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DE19632482A1 - Tenside - Google Patents

Tenside

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Publication number
DE19632482A1
DE19632482A1 DE19632482A DE19632482A DE19632482A1 DE 19632482 A1 DE19632482 A1 DE 19632482A1 DE 19632482 A DE19632482 A DE 19632482A DE 19632482 A DE19632482 A DE 19632482A DE 19632482 A1 DE19632482 A1 DE 19632482A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
radical
radicals
alkyl
detergent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19632482A
Other languages
English (en)
Inventor
Roland Dr Ettl
Martin Aus Dem Dr Kahmen
Guenter Dr Oetter
Richard Dr Baur
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19632482A priority Critical patent/DE19632482A1/de
Publication of DE19632482A1 publication Critical patent/DE19632482A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/28Aminocarboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
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    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A61K8/442Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof substituted by amido group(s)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
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    • C07C271/00Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
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Description

Die Erfindung betrifft Verbindungen, die grenzflächenaktive Eigenschaften aufweisen und somit als Tenside in Wasch- und Reinigungsmitteln, in Kos­ metika, als Emulgiermittel und unter anderem in Korrosionsschutzmitteln ver­ wendet werden können.
In der DE-A 15 43 634 ist ein Verfahren zur Herstellung von N-Acylami­ nosäuren beschrieben, das die Herstellung sehr reiner Produkte für die phar­ mazeutische Industrie erlaubt. Insbesondere sind N-Acylsarkosine beschrieben, speziell N-Lauroylsarkosin. Auch N-Stearoylsarkosin, N-Cocoylsarkosin und N-Oleoylsarkosin sind beschrieben.
Gesättigte Acylsarkosinate sind in der Säureform farblose hochviskose Flüs­ sigkeiten. Mischungen aus gesättigten und ungesättigten Fettsäureresten führen zu dunklen bis schwarzbraunen hochviskosen Flüssigkeiten. In Produkten aus dem Kosmetikbereich oder Waschmittelbereich besteht eine Nachfrage nach farblosen Verbindungen, da farbige grenzflächenaktive Verbindungen den Pro­ dukten eine unerwünschte Eigenfarbe geben.
Acylsarkosinate können nach bekannten Verfahren schonend durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit wäßriger Sarkosin-Natriumsalz-Lösung hergestellt werden gemäß der Schotten-Baumann-Methode. Von langkettigen ungesättigten Fettsäuren sind jedoch großtechnisch keine farblosen Chloride erhältlich, so daß in großtechnischem Rahmen auch keine farblosen Acylsarkosinate aus diesen Fettsäurederivaten zugänglich sind.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von mit Acylsarkosinaten strukturverwandten Verbindungen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von solchen Ver­ bindungen mit grenzflächenaktiven Eigenschaften.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von strukturanalo­ gen Acylsarkosin-Derivaten, die eine helle Eigenfarbe aufweisen oder farb­ los sind.
Eine weitere Aufgabe ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung dieser Verbindungen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Verbindungen, die eine gleich gute oder verbesserte Tensidwirkung aufweisen im Vergleich zu bekannten Acylsarkosinaten.
Die vorstehenden Aufgaben werden durch die nachstehend charakterisierte Erfindung gelöst, die neue Verbindungen, deren Herstellung und daraus her­ stellbare Waschmittel umfaßt. Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung und besondere Vorteile sind den weiteren Ausführungen zu entnehmen.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren sind die den Acylsarkosinaten struk­ turverwandten Verbindungen in guten Ausbeuten zugänglich. Sie weisen da­ bei eine helle Farbe auf bzw. sind farblos, und sie weisen anwendungstech­ nische Eigenschaften, insbesondere im Bereich der Wasch- und Reinigungs­ mittel auf, die mit denen bekannter Acylsarkosinate vergleichbar sind bzw. besser als diese sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen die allgemeine Formel (I) auf,
wobei der Rest A ein Rest R¹R²R³C ist, wobei die Reste R¹, R² und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder lineare oder verzweigte, gegebenenfalls substituierte C1-40-Alkyl- oder C2-40-Alkenylreste sind, die gegebenenfalls Hy­ droxy-, Ether- oder Carboxygruppen enthalten, und x einen mittleren Wert von 0-40 aufweist, oder
der Rest A ein Rest R⁴-C(=O) ist, wobei der Rest R⁴ ein gegebenenfalls substituierter C1-40-Allyl- oder C2-40-Alkenylrest ist, der gegebenenfalls Hy­ droxy-, Ether- oder Carboxygruppen enthält und x einen mittleren Wert von 1-40 aufweist,
wobei der Rest R⁵ ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest oder Ethylrest ist und die Reste R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander Wasserstoffatome, li­ neare oder verzweigte C1-40-Alkyl- oder C2-40-Alkenylreste, C6-40-Arylreste, oder entsprechende Heteroalkylreste oder Heteroarylreste sind, die gegebenen­ falls substituiert sein können. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können auch als Ammonium-, Alkali- oder Erdaikalisalze davon vorliegen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht die Ver­ bindung der vorstehenden Formel, wobei der Rest A der Rest H₂R¹C ist, wobei der Rest R¹ ein linearer oder verzweigter C12-24-Alkyl- oder Alkenyl­ rest ist,
und/oder wobei der Rest R⁵ ein Wasserstoffatom ist,
und/oder wobei der Rest R⁶ ein Methylrest ist,
und/oder wobei der Rest R⁷ ein Wasserstoffatom ist
und/oder x einen mittleren Wert von 0-5 aufweist, insbesondere wobei sämt­ liche dieser Merkmale vorliegen.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist der Rest A ein Rest R¹R²R³C-. Dabei sind die Reste R¹, R² und R³ unabhängig Wasserstoffato­ me oder lineare oder verzweigte C1-40-Alkylreste, vorzugsweise C1-20-Alkyl­ reste, insbesondere C1-5-Alkylreste oder entsprechende C2-40-, vorzugsweise C2-20-, insbesondere C2-5-Alkenylreste. Die Alkylreste oder Alkenylreste kön­ nen dabei keine, eine oder mehrere Verzweigungen aufweisen, die sich an unterschiedlichen Kohlenstoffatomen befinden können. Dabei können einer oder mehrere Reste auch cyclische Reste ausbilden. Die Alkylreste oder Al­ kenylreste können gemäß einer Ausführungsform der Erfindung substituiert sein, beispielsweise durch Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, oder beispielsweise durch Nitrogruppen oder Hydroxylgruppen, sie können Ether-, Amino- oder Carboxygruppen enthalten. x hat dabei einen mittleren Wert von 0-40, vorzugsweise 0-20, insbesondere 0-5.
Gemäß einer bevorzugten Auszugsform sind zwei der Reste R¹, R² und R³ Wasserstoffatome und der verbleibende Rest ist ein linearer C1-40-Alkyl- oder C2-40-Alkenylrest, vorzugsweise C12-24-Alkyl- oder -Alkenylrest.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist der Rest A ein Rest R⁴C(-O), wobei der Rest R⁴ ein linearer oder verzweigter C1-40-Alkylrest ist, vorzugsweise C12-24-Alkylrest oder entsprechender C2-40-, vorzugsweise C12-24-Alkenylrest ist. Der Alkylrest oder Alkenylrest kann dabei gemäß ei­ ner Ausführungsform der Erfindung substituiert sein wie vorstehend be­ schrieben. x weist einen mittleren Wert von 1-40, vorzugsweise 1-20, insbe­ sondere 1-5 auf. Unter dem mittleren Wert wird der Durchschnittswert für x angesehen, der sich für eine bestimmte Produktcharge ergibt, sofern ein Gemisch mit unterschiedlicher Kettenlänge x vorliegt.
Der Rest R⁵ ist ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest, vorzugsweise ein Wasserstoffatom. Die Reste R⁶ und R⁷ sind unabhängig voneinander Wasser­ stoffatome, lineare oder verzweigte C1-10-Alkylreste, vorzugsweise C1-20- Alkylreste, insbesondere C1-10-Alkylreste oder entsprechende C2-40-, vorzugs­ weise C2-20- insbesondere C2-10-Alkenylreste, C6-40-Arylreste, vorzugsweise C6-20-Arylreste, insbesondere C6-10-Arylreste, die wiederum durch Alkylreste substituiert sein können, wie C1-4-Alkylreste, wie Methyl-, Ethyl-, i- bzw. n-Propyl und n-, i- bzw. t-Butylreste.
Zudem können die Alkylreste und Arylreste wie vorstehend substituiert sein, beispielsweise durch Carboxy- oder Hydroxylgruppen.
Die Reste R⁶ und R⁷ können ebenfalls Heteroalkylreste oder Heteroarylreste sein, die den vorstehend beschriebenen Resten entsprechen, jedoch Heteroato­ me aufweisen, wie N, O oder S. Vorzugsweise sind die Reste R⁶ und R⁷ Alkylreste, insbesondere ist der Rest R⁶ ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest und der Rest R⁷ ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest.
Beispiele bevorzugter erfindungsgemäßer Verbindungen sind Palmityloxycarbo­ nylsarkosin, Lauryloxycarbonylsarkosin, Oleyloxycarbonylsarkosin, Stearyloxy­ carbonylsarkosin. Dabei können zwischen Palmityl-, Lauryl-, Oleyl- oder Stearylrest und dem Oxycarbonylsarkosinrest 3, 5 oder 10 Ethylenoxideinhei­ ten eingefügt sein. Weiterhin bevorzugt ist Alkyloxycarbonylsarkosin, wobei der Alkylrest ein mit 5, 10 oder 32 Ethylenoxideinheiten substituierter C₁₃/C₁₅-Alkylrest (Lutensol® AO5, AO10, AO30 der BASF AG, Ludwigsha­ fen), oder mit 8 Ethylenoxideinheiten substituierter Isodecylrest ist.
Weiterhin bevorzugt sind Palmitoyl-, Lauroyl-, Oleoyl- oder Stearoyloxycar­ bonylsarkosin, wobei zwischen Palmitoyl-, Lauroyl-, Oleoyl- oder Stearoylrest und Oxycarbonylsarkosinrest 3, 5, oder 10 Ethylenoxideinheiten eingefügt sind. Statt Sarkosin kann Alanin eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in einem Verfahren hergestellt, wobei Chlorformiate der allgemeinen Formel (II)
mit Aminocarbonsäuren der allgemeinen Formel (III)
umgesetzt werden bei einem pH-Wert von 8 bis 12, wobei die Reste die vorstehend angegebene Bedeutung haben. Dabei werden gemäß einer Aus­ führungsform der Erfindung die Chlorformiate der allgemeinen Formel (II) hergestellt durch Umsetzung von Alkoholen der allgemeinen Formel (IV)
mit Phosgen, wobei die Reste A, R⁵ und x die vorstehend angegebene Be­ deutung haben.
Die Chlorformiate (II) werden vorzugsweise aus den nachstehenden Alkoho­ len der Formel (IV) hergestellt. Dabei sind Oleylalkohol, Stearylalkohol, Laurylalkohol, Palmitylalkohol und Lutensol AO5, AO10, AO30 (aus einem Gemisch aus C₁₃/C₁₅-Alkohol und 5 Ethylenoxideinheiten) bevorzugt, sowie Lutensol® ON 70 (Isodecanol + 8 EO), und Alkohole aus Stearoyl-, Palmi­ toyl-, Oleoyl- oder Lauroylresten verestert mit 3, 5, oder 10 Ethylenoxidein­ heiten.
Die Umsetzung erfolgt gemäß einer Ausführungsform der Erfindung durch Einleiten von Phosgen in den flüssigen Alkohol. Dabei liegt die Temperatur vorzugsweise zwischen dem Schmelzpunkt des Alkohols und 28°C. Vorzugs­ weise wird bei möglichst niedriger Temperatur gearbeitet, um Nebenreaktio­ nen zu vermeiden. Die Umsetzung kann auch in einem Lösungsmittel durch­ geführt werden, beispielsweise einem Kohlenwasserstoffiösungsmittel. Bei­ spielsweise kann ein Spezialbenzin mit einem Siedebereich von 80-86°C ein­ gesetzt werden. Andere geeignete Lösungsmittel sind dem Fachmann bekannt.
Nach der Umsetzung wird vorzugsweise überschüssiges Phosgen durch Strip­ pen mit trockenem Stickstoff entfernt.
Die Chlorformiate des Alkohols werden nach diesem Verfahren als farblose bzw. helle ölige Flüssigkeiten erhalten.
Im nächsten Schritt werden die Chlorformiate der allgemeinen Formel (II) mit Aminocarbonsäuren der allgemeinen Formel (III) umgesetzt bei einem pH-Wert von 8-12, vorzugsweise 9-10. Die Aminocarbonsäuren (III) können dabei natürlichen Ursprungs sein. Es können auch synthetisch hergestellte Aminocarbonsäuren eingesetzt werden. Bevorzugt eingesetzt werden natürliche Aminosäuren, wie Glycin, Alarin, Valin, Leucin, Norleucin, beta-Alanm, Sarkosin (N-Methylglycin), Asparaginsäure, Glutaminsäure, Iminodiessigsäure, ε-Aminocapronsäure, α-Aminoisobuttersäure. Es lassen sich aber auch andere natürliche α-Aminosäuren, Oligopeptide oder aromatische oder cycloaliphati­ sche Aminocarbonsäuren, wie Anthranilsäure, Phenylglycin, Phenylalanin oder 1-Aminocyclohexan-1-carbonsäure verwenden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen grenzflächenaktive Eigenschaften auf, so daß sie als Tenside verwendbar sind. Sie sind dabei insbesondere verwendbar in Wasch- und Reinigungsmitteln aufgrund der hellen Farbe bzw. Farblosigkeit.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vorzugsweise in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln oder Waschhilfsmitteln verwendet, insbesondere für Textilwaschmittel. Dabei kann die Verbindung in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew-%, insbesondere 1 bis 15 Gew.-% einem Wasch- und Reini­ gungsmittel einverleibt werden.
Die Waschmittel können pulverförmig sein, als Granulat, Schuppen, Stränge, Kugeln, Plättchen, Tabletten oder auch in flüssiger Einstellung vorliegen. Die Zusammensetzung der Wasch- und Reinigungsmittel kann sehr unter­ schiedlich sein. Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen enthalten übli­ cherweise 2 bis 50 Gew.-% Tenside und gegebenenfalls Builder. Diese An­ gaben gelten sowohl für flüssige als auch für pulverförmige Waschmittel. Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen, die in Europa, in den USA und in Japan gebräuchlich sind, findet man beispielsweise in Chemical and Engin. News, Band 67, 35 (1989) tabellarisch dargestellt. Weitere Angaben über die Zusammensetzung von Wasch- und Reinigungsmitteln können Ull­ manns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Verlag Chemie, Weinheim 1983, 4. Auflage, Seiten 63 bis 160, entnommen werden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Waschmit­ tel phosphatreduziert oder phosphatfrei.
Unter phosphatreduzierten Waschmitteln sollen solche Formulierungen verstan­ den werden, die höchstens 25 Gew.-% Phosphat enthalten, berechnet als Pentanatriumtriphosphat. Bei den Waschmitteln kann es sich um Vollwasch­ mittel oder um Spezialwaschmittel handeln. Als Cotenside kommen sowohl anionische als auch nichtionische Tenside oder Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden in Betracht. Der Tensidgehalt der Waschmittel beträgt vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-% insgesamt, der Gehalt an Cotensiden vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-%.
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Fettalkoholsulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. C₉- bis C₁₁-Alkoholsulfate, C₁₂- bis C₁₃-Alkoholsulfate, Cetylsulfat, Myri­ stylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und Talgfettalkoholsulfat.
Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte, ethoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole bzw. deren lösliche Salze. Verbindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch hergestellt, daß man zunächst einen C₈- bis C₂₂-, vorzugsweise einen C₁₀- bis C₁₈-Alkohol alkoxyliert und das Alkoxylierungs­ produkt anschließend sulfatiert. Für die Alkoxylierung verwendet man vor­ zugsweise Ethylenoxid, wobei man pro Mol Fettalkohol 1 bis 50, vorzugs­ weise 2 bis 20 Mol, besonders bevorzugt 2 bis 5 Mol Ethylenoxid einsetzt. Die Alkoxylierung der Alkohole kann jedoch auch mit Propylenoxid allein und gegebenenfalls Butylenoxid durchgeführt werden. Geeignet sind außerdem solche alkoxylierten C₈- bis C₂₂-Alkohole, die Ethylenoxid und Propylenoxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid enthalten. Die alkoxylierten C₈- bis C₂₂- Alkohole können die Ethylenoxid-, Propylenoxid- und Butylenoxideinheiten in Form von Blöcken oder in statistischer Verteilung enthalten.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkylsulfonate wie C₈- bis C₂₄-, vorzugsweise C₁₀- bis C₁₈-Alkansulfonate sowie Seifen, wie beispielsweise die Salze von C₈- bis C₂₄-Carbonsäuren.
Weitere geeignete anionische Tenside sind C₉- bis C₂₀-linear-Alkylbenzolsul­ fonate (LAS). Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in LAS-armen Waschmittelformulierungen mit weniger als 4%, besonders be­ vorzugt in LAS-freien Formulierungen eingesetzt.
Die anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen sind Alkalimetallsalze wie Natrium-, Kalium-, Lithium- und Ammoniumsalze wie z. B. Hydroxy­ ethylammonium-, Di(hydroxyethyl)ammonium- und Tri(hydroxyethyl)ammoni­ umsalze.
Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise alkoxylierte, C₈- bis C₂₂-Alkohole. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/ oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Tensid einsetzbar sind hierbei sämtliche alkoxylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines vorste­ hend genannten Alkylenoxids addiert enthalten. Auch hierbei kommen Block­ polymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid, und/oder Butylenoxid in Be­ tracht oder Anlagerungsprodukte, die die genannten Alkylenoxide in statisti­ scher Verteilung enthalten. Pro Mol Alkohol verwendet man 2 bis 50, vor­ zugsweise 3 bis 20 Mol mindestens eines Alkylenoxids. Vorzugsweise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alkohole haben vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome.
Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Diese Ver­ bindungen enthalten 1 bis 20, vorzugsweise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten. Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide der allge­ meinen Strukturen
wobei A ein C₆- bis C₂₂-Alkyl, B ein H oder C₁- bis C₄-Alkyl und D ein Polyhydroxyalkanyl-Rest mit 5 bis 12 C-Atomen und mindestens 3 Hydroxy­ gruppen ist. Vorzugsweise steht A für C₁₀- bis C₁₈-Alkyl-, B für CH₃- und D für einen C₅- oder C₆-Rest. Beispielsweise erhält man derartige Verbin­ dungen durch die Acylierung von reduzierend aminierten Zuckern mit Säure­ chloriden von C₁₀-C₁₈-Carbonsäuren.
Weitere bevorzugt in Betracht kommende Tenside sind die aus der WO-A-95/11225 bekannten endgruppenverschlossenen Fettsäureamidalkoxylate der all­ gemeinen Formel
R¹-CO-NH-(CH₂)n-O-(AO)x-R²
in der
R¹ einen C₅- bis C₂₁-Alkyl- oder -Alkenylrest bezeichnet,
R² eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe bedeutet,
A für C₂- bis C₄-Alkylen steht,
n die Zahl 2 oder 3 bezeichnet und
x einen Wert von 1 bis 6 hat.
Beispiele für solche Verbindungen sind die Umsetzungsprodukte von n-Butyl­ triglykolamin der Formel H₂N- (CH₂-CH₂-O)₃-C₄H₉ mit Dodecansäuremethyl­ ester oder die Reaktionsprodukte von Ethyltetraglykolamin der Formel H₂N-(CH₂-CH₂-O)₄-C₂-H₅ mit einem handelsüblichen Gemisch von gesättigten C₈- bis C₁₈-Fettsäuremethylestern.
Die pulver- oder granulatförmigen Waschmittel sowie gegebenenfalls auch strukturierte Flüssigwaschmittel können außerdem einen oder mehrere anorga­ nische Builder enthalten. Als anorganische Buildersubstanzen eignen sich alle üblichen anorganischen Builder wie Alumosilikate, Silikate, Carbonate und Phosphate.
Geeignete anorganische Builder sind z. B. Alumosilikate mit ionenaustauschen­ den Eigenschaften wie z. B. Zeolithe. Verschiedene Typen von Zeolithen sind geeignet, insbesondere Zeolith A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere Kationen wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht sind. Geeignete Zeolithe sind bei­ spielsweise beschrieben in EP-A-0 038 591, EP-A-0 021 491, EP-A-0 087 035, US-A-4 604 224, GB-A-2 013 259, EP-A-0 522 726, EP-A-0 384 070 A, und WO-A-94/24251.
Weitere geeignete anorganische Builder sind z. B. amorphe oder kristalline Silikate wie z. B. amorphe Disilikate, kristalline Disilikate wie das Schichtsi­ likat SKS-6 (Hersteller Hoechst AG). Die Silikate können in Form ihrer Al­ kali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise wer­ den Na-, Li- und Mg-Carbonate bzw. Hydrogencarbonate, insbesondere Na­ triumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat eingesetzt.
Die anorganischen Builder können in den Waschmitteln in Mengen von 0 bis 60 Gew.-% zusammen mit gegebenenfalls zu verwendenden organischen Cobuildern enthalten sein. Die anorganischen Builder können entweder allein oder in beliebigen Kombinationen miteinander in das Waschmittel eingearbei­ tet werden. In pulver- oder granulatförmigen Waschmitteln werden sie in Mengen von 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 20 bis 50 Gew.-% zugesetzt. In strukturierten (mehrphasigen) Flüssigwaschmitteln wer­ den anorganische Builder in Mengen bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 20 Gew.-% zugesetzt. Sie werden in den flüssigen Formulierungsbestand­ teilen suspendiert.
Die pulver- oder granulatförmigen Vollwaschmittel können außerdem als sonstige übliche Bestandteile ein Bleichsystem bestehend aus mindestens ei­ nem Bleichmittel, gegebenenfalls in Kombination mit einem Bleichaktivator und/oder einem Bleichkatalysator enthalten.
Geeignete Bleichmittel sind Perborate und Percarbonat im Form ihrer Alkali­ insbesondere ihrer Na-Salze. Sie sind in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% in den Formulierungen enthalten. Weitere geeignete Bleichmittel sind anorganische und organische Persäuren in Form ihrer Alkali- oder Magnesiumsalze oder teilweise auch in Form der freien Säuren. Beispiele für geeignete organische Percarbonsäuren bzw. -salze sind z. B. Mg-Monoterephthalat, Phthalimidopercapronsäure und Dodecan-1,10-di­ persäure. Beispiel für ein anorganisches Persäuresalz ist Kaliumperoxomono­ sulfat (Oxon).
Geeignete Bleichaktivatoren sind z. B.:
  • - Acylamine wie Tetraacetylethylendiamin, Tetraacetylglycoluril, N,N′-Di­ acetyl-N,N′dimethylharnstoff und 1,5-Diacety-2,4-dioxohexahydro-1,3,5- triazin.
  • - acylierte Lactame wie beispielsweise Acetylcaprolactam, Octanoylcapro­ lactam und Benzoylcaprolactam
  • - substituierte Phenolester von Carbonsäuren wie z. B. Na-acetoxybenzolsul­ fonat, Na-octanoyloxybenzolsulfonat und Na-nonaoyloxybenzolsulfonat
  • - acylierte Zucker wie z. B. Pentaacetylglucose
  • - Anthranilderivate wie z. B. 2-Methylanthranil oder 2-Phenylanthranil
  • - Enolester wie z. B. Isopropenylacetat
  • - Oximester wie z. B. O-Acetylacetonoxim
  • - Carbonsäureanhydride, wie z. B. Phthalsäureanhydrid oder Essigsäurean­ hydrid.
Vorzugsweise werden Tetraacetylethylendiamin und Na-nonanoyloxybenzolsul­ fonate als Bleichkktivatoren eingesetzt. Die Bleichaktivatoren werden Voll­ waschmitteln in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1,0 bis 8,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 1,5 bis 6,0 Gew.-% zugesetzt.
Geeignete Bleichkatalysatoren sind quaternisierte Imine und Sulfonimine wie sie in US-A-5 360 568, US-A-5 360 569 und EP-A-0 453 003 beschrieben sind und Mn-Komplexe, vgl. z. B. WO-A-94/21777. Falls Bleichkatalysatoren in den Waschmittelformulierungen eingesetzt werden, sind sie darin in Men­ gen bis zu 1,5 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 0,5 Gew-%, im Falle der sehr aktiven Mangankomplexe in Mengen bis zu 0,1 Gew.-% enthalten.
Die Waschmittel enthalten vorzugsweise ein Enzymsystem. Dabei handelt es sich um üblicherweise in Waschmitteln eingesetzte Proteasen, Lipasen, Amy­ lasen sowie Cellulasen. Das Enzymsystem kann auf ein einzelnes der Enzy­ me beschränkt sein oder eine Kombination verschiedener Enzyme beinhalten. Von den handelsüblichen Enzymen werden den Waschmitteln in der Regel Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,0 Gew.-% des konfektionierten Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind z. B. Savinase und Esperase (Hersteller Novo Nordisk). Eine geeignete Lipase ist z. B. Li­ polase (Hersteller Novo Nordisk). Eine geeignete Cellulase ist z. B. Celluzym (Hersteller Novo Nordisk).
Die Waschmittel enthalten als sonstige übliche Bestandteile vorzugsweise Soil release Polymere und/oder Vergrauungsinhibitoren. Dabei handelt es sich z. B. um Polyester aus Polyethylenoxiden mit Ethylenglykol und/oder Propy­ lenglykol und aromatischen Dicarbonsäuren oder aromatischen und aliphati­ schen Dicarbonsäuren. Polyester aus einseitig endgruppenverschlossenen Poly­ ethylenoxiden mit zwei- und/oder mehrwertigen Alkoholen und Dicarbonsäu­ ren. Derartige Polyester sind bekannt, vgl. beispielsweise US-A-3 557 039, GB-A-1 154 730, EP-A-0 185 427, EP-A-0 241 984, EP-A-0 241 985, EP-A-0 272 033 und US-A-5 142 020.
Weitere geeignete Soil release Polymere sind amphiphile Pfropf- oder Copo­ lymere von Vinyl- und/oder Acrylester auf Polyalkylenoxiden, vgl. US-A-4 746 456, US-A-4 846 995, DE-A-37 11 299, US-A-4 904 408, US-A-4 846 994 und US-A-4 849 126 oder modifizierten Cellulosen wie z. B. Methylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Carboxymethylcellulose.
Vergrauungsinhibitoren und Soil release Polymere sind in den Waschmittel­ formulierungen zu 0 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise zu 0,2 bis 1,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 0,3 bis 1,2 Gew.-% enthalten. Bevorzugt eingesetzte Soil release Polymere sind die aus der US-A-4 746 456 bekannten Pfropfpo­ lymeren von Vinylacetat auf Polyethylenoxid der Molmasse 2500-8000 im Gewichtsverhältnis 1,2 : 1 bis 3,0 : 1, sowie handelsübliche Polyethylentereph­ thalat/polyoxyethylenterephthalate der Molmasse 3000 bis 25 000 aus Poly­ ethylenoxiden der Molmasse 750 bis 5000 mit Terephthalsäure und Ethylen­ oxid und einem Molverhältnis von Polyethylenterephthalat zu Polyoxyethylen­ terephthalat von 8 : 1 bis 1 : 1 und die aus der DE-A-44 03 866 bekannten Blockpolykondensate, die Blöcke aus (a) Ester-Einheiten aus Polyalkylen­ glykolen einer Molmasse von 500 bis 7500 und aliphatischen Dicarbonsäuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren und (b) Ester-Einheiten aus aromati­ schen Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen enthalten. Diese amphi­ philen Blockcopolymerisate haben Molmassen von 1500 bis 25 000.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist das Waschmittel ein Wasch­ mittel, enthaltend
  • - 0,1 bis 40 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Tensids
  • - 0 bis 30 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Cotensids,
  • - 5 bis 50 Gew.-% mindestens eines anorganischen Builders,
  • - 5 bis 30 Gew.-% mindestens eines anorganischen Bleichmittels,
  • - 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Bleichaktivators,
  • - 0,2 bis 2,0 Gew.-% Enzyme,
wobei die Gesamtmenge der Inhaltsstoffe 100 Gew.-% ergibt.
Ein typisches pulver- oder granulatförmiges Vollwaschmittel kann beispiels­ weise folgende Zusammensetzung aufweisen:
  • - 0,1 bis 40, vorzugsweise 0,5 bis 30, insbesondere 1 bis 15 Gew.-% mindestens eines erfindungsgemäßen Tensids,
  • - 0 bis 50, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Cotensids,
  • - 5 bis 50, vorzugsweise 15 bis 42,5 Gew.-% mindestens eines anorgani­ schen Builders,
  • - 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% eines anorganischen Bleich­ mittels,
  • - 0,1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% eines Bleichaktivators,
  • - 0 bis 1, vorzugsweise bis höchstens 0,5 Gew.-% eines Bleichkatalysa­ tors,
  • - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew.-% eines Farbüber­ tragungsinhibitors auf Basis von wasserlöslichen Homopolymerisaten von N-Vinylpyrrolidon oder N-Vinylimidazol, wasserlöslichen Copolymerisa­ ten aus N-Vinylimidazol und N-Vinylpyrrolidon mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 500, vorzugsweise bis zu 250 µm, wobei diese Copolyme­ risate 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-% N,N′-Divinylethylen­ harnstoff als Vernetzer enthalten. Weitere Farbübertragungsinhibitoren sind wasserlösliche und auch vernetzte Polymerisate von 4-Vinylpyridin- N-oxid, die durch Polyinerisieren von 4-Vinylpyridin-N-oxid und an­ schließende Oxidation der Polymeren erhältlich sind,
  • - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Protease,
  • - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Lipase,
  • - 0,3 bis 1,5 Gew.-% eines Soil realease Polymers
wobei die Gesamtmenge der Inhaltsstoffe 100 Gew.-% ergibt.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist das Waschmittel ein Wasch­ mittel, enthaltend
  • - 0, 1 bis 40 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Tensids,
  • - 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Cotensids,
  • - 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anorganischen Builders,
  • - 0,05 bis 5 Gew.-% eines Farbübertragungsinhibitors,
  • - 0,2 bis 2,0 Gew.-% Enzyme,
wobei die Gesamtmenge der Inhaltsstoffe im Waschmittel 100 Gew.-% beträgt.
In farbschonenden Spezialwaschmitteln (beispielsweise in sogenannten Color­ waschmitteln) wird oft auf ein Bleichsystem vollständig oder teilweise ver­ zichtet. Ein typischen pulver- oder granulatförmiges Colorwaschmittel kann beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen:
  • - 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% mindestens eines erfindungs­ gemäßen Tensids,
  • - 0 bis 50, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Cotensids,
  • - 10 bis 60, vorzugsweise 20 bis 55 Gew.-% mindestens eines anorgani­ schen Builders,
  • - 0 bis 15, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-% eines anorganischen Bleich­ mittels,
  • - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew.-% eines Farbüber­ tragungsinhibitors, vgl. oben,
  • - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Protease,
  • - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Cellulase,
  • - 0,2 bis 1,5 Gew.-% eines Soil release Polymers, z. B. eines Pfropfpo­ lymerisats von Vinylacetat auf Polyethylenglykol,
wobei die Gesamtmenge der Inhaltsstoffe 100 Gew.-% ergibt.
Die pulver- oder granulatförmigen Waschmittel können als sonstige übliche Bestandteile bis zu 60 Gew.- % an anorganischen Stellmitteln enthalten. Üb­ licherweise wird hierfür Natriumsulfat verwendet. Vorzugsweise sind die er­ findungsgemäßen Waschmittel aber arm an Stellmitteln und enthalten bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 8 Gew.-% an Stellmitteln.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können unterschiedliche Schüttdichten im Bereich von 300 bis 950 g/l besitzen. Moderne Kompaktwaschmittel besitzen in der Regel hohe Schüttdichten, z. B. 550 bis 950 g/l, und zeigen einen Granulataufbau.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist das Waschmittel ein Wasch­ mittel, enthaltend
  • - 0,1 bis 40 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Tensids,
  • - 0 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Cotensids,
  • - 0,05 bis 5 Gew.-% eines Farbübertragungsinhibitors,
wobei die Gesamtmenge der Inhaltsstoffe des Waschmittels 100 Gew.-% ergibt.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittel enthalten beispielsweise
  • - 0, 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% mindestens eines erfindungs­ gemäßen Tensids,
  • - 0 bis 60, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Cotensids,
  • - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew.-% eines Farbüber­ tragungsinhibitors (vgl. oben),
  • - 0 bis 1,0 Gew.-% Protease,
  • - 0 bis 1,0 Gew.-% Cellulase,
  • - 0 bis 1,5 Gew.-% eines Soil release Polymers und/oder Vergrauungs­ inhibitors,
  • - 0 bis 60 Gew.-% Wasser,
  • - 0 bis 10 Gew.-% Alkohole, Glykole wie Ethylenglykol, Diethylenglykol oder Propylenglykol oder Glycerin,
wobei die Gesamtmenge der Inhaltsstoffe 100 Gew.-% ergibt.
Die Waschmittel können gegebenenfalls weitere übliche Zusätze enthalten. Als weitere Zusätze können gegebenenfalls z. B. Komplexbildner, Phosphona­ te, optische Aufheller, Farbstoffe, Parfümöle, Schaumdämpfer und Korro­ sionsinhibitoren enthalten sein.
Die Prozentangaben in den Beispielen bedeuten Gew.-%, sofern nichts ande­ res daraus hervorgeht, und ergeben insgesamt 100 Gew.-% für die Inhalts­ stoffe der fertigen Formulierung.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Waschen oder Reinigen von Gegenständen oder Textilien, wobei man die Gegenstände oder Textilien mit einer wäßrigen, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-%igen Waschflotte eines Waschmittels, wie es vorstehend beschrieben ist, behandelt.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Waschhilfsmitteln verwendet. Gemäß einer Ausführungsform werden sie dabei in Waschkraftverstärkern zur Behandlung starker örtlich be­ grenzter Fettverschmutzungen verwendet. Die Waschkraftverstärker sind dabei tensidreich eingestellte Produkte, deren Schwerpunkteinsatz pflegeleichte Tex­ tilien sind, bei denen bestimmte niedrige Waschtemperaturen nicht überschrit­ ten werden sollen.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Einweichmitteln für stark verschmutzte Wäsche verwendet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind aufgrund der grenzflächenaktiven Eigenschaften zudem als Emulgiermittel verwendbar. Aufgrund der hellen Farbe bzw. Farblosigkeit können sie vorteilhaft in Kosmetika verwendet werden.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Körperpflegemitteln und anderen Reinigungsmitteln verwen­ det.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in der Landwirtschaft in Düngemitteln oder Pflanzenschutz­ mittelformulierungen eingesetzt.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in der Galvanotechnik verwendet, insbesondere in Entfettungs­ bädern, Beizbädern und galvanischen Bädern.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in der fotografischen Industrie eingesetzt, insbesondere in den dort verwendeten Bädern bzw. in Netzmitteln. Beispiele sind Begießhilfsmit­ tel, Antistatika, Gleitmittel, Emulgier- und Dispergiermittel zur Herstellung von Wirkstoffemulsionen, -dispersionen und -latices sowie Zusätze zu Verar­ beitungsbädern.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in der Lederindustrie eingesetzt bei der Vorbehandlung des Leders, der Gerbung des Laders sowie der Nachbehandlung des nassen oder trockenen Leders bzw. bei der Pflege des Leders.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen bei der Erdölförderung eingesetzt.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt zur Korrosionsinhibierung.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt als oberflächenaktive Substanzen bei der Herstellung von pharmazeutischen Produkten, Emulsionen, Pigment- und Kunststoffdisper­ sionen.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt in der metallverarbeitenden Industrie, insbesondere in Kühlschmierstoffen, Härteölen, Hydraulikemulsionen, Polierpasten, Form­ trennmitteln, Ziehölen, Beizmitteln, Metallreinigern oder Metalltrocknern.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen erläutert.
Beispiel 1 Oleyloxycarbonylsarkosin 1.1 Herstellung von Oleylchlorformiat aus Phosgen und Oleylalkohol
In einem 2 l fassenden Kolben werden 2.0 mol Oleylalkohol vorgelegt. Unter Kühlung werden innerhalb von 2 Stunden bei einer Innentempera­ tur von 15 bis 22°C 2.1 mol Phosgen eingetragen, wobei darauf ge­ achtet wird, daß die Temperatur den Höchstwert nicht übersteigt. Nach beendetem Eintragen wird die Lösung für 1 Stunde mit trockenem Stickstoff gestrippt. Man erhält in quantitativer Ausbeute das Oleyl­ chlorformiat als eine hellgelbe, ölige Flüssigkeit.
1.2 Herstellung von Oleyloxycarbonylsarkosin aus Oleylchlorformiat und Sarkosin
0.5 mol Sarkosin werden in 300 ml einer Lösung aus 60 g NaOH und 240 g Wasser gelöst und mit 100 ml THF versetzt. Unter intensivem Rühren und Eiskühlung werden sodann 0.50 mol des wie vorstehend hergestellten Oleylchlorformiats in 200 ml THF innerhalb von 65 Minuten eingetragen. Nach Beendigung des Eintragens wird das Reak­ tionsgemisch langsam auf Raumtemperatur erwärmt und für 4 Stunden nachgerührt. Sodann wird das erhaltene Reaktionsgemisch mit einem Rotationsverdampfer auf etwa die Hälfte des ursprünglichen Volumens eingeengt. Unter Eiskühlung wird sodann der pH-Wert des Reaktions­ gemisches mit wäßriger 6 n HCl auf einen Wert von < 2 eingestellt.
Sodann wird dreifach mit n-Hexan extrahiert. Die organische Phase wird sodann mit einem Rotationsverdampfer eingeengt. Man erhält ein öliges, nahezu farbloses Produkt, welches langsam kristallisiert.
Ausbeute: 93%
Gehalt an freiem Sarkosin: < 0.1% (bestimmt mittels HPLC und NMR).
Beispiel 2 Herstellung von Stearyloxycarbonylsarkosin 2.1 Herstellung von Stearylchlorformiat aus Phosgen und Stearylalkohol
In einem 2 l fassenden Kolben werden 2.0 mol Stearylalkohol in 600 ml Spezialbenzin (Gemisch von aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit Siedebereich 80-86°C) vorgelegt. Unter Kühlung werden innerhalb von 2 Stunden bei einer Innentemperatur von 20-28°C 2.1 mol Phosgen ein­ getragen, wobei darauf geachtet wird, daß die Temperatur den Höchst­ wert nicht übersteigt. Nach beendetem Eintragen wird die Lösung für 1 Stunde mit trockenem Stickstoff gestrippt. Man erhält in quantitativer Ausbeute das Stearylchlorformiat als eine hellgelbe Lösung in Spezial­ benzin.
2.2 Herstellung von Stearyloxycarbonylsarkosin aus Stearylchlorformiat und Sarkosin
0.5 mol Sarkosin werden in 300 ml einer Lösung aus 60 g NaOH und 240 g Wasser gelöst und mit 100 m THF versetzt. Unter intensivem Rühren und Eiskühlung werden sodann 0.50 mol des wie vorstehend hergestellten Stearylchlorformiats, gelöst in Spezialbenzin, in 200 ml THF innerhalb von 45 Minuten eingetragen. Nach Beendigung des Ein­ tragens wird das Reaktionsgemisch langsam auf Raumtemperatur er­ wärmt und für 4 Stunden nachgerürt. Sodann wird das erhaltene Re­ aktionsgemisch mit einem Rotationsverdampfer auf etwa die Hälfte des ursprünglichen Volumens eingeengt. Unter Eiskühlung wird sodann der pH-Wert des Reaktionsgemisches mit 6 n HCl auf einen Wert von < 2 eingestellt. Sodann wird dreifach mit Spezialbenzin extrahiert. Die or­ ganische Phase wird sodann mit einem Rotationsverdampfer eingeengt. Man erhält ein öliges, nahezu farbloses Produkt, welches nach Stehen­ lassen kristallisiert.
Ausbeute: 94.5%
Gehalt an freiem Sarkosin: < 0.1% (bestimmt mittels HPLC und NMR).
Beispiel 3 Herstellung von Carbonylsarkosin mit Lutensol AO5 3.1 Herstellung des Chlorformiats aus Phosgen und Lutensol AO5
In einem 2 l fassenden Kolben werden 2.0 mol Lutensol AO5 (C= 13/C15-Alkohol + 5 Ethylenoxid) in 250 ml Spezialbenzin (Ge­ misch von aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit Siedebereich 80-86°C) vorgelegt. Unter Kühlung werden innerhalb von 2 Stunden bei einer In­ nentemperatur von 5-10°C 2.1 mol Phosgen eingetragen, wobei darauf geachtet wird, daß die Temperatur den Höchstwert nicht übersteigt. Nach beendetem Eintragen wird die Lösung für 1 Stunde mit trockenem Stickstoff gestrippt. Man erhält in quantitativer Ausbeute das Chlorfor­ miat des Lutensols als eine nahezu farblose Flüssigkeit.
3.2 Umsetzung des Lutensol-Chlorformiat mit Sarkosin
0.5 mol Sarkosin werden in 300 ml einer Lösung aus 60 g NaOH und 240 g Wasser gelöst und mit 100 m THF versetzt. Unter intensivem Rühren und Eiskühlung werden sodann 0.50 mol des wie vorstehend hergestellten Lutensol-Chlorformiats, verdünnt, in 200 m THF innerhalb von 65 Minuten eingetragen. Nach Beendigung des Eintragens wird das Reaktionsgemisch langsam auf Raumtemperatur erwärmt und für 4 Stun­ den nachgerührt. Sodann wird das erhaltene Reaktionsgemisch mit einem Rotationsverdampfer auf etwa die Hälfte des ursprünglichen Volumens eingeengt. Unter Eiskühlung wird sodann der pH-Wert des Reaktionsge­ misches mit 6 n HCl auf einen Wert von < 2 eingestellt. Sodann wird dreifach mit Hexan extrahiert. Die organische Phase wird sodann mit einem Rotationsverdampfer eingeengt. Man erhält ein öliges, nahezu farbloses Produkt.
Ausbeute: 72%
Gehalt an freiem Sarkosin: < 0.1% (bestimmt mittels HPLC und NMR).
Beispiel 4 Carbonylsarkosin aus C₁₃/C₁₅-Alkohol 4.1 Herstellung des Chlorformiats
Die Herstellung des Chlorformiats von C₁₃/C₁₅-Alkohol erfolgte analog Beispiel 2.1. Die Ausbeute war quantitativ. Es wurde eine farblose Lö­ sung des Chlorformiats in Spezialbenzin erhalten.
4.2 Herstellung des Carbonylsarkosins
Die Herstellung des Carbonylsarkosins erfolgte analog Beispiel 2.2, je­ doch wurde das gemäß Beispiel 4. 1 erhaltene Chlorformiat eingesetzt. Die Ausbeute betrug 89,1%, die Menge an freiem Sarkosin weniger als 0,1%. Das Produkt war ein farbloses Öl, das nach dem Einengen beim Stehenlassen auskristallisierte.
Beispiel 5 Herstellung von Carbonylsarkosin aus Lutensol ON70 5.1 Herstellung des Chlorformiats
Die Herstellung des Chlorformiats aus Lutensol ON70 erfolgte analog Beispiel 3. 1, jedoch wurden nur 1,5 mol Lutensol ON70 in 250 ml Spezialbenzin vorgelegt. Die Ausbeute war quantitativ. Das Produkt wurde als farblose Lösung erhalten.
5.2 Herstellung des Carbonylsarkosins
Die Herstellung des Carbonylsarkosins erfolgte analog Beispiel 3.2, je­ doch wurde das gemäß Beispiel 5.1 erhaltene Chlorformiat eingesetzt.
Die Ausbeute betrug 63%, der Gehalt an freiem Sarkosin weniger als 0,5%.
Beispiel 6 Herstellung eines Carbonylsarkosins aus Palmitinsäure/3 EO-Alkohol 6.1 Herstellung des Chlorformiats
In einem zwei Liter fassendem Kolben wurden 1,0 mol des Alkohols aus Palmitinsäure und drei Ethylenoxideinheiten (CH₃-(CH₂)₁₄-C( =O)- [O-CH₂-CH₂-]₃OH, CAS-Nr. 62304-85-2) in 250 ml Spezialbenzin vorge­ legt. Unter Kühlung wurden innerhalb von einer Stunde 1,1 mol Phos­ gen bei einer Innentemperatur von 20-25°C eingeleitet. Überschüssiges Phosgen wurde sodann durch Einleiten von trockenem Stickstoff ge­ strippt. Man erhält eine farblose Lösung des Chlorformiats.
6.2 Herstellung des Carbonylsarkosins
Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 2.2, jedoch wurde das gemäß Beispiel 6.1 erhaltene Chlorformiat eingesetzt. Die -Ausbeute betrug 71,5%, der Gehalt an freiem Sarkosin weniger als 0,2%. Das Produkt war farblos und kristallisierte beim Stehenlassen aus.
Beispiel 7 Herstellung von Oleyloxycarbonylalanin 7.1 Herstellung von Oleylchlorformiat aus Phosgen und Oleylalkohol
Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1.1.
7.2 Herstellung von Oleyloxicarbonylalanin aus Oleylchlorformiat und Alanin
Die Umsetzung erfolgte analog Beispiel 1.2, jedoch wurden das gemäß Beispiel 7.1 erhaltene Chlorformiat und Alanin statt Sarkosin eingesetzt.
Die Ausbeute betrug 88,5%, der Gehalt an freiem Alanin weniger als 0,2%. Das Produkt war ein hellgelbes Öl.
Untersuchung der Tensidwirkung von Oleyloxycarbonylsarkosin-Na
Die Tensidwirkung von Oleyloxycarbonylsarkosin-Na wurde mit der von Oleylsarkosin-Na verglichen.
Dazu wurden Oberflächenspannung, Grenzflächenspannung und Fettablösever­ mögen untersucht.
Die Messung der Oberflächenspannung erfolgte gemäß DIN 53 914 bei 20°C mit 0,1 g/l Prüfsubstanz. Dabei wurde die Kraft in mN/m gemessen, welche notwendig ist, um einen horizontal aufgehängten Ring oder Bügel aus der Flüssigkeitsoberfläche herauszuziehen.
Die Messung der Grenzflächenspannung erfolgte mit einem Spinning Drop Tensiometer ITE 04 der Firma Krüss. Die Grenzflächenspannung zwischen der wäßrigen Tensidlösung und einer Ölphase charakterisiert dabei das Emulgier- und Solubilisiervermögen des Tensids bezüglich dieses Öls und korreliert mit der Fähigkeit des Tensids, entsprechend angeschmutzte Ober­ flächen zu reinigen. Gemessen wurde die Grenzflächenspannung als Funktion der Kontaktzeit zwischen wäßriger Tensidlösung und Ölphase.
Zur Bestimmung des Fettablösevermögens wurden mit Olivenöl benetzte Fest­ körperplättchen horizontal in die zu untersuchende Tensidlösung getaucht. Gemessen wurde die Zeit bis zum Ablösen des ersten Öltropfens vom jewei­ ligen Plättchen. Je kürzer diese Zeit war, desto besser war das Fettablöse­ vermögen.
Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt
Aus den Ergebnissen für die Grenzflächenspannung, Oberflächenspannung und das Fettablösevermögen geht hervor, daß die erfindungsgemäße Verbindung Oleyloxycarbonylsarkosin-Na eine mindestens ebenso gute Tensidwirkung auf­ weist wie Oleylsarkosin-Na gemäß dem Stand der Technik.
Aus dem Vorstehenden geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindun­ gen eine gute Tensidwirkung aufweisen und somit vorteilhaft verwendbar sind als Tensid oder Emulgiermittel, insbesondere in Wasch- und Reini­ gungsmitteln, sowie Kosmetika wie auch als Korrosionsschutzmittel. Sie kön­ nen allgemein statt bekannter Tenside in den entsprechenden Anwendungsge­ bieten eingesetzt werden. Insbesondere in solchen Gebieten ist der Einsatz vorteilhaft, in denen es auf eine möglichst helle bzw. farblose Verbindung ankommt.

Claims (9)

1. Verbindung der allgemeinen Formel (I) wobei der Rest A ein Rest R¹R²R³C ist, wobei die Reste R¹, R² und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder lineare oder verzweigte, gegebe­ nenfalls substituierte C1-40-Alkyl- oder C2-40-Alkenylreste sind, die gegebenenfalls Hydroxy-, Ether- oder Carboxygruppen enthalten, und x einen mittleren Wert von 0-40 aufweist, oder
der Rest A ein Rest R⁴ C(-O) ist, wobei der Rest R⁴ ein gegebenen­ falls substituierter C1-40-Alkyl- oder C2-40-Alkenylrest ist, der gegebe­ nenfalls Hydroxy-, Ether- oder Carboxygruppen enthält, und x einen mittleren Wert von 1-40 aufweist,
wobei der Rest R⁵ ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest ist und die Reste R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander Wasserstoffatome, lineare oder verzweigte C1-40-Alkyl- oder C2-40-Alkenylreste, C6-40-Arylreste, oder entsprechende Heteroalkylreste oder Heteroarylreste sind, die gegebenen­ falls substituiert sein können, oder Ammonium-, Alkali- oder Erdalkali­ salze davon.
2. Verbindung nach Anspruch 1, wobei der Rest A der Rest H₂R¹C ist, wobei der Rest R¹ ein linearer oder verzweigter C12-24-Alkylrest ist, der Rest R⁵ ein Wasserstoffatom ist, der Rest R⁶ ein Methylrest ist, der Rest R⁷ ein Wasserstoffatom ist und x einen mittleren Wert von 0-5 aufweist.
3. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, wobei Chlorformiate der allgemeinen Formel (II) mit Aminocarbonsäuren der allgemeinen Formel (III) umgesetzt werden bei einem pH-Wert von 8 bis 12, wobei die Reste und x die in einem der Ansprüche 1 oder 2 angegebene Bedeutung haben.
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei die Chlorformiate der allgemeinen Formel (II) hergestellt werden durch Umsetzung von Alkoholen der all­ gemeinen Formel (IV) mit Phosgen, wobei die Reste die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.
5. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1 oder 2 als Tensid oder Emulgiermittel.
6. Verwendung nach Anspruch 5 in Wasch- und Reinigungsmitteln oder Kosmetika.
7. Waschmittel, enthaltend
0,1 bis 40 Gew.-% einer Verbindung, wie sie in Anspruch 1 oder 2 definiert ist,
0 bis 30 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Cotensids,
5 bis 50 Gew.-% mindestens eines anorganischen Builders,
5 bis 30 Gew.-% mindestens eines anorganischen Bleichmittels,
0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Bleichaktivators,
0,2 bis 2,0 Gew.-% Enzyme,
wobei die Gesamtmenge der Inhaltsstoffe 100 Gew.-% ergibt.
8. Waschmittel,
enthaltend 0,1 bis 40 Gew.-% einer Verbindung, wie sie in Anspruch 1 oder 2 definiert ist,
0 bis 50 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Cotensids,
10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anorganischen Builders,
0,05 bis 5 Gew.-% eines Farbübertragungsinhibitors,
0,2 bis 2,0 Gew.-% Enzyme,
wobei die Gesamtmenge der Inhaltsstoffe im Waschmittel 100 Gew.-% beträgt.
9. Waschmittel, enthaltend
0,1 bis 40 Gew.-% einer Verbindung, wie sie in Anspruch 1 oder 2 definiert ist,
0 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Cotensids,
0,05 bis 5 Gew.-% eines Farbübertragungsinhibitors,
wobei die Gesamtmenge der Inhaltsstoffe des Waschmittels 100 Gew.-% ergibt.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004022530A1 (en) * 2002-09-05 2004-03-18 Dbl Australia Pty Ltd Urea-, glycerate- and, hydroxyamide-headed hydrocarbon chain lyotropic phases forming surfactants

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