DE19639165A1

DE19639165A1 - Verfahren zur Erzielung neuer Farbeffekte mittels Pigmenten mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit

Info

Publication number: DE19639165A1
Application number: DE1996139165
Authority: DE
Inventors: Christoph Dr Mueller-Rees; Georg Haberl; Werner Burghart
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: SICPA Holding SA
Priority date: 1996-09-24
Filing date: 1996-09-24
Publication date: 1997-06-05
Anticipated expiration: 2016-09-25
Also published as: DE19639165C2

Description

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Erzielung neuer Farbef fekte mittels Pigmenten mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit.

Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit sind beispielsweise aus EP-B-601488 (entspricht US-5,362,315) bzw. DE-A-44 16 191 bekannt. DE-A-44 16 191 offenbart dabei ausschließ lich Verfahren, welche die gleichmäßige Ausrichtung der räum lichen Helixachsen über die Fläche (nach dem Mosaikprinzip) bewirken, um Ganzflächenfarbeffekte möglichst vollständig zu erreichen.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzielung neuer Farbeffekte mittels Pigmenten mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit in einer Matrix, das dadurch gekenn zeichnet ist, daß Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängi ger Farbigkeit nach ihrem Einbringen in die Matrix gezielt raum- und/oder flächenselektiv in der Matrix verkippt werden.

Die Verkippung der Helixachse der Pigmente mit vom Betrach tungswinkel abhängiger Farbigkeit erfolgt im erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise mittels unterschiedlich gerichteter Be wegung der Pigmente in der Matrix oder durch Verwendung von Pigmenten unterschiedlicher Konzentration in der Matrix.

Unterschiedliche Pigmentkonzentrationen in einer Matrix können beispielsweise beim Mehrkomponentenspritzguß durch Variation der relativen Mengenverhältnisse der Einzelkomponenten herge stellt werden. Die Pigmente sind dabei in mindestens einer Komponente enthalten. Beim Einkomponentenspritzguß bzw. Ka landrieren bzw. Extrusion bzw. Extrusionsblasformen läßt sich die unterschiedliche Pigmentkonzentration in der Matrix durch Verwendung von Einzelkomponenten verschiedener Viskosität oder bei der Coextrusion durch Zusammenführung der Einzelkomponen ten erreichen.

Eine andere Möglichkeit, unterschiedliche Pigmentkonzentratio nen zu erzielen, besteht darin, daß eine Matrix mit eingear beiteten Pigmenten in einen Kneter, z. B. einem Stempelkneter, geknetet wird, wobei Knetwirbel entstehen.

Eine weitere Möglichkeit zur Erzeugung unterschiedlicher Pig mentkonzentrationen in einer Matrix besteht darin, daß beim Beschichten von Trägerbahnen zur pigmenthaltigen Matrix kurz vor ihrer Auftragung auf der Trägerbahn lokal unterschiedliche Mengen einer Zumischkomponente hinzugefügt werden. Das hat verschiedene Pigmentkonzentrationen beim Auftragungsprozeß zur Folge.

Eine unterschiedlich gerichtete Bewegung der Pigmente in einer Matrix kann beispielsweise auch dadurch erzielt werden, daß die Matrix durch Einwirkung mechanischer Kräfte verformt wird. Dabei entstehen lokal unterschiedliche Fließbewegungen der Ma trix, welche zum Verkippen der Pigmente führen. Beispiele für das Erzeugen von mechanischen Kräften sind Verpressen, Spritz guß oder Tiefziehverfahren.

Eine Matrix kann statt durch Einwirkung mechanischer Kräfte auch durch Einwirkung von anderen Substanzen verformt werden, wobei durch chemische Wechselwirkungen unterschiedliche Fließ mengen der Matrix auftreten.

Bei allen Verfahren, die mit lokal unterschiedlichen Pigment konzentrationen arbeiten, sollte vorzugsweise darauf geachtet werden, daß die Pigmente in einer solchen Konzentration in der Matrix vorliegen, daß lokal Stapeleffekte der Pigmente auftre ten. Durch derartige Effekte werden dann die Pigmente nicht einheitlich im Raum ausgerichtet.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die Herstellung von Materialien mit raum- oder flächenselektiven winkelabhängigen Farbeffekten, die sich mit Variation der Beleuchtungs- oder Beobachtungskonfiguration strukturelementspezifisch verändern unter Verwendung einer einheitlichen Pigmentspezies mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit.

Das erfindungsgemäße Verfahren hebt raum- und/oder flächense lektiv das Mosaikprinzip, welches in DE-A-44 16 191 offenbart ist, auf.

Matrixsysteme die für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet sind, sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Wasserlacke, wäßrige Dispersionen, PMA, SA, Polyvinyl-Derivate, PVC, Po lyvinylidenchlorid, SB-Copo, PV-AC-Copo-Harze, ACR, EVA, ACR/PVC Pfropfpolymere, EVA/PVC Pfropfpolymere, wasserlösliche Bindemittel, Schellack, Maleinharze, Kolophonium mod. Phenol harze, lineare und verzweigte gesättigte Polyester, amino plastvernetzende gesättigte Polyester, Fettsäure mod. Al kydharze, plastifizierte Harnstoffharze, wasserverdünnbare Bindemittel, PUR-Dispersionen, EP-Harze, Harnstoffharze, Mela minharze, Phenolharze, ′Alkydharze, Alkydharzemulsionen, Sili conharzemulsionen, Pulverlacke, Pulverlacke für TRIBO/ES, Po lyester-Beschichtungspulverharze, PUR-Beschichtungspulverhar ze, EP-Beschichtungspulverharze, EP/SP-Hybrid-Beschichtungs pulverharze, PMA-Beschichtungspulverharze, Pulverlacke für Wirbelsintern, Thermoplastifiziertes EPS, LD-PE, LLD-PE, HD- PE, PVC, PVC Co- und Pfropfpolymere, lösemittelhaltige Lacke, Ein- und Zweikomponenten-Lacke, Schellack, Kolophonium-Harze ster, Maleinatharze, Nitrocellulosen, kolophoniummodifizierte Phenolharze, physikalisch trocknende gesättigte Polyester, aminoplastvernetzende gesättigte Polyester, Isocyanat vernet zende gesättigte Polyester, selbstvernetzende gesättigte Poly ester, Alkyde mit gesättigten Fettsäuren, Leinölalkydharze, Sojaölharze, Sonnenblumenölalkydharze, Safflorölalkydharze, Ricinenalkydharze, Holzöl-/Leinölalkydharze, Mischölalkydhar ze, harzmodifizierte Alkydharze, styrol/vinyltoluolmodifizier te Alkydharze, acrylierte Alkydharze, urethanmodifizierte Al kydharze, siliconmodifizierte Alkydharze, epoxidmodifizierte Alkydharze, Isophthalsaure Alkydharze, nichtplastifizierte Harnstoffharze, plastifizierte Harnstoffharze, Melaminharze, Polyvinylacetale, nichtvernetzende P(M)A-Homo- bzw. Copolyme risate, nichtvernetzende P(M)A-Homo- bzw. Copolymerisate mit Nichtacrylmonomeren, selbstvernetzende P(M)A-Homo- bzw. Copo lymerisate, P(M)A Copolymerisate mit anderen Nichtacrylmonome ren, fremdvernetzende P(M)A-Homo- bzw. Copolymerisate, fremdvernetzende P(M)A Copolymerisate mit anderen Nichtacryl monomeren, fremdvernetzende P(M)A-Copolymerisate mit Nicht acrylmonomeren, Acrylat-Copolymerisationsharze, ungesättigte Kohlenwasserstoffharze, organisch lösliche Celluloseverbindun gen, Silicon-Kombiharze, PUR-Harze, EP-Harze, peroxidhärtende ungesättigte Kunstharze, strahlenhärtende Kunstharze photoi nitiatorhaltig, strahlenhärtende Kunstharze photoinitiator frei, lösmittelfreie Lacke, Isocyanat vernetzende gesättigte Polyester, PUR-2K-Harzsysteme, PUR-1K-Harzsysteme feuchtig keitshärtend, EP-Harze, Kunststoffe, z. B. unvernetzte, teil vernetzte und vernetzte oder vernetzende Kunststoffe wie bei spielsweise AAS-Methacrylat-Acryl-Styrol, ABS-Acrylnitril- Butadien-Styrol, ACM-Acrylester-Kautschuk, AES-Acrylni tril-Ethylenpropylen-Styrol, AMMA-Acrylnitrilmethylmethacry lat, ANM-Acrylester-Kautschuk, APP-Ataktisches Polypropy len, ASA-Acrylnitril-Styrol-Acrylester, BR- Cis-1,4-Polybutadien, BS-Butadien-Styrol, CA-Celluloseace tat, CAB-Celluloseacetobutyrat, CAP-Celluloseacetopropio nat, CF-Kresolformaldehyd, CM-chlorierter Polyethylen-Kau tschuk, CMC-Carboximethylcellulose, CN-Cellulosenitrat, CO-Epichlorhydrin-Kautschuk, CP-Cellulosepropionat, CR- Chloropen-Kautschuk, CSM-Chlorsulfonylpolyethylen, CTA- Cellulosetriacetat, DAIP-Diallylisophthalat, DAP-Dial lylphthalat, EC-Ethylcellulose, ECB-Etylen-Cop.-Bitumen, ECTFE-Ethylenchlortrifluorethylen, EEA-Ethylen-Ethylacre lat, EMA-Etylen-Metacrylat, EP-Epoxid, EPDM-Ethylen-Pro pilen-Terpolymer, EPE-Epoxidharzester, EPM-Ethylen-Propy len-Kautschuk, EPS-expandiertes Polystyrol, ETFE-Etylen- Tetrafluoretylen, EVA,EVAC-Ethylen-Vinylacetat, EVAL,EVOH- Ethylenvinylalkohol, FEP-Perfluorethylenpropylen, FF-Furan harze, FMQ-fluormodifizierter Siliconkautschuk, FPM-Fluor kautschuk, Hgw-Hartgewebe, Hm-Hartmatten, Hp-Hartpapier, IIR-Butylkautschuk, IPDI-Isophorondiisocianat, IR- Cis-1,4-Polyisopren-Kautschuk, MBS-Methylmethacrylat-Buta dien-Kautschuk, MC-Methylcellulose, MDI-Diphenylmethandii sociant, MF-Melaninformaldehyd, MMA-Methylmethacrylat, MPF-Melanin-Phenol-Formaldehyd, MQ-Methylsilikonkautschuk, NBR-Nitrilkautschuk, NCR-Acrylnitril-Chloropren-Kautschuk, NC-Nitrocellulose, NDI-Naphthylendiisocyanat, NR-Naturkau tschuk, PA-Polyamide, PAI-Polyamidimide, PAN-Polyacryl nitril, PBT(P)-Polybutylenterephthalat, PC-Polycarbonat, PCD-Polycarbodiimid, PCTFE-Polychlortrifluorethelen, PDAP-Polydiallylphthalat, PE-Polyethylen, PEBA-Polyether- Block-Amide, PEC-Polyestercarbonat, PE-C-Chloriertes Po lyethylen, PEEK-Polyacryletherketon, PEI-Polyetherimid, PEO,PEOX-Polyethylenoxid, PEP-Polyethylenpolyamide, PES- Polyethersullfon, PET(P)-Polyethylenterephthalat, PEV,PEX- vernetztes Polyethylen, PF-Phenol-Formaldehyd, PFA-Perflu oralkoxy-Cop., PFEP-Polytetrafluorethylenperfluorpropylen, PHA-Phenacrylharze, PI-Polyimid, PIB-Polyisobutylen, PIR-Polyisocyanurat, PMI-Polymethacrylimid, PMMA-Polymetyl methacrylat, PMP-Poly-4-methylpenten-1, PMQ-phenylmodifi zierter Silikonkautschuk, PMS-Poly-Metylstyrol, PO-Polyo lefine, POM-Polyoximethylen, PP-Polypropylen, PP-C-chlo riertes Polypropylen, PPE-Polyphenylenether, PPMS-Polypa ramethylstyrol, PPO-Pholyphenyloxid, PPOX-Polypropxlen oxid, PPS-Polyphenylensulfid, PPSU-Polyphenylensulfon, PS-Polystyrol, PSBR-Pyridin-Styrol-Butadien Kautschuk, PSU-Polysulfon, PTFE-Polytetrafluorethylen, PTP-Polyterephtha late, PUR-Polyurethan, PVAC-Polyvinylacetet, PVAL-Po lyvinylalkohol, PVB-Polyvinylbutyral, PVC-Polyvinylchlo rid, PVC C Chloriertes Polyvinylchlorid, PVDC-Polyvinyli denchlorid, PVDF-Polivinylidenfluorid, PVE-Polyvinylether, PVF Polyvinylfluorid, PVFM Polyvinyl formal, PVK-Po lyvinylcarbazol, PVP-Polyvinylpyrrolidon, RF-Resorcin- Formaldehyd, SAN-Styrol-Acrylnitril, SB-Styrol-Butadien, SBR-Styrol-ButadienKautschuk, SI Silicon, SMA Styrolmal einanhydrid-Cop., SMS Styrol-Methylstyrol, SP Gesattigte Polyester, TAC-Triallylcyanurat, TDI-Toluoldiisocyanat, TFA-Fluor-Alkoxy-Terpolymer, WMDI-Trimethylhexamethylendiisocyanat, TPU-Thermoplastische Po lyurethane, UF-Harnstoff-Formaldehyd, UP-Ungesättigte Po lyester, VAC-Vinylacetat, VC-Vinylchlorid, VCE-Vi nilchlorid-Ethylen-Cop., VCEVA-Vinylchlorid-Ethylen-Viny lacetet, VCOA-Vinylchloridoktylacetat, VCVDC-Vinylchlorid- Vinylidenchlorid, VMQ-vinylmodifizierter Silikonkautschuk, VPE-vernetztes Polyethylen, VF-Vulkanfieber, XPS-extru diertes,expandiertes Polystyrol, Co- und Pfropfpolymere, Kau schuke z. B. Silicon-Kautschuk, Öle, wie Siliconöl.

In die Matrix werden Pigmente mit vom Betrachtungswinkel ab hängiger Farbigkeit mit in der Praxis üblichen Methoden, wie sie beispielsweise in EP-B-601488 (entspricht US-5,362,315) bzw. DE-A-44 16 191 beschrieben sind, eingearbeitet.

Die Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit werden in Mengen von 0,01-70, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.% (bezogen auf das Gesamtgewicht) in die jeweilige Matrix eingearbeitet.

Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellte Materiali en lassen sich, wie die folgende nichtabschließende Aufzählung der möglichen Anwendungsgebiete zeigt, auf den unterschied lichsten Gebieten verwenden:
Bau (Innenräume, Fassaden, Tapeten, Türen, Fenster, Innenver kleidungen, Geschenkartikel, Schreibutensilien, Emballagen, Brillengestänge, Fahrzeuge (Kraftfahrzeug, Schienenfahrzeug, Luftfahrzeug, Zweiradfahrzeug), Fahrzeugzubehör, Sportartikel, Spielobjekte, Textil, Knöpfe, Leder, Kosmetik, Schmuck, Haus halt (Geschirr, Möbel, Haushaltsgeräte), Druckerzeugnisse (z. B. Kartonagen, Verpackungen, Tragetaschen, Papiere, Etiket ten, Folien), Dokumente, Scheckkarten, bargeldlose Zahlungs mittel, Banknoten, Dekorfolien oder Elemente, Werbeträger, Mö belfolien, Phonofolien, Büromittelbedarf, (z. B. Ordnerrücken, Dokumentenmappen), Photoalben, Telefonkarten, Scheck- und Kre ditkarten, Visitenkarten, Key-card, ID-Cards, Luftkarten, Ein trittskarten, Plomben, Fußbodenbeläge (Pasten- und Thermopla st-Technologie) Fliesen, Prägefolien, Blechkaschierfolien, Kaschierfolie für Fensterprofile, Etikettenfolien, Beschich tungen, Vergußmassen, Kieselbeläge, Folien oder Beschichtungen für z. B. Boote, Surfbretter, Snowbord, Ski, Glasbeschichtun gen, Bedrucken von Glas, Wintergärten, Segel bzw. Einsätze für Segel, Gießfolien, Spiegelfolien, Lampenschirmfolien, Kunstle der, Dekorfolien für KFZ innen und außen (z. B. Wurzelholz Er satz, Crash pad Folien, Türseitenverkleidung, Zierleisten), Textiles Bauen, Zelte, Zeltfenster, Planen, Markisen, Gehäuse, z. B. Telefone, EDV-Anlagen, Modesektor, z. B. Brillen, Schmuck, Uhren, Uhrbänder, Schlagzähe, witterungsbeständige Folie für Skier, Sport- und Freizeitbekleidung sowie Ausrü stung, z. B. Einsätze bei Sportschuhen, Regenschutz, Sonnen schutz (Schirme, Markisen), Badehauben, Verpackungen, Selbst klebefolien, Diskettenhüllen, Spielzeug, Bauplatten, Teppiche, Tapeten, Wandbeschichtungen, Sanitärbereich, z. B. Duschkabi nen, Hohlkörper, Gehäuse.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung:

Beispiel 1a

Kunstleder aus weich-PVC/Thermoplast
Rezeptur
a) 100 Tle. Polyvinylchlorid käuflich erhältlich unter der Be zeichnung Vinnolit VH 315/100 bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning,
50 Tle. Weichmacher käuflich erhältlich unter der Bezeich nung Vinnolit DIDP bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning
2.5 Tle. Stabilisator käuflich erhältlich unter der Be zeichnung Bärostab BZ 555 bei der Fa. Bärlocher, München
1 Tl. Rußpaste käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Sicotopschwarz bei der Fa. BASF, Ludwigshafen
b) 100 Tle. Polyvinylchlorid käuflich erhältlich unter der Be zeichnung Vinnolit H 70 DF bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning
55 Tle. Weichmacher käuflich erhältlich unter der Bezeich nung Vinnolit DIDP bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning
2.5 Tle. Stabilisator käuflich erhältlich unter der Be zeichnung Sicostab 241 bei der Fa. BASF, Ludwigshafen
0.5 Tle. Antioxidantien käuflich erhältlich unter der Be zeichnung Irganox 1010 bei der Fa. CIBA-Additive, Bensheim
0.2 Tle. UV-Absorber käuflich erhältlich unter der Bezeich nung Tinnvin 312 bei der Fa. CIBA-Additive, Bensheim
10 Tle. plättchenförmiger Pigmente mit vom Betrachtungswin kel abhängiger Farbigkeit (Korndurchmesser 10 bis 45 µm).

Die plättchenförmigen Pigmente mit vom Betrachtungswinkel ab hängiger Farbigkeit wurden hergestellt wie i n Beispiel 4 von EP-A-686 674 beschrieben, mit dem Unterschied, daß die einge setzte Pigmentfraktion durch 5minütige Mahlung in einer Uni versalmühle und anschließendes Sieben mit einem Analysensieb mit einer Maschenweite von 40 µm gewonnen wurde.

Mischungsaufbereitung

Die Bestandteile der Rezeptur a und b wurden jeweils für sich in einem Flügelmischer (Fa. Henschel) so lange gemischt, bis sie eine Temperatur von 120°C erreicht (3600 Upm) haben. An schließend wurde die Mischung auf 40°C abgekühlt (600 Upm).

Die Mischung a) wurde dann in einem Planetwalzenextruder (Fa. Ide) bei 180°C vorplastifiziert, auf einem Bersdorff L-Labor kalander bei 190°C aufgebracht und dort zu einer Folie mit einer Folienstärke von 0,3 mm (Kalandergeschwindigkeit 2 m/min.) verarbeitet.

Anschließend wurde Mischung b) wie oben beschrieben vorplasti fiziert, auf einem Bersdorff-L-Laborkalander bei 190°C aufge bracht und dort zu einer Folie mit einer Folienstärke von 0,3 mm (Kalandergeschwindigkeit 2m/min) verarbeitet.

Die Folie aus Mischung b) (Folientemperatur 190°C) wurde auf die Folie aus Mischung a) (Folientemperatur ca. 190°C) aufka schiert. Man erhält eine Folie mit 0,6 mm Folienstärke. Die so erhaltene Verbundfolie wurde gleich anschließend um eine Prä gewalze geführt (Folie b auf Prägewalze anliegend, Aufpreßdruck 5 N/mm²), wobei die Prägewalze ein lederartiges Muster (Dimension der Vertiefung: ca. 0,1-0,3 mm, Flächen ausdehnung ca. 0,5-5 mm²) hatte. Die lederartige Struktur war dabei unregelmäßig bezüglich der Verwerfungen und der Flächenausdehnungen.

Beim Prägevorgang mit einer lederartigen Struktur werden be stimmte Flächenanteile der Folie b verdrängt und zu anderen Flächenanteilen verschoben, so daß An- und Abreicherungen von Material auftreten. Die in Folie b eingearbeiteten Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit werden dabei in unterschiedlichen Konzentrationen und unterschiedlicher Ausrichtung ihrer Helixachsen auf die Flächenanteile verteilt, so daß das in EP-A-686 674 beschriebene Mosaikprinzip durch den Prägevorgang gemäß der reliefartigen Struktur gestört ist. Daraus resultiert ein Farbeffekt, der sich nicht einheitlich je nach Betrachtungswinkel von grün nach blau verändert, son dern ein Farbeffekt, der zusätzlich die Strukturierung nachzeichnet:
Die Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit sind - wie das Material selbst - an den Erhebungen angerei chert und verstärken die Intensität des Farbeindrucks, gleich zeitig ist aufgrund der leichten Verkippung an bestimmten Stellen der Erhebungen eine blaue Farbe zu sehen, wohingegen an anderen Stellen der Erhebungen sowie in den Absenkungen ei ne grüne Farbe zu erkennen ist.

Beispiel 1b

Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, wobei die Prägung fol gendermaßen erfolgte: Die Prägewalze hatte keine Vertiefungen (glatte Walze). Nach Herstellung von Folie a) und Folie b) wie beschrieben wurde Folie b) um die glatte Prägewalze geführt (Folie b) auf Prägewalze anliegend, Anpreßdruck 1 N/mm², wobei zusätzlich ein Prägepapier (Silicon-beschichtetes Papier mit leicht ausgeprägter Lederstruktur, erhältlich bei Fa. Scheufe len, Lenningen, Dimension der Vertiefung 0,05-0,1 mm, Flä chenausdehnung ca. 0,5-5 mm²) zwischen Prägewalze und Folie verwendet wurde. Nach dem Präg- und Kaschiervorgang wurde das Prägepapier wieder abgezogen. Die Struktur auf der Verbundfo lie war wesentlich schwächer ausgeprägt, so daß die verwende ten Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit wesentlich gleichmäßiger ausgerichtet waren und somit der neue Farbeffekt wesentlich schwächer auftrat.

Vergleichsbeispiel

Es wurde wie im Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß statt der Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Far bigkeit ein Interferenzpigment (Iriodin 219, erhältlich bei Merck, Darmstadt) in gleicher Konzentration verwendet wurde. Bei gleicher Strukturierung waren deine unterschiedlichen Farbschattierungen an bestimmten Stellen der Erhebungen zu be obachten, sondern lediglich bei stark unterschiedlichen Be trachtungswinkeln auf der ganzen Fläche unabhängig von der Strukturierung. Die verwendeten Interferenzpigmente zeigen ei nen Farbflop, jedoch im Gegensatz zu den Pigmenten mit vom Be trachtungswinkel abhängiger Farbigkeit, hergestellt nach EP-A-686 674 , erst bei stark unterschiedlichen Beleuchtungs- /Betrachtungskonfigurationen, so daß eine wesentlich unter schiedlichere Ausrichtung der Einzelpigmente erforderlich ist, um vergleichbare Effekte an bestimmten Stellen der Erhebungen zu erzielen.

Beispiel 2, Polymerlegierung Anwendungsbeispiel : Crash-Pad-Folien/flexible tiefziehfähige Mehrschicht-Kunststoff-Folie für KFZ

Rezeptur
a) 100 Tle. Polyvinylchlorid käuflich erhältlich unter der Be zeichnung Vinnolit H 70 DF bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning,
60 Tle. Weichmacher käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Vinnolit DIDP bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning
2.5 Tle. Stabilisator kauflich erhältlich unter der Bezeich nung Bärostab BZ 555 bei der Fa. Bärlocher, München
1 Tl. Rußpaste käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Sico dopschwarz bei der Fa. BASF, Ludwigshafen
b) 100 Tle. Polyvinylchlorid käuflich erhältlich unter der Be zeichnung Vinnolit H 70 DF bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning
60 Tle. Weichmacher käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Vinnolit DIDP bei der Fa. Vinnolit GmbH, Ismaning
2,5 Tle. Stabilisator käuflich erhältlich unter der Bezeich nung Sicostab 241 bei der Fa. BASF, Ludwigshafen
0,5 Tle. Antioxidantien käuflich erhältlich unter der Bezeich nung Irganox 1010 bei der Fa. CIBA-Additive, Bensheim
0,2 Tle. UV-Absorber käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Tinnvin 312 bei der Fa. CIBA-Additive, Bensheim
10 Tle. plättchenförmiger Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit (Korndurchmesser 10 bis 45 µm).

Die plättchenförmigen Pigmente mit vom Betrachtungswinkel ab hängiger Farbigkeit wurden hergestellt wie in Beispiel 4 von EP-A-686 674 beschrieben, mit dem Unterschied, daß die einge setzte Pigmentfraktion durch 5minütige Mahlung in einer Uni versalmühle und anschließendes Sieben mit einem Analysensieb mit einer Maschenweite von 40 µm gewonnen wurde.

Mischungsaufbereitung

Die Bestandteile der Rezeptur a und b wurden jeweils für sich in einem Flügelmischer (Fa. Henschel) so lange gemischt, bis sie eine Temperatur von 120°C (3600 Upm) erreicht haben. An schließend wurde die Mischung auf 40°C abgekühlt (600 Upm).

Die Mischung a) wurde dann in einem Planetwalzenextruder (Fa. Ide) bei 180°C vorplastifiziert, auf einem Bersdorff L-Labor kalander bei 190°C aufgebracht und dort zu einer Folie mit einer Folienstärke von 0,5 mm (Kalandergeschwindigkeit 2 m/min.) verarbeitet.

Anschließend wurde Mischung b) wie oben beschrieben vorplasti fiziert, auf einem Bersdorff-L-Laborkalander bei 190°C aufge bracht und dort zu einer Folie mit einer Folienstärke von 0,5 mm (Kalandergeschwindigkeit 2 m/min) verarbeitet.

Die Folie aus Mischung b) (Folientemperatur 190°C) wurde auf die Folie aus Mischung a) (Folientemperatur ca. 190°C) aufka schiert. Man erhält eine Folie mit 1,0 mm Folienstärke. Die so erhaltene Verbundfolie wurde gleich anschließend um eine Prä gewalze geführt (Folie B) auf Prägewalze anliegend (Aufpreß druck 5 N/mm²), wobei die Prägewalze ein lederartiges Muster (Dimension der Vertiefung: ca. 0,1-0,3 mm, Flächenausdehnung ca. 0,5-5 mm²) hatte.

Anschließend wird die so hergestellte Folie bei 180°C im Tiefziehverfahren (Tiefziehanlage von Fa. Kiefel in Freilas sing) mechanisch mit einem Stempel geformt und abgekühlt.

Weich-PVC Thermoplastisch Beispiel 3

Anwendungsbeispiel: Uhrband
Rezeptur: 100 Tle. Vinnolit VH 315/100
90 Tle. Vinnolit DIDP
2,5 Tle. Bärostab BZ555
0,7 Tle. Printex V
0,01 Tl. Kieselsäure käuflich erhältlich unter der Be zeichnung HDK H20, Fa. Wacker, München.

Mischungsaufbereitung: Die Bestandteile der Rezeptur (außer Kieselsäure) wurden in einem Flügelmischer (Fa. Henschel) so lange gemischt, bis eine Temperatur von 120°C erreicht wurde. Die Mischung wurde anschließend auf 45°C abgekühlt. Dann wur de die Kieselsäure zugegeben und auf 40°C weiter abgekühlt. Die Mischung wurde dann in einem Planetwalzenextruder (Fa. Ide) bei 185°C vorplastifiziert, auf einem Bersdorff L-Labor kalander aufgebracht und dort zu einer Folie mit einer Foli enstärke von 0,5 mm (Kalandergeschwindigkeit 2 m/min.) verarbeitet.

In die noch heiße Folie werden Pigmente mit vom Betrachtungs winkel abhängiger Farbigkeit (hergestellt wie in Beispiel 3, EP-A-686 674 beschrieben, mit dem Unterschied, daß keine Mah lung und Siebung erfolgte) folgendermaßen eingestreut:
Mit Hilfe einer Laborrüttelrinne (Fa. AEG - Frankfurt/Main) wurden die Pigmente in variablen Mengenkonzentrationen auf die Folie aufgetragen, indem die Rüttelrinne mit unterschiedlichen Rüttelfrequenzen betrieben wurde. Die Menge der auf einen m² Folie aufgetragenen Pigmente wurde dabei zwischen 0 und 10 g/m² eingestellt.

Effektbeschreibung: An denjenigen Stellen der Folie, die mit hohen Pigmentmengen (5-10 g/m²) versehen wurden, ist bei steilem Betrachtungswinkel ein Farbverlauf von weiß nach rot zu beobachten, der bei flachem Beobachtungswinkel in einen Farbverlauf von weiß nach grün übergeht. An den anderen Stel len der Folie, die mit niedrigeren Pigmentmengen versehen wa ren (0-5 g/m²) ist lediglich ein Farbflop von rot nach grün zu sehen. Die weiße Farberscheinung rührt dabei von einem Überlagern einzelner Pigmentpartikel her, da an diesen Stellen eine homogene Ausrichtung der Pigmente aufgrund der hohen lo kalen Pigmentkonzentration nicht mehr möglich ist. An denjeni gen Folienstellen, deren Pigmentkonzentration 5-6 g/m² be trug, ist ein besonders ausgeprägter Farbeffekt mit Farbflop von rot nach grün zu beobachten, da dort die Pigmente einheit lich ausgerichtet sind und die Folie mit einem hohen Pigment bedeckungsgrad (< 60% der Fläche) versehen war. Anschließend werden die eingestreuten Pigmente mittels einer glatten Walze eingedrückt.

Aus der so hergestellten Folie können in der gewohnten Art und Weise zu. Halbzeugen oder Fertigartikel weiterverarbeitet werden (z. B. Uhrbänder werden ausgestanzt und verschweißt)

Beispiel 4

Hart-PVC, Gießfolien
Anwendungsbeispiel: Relief
Rezeptur
a) 50 Tle. Vinnolit SA 3060/10
40 Tle. Vinnolit H 60 D
10 Tle. Modifier (Kane B 22, Fa. Kaneka - Westerlo-Oe vel, Belgien)
1.5 Tle. Hostastab SnS 10
0.5 Tle. Loxiol G16
0.5 Tle. Wachs E
0.5 Tle. Printex V
b) 50 Tle. SA 3060/10
40 Tle. Vinnolit H60 DS
10 Tle. Modifier (Kane B 22)
1.5 Tle. Hostastab SnS 10
12 Tle. plättchenförmige Pigmente mit vom Betrachtungswin kel abhängiger Farbigkeit.

Die plättchenförmigen Pigmente mit vom Betrachtungswinkel ab hängiger Farbigkeit wurden hergestellt wie in Beispiel 4 von EP-A-686 674 beschrieben, mit dem Unterschied, daß 3,4 g statt 2,8 g der roten Farbmischung und 0,6 g statt 1,2 g der blauen Farbmischung verwendet wurde und die eingesetzte Pigmentfrak tion nicht gemahlen und gesiebt wurde.
400 Tle. THF Lösungsmittel

Mischungsaufbereitung Mischung a)

Die Bestandteile der Rezeptur wurden in einem Flügelmischer der Fa. Henschel solange gemischt, bis eine Endtemperatur von 110°C erreicht wurde. Anschließend wurde auf 40°C abgekühlt.

Mischung b)

Alle Komponenten wurden in einen Behälter mit einem IKA-Labor rührer gerührt, bis das SA 3060/10, H 60 DS und Kane B 22 in THF vollständig aufgelöst sind.

Die Mischung a) wurde dann in einem Planetwalzenextruder (Fa. Ide) bei 180°C vorplastifiziert, auf einem Bersdorff L-Labor kalander bei 190°C aufgebracht und dort zu einer Folie mit einer Folienstärke von 0,3 mm (Kalandergeschwindigkeit 0,2 m/min.) verarbeitet.

Anschließend wird Lösung b) auf Folie a) folgendermaßen aufgebracht:
Mit Hilfe eines Pinsels wird Lösung b) in einer Aufzugsmenge von 100 g pro m² Folienfläche aufgetragen. Durch das in Lösung b enthaltene Lösungsmittel THF wird die Folie a) angelöst, so daß sie sich reliefartig verwirft, da lokale Spannungsunter schiede auftreten infolge unterschiedlich ausgeprägtem Lösen von Folienbestandteilen durch THF aufgrund unterschiedlicher lokaler THF-Konzentration auf der Folie bedingt durch die ma nuelle Auftragung mit Hilfe eines Pinsels. Durch die lokal un terschiedlichen Verwertungen der Folie werden die Pigmente un terschiedlich ausgerichtet und überlagern sich teilweise an denjenigen Stellen der Folie, an denen Lösung b) in der Folie sich aufkonzentriert hat. Dadurch entsteht ein bisher uner reichtes Farbenspiel: Bei steilem Beobachtungswinkel wechseln sich goldene, schwarze, weiße und grüne Stellen ab. Unter fla chem Betrachtungswinkel überwiegen die grünen Anteile gefolgt von schwarzen, goldenen und weißen Stellen.

Die weißen Stellen rühren dabei von gestapelten, nicht nach dem Mosaikprinzip einheitlich ausgerichteten Pigmenten her, die schwarzen Stellen sind ohne Pigmente, während die farbigen Bereiche der Folie jeweils von einheitlich ausgerichteten Pig menten stammen.

Vergleichsbeispiel

Es wurde wie im Ausführungsbeispiel verfahren mit dem Unter schied, daß die Folie aus Rezeptur a) folgendermaßen herge stellt wurde:
100 Tle. Polyethylen (HD Daplen MS 6591-95, Fa. ÖMV, Burghausen)
0,5 Tle. Printex V
Mischung im 10 l Henschelmischer 5 min. bei Raumtemperatur.

Die Vorplastifizierung erfolgte wie im Ausführungsbeispiel be schrieben mit dem Unterschied, daß eine Temperatur von 170°C verwendet wurde.

Im Gegensatz zum Ausführungsbeispiel wird die Polyethylenfolie durch das THF der Lösung b) nicht angelöst, so daß keine Ver werfungen der Folie auftreten. Damit sind die Pigmente durch das Aufstreichverfahren gleichmäßig auf die Folie ausgerich tet, so daß ein über die gesamte Folienfläche einheitlicher Farbeindruck mit einem Farbumschlag von gold nach grün entsteht. Dieser einheitliche Farbeindruck ist in EP 686674 beschrieben und entspricht dem dort zitierten Mosaikprinzip.

Claims

1. Verfahren zur Erzielung neuer Farbeffekte mittels Pigmen ten mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit in einer Matrix, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit nach ih rem Einbringen in die Matrix gezielt raum- und/oder flä chenselektiv in der Matrix verkippt werden.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verkippung der Pigmente mit vom Betrachtungswinkel ab hängiger Farbigkeit mittels unterschiedlich gerichteter Bewegung der Pigmente in der Matrix erfolgt.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verkippung der Helixachse der Pigmente mit vom Be trachtungswinkel abhängiger Farbigkeit durch gezielte An- oder Abreicherung der Pigmente in der Matrix erfolgt.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verkippung der Helixachse der Pigmente mit vom Be trachtungswinkel abhängiger Farbigkeit durch Verwendung von Pigmenten unterschiedlicher Konzentration in der Ma trix erfolgt.