[go: up one dir, main page]

DE19615900A1 - Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one - Google Patents

Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one

Info

Publication number
DE19615900A1
DE19615900A1 DE1996115900 DE19615900A DE19615900A1 DE 19615900 A1 DE19615900 A1 DE 19615900A1 DE 1996115900 DE1996115900 DE 1996115900 DE 19615900 A DE19615900 A DE 19615900A DE 19615900 A1 DE19615900 A1 DE 19615900A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
optionally substituted
alkyl
chlorine
fluorine
alkoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1996115900
Other languages
English (en)
Inventor
Karl-Heinz Linker
Kurt Prof Dr Findeisen
Mark Wilhelm Dr Drewes
Ernst R F Dr Gesing
Johannes R Dr Jansen
Rolf Dr Kirsten
Joachim Dr Kluth
Klaus Dr Koenig
Klaus-Helmut Dr Mueller
Ulrich Dr Philipp
Hans-Jochem Riebel
Otto Dr Schallner
Markus Dr Dollinger
Hans-Joachim Dr Santel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE1996115900 priority Critical patent/DE19615900A1/de
Priority to AU25691/97A priority patent/AU2569197A/en
Priority to PCT/EP1997/001751 priority patent/WO1997040026A1/de
Publication of DE19615900A1 publication Critical patent/DE19615900A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/101,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)­ one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Sulfonylaminocarbonyl-triazoli­ none herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. WO 94/08979, WO 95/27703). Die­ se Verbindungen haben jedoch keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen substituierten Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)­ one der allgemeinen Formel (I)
in welcher
A für Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppierung -N-(A¹)- steht, worin A¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Alkoxycarbonyl, für jeweils gege­ benenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Arylalkoxy, Aryloxy oder die Gruppierung -A²-A³ steht, worin A² für -CO- oder -SO₂- steht und A³ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl steht,
Q¹ und Q² gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
Q³ und Q⁴ gleich oder verschieden sind und für O, S, SO oder SO₂ stehen,
R¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkylidenamino oder für jeweils gege­ benenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl­ amino, Aryl oder Arylalkyl steht,
R² für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Halogen oder für jeweils ge­ gebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkyl­ sulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkenylamino, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Aryl­ alkyl, Arylalkoxy, Arylalkylthio, Arylalkylamino, Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht,
R³ für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxy­ carbonyl steht,
R⁴ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
R⁶ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder zusammen mit R⁵ für Alkandiyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden.
Man erhält die neuen substituierten Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazoling(thi)one der allgemeinen Formel (I), wenn man
  • (a) Chlorsulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II) in welcher
    Q¹, Q², R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit substituierten Arenen der allgemeinen Formel (III) in welcher
    A, Q³, Q⁴, R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegen­ wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (b) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (IV) in welcher
    Q¹, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Chlorsulfonyliso(thio)cyanat gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylamino(thio)carbonyl-triazo­ lin(thi)one der Formel (II) - oben - ohne Zwischenisolierung mit substituierten Arenen der allgemeinen Formel (III) - oben - gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels um­ setzt,
    und gegebenenfalls die nach Verfahren (a) oder (b) erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Weitere mögliche Herstellungsmethoden für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind prinzipiell bereits bekannt (vgl. WO 94/08979).
Die neuen substituierten Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one der allge­ meinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Sauerstoff oder die Gruppierung -N-(A¹)- steht, worin A¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆- Alkyl, für C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl, für C₁-C₆-Alkoxy, für C₃-C₆- Alkenyloxy, für Benzyloxy, Phenoxy oder die Gruppierung -A²-A³ steht, worin A² für -CO- oder SO₂ steht und A³ für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₁-C₆-Alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub­ stituiertes Phenyl steht,
Q¹ und Q² gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
Q³ und Q⁴ gleich oder verschieden sind und für O, S, SO oder SO₂ stehen,
R¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für C₂-C₁₀-Alkylidenamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkanoylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenylgruppen, für Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyl­ amino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R² für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁ -C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkyl­ carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl oder C₃-C₆-Cycioalkyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio oder Alkenylamino mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenylgruppen, für Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinylthio mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkinylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁- C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkyloxy, Cyclo­ alkylthio mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkyl- bzw. Cycloalkenyl-gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkoxy, Difluor­ methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₄- Alkyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R⁴ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkoxy, C₁- C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁵ für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R⁶ für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit R⁵ für Alkandiyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen steht.
Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magne­ sium-, Calcium-, Ammonium-, C₁ -C₄-Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-ammo­ nium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄- alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium und Di-(C₁-C₂-alkyl)­ benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (D- in welcher A, Q¹, Q², Q³, Q⁴, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben vorzugsweise angegebene Bedeutung haben.
Die bei den Restedefinitionen genannten Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Kombinationen mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, sind auch dann, wenn dies nicht ausdrücklich ange­ geben ist, geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für eine NH-Gruppierung steht,
Q¹ und Q² gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
Q³ und Q⁴ gleich oder verschieden sind und für O, S, SO oder SO₂ stehen,
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Di­ methylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Propenyl oder Propenyloxy, für Propinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder. Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclo­ hexyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R² für Chlor oder Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethyl­ sulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfinyl, n-, i-, s- oder t- Butylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethyl­ amino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propenylamino oder Butenylamino, für Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder Methyl sub­ stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo­ hexenyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio oder Cyclohexylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluor­ methyl, Methoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methyl­ sulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl steht,
R⁴ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substitu­ iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder für Cyclopropyl steht,
R⁵ für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht und
R⁶ für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht oder zusammen mit R⁵ für Ethan-1,2-diyl (Di­ methylen) oder Propan-1,3-diyl (Trimethylen) steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste­ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent­ sprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischen­ produkte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise 2-Fluor-6-(1,1-diethoxy-ethyl)-anilin und 2-Chlor­ sulfonylaminocarbonyl-4-ethoxy-5-ethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol--3-on als Aus­ gangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 4-Methyl-5-methylthio-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol- 3-on und Chlorsulfonylisocyanat sowie 2-(2-Amino-3-methyl-phenyl)-1,3-dioxolan als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Ver­ fahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Chlorsulfonylamino(thio)carbonyl­ triazolin(thi)one sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben Q¹, Q², R¹ und R² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeu­ tungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungs­ gemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevor­ zugt für Q¹, Q², R¹ und R² angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich be­ kannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 94/08979; WO 95/27703).
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) als Ausgangsstoffe zu ver­ wendenden substituierten Arene sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben A, Q³, Q⁴, R³, R⁴, R⁵ und R⁶ vorzugsweise bzw. Ins­ besondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A, Q³, Q⁴, R³, R⁴, R⁵ und R⁶ angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 184122; US 4592776; DE 44 35 470; Synthesis 1983, 203-205; Liebigs. Ann. Chem. 1979, 1130-1136).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Triazolin(thi)one sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben Q¹, R¹ und R² vorzugs­ weise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammen­ hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q¹, R¹ und R² angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 283876; EP 294666; EP 298371; EP 301946; EP 341489; EP 399294; EP 398096; EP 422469; EP 425948; EP 431291; EP 477646; DE 41 10 795).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) kommen inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören insbe­ sondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlor­ benzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloro­ form, Tetrachlorkohlenstoff, Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methyiformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Säureakzeptors durchgeführt. Als Säureakzeptoren kommen im allgemeinen die üblichen an­ organischen oder organischen Basen in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogen­ carbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium­ hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, n- oder i-propanolat, n-, i-, s- oder t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethyl­ amin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclo­ hexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N- Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8-Diazabicyclo[5,4,0]- undec-7-en (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 80°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden die Aus­ gangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu ver­ wenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungs­ mittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktions­ gemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können ge­ gebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Disper­ gieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab­ tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen ver­ wendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total­ unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in mono­ cotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren. Sie zeigen starke herbizide Aktivität und ein breites Wirkungsspektrum bei An­ wendung auf den Boden und auf oberirdische Pflanzenteile.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im­ prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in poly­ meren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver­ mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum­ erzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl­ naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen­ wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo­ hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl­ sulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syn­ thetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett­ säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dis­ pergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere ver­ wendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospho­ lipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo­ cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts­ prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formu­ lierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlor­ picolinsäure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäure­ ester, wie z. B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop­ methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metola­ chlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenz­ thiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Traikoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z. B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron­ ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen­ nährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auf­ laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden­ fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1 (Verfahren (a))
Zu 4,3 g (15 mMol) 2-Chlorsulfonylaminocarbonyl-4-methyl-5-ethoxy-2,4-dihydro- 3H-1,2,4-triazol-3-on in 50 ml Methylenchlorid wird bei 25°C eine Lösung von 3,1 g (15 mMol) 6-Methyl-2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)-anilin und 1,5 g (15 mMol) Triethylamin in 20 ml Methylenchlorid gegeben. Das Reaktionsge­ misch wird 12 Stunden bei 25°C gerührt, dreimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand aus Isopropanol umkristallisiert.
Man erhält 3,7 g (57% der Theorie) 2-[6-Methyl-2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)- phenylamino-sulfonylaminocarbonyl]-4-methyl-5-ethoxy-2,4-dihydro-3H--1,2,4-tri­ azol-3-on vom Schmelzpunkt 174°C.
Beispiel 2 (Salzbildung)
1,5 g (3,3 mMol) 2-[6-Methyl-2-(2-ethyl-1,3 dioxolan-2-yl)-phenylamino-sulfonyl­ aminocarbonyl]-4-methyl-5-ethoxy-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on werden in 50 ml Acetonitril vorgelegt und bei 25°C mit 0,1 g (3,4 mMol) 80%igem Natriumhydrid (in Paraffin) versetzt, 8 Stunden bei 25°C gerührt und im Wasser­ strahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Diethylether verrührt, abgesaugt, gewaschen und getrocknet.
Man erhält 1,5 g (95,5% der Theorie) 2-[6-Methyl-2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)- phenylaminosulfonylaminocarbonyl]-4-methyl-5-ethoxy-2,4-dihydro-3H-1-,2,4-tri­ azol-3-on-Natriumsalz vom Schmelzpunkt 164°C.
Analog Beispiel 1 und Beispiel 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschrei­ bung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. der Formel (Ia) hergestellt werden.
Tabelle 1
Herstellungsbeispiele für die Verbindungen der Formel (Ia)
Ausgangsstoffe der Formel (III) Beispiel (III-1)
Zu 9,78 g (0,06 Mol) 6-Methyl-2-ethylcarbonyl-anilin werden in 40 ml Ethandiol- (1,2) bei 25°C 17,4 g (0,16 Mol) Trimethylsilylchlorid zugetropft, dann wird 14 Stunden bei 25°C gerührt, mit 300 ml Wasser versetzt und mit Diethylether ex­ trahiert; die organische Phase wird zweimal mit je 100 ml Natriumhydrogencarbo­ nat-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum eingeengt.
Man erhält 9,9 g (80% der Theorie) 6-Methyl-2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)-anilin als öligen Rückstand.
Beispiel (III-2)
Zu 10,4 g (0,07 Mol) 6-Methyl-2-methylcarbonyl-anilin werden in 50 ml Ethan­ diol-(l,2) bei 25°C 20,6 g (0,19 Mol) Trimethylsilylchlorid zugetropft, dann wird 48 Stunden bei 25°C gerührt, mit 400 ml Wasser versetzt und mit Diethylether extrahiert; die organische Phase wird dreimal mit je 100 ml Natriumhydrogen­ carbonat-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und mittels Rotations­ verdampfer unter vermindertem Druck eingeengt.
Man erhält 11 g (8 l% der Theorie) 6-Methyl-2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-anilin als öligen Rückstand. ¹H-NMR (CDCl₃, TMS, ppm): 1,55; 2,00; 3,65-3,70; 3,90- 3,95; 6,85-6,90; 7,10-7,15
Anwendungsbeispiele Beispiel A Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange­ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkon­ zentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwand­ menge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungs­ beispiel 1 und 2 bei sehr guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter; die Verbindungen gemäß Her­ stellungsbeispiel 68 und 75 zeigen ebenfalls starke Wirkung gegen Unkräuter.
"ai." = "acfive ingredient" = Wirkstoff
Beispiel B Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange­ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5- 15 cm haben, so daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungs­ beispiel 1 und 2 bei sehr guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter; die Verbindungen gemäß Her­ stellungsbeispiel 68 und 75 zeigen ebenfalls starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims (8)

1. Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (I) in welcher
A für Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppierung -N-(A¹)- steht, worin A′ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, Alkoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Arylalkoxy, Aryloxy oder die Gruppierung- A²-A³ steht, worin A² für -CO- oder -SO₂- steht und A³ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl steht,
Q¹ und Q² gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
Q³ und Q⁴ gleich oder verschieden sind und für O, S, SO oder SO₂ stehen,
R¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkylidenamino oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkyl­ amino, Alkanoylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylamino, Aryl oder Arylalkyl steht,
R² für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkenylamino, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkyl­ thio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Arylalkyl, Arylalkoxy, Arylalkylthio, Arylalkylamino, Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht,
R³ für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls sub­ stituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl steht,
R⁴ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
R⁶ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder zusammen mit R⁵ für Alkandiyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
A für Sauerstoff oder die Gruppierung -N-(A¹)- steht, worin A¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁ -C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino oder C₁ -C₄-Alkoxy­ carbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl, für C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆- Alkinyl, für C₁-C₆-Alkoxy, für C₃-C₆-Alkenyloxy, für Benzyloxy, Phenoxy oder die Gruppierung -A²-A³ steht, worin A² für -CO- oder -SO₂- steht und A³ für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁- C₄-Alkoxy substituiertes C₁-C₆-Alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub­ stituiertes Phenyl steht,
Q¹ und Q² gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
Q³ und Q⁴ gleich oder verschieden sind und für O, S, SO oder SO₂ stehen,
R¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für C₂-C₁₀-Alkylidenamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl sub­ stituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkanoyl­ amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom sub­ stituiertes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff­ atomen in den Alkenylgruppen, für Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoff­ atomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyl­ amino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkyl­ gruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R² für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkyl­ sulfonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl oder C₃-C₆- Cycloalkyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Alkenyl, Alkenyl­ oxy, Alkenylthio oder Alkenylamino mit jeweils 2 bis 6 Kohlen­ stoffatomen in den Alkenylgruppen, für Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinylthio mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkinyl­ gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cyclo­ alkenyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio mit jeweils 3 bis 6 Kohlen­ stoffatomen in den Cycloalkyl- bzw. Cycloalkenyl-gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁- C₄-Alkyl, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkoxy, Difluormethoxy oder Tri­ fluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenyl­ amino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R⁴ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁ -C₄-Alkylsul­ fonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano oder C₁-C₄-Alkyl sub­ stituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁵ für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder C₁-C₄-Alkoxy substi­ tuiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R⁶ für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder C₁-C₄-Alkoxy substi­ tuiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit R⁵ für Alkandiyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen steht,
sowie Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄- Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammo­ nium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂-alkyl)-benzyl-ammonium- Salze von Verbindungen der Formel (I).
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
A für eine NIl-Gruppierung steht,
Q¹ und Q² gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
Q³ und Q⁴ gleich oder verschieden sind und für O, S, SO oder SO₂ stehen,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Propenyl oder Propenyloxy, für Propinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder Methyl substituiertes Cyclo­ propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R² für Chlor oder Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methyl­ sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl sub­ stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl­ thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, n-, 1-, s- oder t-Butylsulfinyl, n-, i-, s- oder t- Butylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, 1-, s- oder t-Butylamino, Di­ methylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propenylamino oder Butenylamino, für Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder Methyl substituiertes Cyclo­ propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclohexenyl, Cyclo­ propyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclo­ propylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio oder Cyclohexylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino, oder für jeweils ge­ gebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propyl­ sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl steht,
R⁴ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­ stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder für Cyclopropyl steht,
R⁵ für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht und
R⁶ für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht oder zusammen mit R⁵ für Ethan-1,2- diyl (Dimethylen) oder Propan-1,3-diyl (Trimethylen) steht.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) und von deren Salzen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • (a) Chlorsulfönylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II) in welcher
    Q¹, Q², R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
    mit substituierten Arenen der allgemeinen Formel (III) in welcher
    A, Q³, Q⁴, R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die in Anspruch I angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder daß man
  • (b) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (IV) in welcher
    Q¹, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Chlorsulfonyliso(thio)cyanat gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylamino- (thio)carbonyl-triazolin(thi)one der Formel (II) - oben - ohne Zwischeniso­ lierung mit substituierten Arenen der allgemeinen Formel (III) - oben - ge­ gebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    und gegebenenfalls die nach Verfahren (a) oder (b) erhaltenen Ver­ bindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
6. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
DE1996115900 1996-04-22 1996-04-22 Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one Withdrawn DE19615900A1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996115900 DE19615900A1 (de) 1996-04-22 1996-04-22 Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
AU25691/97A AU2569197A (en) 1996-04-22 1997-04-09 Substituted sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)ones and their use as herbicides
PCT/EP1997/001751 WO1997040026A1 (de) 1996-04-22 1997-04-09 Substituierte sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one und ihre verwendung als herbizide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996115900 DE19615900A1 (de) 1996-04-22 1996-04-22 Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19615900A1 true DE19615900A1 (de) 1997-10-23

Family

ID=7792025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1996115900 Withdrawn DE19615900A1 (de) 1996-04-22 1996-04-22 Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2569197A (de)
DE (1) DE19615900A1 (de)
WO (1) WO1997040026A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7855166B2 (en) 2005-04-28 2010-12-21 Bayer Cropscience Gmbh Sulfonylamino(thio)carbonyl compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4234801A1 (de) * 1992-10-15 1994-04-21 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
DE4411913A1 (de) * 1994-04-07 1995-10-12 Bayer Ag Substituierte Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
DE4435470A1 (de) * 1994-10-04 1996-04-11 Bayer Ag Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7855166B2 (en) 2005-04-28 2010-12-21 Bayer Cropscience Gmbh Sulfonylamino(thio)carbonyl compounds

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997040026A1 (de) 1997-10-30
AU2569197A (en) 1997-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0664797B1 (de) Herbizide sulfonylaminocarbonytriazolinone
EP0859774B1 (de) Substituierte sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen als herbizide
EP0842157A1 (de) Herbizide sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
EP0805804B1 (de) Sulfonylamino(thio)carbonyl-1,2,4-triazolin(thi)on derivate, deren herstellung und deren verwendung als herbizide
DE19632945A1 (de) Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
EP0754179A1 (de) Substituierte sulfonylaminocarbonyltriazolinone und ihre verwendung als herbizide
EP0869948B1 (de) Herbizide oder fungizide sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit halogenalk(en)ylthio-substituenten
EP0888342A1 (de) Substituierte arylsulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one als herbizide
EP0813528A1 (de) Herbizide oder fungizide sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit halogenalk(en)oxy substituenten
EP0906293B1 (de) Substituierte sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen und ihre verwendung als herbizide
EP0784616A1 (de) Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über sauerstoff und schwefel gebundenen substituenten
DE4339863A1 (de) Substituierte Carbamoyltriazole
EP0824528A1 (de) Herbizide sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit aryloxy- oder arylthio-substituenten
EP0842171B1 (de) Herbizide sulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone mit heterocyclyloxy-substituenten
DE19615900A1 (de) Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE19616362A1 (de) N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N&#39;-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio)harnstoffe
EP0840734A1 (de) Substituierte arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one
EP0529292A2 (de) Substituierte Aralkylsulfonyl-aminoguanidinoazine as Herbizide

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee