DE19621224A1

DE19621224A1 - Inhibition of dye transfer (colour running) during washing of textiles

Info

Publication number: DE19621224A1
Application number: DE1996121224
Authority: DE
Inventors: Albrecht Dr Weiss; Beatrix Dr Kottwitz
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1996-05-25
Filing date: 1996-05-25
Publication date: 1997-11-27

Abstract

Process for inhibiting dye transfer from coloured textiles to other textiles during washing or rinsing in a liquid comprises adding antibodies (Ab) to the washing or rinsing liquid in order to bind dye molecules in the liquid. Also claimed are (1) washing, rinsing or cleaning agents (A) containing antibodies for binding (especially textile) dyes; (2) granulates for adding to (A), containing the antibodies, inorganic and/or organic carriers and optionally granulation aids; (3) preparation of 0.1-2 mm granulates as in (2) by (a) extrusion of a mixture of the antibodies and carriers; (b) optionally spheronising; and (c) drying; and (d) coating, preferably by applying a coating containing the antibodies to a fluidised bed of the extruded particles; (4) use of the granulates for making solid (preferably particulate) (A); and (5) preparation of the antibodies or their fragments by expression in plants.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Inhibierung der Farbübertragung von gefärbten Texti lien auf andere Textilien während des Waschens oder Spülens in einer Wasch- oder Spül flüssigkeit sowie ein Granulat, welches Antikörper, die die Farbstoffe zu binden vermögen, enthält, ein Verfahren zur Herstellung des Granulats und die Verwendung des Granulates in festen Wasch-, Nachspül- oder Reinigungsmitteln.The invention relates to a method for inhibiting the color transfer of colored textiles lien on other textiles while washing or rinsing in a washing or rinsing liquid and a granulate, which antibodies, which are able to bind the dyes, contains, a process for the production of the granules and the use of the granules in solid washing, rinsing or cleaning agents.

Die Übertragung von Farbstoffen bei der gemeinsamen Wäsche von farbigen und weißen bzw. hellfarbigen Textilien ist ein seit langem bekanntes Problem. Bei der Wäsche werden die Farbstoffe der gefärbten Textilien zumindest teilweise gelöst. Diese gelösten Farbstoffe set zen sich dann gleichmäßig auf allen Textilien, d. h. auch auf den weißen bzw. hellfarbigen Textilien wieder ab. Im Stand der Technik werden zahlreiche Möglichkeiten beschrieben diese auftretende Farbübertragung zu inhibieren bzw. zu verringern.The transfer of dyes when washing colored and white or light colored textiles is a long-known problem. When washing, the Dyes of the dyed textiles at least partially dissolved. These dissolved dyes set zen then evenly on all textiles, d. H. also on the white or light colored ones Textiles again. Numerous possibilities are described in the prior art to inhibit or reduce this occurring color transfer.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-38 03 630 ist ein Wachmittelzusatz bekannt, der einen Gehalt an wenigstens teilweise wasserlöslichen Polymerbestandteilen auf Basis von N-Vinylpyrrolidon oder N-Vinylimidazol oder N-Vinyloxazolidon in Kombination mit wasserlösli chen oder wasserunlöslichen kationischen Verbindungen hat.From the German published application DE-A-38 03 630 a detergent additive is known which a content of at least partially water-soluble polymer components based on N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl imidazole or N-vinyl oxazolidone in combination with water-soluble Chen or water-insoluble cationic compounds.

In der internationalen Patentanmeldung WO 91/05839 wird ein Verfahren zum Inhibieren der Farbübertragung beim Waschen von Textilien beschrieben, worin ein Enzym, welches Peroxy daseaktivität oder ein Enzym, welches geeignete Oxidaseaktivität aufweist, der Waschflüssig keit zugesetzt wird. Durch die Enzyme werden Wasserstoffperoxid bzw. Sauerstofffreige setzt welches die von den Textilien abgelösten Farbstoffe in ungefärbte Verbindungen oxi diert. Dadurch wird verhindert, daß sich die abgelösten Farbstoffe auf weiße bzw. hellfarbige Textilien absetzen.In international patent application WO 91/05839 a method for inhibiting the Color transfer described in the washing of textiles, wherein an enzyme called peroxy the activity or an enzyme which has suitable oxidase activity, the washing liquid speed is added. The enzymes release hydrogen peroxide or oxygen which sets the dyes detached from the textiles in uncolored compounds oxi dated. This prevents the detached dyes from turning white or light-colored Remove textiles.

In den internationalen Patentanmeldungen WO 93/15174, WO 93/15175, WO 94/11477 und WO 94/25555 werden Reinigungsmittelzusammensetzungen, die die Farbübertragung inhibie ren, beschrieben, welche jeweils einen Metallkatalysator ausgewählt aus (a) Metallporphin und wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Derivaten davon, (b) Metalloporphyrin und wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Derivaten davon, und (c) Metallophthalocyanin und wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Derivaten davon enthalten. Die in der inter nationalen Patentanmeldung WO 93/15174 beschriebene Zusammensetzungen enthält au ßerdem noch ein enzymatisches System, welches Wasserstoffperoxid entwickeln kann, und ein Polymer, welches Alkoxy-, Hydroxy-, Thiol-, Amid-, heterocyclische aminhaltige Polymere, Polyamine, Polyurethane oder Polyacrylonitride enthält.In international patent applications WO 93/15174, WO 93/15175, WO 94/11477 and WO 94/25555 are detergent compositions that inhibit color transfer ren, each described a metal catalyst selected from (a) metal porphine and water-soluble or water-dispersible derivatives thereof, (b) metalloporphyrin and water-soluble or water-dispersible derivatives thereof, and (c) metallophthalocyanine and water-soluble or water-dispersible derivatives thereof. The in the inter National patent application WO 93/15174 compositions described au also an enzymatic system which can develop hydrogen peroxide, and a polymer which contains alkoxy, hydroxy, thiol, amide, heterocyclic amine-containing polymers, Contains polyamines, polyurethanes or polyacrylonitrides.

Die in der internationalen Patentanmeldung WO 93/15175 beschriebene Zusammensetzung enthält neben dem Metallkatalysator ein enzymatisches System welches Wasserstoffperoxid bildet, sowie eine Verbindung, welche die enzymatische Oxidation verhindert. Diese Verbin dung wird schneller als das Enzym, aber langsamer als der von dem Gewebe gelöste Farb stoff oxidiert, wodurch die Stabilität der Enzyme erhöht werden kann. Als geeignete Verbin dungen werden z. B. tertiäre Amine und Polyamine genannt.The composition described in international patent application WO 93/15175 In addition to the metal catalyst, it contains an enzymatic system which contains hydrogen peroxide forms, as well as a compound that prevents the enzymatic oxidation. This verb dung becomes faster than the enzyme, but slower than the color released from the tissue Oxidized substance, which can increase the stability of the enzymes. As a suitable connection are z. B. called tertiary amines and polyamines.

Die in der internationalen Patentanmeldung WO 94/11477 beschriebene Zusammensetzung enthält neben dem Katalysator Polyamin-N-Oxid-haltige Polymere und eine wirksame Menge Bleichmittel. Die in der internationalen Patentanmeldung WO 94/25555 beschriebene Zu sammensetzung enthält neben dem Metallkatalysator ebenfalls eine wirksame Menge Bleichmittel und ein lipolytisches Enzym, das in seiner Aminosäuresequenz kein Metheonin enthält.The composition described in international patent application WO 94/11477 contains, in addition to the catalyst, polyamine-N-oxide-containing polymers and an effective amount Bleach. The Zu described in the international patent application WO 94/25555 In addition to the metal catalyst, the composition also contains an effective amount Bleach and a lipolytic enzyme that does not contain metheonin in its amino acid sequence contains.

Die in den voranstehend genannten Patentanmeldungen beschriebenen Zusammensetzun gen nutzen die Tatsache aus, daß vom Gewebe abgelöster Farbstoff durch Wasserstoffper oxid zu einer farblosen Verbindung oxidiert wird. Dieser Oxidationsvorgang kann durch die genannten Teilkatalysatoren katalysiert werden. Die farbinhibierende Wirkung wird durch Zu satz von Komplexbildnern erhöht.The compositions described in the aforementioned patent applications gen take advantage of the fact that dye detached from the tissue by hydrogen per oxide is oxidized to a colorless compound. This oxidation process can be done by mentioned partial catalysts are catalyzed. The color-inhibiting effect is due to Zu set of complexing agents increased.

In den internationalen Patentanmeldungen WO 94/02580, WO 94/02581, WO 94/10277, WO 94110281, WO 94/11473 und WO 94/11482 werden tensidhaltige und gegebenenfalls bleichmittelhaltige Wasch- und Weichspülzusammensetzungen beschrieben, die stickstoffhal tige Polymere enthalten, worin die Farbübertragung von gelösten oder suspendierten Farb stoffen auf weiße oder hellfarbige Textilien durch diese stickstoffhaltigen Polymeren verhin dert bzw. verringert werden soll. In international patent applications WO 94/02580, WO 94/02581, WO 94/10277, WO 94110281, WO 94/11473 and WO 94/11482 are surfactant-containing and optionally bleaching detergent and fabric softener compositions described, the nitrogen term polymers, wherein the color transfer of dissolved or suspended color fabrics on white or light colored textiles due to these nitrogenous polymers changed or reduced.

In den aus dem voranstehend beschriebenen Stand der Technik bekannten Systemen wer den Metallkatalysatoren und stickstoffhaltige Verbindungen eingesetzt, die zum Teil zu ökolo gischen Belastungen des Abwassers führen können. Hinzu kommt, daß die genannten stick stoffhaltigen Polymere in der Herstellung relativ teuer sind. Ein weiterer Nachteil ist, daß diese Systeme aus mehreren Komponenten bestehen, was die Kosten für die Herstellung erhöht.In the systems known from the prior art described above, who the metal catalysts and nitrogenous compounds used, some of which are too ecological wastewater pollution. In addition, the stick mentioned Substance-containing polymers are relatively expensive to manufacture. Another disadvantage is that this Systems consist of several components, which increases the cost of production.

In der internationalen Patentanmeldung WO 91/06574 wird der Einsatz spezieller katalytischer Antikörper als Komponente in Wasch- und Reinigungsmitteln beschrieben. Die katalytischen Antikörper werden dort in einem Verfahren eingesetzt worin ein Fettsäurederivat mit H₂O₂ in Gegenwart der Antikörper umgesetzt wird und die entsprechende Percarbonsäure gebildet wird. Die katalytischen Antikörper sollen in dem beschriebenen Verfahren den Über gangszustand der Perhydrolysereaktion stabilisieren.In the international patent application WO 91/06574 the use of special catalytic Antibodies described as components in detergents and cleaning agents. The catalytic Antibodies are used in a process in which a fatty acid derivative with H₂O₂ in Presence of the antibody is implemented and the corresponding percarboxylic acid is formed becomes. In the process described, the catalytic antibodies are said to have the excess Stabilize the current state of the perhydrolysis reaction.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Inhibierung der Farbübertragung von gefärbten Textilien auf andere Textilien während des Waschens oder Spülens in einer Wasch- oder Spülflüssigkeit zur Verfügung zu stellen, welches Verbindungen oder Kombinationation von Verbindungen einsetzt, die biologisch leicht abbaubar und kosten günstig herstellbar sind. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, eine für diese Substanzen geeignete Form zu finden, in welcher diese in Wasch-, Nachspül- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden können.The present invention was based on the object of a method for inhibiting the Color transfer from dyed fabrics to other fabrics during washing or To provide rinsing in a washing or rinsing liquid, which compounds or combination of compounds that are easily biodegradable and cost are inexpensive to manufacture. Another object of the present invention was to provide a to find suitable form for these substances in which they are in washing, rinsing or Detergents can be used.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Inhibierung der Farbübertragung von gefärbten Textilien auf andere, anders gefärbte oder farblose, Textilien während des Wa schens oder Spülens in einer Wasch- oder Spülflüssigkeit, das sich dadurch auszeichnet, daß der Wasch- oder Spülflüssigkeit Antikörper zugesetzt werden, die die in der Wasch- oder Spülflüssigkeit vorliegende Farbstoffmoleküle zu binden vermögen.The present invention relates to a method for inhibiting color transfer from colored textiles to other, differently colored or colorless, textiles during the Wa washing or rinsing in a washing or rinsing liquid, which is characterized in that Antibodies are added to the washing or rinsing liquid, which are those in the washing or Flush liquid dye molecules are able to bind.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß beim Einsatz von Antikörpern, die die in der Waschlauge gelösten Farbstoffe zu binden vermögen, die Übertragung dieser Farbstoffe auf weiße oder andersfarbige Wäsche nahezu vermieden werden kann.Surprisingly, it was found that when using antibodies that are in the Wash lye can bind dissolved dyes, the transfer of these dyes white or other colored laundry can be almost avoided.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Antikörper können polyclonale Antikörper, monoclonale Antikörper und/oder ein oder mehrere Fragmente davon sein.The antibodies used in the method according to the invention can be polyclonal antibodies, monoclonal antibodies and / or one or more fragments thereof.

Polyclonale Antikörper können durch Immunisieren eines geeigneten Tieres, wie z. B. Kanin chen, Ziegen, Pferde, Schafe, Mäuse, Hühner, Ratten und Meerschweinchen hergestellt wer den. Die Immunisierung kann mit den üblicherweise zur Färbung von Wäsche und Kleidung eingesetzten Farbstoffe oder entsprechenden Molekülen, die für Farbstoffe besonders spezi fische Molekülteile aufweisen oder die diesen in ihrer Struktur und Elektronenkonfiguration ähneln, erfolgen. Diese Verbindungen sind bevorzugt in einem physiologisch geeigneten Lö sungsmittel gelöst oder dispergiert. Anschließend wird der Antikörper aus dem Serum in einer an sich bekannten Weise isoliert (s. A. Johnstone und R. Thorpe, Immunochemistry in Practice, 2nd Ed., Blackwell Scientific Publications, 1987, pp. 30-34 und 48-55).Polyclonal antibodies can be raised by immunizing a suitable animal, such as. B. Kanin Chen, goats, horses, sheep, mice, chickens, rats and guinea pigs the. The immunization can be done with the usually used for dyeing laundry and clothes used dyes or corresponding molecules that are speci fish parts of molecules or those in their structure and electron configuration resemble, take place. These compounds are preferably in a physiologically suitable solution solvent dissolved or dispersed. The antibody is then removed from the serum in a in a manner known per se (see A. Johnstone and R. Thorpe, Immunochemistry in Practice, 2nd Ed., Blackwell Scientific Publications, 1987, pp. 30-34 and 48-55).

Bevorzugt werden jedoch monoclonale Antikörper eingesetzt da diese in der Regel einfach, in großen Mengen und mit einer hohen Reinheit hergestellt werden können. Die monoclona len Antikörper können hergestellt werden durch Fusionieren von Zellen, die den Antikörper produzieren, mit Myelomzellen einer bestimmten Zell-Linie. Anschließend werden die resultie renden Hybridomzellen ausgewählt und kloniert und in einem geeigneten Medium kultiviert, um den Antikörper herzustellen. Aus dieser Kultur kann der Antikörper isoliert werden. Dieses Verfahren wird z. B. von A. Johnstone und R. Thorpe, aa., S. 35-43 f.f. beschrieben. Die Anti körper können auch gemäß dem in der internationalen Patentanmeldung WO 88/09380 be schriebenen Verfahren herstellt werden.However, monoclonal antibodies are preferably used because they are usually simple, can be produced in large quantities and with a high degree of purity. The monoclona len antibodies can be produced by fusing cells that contain the antibody produce with myeloma cells of a certain cell line. Then the result selected hybridoma cells and cloned and cultivated in a suitable medium, to make the antibody. The antibody can be isolated from this culture. This The procedure is e.g. B. by A. Johnstone and R. Thorpe, op. Cit., Pp. 35-43 f.f. described. The anti bodies can also be according to the in the international patent application WO 88/09380 written procedures are produced.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Antikörpern oder Fragmenten davon kann darin bestehen, eine Wirtszelle, die mit einem rekombinanten DNA-Vektor transformiert ist, der eine DNA-Sequenz trägt, die wiederum für den Antikörper oder ein Fragment davon codiert, sowie DNA-Sequenzen, die Funktionen, welche die Expression der DNA-Sequenz, die für den Anti körper codieren, in einem Kulturmedium unter Bedingungen zu kultivieren, welche die Ex pression des Antikörpers und das Gewinnen des Antikörpers aus der Kultur ermöglichen. Die Herstellung von Antikörpern nach rekombinanten DNA-Techniken ist z. B. in M. Better et al., Science 240, 1988, S. 1041; und C.R. Wood et al., Nature 314, 1985, S. 446 beschrieben.Another method of making antibodies or fragments thereof can be therein consist of a host cell transformed with a recombinant DNA vector, the one DNA sequence carries, which in turn codes for the antibody or a fragment thereof, as well DNA sequences, the functions that determine the expression of the DNA sequence, which is responsible for the anti encode body in a culture medium under conditions that the Ex enable the expression of the antibody and the recovery of the antibody from the culture. The Production of antibodies according to recombinant DNA techniques is e.g. B. in M. Better et al., Science 240, 1988, p. 1041; and C.R. Wood et al., Nature 314, 1985, p. 446.

Ein DNA-Fragment, das für den Antikörper codiert, kann z. B. isoliert werden durch Bestimmen einer cDNA oder der genomischen DNA-Bank einer Antikörper-produzierenden Zell-Linie und Screening von positiven Klonen durch konventionelle Verfahren, wie z. B. durch Hybridisierung in Oligonucleotidproben, die auf der Basis der vollständigen oder partiellen Aminosäurese quenz des Antikörpers synthetisiert sind, oder durch Auswählen von Klonen, die Antikörper herstellen, die die in der Wasch- oder Spülflüssigkeit vorliegenden Farbstoffmoleküle zu bin den vermögen.A DNA fragment coding for the antibody can e.g. B. be isolated by determining a cDNA or the genomic DNA bank of an antibody-producing cell line and Screening positive clones by conventional methods such as B. by hybridization in oligonucleotide samples based on complete or partial amino acid synthesis sequence of the antibody are synthesized, or by selecting clones that are antibodies Manufacture to bin the dye molecules present in the washing or rinsing liquid the assets.

Die ausgewählte DNA-Sequenz kann in einen geeigneten replizierbaren Expressionsvektor eingefügt werden, welcher entsprechende Promotor-, Operator- und Terminatorsequenzen umfaßt die ermöglichen, daß der Antikörper in einem entsprechenden Wirtsorganismus ex primiert wird, oder dem Replikationsursprung, der es dem Vektor in dem fraglichen Wirtsor ganismus ermöglicht zu replizieren.The selected DNA sequence can be converted into a suitable replicable expression vector inserted, which corresponding promoter, operator and terminator sequences includes the possibility that the antibody ex in a corresponding host organism or the origin of replication, which is the vector in the host in question ganism enables replication.

Der resultierende Expressionsvektor kann dann in eine geeignete Zelle, wie z. B. eine Pilzzelle transformiert werden, wobei bevorzugte Beispiele ein Spezies von Aspergillus, besonders bevorzugt Aspergillus-Oryzae oder Aspergillus-Niger. Pilzzellen können durch ein Verfahren das die Protoplastbildung und Transformation der Protoplasten gefolgt von der Regeneration der Zellwände in einer per se bekannten Weise beinhaltet. Die Verwendung von Aspergillus als ein Mikroorganismus wird in der europäischen Patentanmeldung EP 238 023 (Novo Indu stri A/S) beschrieben. Die Wirtszelle kann auch eine Hefezelle sein, wie z. B. ein Stamm von Saccharomyces spp. oder Schizosaccharomyces spp., insbesondere Saccharomyces cerevi siae.The resulting expression vector can then be transferred to a suitable cell, such as e.g. B. a fungal cell are transformed, with preferred examples being a species of Aspergillus, particularly preferably Aspergillus-Oryzae or Aspergillus-Niger. Fungal cells can be made by a procedure that the protoplast formation and transformation of the protoplasts followed by regeneration which includes cell walls in a manner known per se. The use of Aspergillus As a microorganism, European patent application EP 238 023 (Novo Indu stri A / S). The host cell can also be a yeast cell, e.g. B. a strain of Saccharomyces spp. or Schizosaccharomyces spp., in particular Saccharomyces cerevi siae.

Auf der anderen Seite kann der Wirtsorganismus auch ein Bakterium sein, insbesondere Stämme von Streptomyces und Bacillus, oder E. Coli. Die Transformation der Bakterienzellen kann durch übliche Verfahren durchgeführt werden, wie z. B. beschrieben in Sambrook Fritsch und Maniatis, Molecular Cloning: A Laboratory Manual, Cold Spring Harbor, New York 1989.On the other hand, the host organism can also be a bacterium, in particular Strains of Streptomyces and Bacillus, or E. Coli. The transformation of bacterial cells can be carried out by conventional methods, such as. B. described in Sambrook Fritsch and Maniatis, Molecular Cloning: A Laboratory Manual, Cold Spring Harbor, New York 1989.

Das Screening von geeigneten DNA-Sequenzen und die Konstruktion der Vektoren kann auch durch Standardverfahren durchgeführt werden, vgl. Sambrook, Fritsch und Maniatis et al., Op. Cit.The screening of suitable DNA sequences and the construction of the vectors can can also be carried out using standard methods, cf. Sambrook, Fritsch and Maniatis et al., Op. Cit.

Das zum Kultivieren der transformierten Wirtszellen verwendete Medium kann jedes beliebige Medium sein, das zum Wachsen der Wirtszellen geeignet ist. Der exprimierte Antikörper kann üblicherweise ins Kulturmedium abgesondert und daraus durch gut bekannte Verfahren ge wonnen werden. Die Zellen können aus dem Medium z. B. aus dem Medium abgetrennt wer den durch Zentrifugieren oder Filtrieren oder Ausfällen der Protein-haltigen Komponenten mit Hilfe eines Salzes, wie Ammoniumsulfat, und anschließend Abtrennen des Niederschlags. Zur weiteren Reinigung eignen sich chromatographische Verfahren wie Ionenaustausch-Chroma tographie, Affinitäts-Chromatographie oder dergleichen.The medium used to cultivate the transformed host cells can be any Be a medium that is suitable for growing the host cells. The expressed antibody can usually secreted into the culture medium and ge therefrom by well known methods be won. The cells can be z. B. separated from the medium who by centrifuging or filtering or precipitating the protein-containing components Using a salt such as ammonium sulfate and then separating the precipitate. For Chromatographic processes such as ion exchange chroma are suitable for further purification topography, affinity chromatography or the like.

In einem weiteren Verfahren können die erfindungsgemäß eingesetzten Antikörper in Pflanzen exprimiert werden, wie es beispielsweise in der Dissertation von Andreas Richter, Heinrich-Heine-Universität, Düsseldorf, 1995, beschrieben wird. In a further method, the antibodies used according to the invention can be in Plants are expressed, as it is for example in the dissertation by Andreas Richter, Heinrich Heine University, Düsseldorf, 1995.

Über Pflanzen synthetisierte Antikörper können in besonders einfacher Weise durch Auspressen der Pflanze im Preßsaft gewonnen werden.Antibodies synthesized via plants can be carried out in a particularly simple manner Squeezing the plant in pressed juice can be obtained.

Die Antikörper können in einer Menge von insbesondere 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-% bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Menge der zu reinigenden oder zu spülenden Textilien, der Wasch- oder Spülflüssigkeit zugesetzt werden. Bezogen auf die Textilfarben, die unter üblichen Waschbedingungen vom farbigen Textil in Lösung gehen und anschließend die Textilien verfärben, können die Antikörper insbesondere in einem molaren Verhältnis von 0,5 : 1 bis 5 : 1 eingesetzt werden. Die Substanzen können zu jedem beliebigen Zeitpunkt des Wasch- bzw. Spülverfahrens, z. B. zu Beginn oder während des Verfahrens, zugesetzt werden.The antibodies can be used in an amount of in particular 0.01% by weight to 5% by weight preferably from 0.1 to 2% by weight, based on the amount to be cleaned or added washing textiles, the washing or rinsing liquid are added. Related to the Textile colors that dissolve from colored textiles under normal washing conditions and then discolor the textiles, the antibodies can in particular in a molar Ratio of 0.5: 1 to 5: 1 can be used. The substances can go to anyone any time of the washing or rinsing process, e.g. B. at the beginning or during the Process, are added.

Die Substanzen können in einer beliebigen, für das Wasch- oder Spülverfahren geeigneten Form, vorzugsweise in Form eines Granulats, zugesetzt werden.The substances can be used in any suitable washing or rinsing process Form, preferably in the form of granules, are added.

Möglich ist das Einbringen der Antikörper durch den Einsatz im Prinzip üblicher Wasch- oder Nachspülmittel, welche derartige Antikörper enthalten. Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein Wasch- oder Nachspül- oder Reinigungsmittel, das Antikörper, welche in der Anwendungslösung derartiger Mittel Farbstoffmoleküle zu binden vermögen, enthält.It is possible to introduce the antibodies by using, in principle, conventional washing or Rinse aid containing such antibodies. The object of the invention is therefore also a washing or rinsing or cleaning agent, the antibody, which in the Application solution of such agents are able to bind dye molecules.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein für die Einarbeitung in Wasch-, Nachspül- oder Reinigungsmittel geeignetes Granulat, welches Antikörper, die die in der Wasch- oder Spülflüssigkeit vorliegende Farbstoffmoleküle zu binden vermögen, anorganisches und/oder organisches Trägermaterial sowie gegebenenfalls Granulierhilfsmittel enthält. Derartige Granulate enthalten vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 95 Gew-% derartiger Antikörper.Another object of the present invention is accordingly for incorporation in Detergent, rinse aid or cleaning agent suitable granules, which antibodies, which the in able to bind dye molecules present in the washing or rinsing liquid, inorganic and / or organic carrier material and optionally granulation aids contains. Such granules preferably contain 0.1% to 95% by weight of such Antibody.

Als Trägermaterialien sind im Prinzip alle organischen oder anorganischen pulverförmigen Substanzen brauchbar, welche die zu granulierenden Antikörper nicht oder nur tolerierbar wenig zerstören oder desaktivieren und unter Granulationsbedingungen stabil sind. Zu derar tigen Substanzen gehören beispielsweise Stärke, Getreidemehl, Cellulosepulver, Alkalialu mosilikat, insbesondere Zeolith, Schichtsilikat, zum Beispiel Bentonit oder Smectit, und was serlösliche anorganische oder organische Salze, zum Beispiel Alkalichlorid, Alkalisulfat, Alka licarbonat oder Alkaliacetat, wobei Natrium oder Kalium die bevorzugten Alkalimetalle sind. Bevorzugt wird ein Trägermaterialgemisch aus in Wasser quellfähiger Stärke, Getreidemehl und gegebenenfalls Cellulosepulver sowie Alkalicarbonat eingesetzt. In principle, all organic or inorganic powdery materials are used as carrier materials Substances can be used which the antibodies to be granulated cannot be tolerated or can only be tolerated destroy or deactivate little and are stable under granulation conditions. To derar term substances include, for example, starch, cereal flour, cellulose powder, alkali metal mosilicate, in particular zeolite, layered silicate, for example bentonite or smectite, and what serially soluble inorganic or organic salts, for example alkali chloride, alkali sulfate, alka licarbonate or alkali acetate, with sodium or potassium being the preferred alkali metals. A carrier material mixture of starch which swells in water, cereal flour, is preferred and optionally cellulose powder and alkali carbonate.

Bei der in Wasser quellfähigen Stärke handelt es sich vorzugsweise um Maisstärke, Reis stärke, Kartoffelstärke oder Gemische aus diesen, wobei der Einsatz von Maisstärke beson ders bevorzugt ist. Quellfähige Stärke ist in den erfindungsgemäßen Granulaten vorzugsweise in Mengen von 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% enthalten. Dabei beträgt die Summe der Mengen der quellfähigen Stärke und des Mehls vorzugsweise nicht über 80 Gew.-%, insbesondere 32 Gew.-% bis 65 Gew.-%.The starch which is swellable in water is preferably maize starch or rice starch, potato starch or mixtures of these, with the use of corn starch in particular which is preferred. Swellable starch is preferred in the granules according to the invention contained in amounts of 5 wt .-% to 50 wt .-%. The sum of the quantities is swellable starch and the flour preferably not more than 80% by weight, in particular 32 % By weight to 65% by weight.

Bei dem Getreidemehl handelt es sich insbesondere um ein aus Weizen, Roggen, Gerste oder Hafer herstellbares Produkt oder um ein Gemisch dieser Mehle, wobei Vollkornmehle bevorzugt sind. Unter einem Vollkornmehl wird dabei ein nicht voll ausgemahlenes Mehl ver standen, das aus ganzen, ungeschälten Körnern hergestellt worden ist oder zumindest über wiegend aus einem derartigen Produkt besteht, wobei der Rest aus voll ausgemahlenem Mehl bzw. Stärke besteht. Vorzugsweise werden handelsübliche Weizenmehl-Qualitäten, wie Type 450 oder Type 550 eingesetzt. Auch die Verwendung von Mehlprodukten der zu vorgenann ten quellfähigen Stärken führenden Getreidearten ist möglich, wenn darauf geachtet wird, daß die Mehle aus den ganzen Körnern hergestellt worden sind. Durch die Mehlkomponente des Zuschlagstoffgemisches wird bekanntermaßen eine wesentliche Geruchsreduzierung der Zu bereitung erreicht, welche die Geruchsverminderung durch die Einarbeitung gleicher Mengen entsprechender Stärkearten bei weitem übertrifft. Derartiges Getreidemehl ist in den erfin dungsgemäßen Granulaten vorzugsweise in Mengen von 10 Gew.-% bis 35 Gew.-% , insbe sondere von 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten.The cereal flour is in particular one made from wheat, rye, barley or oat-made product or a mixture of these flours, wholemeal flours are preferred. A flour that is not fully ground is used under wholemeal flour stood, which was made from whole, unpeeled grains or at least over consists mainly of such a product, the rest of fully ground flour or strength. Commercial wheat flour qualities, such as type 450 or Type 550 used. Also the use of flour products mentioned above Cereals with leading swellable starches are possible if care is taken to ensure that the flours are made from whole grains. Through the flour component of the Mixture of additives is known to significantly reduce the odor of the additives preparation achieved, which the odor reduction by incorporating equal amounts corresponding strength types by far exceeded. Such cereal flour is invented Granules according to the invention preferably in amounts of 10% by weight to 35% by weight, in particular contain in particular from 15 wt .-% to 25 wt .-%.

Die erfindungsgemäßen Granulate können als weitere Komponente des Trägermaterials vor zugsweise 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bezo gen auf das gesamte Granulat eines Granulierhilfsmittelsystems enthalten, das Alkali-Carboxy methylcellulose mit Substitutionsgraden von 0,5 bis 1 und Polyethylenglykose und/oder Alkyl polyethoxylat enthält. In diesem Granulierhilfsmittelsystem sind vorzugsweise, jeweils bezo gen auf fertiges Granulat, 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% Alkali-Carboxymethylcellulose mit Substi tutionsgraden von 0,5 bis 1 und bis zu 3 Gew.-% Polyethylenglykol und/oder Alkylpolyethoxy lat enthalten, wobei besonders bevorzugt ist, wenn mindestens 0,5 Gew.-%, insbesondere 0,8 Gew.-% bis 2 Gew.-% Polyethylenglykol mit einer mittleren Molmasse unter 1000 und/oder Al kylpolyethoxylat mit mindestens 30 Ethoxygruppen vorhanden ist, falls mehr als 2 Gew.-% Alkali-Carboxymethylcellulose enthalten sind. The granules according to the invention can be used as a further component of the carrier material preferably 1% by weight to 50% by weight, particularly preferably 5% by weight to 25% by weight, based on Contain on the entire granulate of a granulation aid system, the alkali carboxy methyl cellulose with degrees of substitution from 0.5 to 1 and polyethylene glycol and / or alkyl contains polyethoxylate. In this granulation aid system are preferably, each bezo gene on finished granules, 0.5 wt .-% to 5 wt .-% alkali carboxymethyl cellulose with Substi degrees of 0.5 to 1 and up to 3 wt .-% polyethylene glycol and / or alkyl polyethoxy lat contain, with particular preference if at least 0.5 wt .-%, in particular 0.8 % By weight to 2% by weight of polyethylene glycol with an average molecular weight below 1000 and / or Al kylpolyethoxylate is present with at least 30 ethoxy groups, if more than 2 wt .-% Alkali carboxymethyl cellulose are included.

Anstelle von oder zusätzlich zu Carboxymethylcellulose kann auch durch Phosphorsäuregruppen modifizierte Cellulose oder Stärke eingesetzt werden, wobei Stärkephosphat bevorzugt ist.Instead of or in addition to carboxymethyl cellulose you can also by Phosphoric acid modified cellulose or starch can be used, wherein Starch phosphate is preferred.

Gegebenenfalls können als zusätzliche Bestandteile des Granulierhilfsmittelsystems auch weitere Cellulose- oder Stärkeether, wie Carboxymethylstärke, Methylcellulose, Hydroxyethyl cellulose, Hydroxypropylcellulose sowie entsprechende Cellulosemischether, Gelatine, Ca sein, Traganth, Maltodextrose, Saccharose, Invertzucker, Glukosesirup oder andere in Was ser lösliche beziehungsweise gut dispergierbare Oligomere oder Polymere natürlichen oder synthetischen Ursprungs verwendet werden. Geeignete synthetische wasserlösliche Polymere sind Polyacrylate, Polymethacrylate, Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäue oder vinyl gruppenhaltige Verbindungen, ferner Polyvinylalkohol, teilverseiftes Polyvinylacetat und Po lyvinylpyrrolidon. Soweit es sich bei den vorgenannten Verbindungen um solche mit freien Carboxylgruppen handelt, liegen sie normalerweise in Form ihrer Alkalisalze, insbesondere ihrer Natriumsalze, vor. Derartige zusätzliche Granulierhilfsmittel können in den erfindungs gemäßen Granulaten in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Höhermolekulare Polyethylenglykole, d. h. solche mit einem mittleren Molekulargewicht über 1000, sind zwar als synthetische wasserlösliche Polymere mit staub bindender Wirkung brauchbar, doch bewirken die höhermolekularen Polyethylenglykole eine unerwünschte Erhöhung der benötigten Granulatauflösezeit, so daß diese Substanzen in den erfindungsgemäßen Granulaten vorzugsweise nicht enthalten sind.If necessary, also as additional components of the granulation aid system further cellulose or starch ethers, such as carboxymethyl starch, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and corresponding cellulose mixed ethers, gelatin, approx be, tragacanth, maltodextrose, sucrose, invert sugar, glucose syrup or others in what water soluble or readily dispersible oligomers or polymers natural or synthetic origin. Suitable synthetic water-soluble polymers are polyacrylates, polymethacrylates, copolymers of acrylic acid with maleic acid or vinyl group-containing compounds, also polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate and Po lyvinylpyrrolidone. As far as the aforementioned compounds are those with free ones Carboxyl groups, they are usually in the form of their alkali metal salts, in particular their sodium salts. Such additional granulation aids can in the Invention appropriate granules in amounts of up to 10% by weight, in particular from 0.5% by weight to 8 % By weight may be included. Higher molecular weight polyethylene glycols, i.e. H. those with a medium Molecular weight over 1000 are indeed synthetic water-soluble polymers with dust binding effect usable, but the higher molecular weight polyethylene glycols cause undesirable increase in the required granule dissolution time, so that these substances in the Granules according to the invention are preferably not included.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines für die Einar beitung in Wasch-, Nachspül- oder Reinigungsmittel geeigneten Granulates.Another object of the invention is a method for producing one for Einar processing in granules suitable for washing, rinsing or cleaning agents.

In einer möglichen Ausführungsform der Herstellverfahrens wird ein Granulat mit einer mitt leren Korngröße von 0,1 mm bis 2 mm hergestellt durch Extrudieren eines durch Vermischen einer gegebenenfalls zuvor durch Mikrofiltration von unlöslichen Bestandteilen befreiten aufkonzentrierten Lösung der Antikörper mit anorganischem und/oder organischem Trägermaterial als Zuschlagstoff entstandenen Vorgemisches, gegebenenfalls Sphäronisierung des Extrudats in einem Rondiergerät, Trocknung und Aufbringen einer äuße ren Umhüllungsschicht.In one possible embodiment of the manufacturing process, a granulate with a medium leren grain size of 0.1 mm to 2 mm made by extruding one by mixing one, if necessary, previously freed of insoluble constituents by microfiltration concentrated solution of the antibodies with inorganic and / or organic Carrier material as a premix, optionally Spheronization of the extrudate in a rounding machine, drying and application of an outer ren coating layer.

In den nach diesem Verfahren erhaltenen Granulaten sind die Antikörper gleichmäßig im Gra nulat verteilt. In the granules obtained by this process, the antibodies are uniform in size distributed nulate.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Granulate kann man von Lösungen der Antikörper, die aus den Kulturmedien erhalten werden können, oder von Pflanzenpreßsaft ausgehen. Die Lösung bzw. das erhaltene Konzentrat wird einem zweckmäßigerweise zuvor hergestellten trockenen, pulverförmigen bis körnigem Gemisch der obigen Zuschlagstoffe zudosiert. Dieses Gemisch enthält je nach Herstellungsweise auch weitere Geeignete Substanzen wie z. B. Enzyme, Schauminhibitoren, Soil-release-Verbindungen, Bleichaktivatoren, Pigmente usw., die jedoch die Wirkung der Antikörper nicht beeinträchtigen dürfen. Der Wassergehalt der Mischung sollte so gewählt werden, daß es sich bei der Bearbeitung mit Rühr- und Schlag werkzeugen in körnige, bei Raumtemperatur nicht klebende Partikel überführen und bei An wendung höherer Drücke plastisch verformen und extrudieren läßt.To produce the granules according to the invention, solutions of the antibodies, which can be obtained from the culture media, or from vegetable press juice. The Solution or the concentrate obtained is expediently prepared beforehand dry, powdery to granular mixture of the above additives. This Depending on the method of preparation, the mixture also contains other suitable substances, such as. B. Enzymes, foam inhibitors, soil release compounds, bleach activators, pigments etc., which, however, must not impair the effect of the antibodies. The water content of the Mixture should be chosen so that it is when working with stirring and whipping transfer tools into granular particles that do not stick at room temperature and if plastically deform and extrude using higher pressures.

Das erhaltene rieselfähige Vorgemisch wird im Prinzip in bekannter Weise anschließend in einem Kneter sowie einem angeschlossenen Extruder zu einer plastischen, möglichst homo genen Masse verarbeitet, wobei als Folge der mechanischen Bearbeitung sich die Masse auf Temperaturen zwischen 40°C und 60°C, insbesondere 45°C bis 55 °C erwärmen kann. Das den Extruder verlassende Gut wird durch eine Lochscheibe mit nachfolgendem Abschlagmes ser geführt und dadurch zu zylinderförmigen Partikeln definierter Größe zerkleinert. Zweck mäßigerweise beträgt der Durchmesser der Bohrungen in einer Lochscheibe 0,7 bis 1,6 mm, vorzugsweise 0,8 bis 1,2 mm. Die in dieser Form vorliegenden Partikel können anschließend getrocknet und mit einem Überzugsystem umhüllt oder direkt ihrer späteren Verwendung zu geführt werden. Es hat sich jedoch als vorteilhaft erwiesen, die den Extruder und Zerhacker verlassenden zylindrischen Partikel anschließend zu sphäronisieren, das heißt sie in geeig neten Vorrichtungen abzurunden und zu entgraten. Man kann hierzu eine Vorrichtung ver wenden, die aus einem zylindrischen Behälter mit stationären, festen Seitenwänden und einer bodenseitig drehbar gelagerten Reibplatte besteht. Vorrichtungen dieser Art sind unter der Warenbezeichnung Marumerizer® in der Technik bekannt und beispielsweise in den deut schen Auslegeschriften DE 21 37 042 und DE 21 37 043 beschrieben. Anschließend können eventuell auftretende staubförmige Anteile mit einer Korngröße unter 0,1 mm, insbesondere unter 0,4 mm sowie eventuelle Grobanteile mit einer Korngröße über 2 mm, insbesondere über 1,6 mm durch Sieben oder Windsichten entfernt und gegebenenfalls in den Herstel lungsprozeß zurückgeführt werden. Nach der Sphäronisierung können die Kügelchen kontinu ierlich oder chargenweise, vorzugsweise unter Verwendung einer Wirbelschichttrockenanlage, bei Zulufttemperaturen von vorzugsweise 35°C bis 50°C und insbesondere bei einer Pro dukttemperatur von nicht über 42°C bis zum gewünschten Restfeuchtegehalt von beispiels weise 4 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf das ge samte Granulat, getrocknet werden. The free-flowing premix obtained is then in principle in a known manner a kneader and a connected extruder to a plastic, if possible homo gene mass processed, as a result of mechanical processing, the mass on Temperatures between 40 ° C and 60 ° C, especially 45 ° C to 55 ° C can warm. The The material leaving the extruder is passed through a perforated disc with subsequent knockout measurement water guided and thereby crushed into cylindrical particles of a defined size. Purpose moderately the diameter of the holes in a perforated disc is 0.7 to 1.6 mm, preferably 0.8 to 1.2 mm. The particles present in this form can then dried and covered with a coating system or directly for later use be performed. However, it has proven advantageous to use the extruder and chopper then spheronizing leaving cylindrical particles, that is, they are suitable Round off and deburr any devices. You can do this a device ver turn that from a cylindrical container with stationary, fixed side walls and a there is rotatably mounted friction plate on the bottom. Devices of this type are under the Product name Marumerizer® known in technology and for example in the German Interfaces described in DE 21 37 042 and DE 21 37 043. Then you can any dusty particles with a grain size below 0.1 mm, in particular less than 0.4 mm and any coarse particles with a grain size of more than 2 mm, in particular more than 1.6 mm removed by sieving or air sifting and, if necessary, in the manufacture development process. After spheronization, the beads can continue in batches or in batches, preferably using a fluidized-bed drying unit, at supply air temperatures of preferably 35 ° C to 50 ° C and especially with a Pro product temperature of not more than 42 ° C up to the desired residual moisture content, for example example 4 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 8 wt .-%, based on the ge velvet granules to be dried.

Nach oder vorzugsweise während der Trocknung können zusätzliche Stoffe zum Umhüllen und Beschichten der Partikel aufgebracht werden. Zum Beispiel können die erfindungsgemäß eingesetzten Antikörper sowie die genannten weiteren Inhaltsstoffe auch als Bestandteil der äußeren Umhüllung aufgebracht werden. Geeignete Hüllsubstanzen sind insbesondere die Filmbildner unter den vorgenannten wasserlöslichen organischen Polymeren. Weiterhin las sen sich in diesem Stadium auch Farbstoffe oder Pigmente auf die Partikel aufbringen, um so eine eventuelle Eigenfarbe, die meist von den Antikörpern herrührt, zu überdecken bzw. zu verändern. Als inertes und physiologisches unbedenkliches Pigment hat sich insbesondere Titandioxid bewährt, das vorzugsweise in wäßriger Dispersion eingebracht wird. Das über die Dispersion aus den Hüllsubstanzen bzw. über eine gegebenenfalls vorhandene Polymer-Lö sung zugeführte Wasser wird bei der gleichzeitig vorgenommenen oder anschließend erneut erforderlichen Trocknung wieder entfernt.After or preferably during drying, additional substances can be used for wrapping and coating the particles. For example, the invention Antibodies used and the other ingredients mentioned also as part of outer covering are applied. Suitable coating substances are, in particular Film former among the aforementioned water-soluble organic polymers. Continue reading at this stage, dyes or pigments are also applied to the particles, and so on a possible own color, which mostly comes from the antibodies, to cover or to change. In particular, it has proven to be an inert and physiologically harmless pigment Proven titanium dioxide, which is preferably introduced in an aqueous dispersion. That about the Dispersion from the coating substances or via an optional polymer solvent Solution supplied water is at the same time or subsequently again required drying removed again.

Das erfindungsgemäße Granulat wird vorzugsweise zur Herstellung fester, insbesondere teil chenförmiger Wasch-, Nachspül- oder Reinigungsmittel verwendet, die durch einfaches Vermischen der Antikörper-haltigen Granulate mit in derartigen Mitteln üblichen weiteren teilchenförmigen Komponenten erhalten werden können. Für die Einarbeitung in teilchenförmige Wasch-, Nachspül- oder Reinigungsmittel weist das Granulat vorzugsweise mittlere Korngrößen im Bereich von 0,1 mm bis 2 mm, insbesondere 0,4 mm bis 1,6 mm auf.The granulate according to the invention is preferably solid, in particular part, for the production Chen-shaped washing, rinsing or cleaning agents used by simple Mixing the antibody-containing granules with others customary in such agents Particulate components can be obtained. For familiarization with The granules preferably have particulate washing, rinsing or cleaning agents average grain sizes in the range of 0.1 mm to 2 mm, in particular 0.4 mm to 1.6 mm.

Durch Sieben oder Windsichten können bei der Herstellung eventuell auftretende staubför mige Anteile mit einer Korngröße unter 0,1 mm, insbesondere unter 0,4 mm sowie eventuelle Grobanteile mit einer Korngröße über 2 mm, insbesondere über 1,6 mm entfernt und gegebe nenfalls in den Herstellungsprozeß zurückgeführt werden. Die erfindungsgemäßen Granulate enthalten vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, insbesondere höchstens 1 Gew.-% an Par tikeln mit Korngrößen außerhalb des Bereichs von 0,2 mm bis 1,6 mm.Sieving or air sifting can cause dusty production proportions with a grain size of less than 0.1 mm, in particular less than 0.4 mm, and any Coarse particles with a grain size of more than 2 mm, in particular more than 1.6 mm, removed and given if necessary, be returned to the manufacturing process. The granules according to the invention preferably contain less than 5% by weight, in particular at most 1% by weight, of par particles with grain sizes outside the range of 0.2 mm to 1.6 mm.

Die erhaltene Granulatzubereitung besteht aus weitgehend abgerundeten, staubfreien Partikeln, die in der Regel ein Schüttgewicht von etwa 500 bis 900 Gramm pro Liter, insbesondere 650 bis 880 Gramm pro Liter, aufweisen. Die erfindungsgemäßen Granulate zeichnen sich durch eine sehr hohe Lagerstabilität, insbesondere bei Temperaturen über Raumtemperatur und hoher Luftfeuchtigkeit, sowie ein rasches Lösungsverhalten in der Waschflotte aus. Vorzugsweise setzen die erfindungsgemäßen Granulate 100% ihrer Aktivität innerhalb von 3 Minuten, insbesondere innerhalb von 90 Sekunden bis zu 2 Minuten, in Wasser bei 25°C frei.The granulate preparation obtained consists of largely rounded, dust-free Particles that usually have a bulk density of about 500 to 900 grams per liter, in particular have 650 to 880 grams per liter. The granules according to the invention are characterized by a very high storage stability, especially at temperatures above Room temperature and high humidity, as well as a quick solution behavior in the Wash liquor. The granules according to the invention preferably set 100% of them Activity within 3 minutes, especially within 90 seconds to 2 minutes, free in water at 25 ° C.

Claims

1. A method for inhibiting the transfer of color from dyed textiles to other textiles during washing or rinsing in a washing or rinsing liquid, characterized in that antibodies are added to the washing or rinsing liquid, the dye molecules present in the washing or rinsing liquid capital.

2. The method according to claim 1, characterized in that the antibodies are polyclonal Antibodies, monoclonal antibodies and / or one or more fragments thereof.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the antibodies are added at the beginning or during the washing or rinsing process.

4. washing, rinsing or cleaning agents containing antibodies which are among the Conditions of use of the agents in the washing, rinsing or cleaning liquid Binding existing dye molecules, especially textile dye molecule capital.

5. Granules suitable for incorporation in washing, rinsing and cleaning agents containing antibodies that are in the washing, rinsing or cleaning liquid able to bind existing dye molecules, and inorganic and / or ganic carrier material and optionally granulation aids.

6. Process for producing a for incorporation in washing, rinsing and cleaning suitable granules with an average grain size of 0.1 mm to 2 mm by extruding one by mixing the antibodies that are in the washing or Flushing liquid dye molecules are able to bind, inorganic and / or organic carrier material as a premix, optionally spheronization of the extrudate in a rounding machine, drying and Application of an outer coating layer.

7. Process for producing a for incorporation in washing, rinsing and cleaning suitable granules with an average grain size of 0.1 mm to 2 mm by extruding one by mixing antibodies that are in the washing or Flush liquid dye molecules are able to bind with inorganic and / or organic carrier material as a premix optionally spheronization of the extrudate in a rounding machine, drying and Applying an outer wrapping layer, being made in a fluidized bed Extrudate an outer coating layer of an antibody-containing coating system stems.

8. Use of a granulate according to claim 5 for the production of solid, in particular Particulate detergent, rinse aid or cleaning agent.

9. Process for the production of antibodies or fragments thereof, which are washed in textiles Dye molecules contained in solutions are able to bind, characterized by net that they are expressed in plants.