DE19626839A1

DE19626839A1 - Als Dispergierharze geeignete Polymerisate

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Publication number: DE19626839A1
Application number: DE19626839A
Authority: DE
Inventors: Franz Dr Weingart; Stephan Dr Bauer; Wolfgang Dr Paulus
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-07-04
Filing date: 1996-07-04
Publication date: 1998-01-08

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft als Dispergierharze geeignete Polymerisate I, erhältlich durch Umsetzung von

A. einem Polymerisat II, erhältlich durch Umsetzung von minde stens einer Verbindung III aus der Gruppe bestehend aus
a) einem Ester IV aus
a1) einer α,β-ungesättigten Carbonsäure V und
a2) einem Alkylalkohol VI mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen,
b) einem Ester VII aus
b1) Vinylalkohol und
b2) einer gesättigten Carbonsäure VIII mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
c) Vinylchlorid,
d) Styrol oder Vinylbenzole, die am Benzolring eine Alkyl gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen tragen, in Gegenwart einer Verbindung IX, die eine N-Oxyl-Radikal-Funktion enthält, mit
B. mindestens einer Verbindung X aus
a) 50 bis 100 Gew.-% bezogen auf X mindestens einer Ver bindung XI aus der Gruppe bestehend aus
a1) einem Ester XII aus
a) einer α,β-ungesättigten Carbonsäure XIII und
b) einem Alkylalkohol XIV mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, der mindestens eine polare oder saure Gruppe trägt,
a2) einem Amid XV aus
a) einer α,β-ungesättigten Carbonsäure XVI und
b) Ammoniak oder einem Amin XVII mit 2 bis 10 Kohlenstoff atomen, das mindestens eine polare, oder saure Gruppe trägt,
a3) N-Vinyl-Verbindungen XVIII,
a4) Styrolsulfonsäure oder einer Vinylbenzolsulfonsäure, die eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen am Ring trägt, und
b) 0 bis 50 Gew.-% bezogen auf X mindestens einer Verbindung XIX aus der Gruppe bestehend aus
b1) einem Ester XX aus
a) einer α,β-ungesättigten Carbonsäure XXI und
b) einem Alkylalkohol XXII mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen,
b2) einem Ester XXIII aus
a) Vinylalkohol und
b) einer gesättigten Carbonsäure XXIV mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen,
b3) Vinylchlorid,
b4) Styrol oder Vinylbenzole, die am Benzolring eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen tragen, in Gegenwart einer Verbindung XXV, die eine N-Oxyl-Radi kal-Funktion enthält,

wobei der Gewichtsanteil von II an dem Polymerisat I 10 bis 90 Gew.-% und der Gewichtsanteil der Gesamtmenge von X 10 bis 90 Gew.-% an dem Polymerisat I beträgt.

Ferner betrifft sie die Verwendung solcher Polymerisate für Pigmentzubereitungen und pigmenthaltige Beschichtungen, sowie Pigmentzubereitungen aus einem Pigment und einem Polymerisat I.

Wäßrige und organische Suspensionen, die ein Pigment und ein Bin demittel enthalten, finden vielfache Anwendung zur Herstellung von Lacken (Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. 20, S. 243-369, VCH Publishers Inc., Weinheim-New York, 1992).

In derartigen Suspensionen soll das Pigment in der Regel sehr feinteilig sein und bleiben, ferner soll es sich schnell disper gieren lassen, und außerdem sollen die Suspensionen stabil blei ben. Da sich diese Forderungen mit reinen Pigmenten in aller Re gel nicht erfüllen lassen, ist es zweckmäßig, die reinen Pigmente zunächst in eine entsprechende geeignete Gebrauchsform zu über führen, wobei es sich meistens um Pigmentzubereitungen mit einem sogenannten Dispergierharz handelt.

Als Dispergierharze kommen grundsätzlich Polymere mit polaren, sauren oder basischen Gruppen in Betracht. Insbesondere anorgani sche Pigmente lagern sich an diese sogenannten Ankergruppen an, so daß die organophilen Teile der Harz-Moleküle nach außen ragen und die Pigmentteilchen auf diese Weise mit dem Bindemittel, in welches sie eingebettet sind, verträglich machen.

Diese Dispergierharze können zwar helfen, Pigmentdispersionen zu stabilieren, jedoch ist die Dispersionsstabilität nicht ausrei chend für die besonders vorteilhaften feinteiligen Pigmente.

In der US-A 5 412 047 wurden Polymerisate, die saure oder polare Gruppen enthalten können, beschrieben, die durch Umsetzung von verschiedensten olefinisch ungesättigten Verbindungen in beliebi ger Reihenfolge und beliebiger Abmischung in Gegenwart einer Ver bindung, die eine N-Oxyl-Radikal-Funktion enthält, hergestellt werden können.

Derartige Polymerisate weisen aber den Nachteil auf, daß sie we der zu den üblicherweise hydrophilen Pigmenten, noch zu den im allgemeinen organophilen Bindemitteln eine ausgeprägte Affinität aufweisen. Somit bleibt sowohl die Dispergierwirkung, wie auch die Verankerung der Pigmente in der Bindemittelmatrix unbefriedi gend mit der Folge einer ungenügenden mechanischen Festigkeit, insbesondere Abriebfestigkeit, und Witterungsbeständigkeit, ins besondere Feuchtigkeitsbeständigkeit, der pigmenthaltigen Be schichtungen.

Der Erfindung lagen Dispergierharze als Aufgabe zugrunde, mit de nen sich die beschriebenen Nachteile auf technisch einfache und wirtschaftliche Weise lösen lassen.

Demgemäß wurden die eingangs definierten Polymerisate I, ihre Verwendung für Pigmentzubereitungen und pigmenthaltige Beschich tungen, sowie Pigmentzubereitungen aus einem Pigment und einem Polymerisat I gefunden.

Als Ester IV kommen in erster Linie Ester von α,β-ungesättigten Carbonsäuren V der Formel

in Betracht, in der R¹, R² und R³ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkylreste darstellen, wobei Acrylsäure und Methacrylsäure bevorzugt sind. Es können auch Gemische von Estern verschiedener solcher Carbon säuren eingesetzt werden.

Als Alkoholkomponente VI eignen sich neben den C₉ bis C₂₅-Alkoho len wie 2-Ethylhexanol, Nonanol, Stearylalkohol und Lauryl alkohol, bevorzugt die C₁ bis C₈-Alkohole, insbesondere Methanol, Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, sek.-Butanol, tert.- Butanol, i-Butanol, tert.-Butan-1-ol sowie Gemische solcher Alko hole.

Als Ester VII kommen Ester von Vinylalkohol und einer gesättigten Carbonsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Ameisensäure, But tersäure und Isopropylcarbonsäure, insbesondere Essigsäure und Propionsäure. Es können auch Gemische von Estern verschiedener solcher Carbonsäuren eingesetzt werden.

Ebenso eignen sich als Verbindung III olefinisch ungesättigte Verbindungen wie Vinylchlorid, Styrol, Vinylbenzole, die am Ben zolring eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen tragen, wie 4-Ethylstyrol. Die Polymersiate II können aus einer Ver bindung III oder mehreren Verbindungen III aufgebaut sein.

Als Verbindung IX, die eine N-Oxyl-Radikal-Funktion enthält, kom men 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy (TEMPO), 4-Oxo-2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy (4-Oxo-TEMPO), 2,6-Diphenyl-2,6-dimethyl-1-pipeidinyloxy, 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy, 2,2,5,5-Tetra methyl-1-pyrrolidinyloxy, 2,5-Diphenyl-2,5-dimethyl-1-pyrrolidi nyloxy, 3-Carboxy-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxy und Di tert.-butylnitroxid, sowie Verbindungen IX wie beispielsweise in US-A 5 412 047 beschrieben, in Betracht. Es können auch Gemische verschiedener solcher Verbindungen eingesetzt werden.

Man kann die Polymerisate II nach allen bekannten Polymerisati onsmethoden herstellen, also z. B. durch Substanzpolymerisation, Dispersionspolymerisation sowie vorzugsweise durch Lösungspoly merisation.

Als Lösungsmittel eignen sich Alkohole, wie Isopropanol, Glycole, wie Ethandiol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Glycerin und Dipropylenglycol, Ether wie Tetrahydrofuran (THF), Dioxan und Glycolether, N-Alkyl-pyrrolidinone, N-Alkyl-pyrrolidone, Amide, wie Dimethylacetamid, Dimethylformamid, Organosulfide, Sulfoxide, Sulfone, Ketone, wie Aceton und Methylethylketon, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan und Toluol, Wasser sowie Gemische solcher Lösungsmittel.

Die Polymerisation wird in der Regel bei erhöhter Temperatur, vorteilhaft bei 100 bis 180°C, vorzugswiese 110 bis 175°C, ins besondere 130 bis 160°C durchgeführt.

Die Verbindung III kann dabei in einer Charge oder in mehreren Chargen in die Reaktionsmischung eingebracht werden, wobei im Falle von mehreren Chargen die Chargen die gleiche oder unter schiedliche Zusammensetzungen aufweisen können.

Zum Starten der Reaktion kann man zweckmäßigerweise einen radika lischen Initiator zugeben. Als Initiator kommen 2,4-Dimethyl-2,5-dibenzyl-peroxyhexan, tert.-Butyl-peroxybenzoat, Di-tert.-butyl-diperoxyphthalat, Methylethylketonperoxid, Dicumylperoxid, tert.-Butyl-peroxycrotonat, 2,2-Bis-tert.-bu tyl(peroxybutan), tert.-Butylperoxy-isopropylcarbonat, 2,5-Dimethyl-2,5-bis(benzoylperoxy)hexan, ter.-Butylperacetat, Di-tert.-butyl-diperoxyphthalat, 2,4-Pentadionperoxid, Di-tert.- butylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert.-butylperoxy)hexan, vor zugsweise tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat, tert.-Butylperoxypi valat, tert.-Amyl-peroxy-2-ethylhexanoat, insbesondere Azobisal kylnitrile wie Azobisisobutyronitril und Diaroylperoxide wie Dibenzoylperoxid sowie Mischungen solcher Verbindungen in Be tracht.

Besonders geeignet sind Initiatoren mit einer Halbwertszeit von 1 Stunde bei 60 bis 90°C und einer Halbwertszeit von 10 Stunden bei 50 bis 80°C. Bei Verwendung von Initiatoren mit längerer Halb wertszeit können vorteilhaft Promotoren wie tertiäre Amine einge setzt werden.

Das molare Verhältnis zwischen der Verbindung IX und dem Initia tor sollte 0,5 bis 5, vorzugsweise 0,8 bis 4 betragen.

Die Polymerisate II können aus dem Reaktionsgemisch nach bekann ten Methoden, z. B. durch Fällen oder Extraktion, isoliert oder ohne Isolierung zur Weiterverarbeitung eingesetzt werden.

Die Polymerisate II sollten vorteilhaft eine Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von über 1000, vorzugsweise 3000 bis 30000, und einen Quotienten aus Molekulargewicht (Gewichtsmittel) zu Moleku largewicht (Zahlenmittel) von kleiner 3, vorzugsweise kleiner 2 aufweisen.

Als Ester XII kommen in erster Linie Ester von α,β-ungesättigten Carbonsäuren XIII der Formel

in Betracht, in der R¹, R² und R³ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl reste darstellen, wobei Acrylsäure und Methacrylsäure bevorzugt sind. Es können auch Gemische von Estern verschiedener solcher Carbonsäuren eingesetzt werden.

Als Alkoholkomponente XIV eignen sich Diole wie 1,2-Ethandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, polar substituierte Alkohole wie N, N-Dimethylaminoethanol und Ethylenglycolmonoethylether, Alko hole, die saure Gruppen tragen, wie 2-Sulfoethanol (Isethion säure) und 3-Sulfopropanol sowie Gemische solcher Alkohole.

Als Amide XV kommen in erster Linie Amide von α,β-ungesättigten Carbonsäuren XVI der Formel

in Betracht, in der R¹, R² und R³ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl reste darstellen, wobei Acrylsäure und Methacrylsäure bevorzugt sind. Es können auch Gemische von Amiden verschiedener solcher Carbonsäuren eingesetzt werden.

Als Aminkomponente eignen sich Ammoniak und Amine XVII, die min destens eine polare Gruppe, eine saure Gruppe oder eine Gruppe, die leicht in eine saure Gruppe übergehen kann wie Salze, tragen, wie 2-Methyl-2-aminopropansulfonsäure, 2-Aminoethansulfonsäure, 3-Aminopropansulfonsäure sowie deren Salze, bevorzugt Metallsalze sowie Gemische solcher Aminkomponenten.

Als polare Gruppen kommen in erster Linie OH-Gruppen, tertiäre Aminogruppen, Sulfongruppen und als saure Gruppen besonders die Sulfonsäure-, Phosphonsäure-, Phosphorsäure- sowie vor allem Carboxylgruppe in Betracht.

Gruppen, die leicht in saure Gruppen übergehen, sind beispiels weise die Estergruppe oder Salze, vorzugsweise der Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium.

Ebenso eignen sich als Verbindung XI N-Vinyl-Verbindungen XVIII, wie N-Vinylformamid, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vi nylimidazol, Vinylbenzolsulfonsäuren und Vinylbenzolsulfonsäuren, die am Benzolring eine Alkylgruppe insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen tragen sowie Mischungen solcher Verbindungen. Die Polymersiate I können eine Verbindung XI oder mehreren Verbindungen XI enthalten.

Als Ester XX kommen in erster Linie Ester von α,β-ungesättigten Carbonsäuren XXI der Formel

Als Alkoholkomponente XXII eignen sich neben den C₉ bis C₂₅-Alko holen wie 2-Ethylhexanol, Nonanol, Stearylalkohol und Lauryl alkohol, bevorzugt die C₁ bis C₈-Alkohole, insbesondere Methanol, Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, sek. -Butanol, tert.- Butanol, i-Butanol, tert.-Butan-1-ol sowie Gemische solcher Alko hole.

Als Ester XXIII kommen Ester von Vinylalkohol und einer gesättig ten Carbonsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Ameisensäure, Buttersäure und Isopropylcarbonsäure, insbesondere Essigsäure und Propionsäure. Es können auch Gemische von Estern verschiedener solcher Carbonsäuren eingesetzt werden.

Ebenso eignen sich als Verbindung XIX olefinisch ungesättigte Verbindungen wie Vinylchlorid, Styrol, Vinylbenzole, die am Ben zolring eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen tragen, wie 4-Ethylstyrol sowie Gemische solcher Verbindungen.

Der Gewichtsanteil der Verbindung X bezogen auf die Polymerisate I sollte 10 bis 90 Gew-% und der Gewichtsanteil der Polymerisate II bezogen auf die Polymerisate I 10 bis 90 Gew.-% betragen, wo bei der Gewichtsanteil der Verbindung XI bezogen auf die Ver bindung X 50 bis 100 Gew.-% und der Gewichtsanteil der Verbindung XIX an der Verbindung X 0 bis 50 Gew.-% betragen sollte.

Als Verbindung XXV, die eine N-Oxyl-Radikal-Funktion enthält, kommen 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy (TEMPO), 4-Oxo-2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy (4-Oxo-TEMPO), 2,6-Diphenyl-2,6-dimethyl-1-pipeidinyloxy, 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy, 2,2,5,5-Tetra methyl-1-pyrrolidinyloxy, 2,5-Diphenyl-2,5-dimethyl-1-pyrrolidi nyloxy, 3-Carboxy-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxy und Di- tert.-butylnitroxid, sowie Verbindungen IX wie beispielsweise in US-A 5 412 047 beschrieben, in Betracht. Es können auch Gemische verschiedener solcher Verbindungen eingesetzt werden. Vorteilhaft kann die Verbindung XXV die gleiche chemische Zusammensetzung wie Verbindung IX aufweisen.

Man kann die Polymerisate I nach allen bekannten Polymerisations methoden herstellen, also z. B. durch Substanzpolymerisation, Dis persionspolymerisation sowie vorzugsweise durch Lösungspoly merisation.

Als Lösungsmittel eignen sich Alkohole, wie Isopropanol, Glycole, wie Ethandiol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Glycerin und Dipropylenglycol, Ether wie Tetrahydrofuran (THF), Dioxan und Glycolether, N-Alkyl-pyrrolidinone, N-Alkyl-pyrrolidone, Amide, wie Dimethylformamid, Organosulfide, Sulfoxide, Ketone, wie Ace ton und Methylethylketon, aliphatische und aromatische Kohlen wasserstoffe wie Hexan und Toluol, Wasser sowie Gemische solcher Lösungsmittel.

Dazu werden zweckmäßig die Polymerisate II vorgelegt. Die Ver bindung X kann dabei in einer Charge, in mehreren Chargen oder kontinuierlich in die Reaktionsmischung eingebracht werden, wobei im Falle von mehreren Chargen die Chargen die gleiche oder unter schiedliche Zusammensetzungen aufweisen können und im Falle der kontinuierlichen Zugabe während der Zugabe die Zusammensetzung der Verbindung X gleich bleiben oder sich ändern kann.

Das molare Verhältnis zwischen der Verbindung XXV und dem Initia tor sollte 0,5 bis 5, vorzugsweise 0,8 bis 4 betragen.

Die Polymerisate I können aus dem Reaktionsgemisch nach bekannten Methoden, z. B. durch Fällen oder Extraktion, isoliert oder ohne Isolierung zur Weiterverarbeitung eingesetzt werden.

Die Polymerisate I weisen vorteilhaft ein Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von über 2000, vorzugsweise 3000 bis 50000, und einen Quotienten aus Molekulargewicht (Gewichtsmittel) zu Moleku largewicht (Zahlenmittel) von kleiner 3, vorzugsweise kleiner 2 auf.

Besonders geeignet sind Polymerisate I aus einem Gemisch aus 40 bis 60 Gew. -%, vorzugsweise 45 bis 55 Gew. -%, Acrylsäurebutyl ester und 40 bis 60 Gew. -%, vorzugsweise 45 bis 55 Gew. -%, Acryl säuremethylester mit einer Monomerenanzahl von 20 bis 30, vor zugsweise 24, 25 oder 26, als Verbindung III und 2-Acryl amido-2methylpropansulfonsäure mit einer Monomerenzahl Pn von 3 bis 7, vorzugsweise 4,5 oder 6, als Verbindung X, beispielsweise Polymerisate I aus einem Gemisch aus 50 Gew. -% Acrylsäurebutyl ester und 50 Gew. -%, Acrylsäuremethylester mit einer Monomerenan zahl von 25 als Verbindung III und 2-Acrylamido-2-methylpropan sulfonsäure mit einer Monomerenzahl Pn von 5 als Verbindung X.

Entsprechend ihrer stufenweisen Herstellung bestehen die erfindungsgemäßen Polymerisate I aus einem organophilen polymeren Kettenteil (Polymerisat II) und einem hydrophilen Kettenteil, der saure oder polare Gruppen trägt. Diese sauren oder polaren Grup pen haben zu zahlreichen Pigmenten, insbesondere oxidischen anor ganischen Pigmenten eine starke Affinität und lagern sich daher an deren Oberfläche an. Als Folge hiervon enthält man aus den Pigmenten und den Polymerisaten I durch übliches intensives Ver mischen Pigmentzubereitungen mit einer organophilen Hülle.

Zur Herstellung der Pigmentzubereitungen werden die Pigmente, insbesondere Farbpigmente mit den Polymerisaten I und gegebenen falls Zusatzstoffen lösungsmittelfrei oder vorzugsweise in Gegen wart eines organischen Verdünnungsmittels in an sich bekannter Weise vermischt. Als Verdünnungsmittel eignen sich Kohlenwasser stoffe, insbesondere Toluol und Cyclohexan, Ketone, insbesondere Methylethylketon und Cyclohexanon, Ester, insbesondere Essig säureethylester, sowie Ether, insbesondere Tetrahydrofuran oder Dioxan. In manchen Fällen kommt auch Wasser in Betracht. Die Pigmentzubereitung kann aus dem Gemisch durch Entfernen des Verdünnungsmittels isoliert oder vorzugsweise ohne Isolierung zur Weiterverarbeitung eingesetzt werden.

Die Pigmentzubereitungen lassen sich bequem und ohne unerwünschte Agglomerationen in organischen Bindemitteln einarbeiten.

Dazu können die Pigmentzubereitungen in an sich bekannter Weise mit einem Bindemittel und gegebenenfalls Zusatzstoffen lösungs mittelfrei oder vorzugsweise in Gegenwart eines organischen Ver dünnungsmittels gemischt werden. Als organisches Verdünnungsmit tel eignen sich Kohlenwasserstoffe, insbesondere Toluol, Cyclo hexan und n-Alkane, Ketone, insbesondere Methylethylketon, Cyclo hexanon und Methylisobutylketon, Ester, insbesondere Essigsäure ethylester, sowie Ether, insbesondere Tetrahydrofuran und Dioxan.

Als Bindemittel kommen bekanntermaßen Polyurethane, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacrylamid, Vinylpolymere wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat und Poly acrylnitril, cellulosehaltige Bindemittel wie Celluloseester, insbesondere Cellulosenitrate, Celluloseacetate, Celluloseaceto propionat und Celluloseacetobutyrat, Phenoxyharze und Epoxyharze in Betracht.

Als Zusatzstoffe finden bekanntermaßen Füllstoffe wie anorgani sche und organische Pigmente, z. B. Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Titandioxid, Ruß, Polyethylen, Polypropylen, Kreidungs inhibitoren, z. B. Antimonoxid, thixotrope Substanzen, z. B. amorphe Kieselsäure, Anwendung.

Die Mischungen aus Pigmentzubereitung, Bindemittel und gegebenen falls Zusatzstoffen oder Lösungsmitteln dienen in üblicher Weise als Beschichtungsmittel.

Die Beschichtungsmittel können dabei die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen allein oder im Gemisch mit anderen Pigmenten oder Pigmentzubereitungen enthalten.

Claims

1. Als Dispergierharze geeignete Polymerisate I, erhältlich durch Umsetzung von

A. einem Polymerisat II, erhältlich durch Umsetzung von min destens einer Verbindung III aus der Gruppe bestehend aus
a) einem Ester IV aus
a1) einer α,β-ungesättigten Carbonsäure V und
a2) einem Alkylalkohol VI mit 1 bis 25 Kohlenstoff atomen,
b) einem Ester VII aus
b1) Vinylalkohol und
b2) einer gesättigten Carbonsäure VIII mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
c) Vinylchlorid,
d) Styrol oder Vinylbenzole, die am Benzolring eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen tragen, in Gegenwart einer Verbindung IX, die eine N-Oxyl-Radi kal-Funktion enthält, mit
B. mindestens einer Verbindung X aus
a) 50 bis 100 Gew.-% bezogen auf X mindestens einer Ver bindung XI aus der Gruppe bestehend aus
a1) einem Ester XII aus
a) einer α,β-ungesättigten Carbonsäure XIII und
b) einem Alkylalkohol XIV mit 2 bis 10 Kohlenstoff atomen, der mindestens eine polare oder saure Gruppe trägt,
a2) einem Amid XV aus
a) einer α,β-ungesättigten Carbonsäure XVI und
b) Ammoniak oder einem Amin XVII mit 2 bis 10 Kohlen stoffatomen, das mindestens eine polare,oder saure Gruppe trägt,
a3) N-Vinyl-Verbindungen XVIII,
a4) Styrolsulfonsäure oder einer Vinylbenzolsulfon säure, die eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen am Ring trägt, und
b) 0 bis 50 Gew.-% bezogen auf X mindestens einer Ver bindung XIX aus der Gruppe bestehend aus
b1) einem Ester XX aus
a) einer α,β-ungesättigten Carbonsäure XXI und
b) einem Alkylalkohol XXII mit 1 bis 25 Kohlenstoff atomen,
b2) einem Ester XXIII aus
a) Vinylalkohol und
b) einer gesättigten Carbonsäure XXIV mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
b3) Vinylchlorid,
b4) Styrol oder Vinylbenzole, die am Benzolring eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen tra gen, in Gegenwart einer Verbindung XXV, die eine N-Oxyl-Radikal-Funktion enthält,

2. Polymerisat I nach Anspruch 1, erhältlich aus Acrylsäure oder Methacrylsäure als Carbonsäure V.

3. Polymerisat nach Anspruch 1 oder 2, erhältlich aus Methanol, Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol oder i-Butan-1-ol als Alkylalkohol VI.

4. Polymerisat I nach den Ansprüchen 1 bis 3, erhältlich aus Vinylacetat oder Vinylpropionat als Ester VII.

5. Polymerisat I nach den Ansprüchen 1 bis 4, erhältlich aus Acrylsäure oder Methacrylsäure als Carbonsäure XIII.

6. Polymerisat I nach den Ansprüchen 1 bis 5, erhältlich aus 3-Sulfopropanol, 2-Sulfoethanol sowie den Salzen als Alkyl alkohol XIV.

7. Polymerisat I nach den Ansprüchen 1 bis 6, erhältlich aus Acrylsäure oder Methacrylsäure als Carbonsäure XVI.

8. Polymerisat I nach den Ansprüchen 1 bis 7, erhältlich aus 2-Amino-2-methyl-propansulfonsäure, 2-Aminoethansulfonsäure, 3-Aminopropansulfonsäure sowie deren Salze als Amin XVII.

9. Verwendung der Polymerisate I gemäß den Ansprüchen 1 bis 8 für Pigmentzubereitungen und pigmenthaltige Beschichtungen.

10. Pigmentzubereitungen aus einem Pigment und einem Polymeri sat I gemäß den Ansprüchen 1 bis 8.