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DE19640351A1 - Herbicidal cis-1-heteroaryloxy-2,3-epoxycycloalkane derivatives - Google Patents

Herbicidal cis-1-heteroaryloxy-2,3-epoxycycloalkane derivatives

Info

Publication number
DE19640351A1
DE19640351A1 DE19640351A DE19640351A DE19640351A1 DE 19640351 A1 DE19640351 A1 DE 19640351A1 DE 19640351 A DE19640351 A DE 19640351A DE 19640351 A DE19640351 A DE 19640351A DE 19640351 A1 DE19640351 A1 DE 19640351A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
halogen
alkoxy
haloc
cyano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19640351A
Other languages
German (de)
Inventor
Andreas Van Dipl Chem Almsick
Guenther Dipl Chem Hoemberger
Guido Dipl Chem Dr Bojack
Ulrich Dipl Chem Dr Buehmann
Juergen Bohner
Hansjoerg Dipl Biol D Kraehmer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo GmbH filed Critical Hoechst Schering Agrevo GmbH
Priority to DE19640351A priority Critical patent/DE19640351A1/en
Priority to PCT/EP1997/004873 priority patent/WO1998013365A1/en
Priority to AU46217/97A priority patent/AU4621797A/en
Priority to ZA9708497A priority patent/ZA978497B/en
Publication of DE19640351A1 publication Critical patent/DE19640351A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

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Abstract

Compounds have the formula (I), in which R<1> stands for an heteroaryl group optionally substituted with certain radicals; R<2> stands for methyl or ethyl; R<3> and R<4> stand for hydrogen or certain substituents; and n equals 0 or 1. The compounds have herbicidal properties.

Description

Die Erfindung betrifft cis-1-Heteroaryloxy-2,3-epoxycycloalkanderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider und pflanzenwachstums-regulierender Wirkung.The invention relates to cis-1-heteroaryloxy-2,3-epoxycycloalkane derivatives, their preparation and their use as agents with herbicidal and plant growth-regulating action.

Bestimmte 1-Aryloxy-2,3-epoxycyclohexanderivate sind bereits bekannt (U.S.P. 4 667 055).Certain 1-aryloxy-2,3-epoxycyclohexane derivatives are already known (U.S.P. 4,667,055).

Es wurde nun gefunden, daß cis-Epoxycycloalkanole mit Heteroaryloxystruktur eine ausgezeichnete Herbizidwirkung bei gleichzeitiger Selektivität in wichtigen wirtschaftlichen Hauptkulturen aufweisen.It has now been found that cis-epoxycycloalkanols with a heteroaryloxy structure have a excellent herbicidal activity with simultaneous selectivity in important economic Main crops.

Es wurde gefunden, daß cis-1-Heteroaryloxy-2,3-epoxycycloalkane der allgemeinen Formel IIt has been found that cis-1-heteroaryloxy-2,3-epoxycycloalkanes of the general formula I

R¹ für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C1-6-Alkyl, C1-6-Alkoxy, Halogen-C1-6-alkyl, Halogen-C1-6-alkoxy, C1-6-Alkoxycarbonyl, Cyano, Halogen, Nitro, Amino, C1-6-Alkylamino, C1-6-Dialkylamino, C1-6-Alkylsulfinyl, C1-6-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Halogen-C1-6-alkylthio, C1-6-Alkylaminocarbonyl, Carboxy oder Formyl substituierten 5-6 gliedrigen heterocyclischen Ring steht, der einen oder auch mehrere Heteroatome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann,
R² für CH₃ oder C₂H₅ steht,
R³, R⁴ gleich oder verschieden sein können und für H, C1-6-Alkyl, C2-6-Alkenyl, C2-6-Alkinyl, Halogen-C1-6-alkyl, Halogen-C2-6-alkenyl, Halogen-C2-6-alkinyl, gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden mit Halogen, C1-6-Alkyl, C1-6-Alkoxy, Halogen-C1-6-alkyl, Halogen-C1-6-Alkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Cyano, C1-6-Alkoxycarbonyl, C1-6-Alkoxy, Halogen-C1-6-alkoxy, -CH₂-OR⁵ (R⁵ gleich C1-6-Alkyl, Halogen-C1-6-alkyl, Allyl, Benzyl oder Propargyl) oder
R³ und R⁴ zusammen für -(CH₂)m- (m gleich 2, 3, 4 oder 5) stehen und
n für 0 oder 1
steht,
eine im Vergleich zu den bekannten Verbindungen überlegene Wirksamkeit haben. R¹ represents an optionally mono- or polysubstituted, by identical or different C 1-6 alkyl, C 1-6 alkoxy, halo-C 1-6 -alkyl, halogen-C 1-6 -alkoxy, C 1-6 - Alkoxycarbonyl, cyano, halogen, nitro, amino, C 1-6 alkylamino, C 1-6 dialkylamino, C 1-6 alkylsulfinyl, C 1-6 alkylsulfonyl, arylsulfonyl, haloC 1-6 alkylthio, C 1-6 alkylaminocarbonyl, carboxy or formyl substituted 5-6 membered heterocyclic ring, which can contain one or more heteroatoms from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur,
R² represents CH₃ or C₂H₅,
R³, R⁴ may be the same or different and are H, C 1-6 alkyl, C 2-6 alkenyl, C 2-6 alkynyl, haloC 1-6 alkyl, haloC 2-6 alkenyl , Halogen-C 2-6 -alkynyl, optionally one or more times, identical or different with halogen, C 1-6 -alkyl, C 1-6 -alkoxy, halogen-C 1-6 -alkyl, halogen-C 1- 6 -alkoxy, nitro or cyano-substituted phenyl, cyano, C 1-6 -alkoxycarbonyl, C 1-6 -alkoxy, halogen-C 1-6 -alkoxy, -CH₂-OR⁵ (R⁵ is C 1-6 -alkyl, halogen -C 1-6 alkyl, allyl, benzyl or propargyl) or
R³ and R⁴ together represent - (CH₂) m - (m is 2, 3, 4 or 5) and
n for 0 or 1
stands,
have a superior activity compared to the known compounds.

Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und Jod zu verstehen. Unter den Begriffen "Alkyl", "Alkenyl" und "Alkinyl" sind sowohl geradkettige als auch verzweigte Kohlenwasserstoffreste zu verstehen.Halogen means fluorine, chlorine, bromine and iodine. Under the terms "alkyl", "Alkenyl" and "alkynyl" are both straight-chain and branched hydrocarbon radicals to understand.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich herstellen, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel IIThe compounds of general formula I according to the invention can be prepared by to get a compound of general formula II

in der R², R³, R⁴ und n die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IIIin which R², R³, R⁴ and n have the meaning given under the general formula I, with a compound of general formula III

R¹X (III),R¹X (III),

in der R¹ die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat und X für eine geeignete Abgangsgruppe, wie Chlor, Brom, Jod oder eine Alkyl- oder Arylsulfoxygruppe steht, nach an sich bekannten Methoden in Gegenwart einer Base umsetzt.in which R¹ has the meaning given under the general formula I and X for a suitable leaving group, such as chlorine, bromine, iodine or an alkyl or arylsulfoxy group stands, according to known methods in the presence of a base.

Die Umsetzung wird in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Diethylether, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder 1,4-Dioxan in Gegenwart einer Base, wie Natriumhydrid oder Kalium-t-butylat bei Temperaturen zwischen 0°C und dem Siedepunkt des jeweiligen Lösungsmittels durchgeführt.The reaction is carried out in a suitable solvent, such as. B. benzene, toluene, xylene, Diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethylformamide or 1,4-dioxane in the presence of a base, such as sodium hydride or potassium t-butoxide at temperatures between 0 ° C and the boiling point of the respective solvent.

Die als Zwischenprodukte verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich nach an sich bekannten Methoden herstellen, wie sie in unserer noch nicht veröffentlichten Patentanmeldung DE 195 24 143.6 beschrieben sind.The compounds of general formula I used as intermediates can be according to known methods, as they are not yet published in our Patent application DE 195 24 143.6 are described.

Die nach den oben beschriebenen Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen können nach üblichen Methoden aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck, durch Ausfällen mit Wasser oder durch Extraktion. Ein erhöhter Reinheitsgrad kann in der Regel durch säulenchromatographische Aufreinigung sowie durch fraktionierte Destillation oder Kristallisation erhalten werden.The inventive according to the methods described above Compounds can be isolated from the reaction mixture by customary methods are, for example by distilling off the solvent in normal or reduced pressure, by precipitation with water or by extraction. An increased Purity can usually be determined by column chromatographic purification as well can be obtained by fractional distillation or crystallization.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel fast farb- und geruchslose Flüssigkeiten oder Kristalle dar, die bedingt löslich in Wasser, aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Petrolether, Hexan, Pentan und Cyclohexan, gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform, Methylenchlorid und Tetrachlorkohlenstoff, aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol und Xylol, Ethern, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Carbonsäurenitrilen, wie Acetonitril, Alkoholen, wie Ethanol und Methanol, Carbonsäureamiden, wie Dimethylformamid, Sulfoxiden, wie Dimethylsulfoxid oder organischen Basen, wie beispielsweise Pyridin, sind.The compounds of the invention are usually almost colorless and odorless Liquids or crystals that are partially soluble in water, aliphatic Hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, pentane and cyclohexane, readily soluble in halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride and Carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene and xylene, Ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, carbonitriles such as Acetonitrile, alcohols such as ethanol and methanol, carboxamides such as  Dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide or organic bases such as for example pyridine.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wirkung bei breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz ist in verschiedenen Kulturen möglich, z. B. in Reis, Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Mais, Gerste, Weizen und anderen Getreidearten. Einzelne Verbindungen sind auch als Selektivherbizide in Reis, Rüben, Baumwolle, Soja, Mais und Getreide besonders geeignet. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, wie z. B. in Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.The compounds according to the invention show a good herbicidal action in broadleaved Weeds and grasses. A selective use is possible in different cultures, e.g. B. in Rice, rapeseed, beets, soybeans, cotton, corn, barley, wheat and others Cereals. Individual compounds are also available as selective herbicides in rice, beets, Cotton, soybeans, corn and cereals are particularly suitable. Likewise, the connections for weed control in permanent crops, such as. B. in forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, Nut, banana, coffee, tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants and used for selective weed control in annual crops.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. bei den folgenden Pflanzengattungen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen wie Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum;
Monokotyle Unkräuter der Gattungen wie Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.The compounds of the invention can e.g. B. can be used in the following plant species:
Dicotyledon weeds of the genera such as Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsiumum, Soncham , Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea and Chrysanthemum;
Monocotyledonous weeds of the genera such as Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum and Apera.

Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.Depending on the type of application, the application rates fluctuate between pre- and post-emergence 0.001 to 5 kg / ha.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.The compounds according to the invention can either be used alone, in a mixture with one another or can be used with other active ingredients. A promotion of the active intensity and the Effectiveness can be increased, for example, by additions such as organic solvents, wetting agents and oils. Such additives therefore leave if necessary, a reduction in the dosage of active ingredient.

Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft- Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.The active compounds according to the invention or their mixtures are expediently in the form of Preparations such as powders, sprinkling agents, granules, solutions, emulsions or Suspensions, with the addition of liquid and / or solid carriers respectively Diluents and optionally adhesive, wetting, emulsifying and / or dispersing aids applied.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.Suitable liquid carriers are, for example, aliphatic and aromatic Hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, dimethyl sulfoxide, Dimethylformamide, mineral oil fractions and vegetable oils.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, wie zum Beispiel Bentonit, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, wie zum Beispiel Mehle. Suitable solid carriers are minerals, such as bentonite, silica gel, talc, Kaolin, attapulgite, limestone and vegetable products such as flour.  

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.Examples of surface-active substances include calcium lignin sulfonate, Polyethylene alkylphenyl ether, naphthalenesulfonic acids and their salts, phenolsulfonic acids and their salts, formaldehyde condensates, fatty alcohol sulfates and substituted Benzenesulfonic acids and their salts.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.The proportion of the active ingredient (s) in the various preparations can vary widely Limits vary. For example, the agents contain about 10 to 90 percent by weight Active ingredient, about 90 to 10 weight percent liquid or solid carriers as well optionally up to 20 percent by weight of surfactants.

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.The agents can be applied in the customary manner, for example using water as Carrier in spray liquor quantities from about 100 to 1000 liters / ha. An application of funds in So-called low-volume and ultra-low processes are just as possible as their application in Form of so-called microgranules.

Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.The preparation of these preparations can be carried out in a manner known per se, for example be carried out by grinding or mixing processes. If you can Preparations of the individual components are also only mixed shortly before they are used, as it is done in practice, for example, using the so-called tank mix method.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following examples illustrate the preparation of the compounds according to the invention.

Beispiel 1example 1 (1RS, 2RS, 6SR)-2-(4,6-Dimethoxy-2-pyrimidinyloxy)-1,5,5-trimethyl-7-oxabicyclo-[4.1.0]heptan(1RS, 2RS, 6SR) -2- (4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyloxy) -1,5,5-trimethyl-7-oxabicyclo- [4.1.0] heptane

1,56 g (10 mmol) (1RS, 2RS, 6SR)-2-Hydroxy-1,5,5-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan werden in 60 ml Tetrahydrofuran gelöst und anschließend mit 1,23 g (11 mmol) Kalium-tert.-buty­ lat und 2,18 g (10 mmol) 4,6-Dimethoxy-2-methylsulfonylpyrimidin versetzt. Man läßt 4,5 Stunden bei Raumtemperatur rühren, engt anschließend am Rotationsverdampfer ein und nimmt den Rückstand mit 50 ml Essigester auf. Es wird mit gesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und erneut am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel mit Hexan : Essigester = 9 : 1 gereinigt.
Ausbeute: 1,8 g (6.1 mmol 61% der Theorie)
farbloses Öl
Rf (Essigester) = 0,83
nD²⁰ = 1,50632 1.56 g (10 mmol) (1RS, 2RS, 6SR) -2-hydroxy-1,5,5-trimethyl-7-oxabicyclo [4.1.0] heptane are dissolved in 60 ml of tetrahydrofuran and then with 1.23 g (11 mmol) of potassium tert-butylate and 2.18 g (10 mmol) of 4,6-dimethoxy-2-methylsulfonylpyrimidine were added. The mixture is stirred for 4.5 hours at room temperature, then concentrated on a rotary evaporator and the residue is taken up in 50 ml of ethyl acetate. It is washed with saturated sodium chloride solution, dried over magnesium sulfate and again concentrated on a rotary evaporator. The residue is purified by column chromatography on silica gel with hexane: ethyl acetate = 9: 1.
Yield: 1.8 g (6.1 mmol 61% of theory)
colorless oil
R f (ethyl acetate) = 0.83
n D ²⁰ = 1.50632

In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen der Formel (I) hergestellt:The following compounds of the formula (I) are prepared in an analogous manner:

Die nachfolgenden Anwendungsbeispiele erläutern die Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following application examples explain the usability of the compounds of the invention.

Anwendungsbeispiel AExample of use A

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies vor dem Auflaufen mit den Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als Emulsion mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über den Boden versprüht. Hier zeigten zwei Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe Kulturpflanzenselektivität in Zuckerrübe, Weizen, Mais und Sojabohne bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut.In the greenhouse, the listed plant species were mixed with the Compounds treated at a rate of 0.3 kg of active ingredient / ha. The connections were for this purpose as an emulsion with 500 liters of water / ha evenly over the soil sprayed. Here two weeks after the treatment showed the invention Compounds have a high crop selectivity in sugar beet, wheat, maize and Soybean with excellent weed action.

Es bedeuten:
BEAVX = Beta vulgaris
GLXMA = Glycine max
TRZAX = Triticum aestivum
ZEAMX = Zea mays
SETVI = Setaria viridis
PANSS = Panicum sp.
ECHCG = Echinochloa crus-galli
DIGSA = Digitaria sanguinalis
POAAN = Poa annua
LOLMU = Lolium multiflorum
0 = keine Schädigung
1 = 1-24% Schädigung
2 = 25-74% Schädigung
3 = 75-89% Schädigung
4 = 90-100% Schädigung It means:
BEAVX = Beta vulgaris
GLXMA = Glycine max
TRZAX = Triticum aestivum
ZEAMX = Zea mays
SETVI = Setaria viridis
PANSS = Panicum sp.
ECHCG = Echinochloa crus-galli
DIGSA = Digitaria sanguinalis
POAAN = Poa annua
LOLMU = Lolium multiflorum
0 = no damage
1 = 1-24% damage
2 = 25-74% damage
3 = 75-89% damage
4 = 90-100% damage

Anwendungsbeispiel BExample of use B

Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten Verbindungen durch Pipettieren auf eine Wasseroberfläche von ca. 170 cm² appliziert, wobei die Testpflanzen sowohl im Vorauflauf als auch im 1-3 Blattstadium eingesetzt wurden. Nach 2 Wochen zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen wichtige Reisunkräuter stark wirksam und gleichzeitig kulturpflanzenvertäglich sind.The compounds listed in the table were pipetted on in the greenhouse applied a water surface of about 170 cm², the test plants both in Pre-emergence as well as in the 1-3 leaf stage were used. After 2 weeks it turned out that the compounds according to the invention are very effective against important rice weeds and are crop compatible at the same time.

Es bedeuteten:
AS = Aktivsubstanz
ORYSA = Oryza sativa
ECHCG = Echinochloa crus-galli
CYPDI = Cyperus difformis
MOOVA = Monochoria vaginalis
0 = keine Schädigung
1 = schwache Schädigung
2 = mittlere Schädigung
3 = starke Schädigung
4 = total vernichtetIt meant:
AS = active substance
ORYSA = Oryza sativa
ECHCG = Echinochloa crus-galli
CYPDI = Cyperus difformis
MOOVA = Monochoria vaginalis
0 = no damage
1 = weak damage
2 = moderate damage
3 = severe damage
4 = totally destroyed

Claims (4)

1. cis-1-Heteroaryloxy-2,3-epoxycycloalkane der allgemeinen Formel I R¹ für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C1-6-Alkyl, C1-6-Alkoxy, Halogen-C1-6-alkyl, Halogen-C1-6-alkoxy, C1-6-Alkoxycarbonyl, Cyano, Halogen, Nitro, Amino, C1-6-Alkylamino, C1-6-Dialkylamino, C1-6-Alkylsulfinyl, C1-6-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Halogen-C1-6-alkylthio, C1-6-Alkylaminocarbonyl, Carboxy oder Formyl substituierten 5-6 gliedrigen heterocyclischen Ring steht, der einen oder auch mehrere Heteroatome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann,
R² für CH₃ oder C₂H₅ steht,
R³, R⁴ gleich oder verschieden sein können und für H, C1-6-Alkyl, C2-6-Alkenyl, C2-6-Alkinyl, Halogen-C1-6-alkyl, Halogen-C2-6-alkenyl, Halogen-C2-6-alkinyl, gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden mit Halogen, C1-6-Alkyl, C1-6-Alkoxy, Halogen-C1-6-alkyl, Halogen-C1-6-Alkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Cyano, C1-6-Alkoxycarbonyl, C1-6-Alkoxy, Halogen-C1-6-alkoxy, -CH₂-OR⁵ (R⁵ gleich C1-6-Alkyl, Halogen-C1-6-alkyl, Allyl, Benzyl oder Propargyl) oder
R³ und R⁴ zusammen für -(CH₂)m- (m gleich 2, 3, 4 oder 5) stehen und
n für 0 oder 1 steht.1. cis-1-heteroaryloxy-2,3-epoxycycloalkanes of the general formula I R¹ represents an optionally mono- or polysubstituted, by identical or different C 1-6 alkyl, C 1-6 alkoxy, halo-C 1-6 -alkyl, halogen-C 1-6 -alkoxy, C 1-6 - Alkoxycarbonyl, cyano, halogen, nitro, amino, C 1-6 alkylamino, C 1-6 dialkylamino, C 1-6 alkylsulfinyl, C 1-6 alkylsulfonyl, arylsulfonyl, haloC 1-6 alkylthio, C 1-6 alkylaminocarbonyl, carboxy or formyl substituted 5-6 membered heterocyclic ring, which can contain one or more heteroatoms from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur,
R² represents CH₃ or C₂H₅,
R³, R⁴ may be the same or different and are H, C 1-6 alkyl, C 2-6 alkenyl, C 2-6 alkynyl, haloC 1-6 alkyl, haloC 2-6 alkenyl , Halogen-C 2-6 -alkynyl, optionally one or more times, identical or different with halogen, C 1-6 -alkyl, C 1-6 -alkoxy, halogen-C 1-6 -alkyl, halogen-C 1- 6 -alkoxy, nitro or cyano-substituted phenyl, cyano, C 1-6 -alkoxycarbonyl, C 1-6 -alkoxy, halogen-C 1-6 -alkoxy, -CH₂-OR⁵ (R⁵ is C 1-6 -alkyl, halogen -C 1-6 alkyl, allyl, benzyl or propargyl) or
R³ and R⁴ together represent - (CH₂) m - (m is 2, 3, 4 or 5) and
n stands for 0 or 1. 2. Mittel mit herbizider Wirkung gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch 1.2. Agents with herbicidal activity characterized by a content of at least a compound according to claim 1. 3. Mittel mit herbizider Wirkung gemäß Anspruch 2 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.3. Agents with herbicidal activity according to claim 2 in a mixture with carrier and / or Auxiliary materials. 4. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern.4. Use of compounds according to claim 1 for combating monocot and dicot weeds.
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