DE1961679C3

DE1961679C3 - Spannungsabhängiger Widerstand auf der Basis von Zinkoxid (ZnO)

Info

Publication number: DE1961679C3
Application number: DE1961679A
Authority: DE
Inventors: Kazuo Kadoma Hamamoto; Takeshi Takatsuki Masuyama; Michio Hirakata Matsuoka
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1968-12-02
Filing date: 1969-12-01
Publication date: 1979-05-10
Also published as: GB1291471A; US3611073A; NL144419B; DE1961679B2; JPS4814351B1; DE1961679A1; NL6918098A; FR2025000A1

Description

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Die Erfindung betrifft einen spannungsabhängigen Widerstand aus einer gesinterten Scheibe, enthaltend )> Zinkoxid (ZnO), 0,05 bis 8,0 Mol-% Wismutoxid (Bi₂O₃) sowie ein weiteres Metalloxid, mit einer auf einer Seite der gesinterten Scheibe angebrachten Silberfarbelektrode, enthaltend 70 bis 99,5 Gew.-% Ag, 03 bis 27 Gew.-% PbO, 0,1 bis 15 Gew.-% SiO₂ und 0,05 bis 15 Gew.-% B₂O₃, wobei die gesinterte Scheibe einen spezifischen Widerstand von weniger als 10 Ohm-cm besitzt

Zahlreiche spannungsabhängige Widerstände, wie zum Beispiel Siliciumcarbidhalbleiter, Selen- oder Kupfer(I)-oxid-Gleichrichter und Germanium- oder Silicium-p-n-Flächengleichrichter, sind bekannt Die elektrischen Eigenschaften solcher Widerstände werden durch die Gleichung

ausgedrückt in der V die Spannung quer durch den Widerstand, / der durch den Widerstand fließende Strom, C eine Konstante, die der Spannung bei einem gegebenen Strom entspricht, und der Exponent η ein Zahlenwert größer als 1 ist

Der Wert für π wird nach der folgenden Gleichung berechnet:

in der Vi und V₂ die durch die Ströme /ι und I2 gegebenen Spannungen sind. Üblicherweise betragen /1 und h 10 mA und 100 mA. Der geeignete Wert für C hängt Von der Art der Anwendung ab, für die der Widerstand eingesetzt werden soll. Es ist im allgemeinen vorteilhaft wenn der Wert π so groß wie möglich ist weil dieser Exponent das Ausmaß bestimmt, mit dem die Widerstände vom ohmschen Verhalten abweichen.

Ein spannungsabhängiger Widerstand der eingangs genannten Art ist aus der GB-PS 11 30 108 bekanntgeworden. Dort ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen spannungsabhängigen Widerstandes beschrieben, bei dem eine Ausgangsmischung aus Zinkoxid (ZnO), Wismutoxid (Bi₂O₃) und einem weiteren Metalloxid hergestellt die Ausgangsmischung bei einer Temperatur zwischen 600 und 1000° C kalziniert und zu einer Scheibe verpreßt wird, bei dem die Scheibe dann in Luft bei einer Temperatur zwischen 1100 und 1450⁰C 1 bis 3 Stunden lang gesintert und nach Abkühlung mittels eines Schleifmittels einer Teilchengröße zwischen 10 und 53 μπι geläppt wird, bei dem dann eine Silberfarbelektrode auf eine Seite der Scheibe aufgebracht und anschließend in einer oxidierenden Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen 300 und 900°C gebrannt wird, wobei die Silberfarbelektrode 70 bis 99,5 Gew.-% Ag, 03 bis 27 Gew.-% PbO, 0,1 bis 15 Gew.-% SiO₂ und 0,05 bis 15 Gew.-% B₂O₃ enthält

Es ist bekannt daß Zinkoxid bei Erhitzung Fehlstellen in seinem Gitteraufbau ausbildet wobei es sich um Anionen-Fehlstellen handelt Gleichzeitig liegt ein quasi-freies Elektron in der Nähe der Fehlstelle vor. Ein derartig mit Fehlstellen besetzter Kristall ist ein Halbleiter. Die Einführung von dreiwertigen ionen, etwa Ga³⁺, in Mengen von ungefähr 0,4 Mol-% und mehr verringert die Schrumpfung von Zinkoxidkörpern bei 1000° C und erhöht die Minimaltemperatur, bei der die Schrumpfung eintritt (Chemical Abstracts 48, Spalte 7979,1954).

Ferner sind Leitfähigkeitsmessungen an Mischungen aus Zinkoxid und Galliumoxid durchgeführt worden. Bei 600° C in einer Sauerstoffatmosphäre wurden poröse Platten von etwa 1 cm Durchmesser und 2 cm Länge hinsichtlich ihrer Leitfähigkeit untersucht, wobei eine Zugabe von 0 bis 3 Gew.-% Galliumoxid zu einer Abnahme des Widerstandes von 10 000 auf 450 Ohm führte (The Journal of Chemical Physics, 18, Seiten 65/66,1950).

Demgegenüber ist es Aufgabe der Erfindung, einen spannungsabhängigen Widerstand der eingangs genannten Art zu schaffen, bei dem neben der Erhöhung des n-Wertes und der Senkung des C-Wertes die Beständigkeit gegen Temperatur, Feuchtigkeit und elektrische Belastung erheblich verbessert ist

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß das Zinkoxid (ZnO) in einem Anteil von 993 bis 82,0 Mol-% und als weiteres Metalloxid Galliumoxid (Ga₂O₃) in einem Anteil von 0,05 bis 10,0 Mol-% vorliegt, daß die Silberfarbelektrode 2 zusätzlich 0,05 bis 6,0 Gew.-%Kobaltoxid (CoO) und/oder 0,05 bis 6,0 Gew.-°/o Manganoxid (MnO) enthält und daß auf der anderen Seite der Scheibe eine ohmsche Elektrode 3 angebracht ist

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Unteransprüchen herausgestellt

Wie sich aus den Tabellen ergibt, wird durch die Erfindung erreicht, daß die spannungsabhängigen Widerstände gegenüber dem Stand der Technik erheblich verbesserte Eigenschaften zeigen.

Anhand der Zeichnung werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung näher erläutert

Die gesinterte Platte 1 ist auf eine nachfolgend beschriebene Art und Weise hergestellt worden und ist mit einem Elektrodenpaar 2 und 3 versehen, das

bestimmte Zusammensetzungen aufweist und auf eine nachfolgend beschriebene Art und Weise auf den beiden gegenüberliegenden Oberflächen der Platte angebracht ist Die Platte 1 ist gesintert und besitzt zum Beispiel eine kreisförmige, quadratische oder rechteckige Gestalt Leitungsdrähte S und 6 sind mit den Elektroden 2 und 3 durch ein Verbindungsmittel 4 (ein Lötmittel od. dgL) leitend verbunden.

Der gesinterte Körper 1 kann nach einer auf dem Gebiet der Keramik an sich bekannten Verfahrensweise ι ο hergestellt werden. Die Ausgangsstoffe für die hierin beschriebenen Zusammensetzungen werden in einer Naßmühle unter Ausbildung homogener Mischungen gemischt Die Gemische werden getrocknet und in einer Presse unter einem Druck von 98 bis 980 bar zu den gewünschten Formen verpreßt Die verpreßten Körper werden in Luft bei einer Temperatur von 1100 bis 1430° C 1 bis 3 Stunden gesintert und dann von der Temperatur des Ofens auf Raumtemperatur (etwa 15 bis etwa 30⁰C) abgekühlt Die verpreßten Körper werden vorzugsweise in nichtoxidierender Atmosphäre, wie zum Beispiel Stickstoff und Argon, gesintert, wenn es erwünscht ist, den elektrischen Widerstand zu verringern. Der elektrische Widerstand kann auch durch Abschreckung in Luft von der Sintertemperatur auf Raumtemperatur verkleinert werden, sobald die Körper in Luft gebrannt worden sind.

Die Gemische können zur leichteren Handhabung beim nachfolgenden Preßvorgang zunächst bei 600 bis 1000° C vorkalziniert und dann gepulvert werden. Das jo Gemisch, das verpreßt werden soll, kann mit einem geeigneten Bindemittel, wie zum Beispiel mit Wasser oder Polyvinylalkohol, vermischt werden.

Es ist vorteilhaft, wenn der gesinterte Körper an den gegenüberliegenden Oberflächen mit Schleifpulver, wie zum Beispiel mit Siliciumcarbid mit einer Teilchengröße von 10 bis 50 um, geschliffen oder poliert wird.

Die gesinterten Körper werden auf einer Oberfläche mit einer Silberelektrodenfarbe nach an sich üblicher Weise, wie zum Beispiel mittels eines Sprühverfahrens, eines Siebdruckverfahrens oder eines Streichverfahrens, überzogen. Feste Bestandteile mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen können in an sich üblicher Weise durch Mischen von im Handel erhältlichen Pulvern mit organischem Harz, wie zum <r> Beispiel Epoxy-, Vinyl- oder Phenolharz, in einem organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Butylacetat oder Toluol, zubereitet werden, um so die Silberelektrodenfarben zu gewinnen.

Das Silberpulver kann in der Form von metallischem Silber oder in der Form von Silbercarbonat oder Silberoxyd oder in irgendeiner anderen Form vorliegen, die beim Brennen bei den angewendeten Temperaturen sich in metallisches Silber umwandelt Daher erfaßt der Ausdruck »Silber«, der in dieser Beschreibung und den Ansprüchen in Verbindung mit der Silbermasse vor deren Brennen benutzt wird, Silber in irgendeiner Form, die durch Brennen in metallisches Silber übergeführt wird. Die Viskosität der erhaltenen Silberelektrodenfarben kann durch die Harz- und Lösungsmittelmengen _bo eingestellt werden. Es ist außerdem erforderlich, die Teilchengröße der festen Bestandteile auf einen Bereich von 0,1 bis 5 μΐη einzustellen.

Die gesinterten Körper mit einer Silberelektrode auf nur einer der Oberflächen der Körper werden auf den anderen Oberflächen mit einer ohmschen Elektrode zum Beispiel mittels des Sprühverfahrens unter Verwendung von Al, Zn und Sn, des Vakuumverdampfungsverfahrens unter Verwendung von AL In und Zn oder eines elektrolytischen oder stromlosen Verfahrens unter Verwendung von Ni, Cu und Sn versehen.

Leitungsdrähte können an den Siiberelektroden in an sich üblicher Weise unter Verwendung üblicher Lötmittel mit einem niedrigen Schmelzpunkt angebracht werden. Es ist zweckmäßig, ein leitfähiges Klebemittel, das Silberpulver und Harz in einem organischen Lösungsmittel enthält, zum Verbinden der Leitungsdrähte mit den Silberelektroden zu verwenden.

Die spannungsabhängigen Widerstände nach der Erfindung weisen eine große Beständigkeit gegenüber der Temperatur und beim Belastungsdauertest auf, der bei 70⁰C bei einer Betriebsdauer von 500 Stunden ausgeführt wird Der η-Wert und der C-Wert ändern sich nach den Erwärmungsfolgen und dem Belastungsdauertest nicht merklich. Es ist zur Erzielung einer großen Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit vorteilhaft, wenn die erhaltenen Widerstände mit variabler Spannung in ein feuchtigkeitsfestes Harz, wie zum Beispiel Epoxyharz und Phenolharz, in an sich bekannter Weise eingebettet werden.

Das Verfahren zur Härtung der aufgebrachten Silberelektrodenfarbe hat einen großen Einfluß auf den /7-Wert der erhaltenen spannungsabhängigen Widerstände. Der /7-Wert ist nicht optimal, wenn die aufgetragene Silberelektrodenfarbe zum Härten in einer nichtoxidierenden Atmosphäre, wie zum Beispiel Stickstoff und Wasserstoff, erwärmt wird.

Zur Erzielung eines hohen n- Werts ist es erforderlich, daß die aufgetragene Silberelektrodenfarbe durch Erwärmen in einer oxidierenden Atmosphäre, wie zum Beispiel Luft und Sauerstoff, gehärtet wird.

Silberelektroden, die nach einem anderen Verfahren als dem Silberfarbverfahren hergestellt worden sind, führen zu einem schlechten η-Wert Zum Beispiel führt der gesinterte Körper nicht zu einem spannungsabhängigen Widerstand, wenn er an den gegenüberliegenden Oberflächen mit Silberelektroden durch stromloses oder elektrolytisches Aufbringen in üblicher Weise versehen worden ist Durch Vakuumverdampfung oder chemisches Niederschlagen hergestellte Silberelektroden führen zu einem n-Wert kleiner als 3.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.

Beispiel 1

Ausgangsmaterial entsprechend Tabelle 1 wird in einer Naßmühle 5 Stunden lang gemischt

Das Gemisch wird getrocknet und in einer Presse unter einem Druck von 334 bar in eine Scheibe mit 13 mm Durchmesser und 2,5 mm Dicke zusammengedrückt

Der verpreßte Körper wird in Luft 1 Stunde lang bei 1350° C gesintert und dann auf Raumtemperatur (etwa 15 bis etwa 30° C) abgeschreckt Die gesinterte Scheibe wird an den gegenüberliegenden Oberflächen mit Hilfe von Siliciumcarbid mit einer Teilchengröße von 20 μπι geschliffen. Die entstandene gesinterte Scheibe hat eine Größe von 10 mm Durchmesser und 1,5 mm Dicke. Die gesinterte Scheibe wird an den gegenüberliegenden Oberflächen mit einer Silberelektrodenfarbe nach üblichen Aufstreichverfahren überzogen. Die verwendete Siilberelektrodenfarbe weist eine Zusammensetzung an festen Bestandteilen gemäß Tabelle 2 auf und wird durch Mischung mit Vinylharz in Amylacetat zubereitet Die überzogene Scheibe wird bei der in

Tabelle 2 angegebenen Temperatur 30 Minuten lang in Luft gebrannt.

Leitungsdrähte werden mit den Elektroden mittels Silberfarbe verbunden. Die elektrischen Eigenschaften des erhaltenen Widerstands und von anderen in gleicher Weise hergestellten Widerständen werden in Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Es ist leicht zu erkennen, daß der gesintert Zinkoxidkörper, der Galliumoxid enthält, zu einer geringen C-Wert und einem hohen n-Wert führt uii daß insbesondere gemeinsame Zusätze von Galliumoxi und Wismutoxid zur Erzielung eines höheren n-Werl vorteilhaft sind.

ZnO	Ga₂O₃	Bi₂O₃	Silberiarbc A	η	Silberfarbe B	π
			C		C
(MoI-'/.)	(Mol-%)	(Mol-%)	(bei 100 mA)	3,5	(bei 100 mA)	5,9
99,95	0,05	—	4,3	4,2	7,0	7,1
99,9	0,1	-	3,1	4,9	4,9	8,0
99,8	0,2	-	2,4	5,6	4,1	9,3
99,5	0,5	-	2,1	5,0	3,6	9,1
99,0	1	-	2,5	4,7	3,3	9,0
98,0	2	-	3,2	4,1	3,7	8,1
97,0	3	-	4,0	3,6	4,0	7,5
95,0	5	-	4,6	3,3	4,5	6,0
90,0	10	-	5,0	4,2	6,4	7,1
99,9	0,05	0,05	4,5	6,8	5,5	9,5
99,45	0,05	0,5	4,4	4,5	5,6	7,4
91,95	0,05	8	4,4	6,0	5,3	12
99,45	0,5	0,05	4,0	6,1	4,9	11
91,5	0,5	8	4,1	5,8	4,9	8,1
89,95	10	0,05	3,9	6,9	5,1	9,2
89,5	10	0,5	3,9	6,0	5,0	8,5
82,0	10	8	4,0	8,3	5,2	13
99,8	0,1	0,1	3,6	8,1	4,8	14
99,4	0,1	0,5	3,7	8,4	4,7	16
96,9	0,1	3	3,0	8,5	3,4	17
99,4	0,5	0,1	3,1	8,8	3,6	17
96,5	0,5	3	3,2	8,8	3,7	15
96,9	3	0,1	2,9	9,0	3,3	17
96,5	3	0,5	2,8	8,9	3,2	14
94,0	3	3	2,7	10,0	3,4	19
99,0	0,5	0,5	2,2		3,0
Tabelle 2				Bi₂O₃		B₂O₃
Silber	Brenn	Ag	PbO		SiO₂
farbe	temperatur			(Gew.-%)		(Gew.-%)
	CQ	(Gew.-%)	(Gew.-%)	(Gew.-%)

A
B

500
800

90
90

7,0 7,0

2,0
2,0

1,0
1,0

Beispiel 2

Ausgangsmaterial entsprechend Tabelle 3 wird in einer NaBmOhIe 5 Stunden lang gemischt Das Gemisch wird in der gleichen Weise wie in dem Beispiel 1 getrocknet, verpreßt, gesintert und geschliffen. Die geschliffene Scheibe wird auf einer Oberfläche mit den gleichen Silberelektrodenfarben, wie sie in dem Beispiel 1 verwendet werden, nach einem üblichen Aufstreichverfahren überzogen. Die überzogene Scheibe wird bei

der in Tabelle 2 angegebenen Temperatur 30 Minuten i Luft gebrannt Die gebrannte Scheibe wird an ihre anderen Oberfläche mit einer ohmschen Elektrod durch Aufsprühen von Aluminium oder durch Aufdamj fen von Aluminium versehen.

Leitungsdrähte werden mit den Silberelektroden m Hilfe von Silberfarbe verbunden. Die elektrische Eigenschaften des entstandenen Widerstands und ve anderen in gleicher Weise hergestellten Widerstände werden in Tabelle 3 angegeben, wobei die elektrische

Eigenschaften mit der durch Anbringen einer Hochspannungsanschlußklemme an die Silberelektrodc vorgenommen Polung gemessen wurden.

Tabelle 3

Es ist leicht zu erkennen, daß die Kombination von Silberelektrode und ohmscher Elektrode einen geringen C-Wert und einen hohen n-Wert ergibt.

ZnO	Ga₂O₃	Bi₂O₃	Silberfarbe A	π	7,9	Silberfarbe B	η
			C		10	C
(Mol-%)	(Mol-%)	(Mol-%)	(bei 100mA)	11	(bei 100 mA)	9
99,95	0,05	—	0,72	12	0,95	12
99,9	0,1	-	0,70	11	0,90	14
99,8	0,2	-	0,69	11	0,85	16
99,5	0,5	-	0,68	10	0,80	14
99,0	1	-	0,70	8,2	0,84	13
98,0	2	-	0,71	7,5	0,87	12
97,0	3	-	0,71	9,1	0,90	10
95,0	5	-	0,72	9,5	0,95	9
90,0	10	-	0,73	8,9	0,99	10,5
99,9	0,05	0,05	0,71	14	0,90	11
99,45	0,05	0,5	0,69	13	0,91	10,5
91,95	0,05	8	0,70	10	0,90	15
99,45	0,05	0,05	0,66	11	0,79	17
91,5	0,5	8	0,65	11	0,79	12
89,95	10	0,05	0,70	12	0,85	12
89,5	10	0,5	0,71	13	0,86	13
82,0	10	8	0,70	12	0,85	14
99,8	0,1	0,1	0,67	14	0,82	15
99,4	0,1	0,5	0,66	13	0,80	14
96,9	0,1	3	0,68	13	0,82	17
99,4	0,5	0,1	0,65	14	0,72	15
96,5	0,5	3	0,67	13	0,74	16
96,9	3	0,1	0,66	18	0,80	18
96,5	3	0,5	0,66	0,79	18
94,0	3	3	0,67	0,77	23
99,0	0,5	0,5	0,63	0,70

Beispiel 3

Es wird auf die gleiche Weise wie in dem Beispiel 1 eine gesinterte Scheibe mit einer in Tabelle 4 aufgeführten Zusammensetzung hergestellt Die gesinterte Scheibe hat eine Größe von 10 mm Durchmesser und 1,5 mm Dicke nach dem Schleifen. Verschiedene Silberelektrodenfarben werden auf die gegenüberliegenden Oberflächen der gesinterten Scheibe aufgetragen und bei der in Tabelle 4 aufgeführten Temperatur 30 Minuten in Luft gebrannt Die Silberelektrodenfarben haben eine in Tabelle 4 angegebene Zusammensetzung an Festbestandteilen und werden durch Mischen von

Tabelle 4

100 Gew.-Teilen der genannten Zusammensetzungen aus Festbestandteilen mit 1 bis 20 Gew.-Teilen Epoxyharz in 20 bis 40 Gew.-Teilen Butylalkohol zubereitet Die erhaltenen Widerstände weisen vorteilhafte C-Werte und n-Werte auf, wie es in Tabelle 4

so angegeben ist Es ist leicht zu erkennen, daß die Elektrodenzusammensetzungen einen großen Einfluß auf die elektrischen Charakteristiken der entstandenen spannungsabhängigen Widerstände ausüben und daß insbesondere Elektrodenzusammensetzungen, die Ko-

ϊ^Γ> baltoxid und Manganoxid enthalten, zur Erzielung eines hohen n-Werts vorteilhaft sind.

Gesinterter Körper Silberfarbe ZnO Ga₂O₃ Bi₂O₃ Brenn- Ag PbO

temp.

(Mol-%) ( C) (Gew.-%)

Bi₂O₃ SiO₂ B₂O₃ CoO

MnO

Elektrische
Eigenschaften

(bei
100 mA)

0,5
0,5

500
500

90
90

2,0
2.2

5,8

5.7

	Ga₂O₃ Bi₂O₃	I	0,5	9	Ag	1	1'bO	'»)	7	961	679	B₂O₃	to	1	1	Elektrische	η	100 niA)	6,0
		0,5					4					1	1	Eigenschaften		2,1	5,9
	0,5		(Gew.-^D/		6					-	C	2,2	8,0
	0,5		90		-			2		-	(bei	2,9	10
Fortsetzung	0,5		90		6			3	CoO MnO	-	3,9	9,2
Gesinterter Körper	0,5	Silberfarbe	90	-	Bi₂O₃	SiO₂	1		-	2,0	12
	0,5		90	12			1		- —	3,3	5,4
ZnO	0,5' -	Brenn-	90	18			1	- -		2,3	5,0
	0,5	temp.	90	3	-	1	1	-		3,0	5,0
(Moi-%;	0,5 0,5	( C)	80	6	-	3	4		2,7	8,1
99,5	0,5 0,5	450	70	-	-	2	6		2,0	16
99,5		650	95	6	2	1		3,2
99,5	650	90	-	2	2
99,5	800	90	6	2	2
99,5	550	-	4
99,5	850	-	6
99,5	450	-	1
99,5	450	-	2
99,5	550	6	2
99,0	500
99,0	800

Beispiel 4

Aus einer gesinterten Scheibe mit einer in Tabelle 5 angegebenen Zusammensetzung werden auf der in dem Beispiel 1 beschriebenen Weise Widerstände hergestellt Die Widerstände werden nach den Verfahren getestet die für Teile mit elektronischen Komponenten benutzt werden. Der Belastungsdauertest wird bei 70° C Umgebungstemperatur und bei 1 Watt innerhalb einer Leistungsdauer von 500 Stunden ausgeführt Der Test mit wiederholten Erwärmungsfolgen wird durch fünfmaliges Wiederholen einer Folge, bei der die genannten

Tabelle 5

Widerstände bei 85° C Umgebungstemperatur 30 Minuten lang gehalten werden, schnell auf —20° C abgekühlt werden und So Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten werden, durchgeführt. Die nach dem Erwärmungs- und Belastungsdauertest erhaltenen Änderungsbeträge für den C-Wert und den n-Wert werden in Tabelle 5 angegeben. Es ist leicht zu erkennen, daß die Änderungsbeträge weniger als 10% ausmachen und daß insbesondere die Zusammensetzung von Silberelektroden, die Kobaltoxid und Manganoxid enthält ein ausgezeichnetes Beständigkeitsvermögen bewirkt

Gesinterter Körper
ZnO Ga₂O₃ Bi₂O₃

(Moi-%)

Silberfarbe

Brenn- Ag temp.

( C)

PbO Bi₂O₃ SiO₂ B₂O₃

(Gew.-%)

Relative Änderung

CoO MnO Belastungs- Erwärmungsdauertest folgetest

AC An AC An

99,5
99,0
99,0
99,0
99,0
99,0
91,5

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

89,5 10

0,5

500
500
800
700
500
550
500
500

90 90 90 70 90 90 90 90

7 21

7,6	-4,3	-5,1	-2,6
2,4	-1,6	-2,2	-1,9
2,1	-1,6	-2,0	-1,7
5,6	-3,4	-6,1	-4,0
1,7	-0,9	-1,5	-0,8
1,9	-1,0	-1,4	-0,9
5,8	-3,0	-4,9	-2,1
6,3	-3,4	-4,5	-2,4

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Spannungsabhängiger Widerstand aus einer gesinterten Scheibe, enthaltend Zinkoxid (ZnO), 0,05 bis 8,0 Mol-% Wismutoxid (Bi₂O₃) sowie ein weiteres Metalloxid, mit einer auf einer Seite der gesinterten Scheibe angebrachten Silberfarbelektrode, enthaltend 70 bis 99,5 Gew.-% Ag, 03 bis 27 Gew.-% PbO, 0,1 bis 15 Gew.-% SiO₂ und 0,05 bis 15 Gew.-% B₂O₃, wobei die gesinterte Scheibe einen spezifischen Widerstand von weniger als 10 Ohm-cm besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß das Zinkoxid (ZnO) in einem Anteil von 99,9 bis 82,0 Mol-% und als weiteres Metalloxid Galliumoxid (Ga₂O₃) in einem Anteil von 0,05 bis 10,0 Mol-% vorliegt, daß die Silberfarbelektrode (2) zusätzlich 0,05 bis 6,0 Gew.-% Kobaltoxid (CoO) und/oder 0,05 bis 6,0 Gew.-% Manganoxid (MnO) enthält und daß auf der anderen Seite der Scheibe eine ohmsche Elektrode (3) angebracht ist.

2. Spannungsabhängiger Widerstand nach Anspruch 1, bei dem die Silberfarbelektrode (2) an Stelle des Bleioxids (PbO) gleiche Anteile von Wismutoxid (Bi₂O₃) enthält

3. Spannungsabhängiger Widerstand nach Anspruch 1 oder 2, bei dem in der gesinterten Scheibe (1) der Anteil von Wismutoxid (Bi₂O₃) fehlt

K)