  • - der Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, basierend auf verzweigten oder un­ verzweigten Alkan- oder Alkensäuren und einen Ethoxylierungsgrad von 1 bis 10 aufweisend
  • - der Cholesterinethoxylate mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 1 und 10,
  • - der ethoxlierten Glyceride mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 30
  • - der ethoxylierten Triglyceride mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 1 und 30,
  • - der Monoglycerinether des Typs R-O-CH2-C(H)OH-CH2OH wobei R einen ver­ zweigten oder unverzweigten Alkyl-, Aryl- oder Alkenylrest darstellen und
  • - der Monoglycerinester des Typs RC(O)OCH2-C(H)OH-CH2OH wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl-, Hydroxyalkyl, Aryl- oder Alkenylrest dar­ stellen
  • - der Diglycerinester des Typs RC(O)OCH2-C(H)OH-CH2OC(O)R′, wobei wo­ bei R und R′ unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl- Hydroxyalkyl oder Alkenylreste und n eine Zahl von 1 bis 30 oder darstellen,
  • - der Polyglycerinmono- oder di- oder polyester, wobei die Fettsäuren unabhän­ gig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl oder Alke­ nylreste darstellen,
  • - der Pentaerythritester wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
  • - der Propylenglycolester, wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander ver­ zweigte oder unverzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
  • - der Sorbitanester, wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
  • - der Fettalkohole R-OH und Fettsäuren RCOOH, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest darstellen,
  • - der Silikonemulgatoren
  • - der Methylglucoseester, wobei die Fettsäuren unabhängig voneinander ver­ zweigte oder unverzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl oder Alkenylreste darstellen,
  • - gewünschtenfalls enthaltend einen oder mehrere O/W-Emulgatoren
  • - einen Gesamtemulgatorgehalt vorzugsweise kleiner als 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, aufweisend,
  • - erhältlich auf die Weise, daß ein Gemisch aus den Grundkomponenten, umfas­ send Wasserphase, Ölphase, einen oder mehrere der erfindungsgemäßen W/O-Emulgatoren, gewünschtenfalls einen oder mehrere O/W-Emulgatoren hergestellt wird, wobei der HLB-Wert des Emulgators oder der Emulgatorkombination im Bereich von 7-14 liegt,
  • (b) bei welcher die Tröpfchen der diskontinuierlichen Wasserphase durch eine oder mehrere Vernetzersubstanzen miteinander verbunden sind, deren Moleküle sich durch mindestens einen hydrophoben Bereich auszeichnen, welcher eine Ausdeh­ nung aufweist, die geeignet ist, den Abstand der Mikroemulsionströpfchen unterein­ ander zu überbrücken, und durch mindestens einen hydrophilen Bereich, welcher mit den Mikroemulsionströpfchen in hydrophile Wechselwirkung zu treten vermag.
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