DE19617626C3 - Mittel zur Färbung und Tönung von menschlichen Haaren - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben bzw. Tönen von menschlichen Haaren mit erhöhter Färbeintensität und verbesserten Gebrauchseigenschaften.

Es ist allgemein bekannt, daß Haarfärbemittel in zwei Kategorien aufgeteilt werden, nämlich einerseits die permanenten Haarfärbemittel, die grundsätzlich Haarfarbstoffvorprodukte enthalten, die zusammen mit Oxida­ tionsmitteln je nach Zusammensetzung die gewünschte Färbung auf dem Haar entwickeln; und andererseits semipermanente Haarfärbemittel, die direktziehende Farbstoffe enthalten, die zur Entwicklung ihrer Färbelei­ stung keinerlei Oxidationsmittelzusatzes bedürfen. Dementsprechend sind die Färbungen auch weniger dauer­ haft als diejenigen mit Permanentfarbstoffen erzielbaren.

Diese Farbzusammensetzungen auf Basis direktziehender Farbstoffe werden in der Regel entweder als Tönungsshampoos, als -lotionen oder als Tönungsfestiger, gegebenenfalls auch als Aerosolschaum, appliziert. Vereinzelt wurde, insbesondere für Färbemittel auf Basis von pflanzlichen Farbstoffen, auch bereits die Verwen­ dung von pulverförmigen Produkten vorgeschlagen, die vor ihrer Anwendung auf dem Haar mit Wasser angerührt werden müssen.

Farbzusammensetzungen auf Basis von Oxidationsfarbstoff-Vorprodukten, in der Regel Entwickler- und Kupplersubstanzen, werden als Lösungen, Gele oder Emulsionen bzw. Dispersionen eingesetzt, die unmittelbar vor ihrem Aufbringen auf das menschliche Haar mit einem Oxidationsmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid, das ebenfalls als saure Lösung, Dispersion bzw. Emulsion oder Gel vorliegt, vermischt werden, worauf sich der gewünschte Farbton entwickeln kann.

Trotz vielfacher Möglichkeiten besteht auf dem Haarfärbegebiet ein ständiges Bedürfnis nach verbesserten Produkten, die dem Haar eine glänzende, ausgeprägte, dauerhafte Färbung verleihen und nach Möglichkeit das Haar auch noch konditionieren.

Die vorliegende Erfindung löst diese Aufgabe dadurch, daß ein Mittel zum permanenten oder semipermanen­ ten Färben von menschlichen Haaren geschaffen wird, das mindestens einen direktziehenden Haarfarbstoff und/oder mindestens ein Oxidationsfarbstoff-Vorprodukt und eine Kombination aus

• a) mindestens einem Pflanzenextrakt,
• b) mindestens einem natürlichen pflanzlichen Öl;
• c) mindestens einem Pflanzenproteinhydrolysat; und
• d) mindestens einem Silikonderivat enthält.

Bei Anwendung dieses erfindungsgemäßen Mittels wird nicht nur eine ausgezeichnete Farbwirkung auf dem Haar mit deutlich verbessertem Farbglanz, sondern auch noch eine sehr gute Kämmbarkeit und ein verbessertes Volumen des Haares sowie eine gute Haltbarkeit der Frisur erzielt.

Der Pflanzenextrakt ist in einer Menge von 0,005 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, insbeson­ dere 0,025 bis 0,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des anwendungsfertigen Mittels (ohne Oxidationsmittel) und bezogen auf den Feststoffgehalt des Extraktes, enthalten.

Handelt es sich um ein vor der Anwendung anzuwendendes direktfärbendes Pulver, so liegt die Konzentration im Pulver selbst natürlich entsprechend höher.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Pflanzenextrakten handelt es sich vorzugsweise um alkoholische, wäßrig-alkoholische und wäßrige (z. B. Wasserdampf-)Zubereitungen von Pflanzenteilen wie Blättern, Früch­ ten, Blüten, Wurzeln, Rinden oder Stämmen.

Geeignete Pflanzenextrakte sind z. B. solche aus Aloe, Arnika, Baldrian, Bilsenkraut, Birke, Brennesseln, Echinacea, Efeu, Enzian, Farnen, Fichtennadeln, Ginster, Hafer, Hamamelis, Holunder, Hopfen, Huflattich, Kamillen, Kastanien, Klee, Lindenblüten, Maiglöckchen, Melisse, Mistet Passionsblumen, Ratanhia, Ringelblu­ men, Rosmarin, Roßkastanien, Rotdorn, Salbei, Schachtelhalm, Schafgarbe, Schlüsselblumen, Taubnesseln, Thy­ mian, Weinblättern, Weißdorn, etc.

Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise die verschiedenen "Extrapone®", "Sedaplant" und "Hexa­ plant". Geeignete Extrakte und deren Herstellung sind auch in "Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis", 4. Aufl., beschrieben.

Als natürliche, pflanzliche Öle, die in den erfindungsgemäßen Haarpflegemitteln vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 2,5 Gew.-%, berechnet auf die gebrauchsfertige Gesamtzusammensetzung (ohne Oxidationsmittel) enthalten sind, werden vorzugsweise Avocadoöl, Cocosöl, Palmöl, Erdnußöl, Spermöl, Sesamöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Pfirsichkernöl, Weizenkeimöl, Macadamia­ nußöl, Nachtkerzenöl, Jojobaöl, Ricinusöl oder auch Oliven- bzw. Sojaöl genannt.

Ein besonders bevorzugtes pflanzliches Öl ist Avocadoöl.

Der dritte essentielle Bestandteil der in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln eingesetzten Kombi­ nation ist mindestens ein Pflanzenproteinhydrolysat, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.

Besonders geeignet sind dabei pflanzliche Eiweißhydrolysate wie solche von Glykoproteinen mit einem hohen Anteil an Hydroxyprolin-Gruppen, wie sie insbesondere durch Hydrolyse von Pflanzenzellwandbestandteilen erhalten werden und die vorzugsweise auch Serin enthalten. Ebenso geeignet sind Pflanzenprotein-Hydrolysate, ausgehend von Sojaprotein, Weizenprotein, Maisprotein, Erdnußprotein, sowie Erbsen, Reis, Korn, Kartoffeln, Bohnen, Cashew, Walnüssen, Erdnüssen und auch Mandelprotein (vgl. EP-A 186 025).

Das Molgewicht dieser Pflanzenprotein-Hydrolysate liegt in der Regel im Bereich zwischen etwa 500 und etwa 100 000, typischerweise zwischen 800 und etwa 50 000, insbesondere zwischen etwa 1000 und 30 000, besonders bevorzugt zwischen etwa 1000 und 5000. Sie werden durch enzymatische oder Säure-Hydrolyse nach an sich bekannten Verfahren erhalten.

Grundsätzlich sind jedoch auch andere Eiweißhydrolysate und Polypeptide, z. B. Kollagenhydrolysate vom Typ "Nutrilan®" oder Elastinhydrolysate zum Einsau in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln geeignet.

Geeignete Entwicklersubstanzen in Oxidationsfarbstoff-Vorprodukten sind vor allem die bekannten Pheny­ lendiamine und deren Derivate, z. B. 1,4-Diaminobenzol und 2,5-Diaminotoluol, 4-Aminophenol, 1-Hydroxyet­ hyl-2,5-diaminobenzol (vgl. EP-A 7537 und EP-B 400 330), Tetraaminopyrimidine, Triaminohydroxypyrimidine, insbesondere 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin (vgl. EP-A 467 026), 5-Aminosalicylsäure (vgl. EP-A 345 728) und 2-(2'-Hydroxyethyl-)amino-5-aminotoluol (vgl. EP-A 615 743).

In Abhängigkeit vom gewünschten Farbton sind im Prinzip alle bekannten und zugelassenen Kupplersubstan­ zen zum Einsatz in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln geeignet.

Beispielhaft seien insbesondere Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Aminophenol, 4-(N-Met­ hyl)aminophenol, 3-Aminophenol, 3-N,N-Dimethylaminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 5-Amino-2-methylp­ henol, 6-Amino-3-methylphenol, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 4-Ami­ nodiphenylamin, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 2-Dimethylamino-5-aminopyridin, 2,6-Diaminopyridin, 1,3-Diamin­ obenzol, 1-Amino-3-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1-Amino-3-[bis(2'-hydroxyethyl)amino]benzol, 1,3-Diamino­ toluol, α-Naphthol, 1,4-Diamino-2-chlorbenzol, 4,6-Dichlorresorcin, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1-Hydroxynaphthalin, 4-Hydroxy- 1,2-methylendioxybenzol, 2,4-Diamino-3-chlorphenol, und/oder 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylami­ no)benzol genannt.

Der Anteil an Entwicklersubstanz liegt üblicherweise bei etwa 0,05 bis etwa 5, vorzugsweise 0,1 bis 3, insbesondere 0,25 bis 2 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, und, falls die Entwick­ lersubstanz in Form eines Salzes vorliegt, berechnet auf die freie Base.

Das molare Verhältnis von Entwicklersubstanz(en) zu Kupplersubstanz(en) liegt üblicherweise bei etwa 1 : 1 bis etwa 2,5 : 1.

Es können selbstverständlich auch, zur Erzielung besonderer Farbtöne, Gemische aus verschiedenen Kuppler­ substanzen eingesetzt werden, insbesondere solche aus Resorcin oder 2-Methylresorcin mit 2-Aminophenol und/oder 3-Aminophenol, aus Resorcin oder 2-Methylresorcin und 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylami­ no)benzol, Gemische aus 2-Amino-3-hydroxypyridin mit 5-Amino-2-methylphenol und/oder 1-Methoxy-2-ami­ no-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, oder auch 1,3-Diaminobenzol mit 1,4-Diamino-2-chlorbenzol.

Falls erwünscht, können zur Erzielung bestimmter Farbnuancen auch übliche direktziehende Farbstoffe, beispielsweise die bekannten Arianor-Farbstoffe oder auch Nitrofarbstoffe wie 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol etc., sowie auch bekannte Pflanzenfarbstoffe, beispiels­ weise Henna, in geringen Mengen, d. h. zwischen 0,05 und 1 Gew.-%, enthalten sein. Die Gesamtmenge des Farbstoffgemisches im Endprodukt beträgt vorzugsweise etwa 0,2 bis etwa 6,0 Gew.-%, insbesondere etwa 0,5 bis etwa 4 Gew.-%, des Haarfärbemittels.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Haarfärbemittels werden die Oxidationsfarbstoff-Vorprodukte, d. h. das Gemisch aus Entwicklersubstanz und Kupplersubstanz und ggf. anwesenden direktziehenden Farbstoffen, in einen geeigneten kosmetischen Träger eingearbeitet. Solche sind insbesondere Emulsionen, d. h. Cremes, oder Gele.

Solche Zusammensetzungen und die in ihnen enthaltenen weiteren Stoffe, insbesondere oberflächenaktive Substanzen, Stabilisatoren, Verdickungsmittel etc. sind einschlägiger Stand der Technik und in verschiedenen Monographien, beispielsweise bei K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2 Aufl. (1989, Hüthig Buchverlag), S. 796 bis 815, beschrieben. Auf diese und andere Monographien wird daher ausdrücklich Bezug genommen.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden unmittelbar vor der Anwendung mit peroxidhaltigen Zusammensetzungen, beispielsweise mit jeweils gleichen Anteilen 6prozentiger Wasserstoffperoxid-Lösung, vermischt und auf menschliches Haar aufgebracht, wo sie nach etwa 15- bis 30-minütiger Einwirkung mit Wasser und einem üblichen Shampoo wieder ausgewaschen werden.

Die an sich bevorzugt verwendeten Wasserstoffperoxid-Zusammensetzungen können durch andere Peroxid- Zubereitungen ersetzt sein, beispielsweise Perborate, Harnstoffperoxid, Melaminperoxid, etc.; jedoch gestaltet sich die Dosierung und Handhabung solcher Zubereitungen, die bis zur Anwendung wasserfrei gehalten werden müssen, umständlicher.

Handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen um solche auf Basis direktziehender Haar­ farbstoffe, so können im Prinzip alle für diesen Zweck zugelassenen Farbstoffe verwendet werden; es wird hierzu insbesondere auf die deutsche "Verordnung über kosmetische Mittel (Kosmetik-Verordnung)" in der jeweils geltenden Fassung, Anlage 3, verwiesen.

Besonders geeignete basische (kationische) Farbstoffe sind:
Basic Blue 6, C.I.-No. 51,175;
Basic Blue 7, C.I.-No. 42,595;
Basic Blue 9, C.I.-No. 52,015;
Basic Blue 26, C.I-No. 44,045;
Basic Blue 41, C.I.-No. 11,154;
Basic Blue 99, C.I.-No. 56,059;
Basic Brown 4, C.I.-No. 21,010;
Basic Brown 16, C.I.-No. 12,250;
Basic Brown 17, C.I.-No. 12,251;
Basic Green 1, C.I.-No. 42,040;
Basic Red 2, C.I.-No. 50,240;
Basic Red 22, C.I.-No. 11,055;
Basic Red 76, C.I.-No. 12,245;
Basic Violet 1, C.I.-No. 42,535;
Basic Violet 3, C.I.-No. 42,555;
Basic Violet 10, C.I.-No. 45,170;
Basic Violet 14, C.I.-No. 42,510;
Basic Yellow 57, C.I.-No. 12,719.

Als mögliche saure (anionische) Farbstoffe können Verwendung finden:
Acid Black 1, C.I.-No. 20,470;
Acid Blue 9, C.I.-No. 42,090;
Acid Blue 74, C.I.-No. 73,015;
Acid Red 18, C.I.-No. 16,255;
Acid Red 27, C.I.-No. 16,185;
Acid Red 87, C.I.-No. 45,380;
Acid Red 92, C.I.-No. 45,410;
Acid Violet 43, C.I.-No. 60,730;
Acid Yellow 1, C.I.-No. 10,316;
Acid Yellow 23, C.I.-No. 19,140;
Acid Yellow 3, C.I.-No. 47,005;
D Brown No. 1, C.I.-No. 20,170;
D Green No. 5, C.I.-No. 61,570;
D Orange No. 4, C.I.-No. 15510;
D Orange No. 10, C.I.-No. 45,425:1;
D Orange No. 11, C.I.-No. 45,425;
D Red No. 21, C.I.-No. 45,380:2;
D Red No. 27, C.I.-No. 45,410:1;
D Red No. 33, C.I.-No. 17,200;
D Yellow No. 7, C.I.-No. 45,350:1;
D Yellow No. 8, C.I.-No. 45,350;
FD Red No. 4, C.I.-No. 14,700;
FD Yellow No. 6, C.I.-No. 15,985.

Auch pflanzliche Farbstoffe können allein oder in Kombination mit synthetischen Direktziehern Verwendung finden, beispielsweise Henna (rot oder schwarz), Alkannawurzel, Laccainsäure (Stocklack), Blauholzpulver, Krappwurzel- und Rhabarberwurzelpulver, etc.

Der Anteil der direktziehenden Farbstoffe in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist je nach Appli­ kationsform und gewünschtem Farbton variabel und lieb im allgemeinen zwischen etwa 0,01 bis etwa 2,5, vorzugsweise 0,05 bis 1,0 Gew.-% des gebrauchsfertigen Mittels.

Das Haarfärbe- und Tönungsmittel nach der Erfindung kann mindestens ein synthetisches oder natürliches haarkonditionierendes Polymeres, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 5, insbesondere 0,1 bis 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, enthalten. Obwohl grundsätzlich alle Arten von Polymeren verwendet werden können, also nichtionische, anionische, amphotere und kationische Polymere, werden kationische Polymere im Rahmen der Erfindung bevorzugt.

Diese Bestandteile sind ebenso bekannt wie die Mitverwendung von Tensiden, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,5 bis 6 Gew.-% des gebrauchsfertigen Produktes.

Geeignete Tenside sind anionische Tenside wie langkettige N-Acylaminocarbonsäuren und deren Salze wie N-Lauroylsarkosinat und -glutamat, amphotere Tenside wie Betaine, z. B. Cocoamidopropylbetain, sowie nicht­ ionische und kationische Tenside, z. B. C₁₂-C₁₈-Alkylpolyglykolether, und Ethylenoxid/Propylenoxid-Copoly­ kondensate und langkettige quaternäre Ammoniumverbindungen, z. B. Distearyl- oder Dilauryldimethylammo­ niumchlorid.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können die in solchen Zusammensetzungen üblichen Zusätze enthalten, deren Art und Charakter von der Applikationsform des Mittels abhängig ist, z. B. Fette, Fettalkohole, Emulgato­ ren, pH-Regulatoren, Eiweißhydrolysate, Lösungsvermittler, Konservierungsmittel, Parfums, etc.

Die Haarfärbe- und Haartö­ nungsmittel enthalten noch ein oder mehrere Silikonderivate wie Dimethicone, Cyclomethicone oder Silikon-Copolyole, beispielsweise Dimethicone Copolyol, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 2,5, insbesondere 0,25 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das gebrauchsfertige Mittel.

Handelt es sich bei den semipermanenten Färbe- und Tönungsmitteln um Pulver, so werden sie vor ihrer Anwendung mit Wasser im Verhältnis von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 30, vorzugsweise 1 : 10 bis 1 : 20, angerührt, auf dem Haar gleichmäßig verteilt und nach etwa 20- bis 30-minütiger Einwirkung durch Shampoonieren entfernt.

Die folgenden Beispiele beschreiben die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mittel und zeigen ihre Überlegenheit gegenüber konventionellen Produkten.

1. Tönungslotion

(Gew.-%)
Guar Gum	0,80
Polyquaternium-6	0,80
Cocamidopropylbetain	1,40
Benzylalkohol	5,00
1,2-Propylenglykol	15,00
Dimethicone Copolyol	0,25
Parfum	0,25
Weißdornextrakt (Crataegus oxyacantha)	0,25
Kamillenextrakt (Matricaria chamomilla)	0,25
Weizenproteinhydrolysat	0,50
Avocadoöl (Persea gratissima)	0,10
PEG-40 Hydriertes Rizinusöl	0,50
Arianor Mahogany	0,06
Arianor Madder Red	0,20
Disperse Black 9	0,03
Disperse Blue 3	0,01
HC Red 3	0,06
Arianor Steel Blue	0,01
Wasser
100,00

Diese Tönungslotion ergab beim Aufbringen auf das Haar zwanzigminütiger Einwirkung, anschließendem Ausspülen und Trocknen einen ausdrucksvollen, dauerhaften, glänzenden Kupfer-Mahagoni-Farbton.

Weglassen von Weizenproteinhydrolysat oder Avocadoöl oder der Pflanzenextrakte führte zu deutlich weni­ ger intensiven Farbtönen mit herabgesetzter Dauerhaftigkeit.

2. Färbecreme Oxidationsfarbstoff-Vorprodukt

(Gew.-%)
Ethanol	15,0
Oleamide DEA	15,0
Oleylalkohol	2,0
Ceteareth-30	5,0
Ölsäure	10,0
1,2-Propylenglykol	10,0
Parfum	0,3
Kollagenhydrolysat	0,2
Weizenproteinhydrolysat	0,5
Kamillenextrakt (Matricaria chamomilla)	0,5
Ammoniumhydroxid	1,8
Ammoniumchlorid	3,0
Natriumsulfit	0,5
Tetranatrium-EDTA	0,2
Ascorbinsäure	0,1
Dicetyldimoniumchlorid	1,4
Dimethicone Copolyol	1,0
Trübungsmittel	0,3
Avocadoöl (Persea gratissima)	0,3
Pyrrolidoncarbonsäure, Natriumsalz	0,6
Lecithin	0,3
1-Methyl-2,5-diaminobenzolsulfat	0,2
Resorcin	0,5
1-Naphthol	0,5
4-Aminophenol	1,2
4-Amino-2-hydroxytoluol	0,4
1,7-Dihydroxynaphthalin	3,2
5-Aminosalicylsäure	0,3
Wasser
100,0

Diese Farbstoff-Vorproduktmischung wurde mit einer 6%igen Wasserstoffperoxidlotion im Verhältnis 1 : 1 vermischt, auf das Haar aufgebracht, nach zwanzigminütiger Einwirkzeit ausgewaschen und getrocknet.

Es wurde eine kupferrote Färbung erzielt.

Weglassen des Avocadoöls oder des Kamillenextrakts führte zu einer weniger dauerhaften und intensiven Färbung.

Claims (6)

1. Mittel zum permanenten oder semipermanenten Färben von menschlichen Haaren, enthaltend mindestens einen direktziehenden Haarfarbstoff und/oder ein Oxidationsfarbstoff-Vorprodukt und eine Kombination aus

• a) 0,005-2,5 Gew.-% mindestens eines Pflanzenextrakts, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels und bezogen auf den Feststoffgehalt des Extrakts;
• b) mindestens einem natürlichen pflanzlichen Öl;
• c) mindestens einem Pflanzenproteinhydrolysat; und
• d) mindestens einem Silikonderivat.

2. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend 0,01-1 Gew.-% mindestens eines Pflanzenextrakts, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels und bezogen auf den Feststoffgehalt des Extrakts.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend 0,01-5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens eines natürlichen pflanzlichen Öls.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das pflanzliche Öl Avocadoöl ist.

5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Menge des Pflanzenproteinhydrolysates 0,05-5 Gew.-% berechnet auf die Gesamtzusammensetzung ist.

6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Menge des Silikonderivates mindestens 0,1 bis 2,5 Gew.-% berechnet auf die Gesamtzusammensetzung ist.