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DE19630555A1 - Substituierte Pyrazolyl-pyrazolderivate - Google Patents

Substituierte Pyrazolyl-pyrazolderivate

Info

Publication number
DE19630555A1
DE19630555A1 DE19630555A DE19630555A DE19630555A1 DE 19630555 A1 DE19630555 A1 DE 19630555A1 DE 19630555 A DE19630555 A DE 19630555A DE 19630555 A DE19630555 A DE 19630555A DE 19630555 A1 DE19630555 A1 DE 19630555A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
substituted
halogen
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19630555A
Other languages
English (en)
Inventor
Helga Dr Franke
Uwe Dr Hartfiel
Michael Dr Ganzer
Eberhard Dr Richter
Juergen Dr Bohner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo GmbH filed Critical Hoechst Schering Agrevo GmbH
Priority to DE19630555A priority Critical patent/DE19630555A1/de
Priority to CN97196518A priority patent/CN1225635A/zh
Priority to EP97937465A priority patent/EP0915873A1/de
Priority to BR9710494A priority patent/BR9710494A/pt
Priority to JP10506487A priority patent/JP2000515142A/ja
Priority to AU40094/97A priority patent/AU4009497A/en
Priority to TR1999/00065T priority patent/TR199900065T2/xx
Priority to PL97331287A priority patent/PL331287A1/xx
Priority to CA002261125A priority patent/CA2261125A1/en
Priority to PCT/EP1997/003570 priority patent/WO1998003506A1/de
Priority to KR1019997000315A priority patent/KR20000067879A/ko
Priority to IDP972404A priority patent/ID17533A/id
Priority to TW086110082A priority patent/TW355124B/zh
Priority to ZA9706329A priority patent/ZA976329B/xx
Publication of DE19630555A1 publication Critical patent/DE19630555A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyrazolyl-pyrazolderivate, ihre Herstellung sowie Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung.
Es ist bereits bekannt, daß Pyrazole herbizide Eigenschaften besitzen (WO 9408999).
Häufig ist jedoch die Herbizidwirkung der bekannten Verbindungen nicht ausreichend, oder es treten Selektivitätsprobleme in landwirtschaftlichen Hauptkulturen auf.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuen substituierten Pyrazolderivaten, die diese Nachteile nicht aufweisen und die in ihren biologischen Eigenschaften den bisher bekannten Verbindungen überlegen sind.
Es wurde nun gefunden, daß substituierte Pyrazolderivate der allgemeinen Formel I
in der
R¹ C₁-C₄-Alkyl,
R² C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxy, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R¹ und R² gemeinsam die Gruppe -(CH)₂)m- bilden,
R³ Wasserstoff oder Halogen,
R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁵ Wasserstoff, Nitro, Cyano, -COOR⁷, die Gruppe
R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, ein oder mehrfach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, mit C₁-C₄- Alkylcarbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, ein oder mehrfach durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, wobei gegebenenfalls Cycloalkyl ein- oder mehrfach durch Methyl substituiert sein kann,
Phenyl, Benzyl, ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy oder Halo-C₁-C₄-alkyl substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R⁷, R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁸ und R⁹ gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Morpholinogruppe, eine Piperidinogruppe oder eine Pyrrolidinogruppe bilden,
R¹⁰ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C₁-C₄- Alkyl,
X Sauerstoff oder Schwefel ist,
bedeuten, eine gegenüber den bekannten Verbindungen bessere herbizide Wirksamkeit besitzen.
Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, bei denen
R¹ Methyl,
R² Difluormethoxy oder Trifluormethyl,
R¹ und R² gemeinsam die Gruppe -(CH₂)₄- bilden,
R³ Chlor oder Brom,
R⁴ Wasserstoff
R⁵Nitro oder Cyano
R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl oder durch Cyano, C₁-C₄- Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl
bedeuten.
Der Begriff "Alkyl" steht für eine geradlinige oder verzweigte Kette von Kohlenstoffatomen.
Der Begriff "Alkenyl" steht für eine geradlinige oder verzweigte Kette von Kohlenstoffatomen die durch Doppelbindungen ein- oder mehrfach unterbrochen ist.
Der Begriff "Alkinyl" steht für eine geradlinige oder verzweigte Kette von Kohlenstoffatomen, die durch Dreifachbindungen ein- oder mehrfach unterbrochen ist.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich herstellen, indem man
  • A) eine Verbindung der allgemeinen Formel II in der R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem geeigneten Formylierungsreagens umsetzt zu Verbindungen der allgemeinen Formel Ia in der R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R⁶ für Wasserstoff steht oder
  • B) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ia, in der HR¹-R⁵ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem geeigneten Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel II R⁶-Z (II)in der R⁶ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen hat und Z für eine Fluchtgruppe steht, in Gegenwart einer Base umsetzt oder
  • C) eine Verbindung der allgemeinen Formel III in der R¹-R⁶ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem geeigneten Formylierungsreagens umsetzt oder
  • D) eine Verbindung der allgemeinen Formel IV in der R¹-R³ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, erst mit einem geeigneten Formylierungsreagens umsetzt und anschließend dann nitriert oder
  • E) falls R² für C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl steht, eine Verbindung der allgemeinen Formel IIa in der R¹, R³, R⁴ und R⁵ die in der Formel I angegebene Bedeutung haben und R¹¹ für C₁-C₄- Alkyl oder ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C₁-C₄-Alkyl steht, mit einem Oxidationsmittel umsetzt.
Als Oxidationsmittel können zum Beispiel Wasserstoffperoxid, Perbenzoesäuren, Natriumperjodat oder Kaliumpermanganat verwendet werden.
Als Formylierungsmittel können zum Beispiel Essigsäureameisensäureanhydrid oder Ameisensäure verwendet werden.
Als Nitrierungsmittel können zum Beispiel konz. Salpetersäure oder Mischungen von rauchender Salpetersäure mit konz. Schwefelsäure eingesetzt werden.
Die Reaktionen werden zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man die Verbindungen bei Temperaturen zwischen -30 und 150°C zur Reaktion bringt.
Als Basen können zum Beispiel Alkali- und Erdalkalihydroxide, Alkali- und Erdalkalicarbonate und -hydrogencarbonate, Alkoholate, Alkalihydride, tertiäre aliphatische und aromatische Amine, wie Triethylamin und Pyridin sowie heterocyclische Basen eingesetzt werden.
Fluchtgruppen sind im Rahmen der verwendeten Verfahren zum Beispiel Brom, Chlor oder Jod.
Die Umsetzung gemäß den Verfahrensvarianten A) und B) kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden, wobei im Bedarfsfall solche Lösungs- beziehungsweise Verdünnungsmittel zum Einsatz kommen, die gegenüber den jeweiligen Reaktanden inert sind. Beispiele für solche Lösungsmittel beziehungsweise Verdünnungsmittel sind aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Benzol, Toluol, Xylol, Ether, wie zum Beispiel Diethylether, 1,4- Dioxan und Tetrahydrofuran, Nitrile, wie zum Beispiel Acetonitril, Amide, wie zum Beispiel Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon, oder Sulfoxide, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formeln II und III sind bekannt. Ihre Herstellung ist in EP 542388 und WO 9408999 beschrieben.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel IIa lassen sich herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen Formeln V oder VI
in denen R¹, R², R³ und m die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, nach an sich bekannten Verfahren, wie sie z. B. in JP 621 58 260 beschrieben sind, aus Verbindungen der allgemeinen Formeln VII bzw. VIII herstellt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formeln VII und VIII, in denen R¹, R² und m die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R³ für Halogen steht, lassen sich herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel VII oder VIII, in der R³ für Wasserstoff steht, mit einem Halogenierungsmittel umsetzt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel VII, in der R¹, R², R³ und m die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung haben, lassen sich herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel VIII mit einem Oxidationsmittel umsetzt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel VIII, in der R¹ und R² die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R³ für Wasserstoff steht, lassen sich herstellen, indem entweder eine Verbindung der Formel IX
mit einem Hydrazin der Formel X
R¹NHNH₂ (X)
wobei R¹ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, zuerst zu einer Verbindung der allgemeinen Formel XI
in der R¹ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, umsetzt und anschließend mit einer Verbindung der allgemeinen Formel XII
R²Y (XII)
in der R² die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat und Y für eine Fluchtgruppe, wie zum Beispiel Chlor oder Brom steht, reagieren läßt und die so erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel XIII
nach literaturbekannten Methoden (siehe z. B. Zeitschrift für Chemie 420, (1968) verseift und decarboxyliert
oder eine Verbindung der allgemeinen Formel XIV
in der R² die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, mit einem Hydrazin der Formel X, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie zum Beispiel Wasser, zu einer Verbindung der allgemeinen Formel XIII umsetzt.
Die zur Herstellung dieser Zwischenprodukte benötigten Ausgangsmaterialien sind bekannt oder lassen sich analog zu an sich bekannten Verfahren herstellen.
Die Herstellung kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden, wobei im Bedarfsfall die oben erwähnten Lösungsmittel zum Einsatz kommen.
Als Oxidationsmittel können zum Beispiel Wasserstoffperoxid, Perbenzoesäuren, Natriumperiodat oder Kaliumpermanganat verwendet werden.
Als Halogenierungsmittel können zum Beispiel Sulfurylchlorid, Natriumhypochlorid, N- Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid, Brom oder Chlor verwendet werden.
Als Basen können z. B. Alkali- und Erdalkalihydroxide, Natriummethanolat, Alkalihydride, Alkali- und Erdalkalicarbonat, tertiäre aliphatische und aromatische Amine, wie Triethylamin und Pyridin, sowie heterocyclische Basen eingesetzt werden. Die Reaktionen werden bei einer Temperatur zwischen -30 und 150° C durchgeführt.
Die Aufarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt in der üblichen Art und Weise. Eine Aufreinigung erfolgt durch Kristallisation oder Säulenchromatographie.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farblose oder schwach gelb gefärbte kristalline oder zähflüssige Substanzen dar, die zum Teil gut löslich in chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie zum Beispiel Methylenchlorid oder Chloroform, Ethern, wie zum Beispiel Diethylether oder Tetrahydrofuran, Alkoholen, wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol, Ketonen, wie zum Beispiel Aceton oder Butanon, Amiden, wie zum Beispiel Dimethylformamid, oder auch Sulfoxiden, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid, sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wirkung bei breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz ist in verschiedenen Kulturen möglich, z. B. in Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis, Mais, Gerste, Weizen und anderen Getreidearten. Einzelne Verbindungen sind auch als Selektivherbizide in Rüben, Baumwolle Soja, Mais und Getreide geeignet. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, wie z. B. in Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. bei den folgenden Pflanzengattungen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen wie Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum;
Monokotyle Unkräuter der Gattungen wie Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.
Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.
Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft- Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlen­ wasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, wie zum Beispiel Bentonit, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, wie zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.
Die nachfolgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 1.2 1-(3-Chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo-[1,5-a]-pyridin-2-yl)-5-formyl-amino-4- pyrazolcarbonsäurenitril
Zu 76,32 g (1,77 mol) Ameisensäure werden unter Rühren bei 5-8°C 147 g (1,44 mol) Essigsäureanhydrid innerhalb 15 Minuten getropft. Anschließend wird 2 Stunden auf 60°C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird diese Lösung in eine Suspension aus 116,5 g (0,44 mol) 5-Amino-(3-chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo-[1,5-a]-pyridin-2-yl)-4--pyrazolcarbonsäurenitril in 850 ml Acetonitril getropft. Es wird 20 Stunden bei Raumtemperatur und 4 Stunden bei 60°C gerührt. Die Reaktionsmischung wird eingeengt, der Rückstand unter Rühren in eine eiskalte Lösung aus 290 g (2,1 mol) Kaliumcarbonat in 3 l Wasser gegeben, eine Stunde gerührt, der Feststoff abgesaugt und zweimal mit je 2 l Wasser gewaschen. Der Feststoff wird bei 50°C (200 mbar) getrocknet und anschließend aus Methanol umkristallisiert.
Ausbeute: 80,6 g (62,5% der Theorie)
Fp.: 186°C
Beispiel 1.17 1-(3-Chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo-[1,5-a]-pyridin-2-yl)-5-(N-for-myl-N-propargylamino)-4- pyrazolcarbonsäurenitril
Eine Suspension aus 66,8 g (0,23 mol) 1-(3-Chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo-[1,5-a]-pyridin-2- yl)-5-formylamino-4-pyrazolcarbonsäurenitril, 37,3 g (0,27 mol) Kaliumcarbonat und einer Spatelspitze Kaliumjodid in 500 ml Dimethylformamid werden 30 Minuten bei einer Badtemperatur von 80°C gerührt. Anschließend werden 32,12 g (0,27 mol, 30,07 ml) 3-Brom- 1-propin (80%ige Lösung in Toluol) zugetropft und 3 Stunden nachgerührt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegeben, mit Essigester extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird erst aus Diisopropylether und dann aus Methyl­ tert.-butylether umkristallisiert.
Ausbeute: 47,8 g (63,2% der Theorie)
Fp.: 116-117°C
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt, wobei die Herstellung der mit *) gekennzeichneten Verbindungen bereits zuvor beschrieben ist:
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4
Tabelle 5
Tabelle 6
Das nachfolgende Anwendungsbeispiel erläutert die Erfindung:
Anwendungsbeispiel
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten Verbindungen durch Pipettieren auf eine Wasseroberfläche von ca. 170 cm² appliziert, wobei die Testpflanzen sowohl im Vorauflauf als auch im 1-3-Blattstadium eingesetzt wurden.
Nach 2 Wochen zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen wichtige Reisunkräuter stark wirksam und gleichzeitig selektiv zu Wasserreis sind.

Claims (5)

1. Substituierte Pyrazolderivate der allgemeinen Formel I in der
R¹ C₁-C₄-Alkyl,
R² C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxy, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R¹ und R² gemeinsam die Gruppe -(CH)₂)m- bilden,
R³ Wasserstoff oder Halogen,
R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁵ Wasserstoff, Nitro, Cyano, -COOR⁷, die Gruppe R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl-C₁ -C₄-alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, ein oder mehrfach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, mit C₁-C₄- Alkylcarbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, ein oder mehrfach durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, wobei gegebenenfalls Cycloalkyl ein- oder mehrfach durch Methyl substituiert sein kann,
Phenyl, Benzyl, ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy oder Halo-C₁-C₄-alkyl substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R⁷, R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁸ und R⁹ gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Morpholinogruppe, eine Piperidinogruppe oder eine Pyrrolidinogruppe bilden,
R¹⁰ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C₁-C₄- Alkyl,
X Sauerstoff oder Schwefel ist, bedeuten.
2. Verbindungen der Formel I, in der
R¹ Methyl,
R² Difluormethoxy oder Trifluormethyl,
R¹ und R² gemeinsam die Gruppe -(CH₂)₄- bilden,
R³Chlor oder Brom,
R⁴ Wasserstoff
R⁵Nitro oder Cyano
R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl oder durch Cyano, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl bedeuten.
3. Mittel mit herbizider Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 und 2.
4. Mittel mit herbizider Wirkung gemäß Anspruch 3, in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
5. Verwendung von Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2 zur Bekämpfung monokotyler und dikotyler Unkrautarten in landwirtschaftlichen Hauptkulturen.
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