DE19613656C2 - Beschichtungsmaterial und dessen Verwendung für die Innenbeschichtung einer Kathodenstrahlröhre - Google Patents
Beschichtungsmaterial und dessen Verwendung für die Innenbeschichtung einer KathodenstrahlröhreInfo
- Publication number
- DE19613656C2 DE19613656C2 DE19613656A DE19613656A DE19613656C2 DE 19613656 C2 DE19613656 C2 DE 19613656C2 DE 19613656 A DE19613656 A DE 19613656A DE 19613656 A DE19613656 A DE 19613656A DE 19613656 C2 DE19613656 C2 DE 19613656C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- coating material
- membrane
- oxide
- material according
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 176
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 168
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 155
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 108
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 86
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 58
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 42
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 38
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 25
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 24
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 20
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 15
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 7
- -1 metal oxide compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 28
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 21
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 20
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 14
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 3
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical group [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001111 Fine metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002834 Paulownia tomentosa Species 0.000 description 1
- 235000010678 Paulownia tomentosa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012789 electroconductive film Substances 0.000 description 1
- 229940082150 encore Drugs 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical group [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/24—Electrically-conducting paints
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
- H01J29/86—Vessels; Containers; Vacuum locks
- H01J29/88—Vessels; Containers; Vacuum locks provided with coatings on the walls thereof; Selection of materials for the coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Beschichtungsmaterial, das auf die
Innenoberfläche einer Kathodenstrahlröhre aufgebracht wird,
insbesondere eine Beschichtung, in der Füllteilchen und
Graphitteilchen in einem Wasserglas enthaltenden Medium
dispergiert sind.
Kathodenstrahlröhren sind mit einem Glastrichter ausge
stattet, dessen Innenoberfläche mit einem elektrisch leiten
den Film beschichtet ist. Dieser elektrisch leitende Film
wird durch Aufbringen eines elektrisch leitende Teilchen
enthaltenden Beschichtungsmaterials auf die Innenoberfläche
des Glastrichters, anschließendes Trocknen der Beschichtung
und Erhitzen in Luft hergestellt.
Das oben genannte Beschichtungsmaterial wird beispielsweise
durch Dispergieren und Suspendieren elektrisch leitender
Graphitteilchen und Füllteilchen aus Metalloxid oder
Metallcarbid in einem wäßrigen Medium hergestellt, wobei das
Medium ein Dispergiermittel und Wasserglas enthält, welches
dem Beschichtungsmaterial Adhäsionskraft verleiht. Das
Metalloxid oder Metallcarbid dient zur Einstellung des
elektrischen Widerstandes des Films auf einen geeigneten
Wert; diese Verbindungen umfassen beispielsweise Eisenoxid,
Titanoxid, Siliciumcarbid usw.
Es gibt auch eine andere Art Beschichtungsmaterial, die für
eine andere Art von Kathodenstrahlröhren verwendet wird.
Dieses Beschichtungsmaterial enthält Graphit, jedoch kein
Metalloxid oder Metallcarbid. Wird dies Beschichtungsmaterial
auf den Glastrichter aufgebracht, entsteht eine ziemlich
große Überschlagspannung aufgrund des geringen Widerstandes
des Films. Es ist deshalb allgemein üblich, für Kathoden
strahlröhren ein Beschichtungsmaterial zu verwenden, das
sowohl Graphitteilchen als auch Metalloxidteilchen enthält.
In dem aus dem oben genannten Beschichtungsmaterial herge
stellten, elektrisch leitenden Film verleiht das Graphit dem
Film elektrische Leitfähigkeit und reduziert den elektrischen
Widerstand des Films. Dagegen dienen die als Füllmaterial
zugegebenen Oxidteilchen dazu, den elektrischen Widerstands
des Films und des Wasserglashaftmittels zu verbessern. Die
Mischungsverhältnisse der oben genannten Ausgangsmaterialien
werden geeigneterweise im Hinblick auf den elektrischen
Widerstand des Films und die Adhäsion der Beschichtung
bestimmt.
Für die Aufbringung des Beschichtungsmaterials auf die Innen
oberfläche des Glastrichters der Kathodenstrahlröhre wird
üblicherweise das Sprüh- oder Streichverfahren angewendet.
Aufgrund der Notwendigkeit, das Herstellungsverfahren der
Kathodenstrahlröhre zu verbessern, wurde in den letzten
Jahren jedoch immer häufiger das Fließbeschichtungsverfahren
angewendet. Für die Anwendung des Fließbeschichtungsverfah
rens ist es notwendig, die Viskosität des Beschichtungsma
terial so zu reduzieren, daß das Beschichtungsmaterial glatt
und weich an dem Glastrichter der Kathodenstrahlröhre herun
terläuft. Für das übliche Sprüh- oder Streichverfahren liegt
der geeignete Viskositätsbereich des Beschichtungsmaterials
bei 100 bis 200 mPa.s. Im Gegensatz dazu liegt der Viskosi
tätsbereich des Fließbeschichtungsverfahrens bei ca. 10
mPa.s, d. h. dieser Wert ist ziemlich niedrig. Selbst wenn ein
Beschichtungsmaterial mit verringerter Viskosität dadurch
erhalten wird, daß man das Zusammensetzungsverhältnis des
üblichen Beschichtungsmaterials verändert, ist es schwierig,
die Metalloxidteilchen über einen langen Zeitraum hinweg in
dem Beschichtungsmaterial suspendiert zu halten. Dies wird
aus der Stokesschen Gleichung offensichtlich, die sich auf
die natürliche Sedimentation von Teilchen bezieht. Bezüglich
der Lagerbedingungen des Beschichtungsmaterial, die sich
leicht ändern können, ist die Dispergierbarkeit des üblichen
Beschichtungsmaterials noch immer sehr unbefriedigend.
Wie oben beschrieben, ist es für das Beschichtungsmaterial für
Kathodenstrahlröhren wichtig, daß die Metalloxidteilchen in
geeigneter Weise im Beschichtungsmaterial dispergiert sind und
daß sie über einen langen Zeitraum im Beschichtungsmaterial im
schwebenden Zustand gehalten werden, so daß die Zeitdauer,
während der das Beschichtungsmaterial in einem
Fließbeschichtungsverfahren verwendbar ist, verlängert werden
kann.
Aus der JP 63-45428 B2 ist ein Beschichtungsmaterial für
Kathodenstrahlröhren bekannt. Dieses Beschichtungsmaterial
wird durch die Erzeugung von Verbundteilchen, die als
Gesamtteilchen negativ geladen sind, und durch Suspendieren
der Verbundteilchen in einem ein Bindemittel und ein
Dispergiermittel enthaltendes Wassermedium hergestellt. Die
Verbundteilchen werden unter Verwendung von Graphitpulver,
feiner Metalloxidteilchen und eines negativ geladenen Mittels
zur Oberflächenbehandlung hergestellt. Dieses
Beschichtungsmaterial der oben genannten Veröffentlichung
weist eine verbesserte Dispergierbarkeit und
Dispersionsstabilität auf. Diese Verbesserung ist jedoch noch
immer unzureichend für die Verwendung in einem Fließbeschich
tungsverfahren, insbesondere zur Verwendung bei hohen Tempe
raturen.
Ein weiteres Problem des Fließbeschichtungsverfahrens liegt
darin, die oben beschriebenen üblichen Beschichtungsmaterialien
In ausreichendem Maße zurückzugewinnen und wiederzuverwerten.
Im einzelnen heißt das, daß man in einem Fließbe
schichtungsverfahren eine überschüssige Menge des Beschich
tungsmaterials auf die Innenoberfläche des Glastrichters flie
ßen läßt und die überschüssige Menge des Beschichtungsma
terials, die von dem Glastrichter herunterläuft, zurückgewonnen
und einer Rührbehandlung unterworfen wird, um wieder ein ein
heitliches Beschichtungsmaterial zu erhalten. Sind jedoch die
Teilchen des Beschichtungsmaterials nicht sehr haltbar, zerbre
chen sie während des Rührens. Dies führt zu einem Zusammenhän
gen der dispergierten Teilchen.
Es ist ebenfalls wichtig, daß der elektrisch leitende Film aus
dem Beschichtungsmaterial fest an dem Glastrichter haftet, um
die Eigenschaften der Kathodenstrahlröhre nicht zu verschlech
tern.
Deshalb bestand Bedarf an einem neuen Beschichtungsmaterial,
dessen Dispersionsstabilität für die Verwendung im Fließbe
schichtungsverfahren ausreichend verbessert ist.
Die Erfindung geht von einem Beschichtungsmaterial aus, wie es
im Obergriff des Anspruchs 1 und des Anspruchs 11 angegeben
ist. Ein solches Beschichtungsmaterial ist aus der EP 0 458 504 A2
bekannt. Die Füllteilchen bestehen hier aber nicht aus einem
Kern und einer Umhüllung, so daß die vorstehend erläuterten
Schwierigkeiten bezüglich der Dispersionsstabilität und der La
gerungsfähigkeit auftreten.
Der Erfindung liegt hiervon ausgehend die Aufgabe zugrunde,
ein Beschichtungsmaterial für Kathodenstrahlröhren zu schaffen,
d. h. ein Beschichtungsmaterial, das Metalloxid- oder Metallcar
bidteilchen, Graphitteilchen und Wasserglas enthält, das her
ausragend ist in seiner Dispersionsstabilität bei hohen Tempe
raturen, das lange Zeit gelagert werden kann und das leicht zu
handhaben ist.
Um die oben genannte Aufgabe zu lösen, besteht das
erfindungsgemäße Beschichtungsmaterial für Kathodenstrahlröh
ren aus folgenden Komponenten: Graphitteilchen; Füllteilchen,
von denen jedes aus einem Kern und einer den Kern umhüllenden
Membran besteht, wobei der Kern einen Bestandteil aus der
Gruppe bestehend aus Metalloxidverbindungen und Metallcarbid
verbindungen enthält und die Membran aus Aluminiumoxid und
Siliciumoxid besteht, wobei das Verhältnis der Menge des
Aluminiumoxids zur Menge der Membran in einem Bereich von 20
bis 60 Gew.-% liegt; einem wäßrigen Medium, in dem Graphit
teilchen und Füllteilchen dispergiert sind; einer für die
Dispersion ausreichenden Menge an Dispergiermittel; und
Wasserglas, um dem Beschichtungsmaterial Adhäsionskraft zu
verleihen.
Ein weiteres Beschichtungsmaterial enthält: Graphitteilchen,
Füllteilchen, von denen jedes einen Kern und eine den Kern
umhüllenden Membran umfaßt, wobei der Kern Eisenoxid und die
Membran Aluminiumoxid und Siliciumoxid enthält, und das
Verhältnis des Anteils der Membran zum Anteil des Füllteil
chen mindestens 4 Gew.-% beträgt und das Verhältnis des
Anteils des Aluminiumoxids zum Anteil der Membran in einem
Bereich von 20 bis 90 Gew.-% liegt; ein wäßriges Medium in
welchem die Graphitteilchen und die Füllteilchen dispergiert
sind; einer für die Dispersion ausreichenden Menge an Disper
giermittel; und Wasserglas, um dem Beschichtungsmaterial
Adhäsionskraft zu verleihen.
Mit dem oben genannten Aufbau gemäß der vorliegenden Erfin
dung wird das Beschichtungsmaterial für die Innenbeschichtung
der Kathodenstrahlröhren unempfindlich gegenüber Änderungen
im Lagerbereich und ermöglicht so eine Lagerung über einen
langen Zeitraum und eine einfache Handhabung des Beschich
tungsmaterials. Außerdem kann das Beschichtungsmaterial
leicht durch ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren
hergestellt werden, ohne komplizierte Vorgänge wie z. B.
Sprühtrocknen.
Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Beschich
tungsmaterials gegenüber den bekannten Beschichtungsmateria
lien werden aus der nachfolgenden Beschreibung der bevorzug
ten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung noch besser
verständlich.
Es ist bekannt, daß Metalloxidverbindungen, wie Titanoxid,
Eisenoxid usw., allgemein als Pigmente verwendet werden.
Metalloxidverbindungen sind jedoch nicht gut in Wasser
dispergierbar. Dies ist nachteilig für die Herstellung eines
wäßrigen Beschichtungsmaterials, in dem das Metalloxidpigment
dispergiert ist. Es wurden deshalb Untersuchungen hinsicht
lich einer Verbesserung der Dispergierbarkeit des Pigments
durchgeführt. Es wurde gefunden, daß der oben genannte Mangel
in der Dispergierbarkeit durch Überziehen der Oberfläche des
Metalloxidpigments mit einer Siliciumoxid (SiO2)-Membran,
einer Aluminiumoxid(AI2O3)-Membran oder mit beiden Membranen
beseitigt werden kann, um dann das Metalloxidpigment in
geeigneter Weise in einem Wassermedium
zu dispergieren und zu suspendieren. In
der wäßrigen Dispersionsflüssigkeit des umhüllten Metalloxid
pigments dient die Siliciumoxid-Membran dem Zweck, dem
Metalloxidpigment hydrophile Eigenschaften zu verleihen.
Andererseits dient die Aluminiumoxid-Membran der Verbesserung
der hydrophoben Eigenschaften und der Wetterbeständigkeit des
Pigmentes. Ein ähnliches Pigment ist auch aus der
JP 53-33228 A ersichtlich. Es handelt sich
hier um ein mit Siliciumoxid und Aluminiumoxid umhülltes
Titandioxidpigment. Dieses Pigment wird durch Ummanteln der
Titanoxidteilchen mit einer durchgehenden Membran aus
hochdichtem amorphen Siliciumoxid und anschließendem Aufbrin
gen von Aluminiumoxid auf dessen Oberfläche hergestellt.
Wie aus der obigen Beschreibung hervorgeht, sind Siliciumoxid
und Aluminiumoxid geeignet für eine Verbesserung der Eigen
schaften einer wäßrigen Dispersion aus Metalloxidteilchen. Es
ist jedoch auch bekannt, daß sowohl Siliciumoxid als auch
Aluminiumoxid in alkalischem Nasser löslich sind, was
bedeutet, daß das Auftreten von Kohäsion und Ablagerung in
alkalischem Nasser schon bei geringer Veränderung in den
Umgebungsbedingungen erwartet werden muß. Mit anderen Worten,
es ist unsicher, ob es möglich ist, eine stabile und
langlebige Beschichtungsflüssigkeit für Kathodenstrahlröhren
unter Verwendung von Metalloxidteilchen für eine Membran aus
Siliciumoxid oder Aluminiumoxid oder beidem herzustellen, da
die Beschichtungsflüssigkeit für Kathodenstrahlröhren Wasser
glas enthält und deshalb alkalisch ist.
Mit der vorliegenden Erfindung ist es gelungen, ein Beschich
tungsmaterial für Kathodenstrahlröhren zu realisieren, wobei
das Beschichtungsmaterial aus einer alkalischen wäßrigen
Dispersion, die Wasserglas und Füllteilchen, bestehend aus
einem Metalloxidkern und einer Schutzmembran aus Siliciumoxid
und Aluminiumoxid als Füllstoff, enthält, besteht, und die
beständig und langlebig im Hinblick auf Temperaturänderungen,
Bewegung und Handhabung ist und bei der keine Kohäsion oder
Ablagerung der dispergierten Teilchen auftritt. Die
Dispersionsstabilität und eine lange Lebensdauer des
Beschichtungsmaterials werden durch eine Membran aus einem
Gemisch aus Aluminiumoxid und Siliciumoxid auf dem Füllteil
chen geschaffen sowie durch die Einstellung des Gehaltes an
Aluminiumoxid in der Membran auf einen vorbestimmten Bereich.
Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Beschichtungsmaterial
im einzelnen beschrieben.
Das erfindungsgemäße Beschichtungsmaterial umfaßt Graphit
teilchen, Füllteilchen, ein Dispergiermittel und ein wäßriges
Medium, das Wasserglas oder ein Silikatanion enthält. Als
Füllteilchen werden Kernteilchen mit einer Aluminium
oxid/Siliciumoxid-Membran verwendet.
Der Füllstoff wird für die Einstellung der elektrischen
Leitfähigkeit des Films verwendet, wobei der Film aus dem auf
den Glastrichter der Kathodenstrahlröhre aufgebrachten
Beschichtungsmaterial besteht. Das Kernmaterial der Füllteil
chen ist nicht auf Metalloxidverbindungen beschränkt, es
können auch Metallcarbidteilchen verwendet werden. Die
Aluminiumoxid/Siliciumoxid-Membran dient zur Verbesserung der
Dispersionsstabilität des Metallcarbidfüllstoffes sowie des
Metalloxidpigments.
Für das Kernmaterial des Füllstoffes kann das Metalloxid
ausgewählt werden aus Titanoxid, Eisenoxid, Zinkoxid, Chrom
oxid, Nickeloxid, Manganoxid, Kobaltoxid. Als Metallcar
bid kann Siliciumcarbid und ähnliches verwendet werden. Davon
sind Titandioxid und Eisenoxid bevorzugt. Aufgrund der
leichten Handhabung des Kernmaterials und der Dispergierbar
keit der umhüllten Füllteilchen ist ein Durchmesser des Kerns
des Füllteilchens im Bereich von 0,1 bis 3 µm bevorzugt.
Die oben beschriebenen Teilchen werden von einer Membran
umhüllt, die aus einem Aluminiumoxid und Siliciumoxid enthal
tenden Gemisch besteht.
Der Siliciumoxidbestandteil der Membran dient dazu, dem Füll
teilchen hydrophile Eigenschaften zu verleihen, was dem oben
genannten Fall mit dem Pigment entspricht. Der Aluminiumoxid
bestandteil der vorliegenden Erfindung dient jedoch dazu, die
Auflösung des Siliciumoxids im Wasserglas enthaltenden Medium
zu verhindern. Dafür sollte der Gehalt an Aluininiumoxid in
der Membran auf einen Bereich von 20 bis 60 Gew.-%, vorzugs
weise 30 bis 50 Gew.-%, eingestellt werden.
Die Membran besteht aus Aluminiumoxid und
Siliciumoxid, aber unvermeidliche Verunreinigungen und
Bestandteile, die die Merkmale der Erfindung nicht negativ
beeinflussen, sind erlaubt. Der Grund für die Einstellung des
Aluminiumoxidgehaltes in der Membran wird nachstehend
beschrieben:
Übersteigt der Gehalt an Aluminiumoxid 60 Gew.-%, verursacht die niedrige Oberflächenladung des Aluminiumoxidbestandteils die Kohäsion und Ablagerung der Füllstoffteilchen. Deshalb wird der Aluminiumoxidgehalt der Membran auf einen Wert von 60 Gew.-% oder weniger eingestellt. Liegt der Aluminiumoxid gehalt jedoch unter 20 Gew.-% und übersteigt der Siliciumoxidgehalt 80 Gew.-%, werden weiterhin Kohäsion und Ablagerung der Füllstoffteilchen verursacht, insbesondere wenn das Beschichtungsmaterial einige Zelt stehenbleibt und sich die Umgebungstemperatur des Beschichtungsmaterials verändert. Der Grund hierfür liegt in der unterschiedlichen Löslichkeit der Bestandteile Siliciumoxid und Aluminiumoxid, die miteinander verbunden sind. Insbesondere ist die Löslich keit des Siliciumoxids in Wasserglas höher als die des Aluminiumoxids. Ist das Siliciumoxid im Überschuß vorhanden, löst sich ein Teil des Siliciumoxids der Membran in dem im wäßrigen Medium enthaltenen Wasserglas, und es entsteht ein lokaler Anstieg der Silikationenmicellen-Konzentration im wäßrigen Medium. Da dieser Ionen-Micellen-reiche Anteil instabil hinsichtlich des Konzentrationsgleichgewichts im Medium ist, werden die Silikationen auf den Oberflächen der Füllteilchen in Form von Siliciumoxid niedergeschlagen. Wird dieser Zyklus von Lösung und Niederschlag wiederholt, neigen die Füllteilchen leicht dazu, sich miteinander zu verbinden. Als Ergebnis ergibt sich die Kohäsion und Ablagerung von Füllteilchen. Deshalb wird es schwierig, die Dispersions stabilität der Füllteilchen zu verbessern und die Lebensdauer des Beschichtungsmaterials zu verlängern.
Übersteigt der Gehalt an Aluminiumoxid 60 Gew.-%, verursacht die niedrige Oberflächenladung des Aluminiumoxidbestandteils die Kohäsion und Ablagerung der Füllstoffteilchen. Deshalb wird der Aluminiumoxidgehalt der Membran auf einen Wert von 60 Gew.-% oder weniger eingestellt. Liegt der Aluminiumoxid gehalt jedoch unter 20 Gew.-% und übersteigt der Siliciumoxidgehalt 80 Gew.-%, werden weiterhin Kohäsion und Ablagerung der Füllstoffteilchen verursacht, insbesondere wenn das Beschichtungsmaterial einige Zelt stehenbleibt und sich die Umgebungstemperatur des Beschichtungsmaterials verändert. Der Grund hierfür liegt in der unterschiedlichen Löslichkeit der Bestandteile Siliciumoxid und Aluminiumoxid, die miteinander verbunden sind. Insbesondere ist die Löslich keit des Siliciumoxids in Wasserglas höher als die des Aluminiumoxids. Ist das Siliciumoxid im Überschuß vorhanden, löst sich ein Teil des Siliciumoxids der Membran in dem im wäßrigen Medium enthaltenen Wasserglas, und es entsteht ein lokaler Anstieg der Silikationenmicellen-Konzentration im wäßrigen Medium. Da dieser Ionen-Micellen-reiche Anteil instabil hinsichtlich des Konzentrationsgleichgewichts im Medium ist, werden die Silikationen auf den Oberflächen der Füllteilchen in Form von Siliciumoxid niedergeschlagen. Wird dieser Zyklus von Lösung und Niederschlag wiederholt, neigen die Füllteilchen leicht dazu, sich miteinander zu verbinden. Als Ergebnis ergibt sich die Kohäsion und Ablagerung von Füllteilchen. Deshalb wird es schwierig, die Dispersions stabilität der Füllteilchen zu verbessern und die Lebensdauer des Beschichtungsmaterials zu verlängern.
In diesem Zusammenhang ist darauf hinzuweisen, daß in dem
Fall, in dem das in dem Medium enthaltene alkalische Material
nicht Wasserglas, sondern ein Metallhydroxid, wie z. B.
Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, ist, der Effekt des
Aluminiumoxidbestandteiles, die Lösung des Siliciumoxid
bestandteiles zu verhindern, nicht erwartet werden kann,
selbst wenn eine geeignete Menge an Aluminiumoxid in der
Membran enthalten ist.
Die oben beschriebenen Füllteilchen mit der Membran können
durch eine allgemein übliche Oberflächenbehandlung für
Metalloxidpigmente hergestellt werden. Im einzelnen wird das
Kernmaterial, d. h. die Metalloxidteilchen oder Metallcarbid
teilchen, in eine wäßrige Lösung aus einem Aluminiumsalz und
einem Siliciumsalz (oder einem Aluminat und einem Kieselsäu
resalz) gegossen und gleichmäßig dispergiert. Durch Zugabe
eines Alkalisalzes oder einer Säure wird das Gemisch dann
neutralisiert und es entsteht wäßriges Aluminiumoxid und
wäßriges Siliciumoxid, die sich aus der Lösung abscheiden und
die Kernteilchen beschichten. Die mit dem wäßrigen Aluminium
oxid und dem wäßrigen Siliciumoxid beschichteten Kernteilchen
werden von der neutralisierten Flüssigkeit getrennt,
gewaschen und getrocknet. Es werden Füllteilchen erhalten,
die mit der Membran aus Aluminiumoxid und Siliciumoxid
umhüllt sind. Das Zusammensetzungsverhältnis der das
Kernteilchen umhüllenden Membran kann durch Bestimmen der in
der wäßrigen Lösung enthaltenen Mengen an Aluminiumsalz und
Siliciumsalz vor der Neutralisation gesteuert werden.
Die geeignete Menge an Membran im Füllteilchen beträgt im
allgemeinen ca. 4 bis 20 Gew.-%, was einer Menge entspricht,
mit der die Membran die gesamte Oberfläche des Kernteilchens
in einer Dicke von ca. 0,001 bis 0,5 µm umhüllt.
Das Beschichtungsmaterial der vorliegenden Erfindung kann
leicht durch Dispergieren der Füllteilchen mit der oben
beschriebenen Aluminiumoxid/Siliciumoxid-Membran, einem
Graphitpulver, einem Dispergiermittel und einem Bindemittel
in einem wäßrigen Medium hergestellt werden.
Das Graphitpulver weist vorzugsweise eine Teilchengröße von
0,1 bis 10 µm auf. Die Menge des Graphitpulvers in dem
Beschichtungsmaterial liegt vorzugsweise im Bereich von 0,2
bis 20 Gew.-%.
Als Dispergiermittel können verschiedene allgemein als
Dispergiermittel verwendete Stoffe, wie z. B. Natriumcarboxy
methylcellulose (CMC), Natriumnaphthalinsulfonat, Natrium
ligninsulfonat und ähnliches, in üblicher Weise eingesetzt
werden. Der Gehalt an Dispergiermittel im Beschichtungsmate
rial beträgt vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%.
In dem Beschichtungsmaterial der Erfindung ist Wasserglas
vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-% des
Beschichtungsmaterials enthalten.
Das Dispersionsmedium des Beschichtungsmaterials, d. h. Wasser,
wird in einer Menge von 50 bis 90 Gew.-% des
Beschichtungsmaterials eingesetzt.
Die oben genannten Bestandteile werden gemischt und
ausreichend gerührt, um die Teilchen im Wassermedium zu
dispergieren. Falls notwendig, wird diese Dispersionsflüssig
keit mit einer Kugelmühle oder ähnlichem weiterbehandelt, um
den Dispersionsgrad der Teilchen im Wassermedium zu
verbessern. Als Ergebnis wird das erfindungsgemäße Beschich
tungsmaterial erhalten.
Im allgemeinen kann eine Dispersionsflüssigkeit von
Metalloxidteilchen mit einer handelsüblichen Membran einer
mechanischen Behandlung, wie Rühren, Überführen, und ähnli
chem, nicht lange standhalten. Im einzelnen heißt dies: Wird
eine handelsübliche Dispersion einer langen Rührbehandlung
unterworfen, zerbricht die die Metalloxidteilchen umhüllende
Membran und die elektrische Ladung der Oberfläche der Teilchen
verändert sich, wodurch eine Kohäsion der Teilchen aufgrund
der Anziehungskraft durch die veränderte elektrische Ladung
entsteht. Im Falle des erfindungsgemäßen Beschich
tungsmaterials ist die Kohäsion der Teilchen jedoch beträcht
lich reduziert, so daß das Beschichtungsmaterial auch noch
nach längerer mechanischer Behandlung verwendet werden kann.
Wie oben beschrieben, bewirkt die aus 20 bis 60 Gew.-%
Aluminiumoxid und Rest Siliciumoxid bestehende Membran im
allgemeinen eine Verbesserung der Dispersionsstabilität des
Kernteilchens im Wasserglas enthaltenden Medium.
Das oben beschriebene erfindungsgemäße Beschichtungsmaterial
ist geeignet für das Aufbringen auf die Innenoberfläche eines Glastrichters einer
Kathodenstrahlröhre mittels eines Fließbeschichtungsverfahrens. Das aufgebrachte
Beschichtungsmaterial wird dann getrocknet und kalziniert,
wodurch ein elektrisch leitender Film gebildet wird. Wird ein
Beschichtungsmaterial mit der oben beschriebenen bevorzugten
Zusammensetzung verwendet, enthält der auf dem Glas gebildete
Film 2 bis 40 Gew.-% Graphitteilchen, 40 bis 80 Gew.-%
Füllteilchen, 1 bis 6 Gew.-% Dispergiermittel und 20 bis 40
Gew.-% Wasserglas.
Ein weiteres Merkmal zur Verbesserung des Beschichtungsmate
rials wurde durch weitere Untersuchungen des Erfinders am
Beschichtungsmaterial gefunden. Dieses Merkmal bezieht sich
auf den besonderen Fall, in dem Eisenoxid als Kernmaterial
der in dem Beschichtungsmaterial dispergierten Füllteilchen
verwendet wird. Dieses Merkmal wird nachfolgend als zweite
Ausführungsform des erfindungsgemäßen Beschichtungsmaterials
beschrieben.
Die elektrische Ladung der Oberfläche des Eisenoxidteilchens
ist positiv. Das heißt, wenn Eisenoxid als Kernmaterial für
die Füllteilchen verwendet wird, ist der Kern des Füllteil
chens positiv geladen. Die aus Aluminiumoxid und Siliciumoxid
bestehende Membran dient dazu, die elektrische Ladung der
Oberfläche des Teilchens in eine negative Ladung umzuwandeln.
Die umhüllten Füllteilchen sind deshalb negativ geladen.
Andererseits ist auch die Oberfläche des im Beschichtungsma
terial dispergierten Graphitteilchens negativ geladen. Da
zwischen den Teilchen mit der gleichen elektrischen Ladung
eine Abstoßkraft erzeugt wird, werden die Graphitteilchen und
die mit der Membran aus Aluminiumoxid und Siliciumoxid
umhüllten Eisenoxidteilchen voneinander abgestoßen und
bleiben durch diese Abstoßkraft im Medium dispergiert.
Beträgt der Anteil der Membran in dem Füllteilchen weniger
als 4 Gew.-%, ist der Kern des Füllteilchens nicht komplett
mit Membran umhüllt, so daß ein Teil des Kernmaterials
freiliegt und das freiliegende Eisenoxid
mit positiver Ladung die Graphitteilchen anzieht. Dies hat
zur Folge, daß auf die dispergierten Teilchen eine Kohäsions
kraft ausgeübt wird. Das Verhältnis von Membran zum gesamten
Füllteilchen wird deshalb auf wenigstens 4 Gew.-%
eingestellt.
Für ein Füllteilchen, bei dem mindestens 4 Gew.-% der
Aluminiumoxid/Siliciumoxid-Membran einen Eisenoxidkern umhül
len, wird der Bereich des geeigneten Aluminiumoxidanteils der
Membran auf bis zu 90 Gew.-% erhöht. Mit anderen Worten, für
den Fall, daß Eisenoxid als Kernmaterial verwendet wird, kann
die Aluminiumoxid/Siliciumoxid-Membran, die bis zu 90 Gew.-%
Aluminiumoxid enthält, auch für die Membran des Füllteilchens
verwendet werden.
Übersteigt der Anteil der Membran jedoch 20 Gew.-%, belegt
die Membran einen großen Teil des Füllteilchens und der von
dem Beschichtungsmaterial gebildete, elektrisch leitende Film
haftet nicht fest an dem Glastrichter der Kathodenstrahl
röhre. Der Grund hierfür ist, daß die Membran aus Aluminium
oxid und Siliciumoxid im Vergleich zum Eisenoxidkern weich
ist und eine überschüssige Menge an Aluminium
oxid/Siliciumoxid-Membran dem Füllteilchen und dem aus dem
Beschichtungsmaterial hergestellten, elektrisch leitenden
Film Härte nimmt, wodurch sich die Hafteigenschaft des
erhaltenen Films verschlechtert. Da Härte eine für Füllstoff
notwendige Eigenschaft ist, neigt ein Membranüberschuß dazu,
das Metalloxid oder Eisenoxid, das dem Beschichtungsmaterial
für die Kathodenstrahlröhren beigemengt ist, bedeutungslos zu
machen. Eine 20 Gew.-% übersteigende Menge an Membran bringt
keine weitere Verbesserung der Dispersionsstabilität des
Beschichtungsmaterials. Deshalb ist dies auch wirtschaftlich
nachteilig im Hinblick auf Kosten und Herstellungszeit der
Füllteilchen.
Wie bereits oben ausgeführt, enthalten die Füllteilchen des
Beschichtungsmaterials der zweiten Ausführungsform einen
Eisenoxidkern und eine Membran aus Aluminiumoxid und
Siliciumoxid. Das Verhältnis der Membran zum umhüllten
Füllteilchen beträgt 4 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 15
Gew.-%, und der Aluminiumoxidgehalt der Aluminium
oxid/Siliciumoxid-Membran beträgt 20 bis 90 Gew.-%, vorzugs
weise 40 bis 80 Gew.-%, und am meisten bevorzugt 45 bis 60
Gew.-%.
Das Beschichtungsmaterial der zweiten Ausführungsform
kann in der gleichen Weise
wie das der ersten Ausführungsform hergestellt werden. Das
Zusammensetzungsverhältnis des Beschichtungsmaterials der
zweiten Ausführungsform kann ebenfalls dem weiter oben für
die erste Ausführungsform beschriebenen Verhältnis entspre
chen.
Das Beschichtungsmaterial der zweiten Ausführungsform
realisiert einen starken Beschichtungsfilm, der durch Auftra
gen des Dispersionsbeschichtungsmaterials auf dem Glastrich
ter gebildet wird, sowie eine verbesserte Dispersionsstabili
tät des Dispersionsbeschichtungsmaterials.
Anhand der Ausführungsbeispiele des Beschichtungsmaterials
wird die vorliegende Erfindung im folgenden weiter erläutert:
Die unten beschriebenen Ausgangsmaterialien für Beschich
tungsmaterial wurden in einen Behälter gegossen und ausrei
chend mit einem Rührer gerührt, um eine Suspensionsflüssig
keit bereitzustellen. Diese Suspensionsflüssigkeit wird dann
mit einer Kugelmühle weiterbehandelt bis eine feine Disper
sion entstanden ist. Dadurch erhält man das Beschichtungsma
terial der Probe Nr. 1.
Elektrisch leitendes Material: 3,0 Gew.-Teile
Graphitpulver mit einer Teilchengröße von 0,05 bis
0,1 µm;
Füllmaterial: 18 Gew.-Teile eines in Tabelle 1 gezeigten Pulvers Nr. 1;
Dispergiermittel: 0,3 Gew.-Teile Natriumcarboxy methylcellulose;
Bindemittel: 8,7 Gew.-Teile Kaliumsilikat;
Medium: 70,0 Gew.-Teile Wasser.
Füllmaterial: 18 Gew.-Teile eines in Tabelle 1 gezeigten Pulvers Nr. 1;
Dispergiermittel: 0,3 Gew.-Teile Natriumcarboxy methylcellulose;
Bindemittel: 8,7 Gew.-Teile Kaliumsilikat;
Medium: 70,0 Gew.-Teile Wasser.
Das Beschichtungsmaterial der Probe Nr. 1 wird der folgenden
Dispersionsstabilitätsmessung unterworfen.
Zuerst wurde ein Teil des Beschichtungsmaterials in ein Rohr
mit Schraubverschluß und einer Kapazität von 100 ml gegossen,
fest mit einem Deckel verschlossen und drei Wochen bei einer
Temperatur von 50°C stehengelassen. Dann wurden die Höhe des
Beschichtungsmaterials und die Dicke (oder Höhe) der aus dem
Beschichtungsmaterial auf dem Boden des Rohres niedergeschla
genen Ablagerungen gemessen. Mit diesen Werten wurde mit der
folgenden Formel ein Sedimentationsverhältnis bei hohen
Temperaturen (ST-Verhältnis) berechnet:
Dann wurde eine weitere Menge des Beschichtungsmaterials
sechs Stunden lang gerührt unter Verwendung einer
Rührmaschine mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 400
Umdrehungen pro Minute. Danach wurde das Beschichtungsma
terial langsam in ein Rohr mit Schraubverschluß gegossen und
verschlossen. Das Rohr wurde 10 Minuten lang bei Raumtempera
tur stehengelassen. Dann wurden die Höhe des Beschichtungsma
terials und die Dicke (oder Höhe) der aus dem Beschichtungs
material auf dem Boden des Rohres niedergeschlagenen Ablage
rung gemessen. Mit diesen Werten wurde das Sedimentationsver
hältnis durch mechanische Behandlung (SM-Verhältnis) mit der
oben genannten Formel in gleicher Weise berechnet.
Das ST-Verhältnis und das SM-Verhältnis sind in Tabelle 2
gezeigt. Diese Werte können für eine Bewertung der
Dispersionsstabilität des Beschichtungsmaterials verwendet
werden.
Für jede dieser Proben wird das Herstellungsverfahren der
Probe Nr. 1 wiederholt, mit der Ausnahme, daß die in Tabelle
1 unter Nr. 2 bis 8 und 10 bis 15 angegebenen Pulver, als
Füllmaterial verwendet wurden. Dadurch wurden das Beschich
tungsmaterial der Proben Nr. 2 bis 8 und 10 bis 15 erhalten.
Das ST-Verhältnis und das SM-Verhältnis jedes Beschichtungs
materials wurde in gleicher Weise für die Bewertung der
Dispersionsstabilität gemessen. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 2 gezeigt.
Das Herstellungsverfahren der Probe Nr. 1 wurde wiederholt,
mit der Ausnahme, daß ein Verbundpulver gemäß der
JP 63-45428 B2, zusammengesetzt aus
Graphit, Titanoxid und Siliciumoxid für das Füllmaterial
verwendet wurde, und daß das elektrisch leitende Material
weggelassen wurde, da das Verbundpulver Graphit enthielt.
Dadurch wurde das Beschichtungsmaterial der Probe Nr. 9
erhalten.
Das ST-Verhältnis und das SM-Verhältnis des Beschichtungsma
terials wurden in gleicher Weise zur Bewertung der Disper
sionsstabilität gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2
gezeigt.
Tabelle 1
Tabelle 2
Wird das Beschichtungsmaterial über einen langen Zeitraum bei
hoher Temperatur stehengelassen, verändert sich die Dispe
rsionsbedingung der Dispersionsteilchen entsprechend. Die
Viskosität des Beschichtungsmaterials sinkt ebenfalls. Die
Folge ist, daß die Dispersionsteilchen leicht aus der
Beschichtungsflüssigkeit ausfallen. Deshalb ist die Disper
sionsstabilität bei hohen Temperaturen sehr wichtig, um den
Zeitraum, in dem das Beschichtungsmaterial ungeachtet von
Umgebungsbedingungen verwendet und gelagert werden kann, so
lang wie möglich zu machen. Die Dispersionsstabilität bei
hohen Temperaturen ist aus dem Sedimentationsverhältnis bei
hohen Temperaturen (ST-Verhältnis) ersichtlich.
Wie oben beschrieben, ist die Dispersionsstabilität bei mecha
nischer Behandlung ebenfalls wichtig.
Aus den in Tabelle 2 gezeigten Ergebnissen wird deutlich, daß
sich das Auftreten einer Sedimentation mit der Zusammen
setzung der Membran, d. h. dem Aluminiumoxidgehalt der
Membran, deutlich verändert. Besonders wenn der
Aluminiumoxidgehalt der den Titanoxidkern umhüllenden Membran
weniger als 20 Gew.-% (Probe Nr. 1) beträgt oder 60 Gew.-%
übersteigt (Probe Nr. 7), erhöht sich die Menge der
Ablagerung beträchtlich in Bezug auf das ST-Verhältnis und
auf das SM-Verhältnis. Eine ähnliche Veränderung ist aus den
Ergebnissen für die Probe Nr. 10 ersichtlich, bei der das mit
Membran umhüllte Kernmaterial aus Eisenoxid besteht, und die
Ablagerung erhöht sich, wenn der Aluminiumoxidgehalt der
Membran weniger als 20 Gew.-% beträgt. Die Verringerung des
ST-Verhältnisses und des SM-Verhältnisses sind besonders
beträchtlich, wenn der Aluminiumoxidgehalt in einem Bereich
von 30 bis 50 Gew.-% liegt. Im Gegensatz dazu wurde bei jedem
der üblichen Beschichtungsmaterialien der Proben Nr. 8, 9 und
15 eine große Menge Ablagerung ausgeschieden.
Als Ergebnis kann festgestellt werden, daß sowohl die Disper
sionsstabilität bei hohen Temperaturen als auch die Disper
sionsstabilität unter mechanischer Behandlung sehr verbessert
werden, wenn der Aluminiumoxidgehalt des Aluminium
oxid/Siliciumoxid-Membran auf einen Bereich von 20 bis 60
Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-%, eingestellt wird. Für
diesen Zweck wird ein Beschichtungsmaterial, in dem die
verwendete Membran die oben genannten Zusammensetzungsvoraus
setzungen erfüllt, für die Beschichtung der Kathodenstrahl
röhren in einem Fließbeschichtungsverfahren eingesetzt,
während das Beschichtungsmaterial wirkungsvoll recycled
werden kann, wobei das wiedergewonnene Beschichtungsmaterial
durch mechanische Behandlung in eine gleichmäßige Form
gebracht wird.
Für jede dieser Proben wird das Herstellungsverfahren der
Probe Nr. 1 wiederholt, mit der Ausnahme, daß die in Tabelle
3 angegebenen Pulver Nr. 16 bis 31 als Füllmaterial verwendet
wurden. Dadurch wurde das Beschichtungsmaterial der Proben
Nr. 16 bis 31 erhalten.
Das ST-Verhältnis und das SM-Verhältnis jedes Beschichtungs
materials wurde gemessen, um die Dispersionsstabilität der
Proben 16 bis 31 zu bewerten. Die Ergebnisse sind in Tabelle
4 gezeigt.
Gemäß dem Fließbeschichtungsverfahren wurde darüber hinaus
eine weitere Menge des Beschichtungsmaterials der Proben Nr.
16 bis 31 auf eine saubere Glasplatte mit einer Abmessung von
150 mm×100 mm×1 mm gegossen. Die Glasplatte hatte eine
Neigung von 60°. Das Beschichtungsmaterial floß auf die Glas
platte und beschichtete sie. Nachdem die Überschußmenge von
der Glasplatte gründlich abgetropft war, wurde das Beschich
tungsmaterial auf der Glasplatte bei einer Temperatur von ca.
100°C getrocknet und dann bei einer Temperatur von 400°C
kalziniert, wodurch ein elektrisch leitender Film gebildet
wurde. Ein Stück Klebeband wurde auf den erhaltenen
elektrisch leitenden Film geklebt und dann abgezogen. Das
Klebeband wurde untersucht, ob es ein Stück des elektrisch
leitenden Films enthielt, das es möglicherweise von der
Glasplatte abgezogen hatte. Das Ergebnis ist in Tabelle 4
gezeigt.
Die oben beschriebene Prüfung, ob elektrisch leitender Film
abgezogen wurde, dient zur Bewertung der Haftung des aus dem
Beschichtungsmaterial gebildeten Films.
Tabelle 3
Tabelle 4
Jedes Beschichtungsmaterial der Proben Nr. 16 bis 31 enthält
Füllteilchen, in denen das Kernmaterial aus Eisenoxid
besteht.
Wie in Tabelle 4 gezeigt, ist in jedem Beschichtungsmaterial
der Proben Nr. 16 und 17 eine große Menge an Ablagerung aus
dem Beschichtungsmaterial ausgeschieden, und ein Abschälen
des auf dem Beschichtungsmaterial gebildeten Films auf das
Klebeband wurde ebenfalls beobachtet. Diese unzufriedenstel
lende Haftung des Films scheint in der niedrigen Dispergier
barkeit des Beschichtungsmaterials zu liegen, die in der
ungenügenden Aluminiumoxid/Siliciumoxid-Membran begründet
liegt, da sie das Kernteilchen nicht vollständig umgibt.
Das Mengenverhältnis der Aluminiumoxid/Siliciumoxid-Membran
zur Menge des gesamten Füllteilchens liegt bei 4 Gew.-%, die
Sedimentation im Falle der 19,5 Gew.-% Aluminiumoxid enthal
tenden Membran liegt bei ca. 10 Gew.-% (Probe Nr. 18). Die
Dispersionsstabilität der 39,7 Gew.-% Aluminiumoxid enthal
tenden Membran ist beträchtlich erhöht, so daß die Ablagerung
verringert war (Probe Nr. 19). Die Veränderung der oben
gezeigten Dispersionsstabilität ist auch für die Beschich
tungsmaterialien ersichtlich, in denen der Anteil der Membran
am Füllteilchen in einem Bereich von ca. 10 bis 20 Gew.-%
liegt (Proben Nr. 21 bis 30). Insbesondere wenn der
Aluminiumoxidgehalt der Membran der Füllteilchen in einem
Bereich von 40 bis 80 Gew.-% liegt, ist die Ablagerung des
Beschichtungsmaterials, nachdem es entweder drei Wochen lang
bei einer Temperatur von 50°C stehengelassen oder einer Rühr
behandlung unterzogen wurde, ziemlich gering.
Enthält das Beschichtungsmaterial Füllteilchen, in denen der
Anteil an Membran 20 Gew.-% übersteigt, bleibt die Disper
sionsstabilität erhalten, so daß die Menge an Ablagerungen
gering ist. Die Haftung des auf dem Beschichtungsmaterial
gebildeten, elektrisch leitenden Film verschlechtert sich
jedoch. Dies liegt daran, daß ein Membranüberschuß die Härte
des Füllteilchens verringert, so daß der diese Füllteilchen
enthaltende Film keine guten Adhäsionseigenschaften aufweist.
Aus dem Vorstehenden ergibt sich folgendes: Ist das Mengen
verhältnis der Aluminiumoxid/Siliciumoxid-Membrane zur Menge
des gesamten Füllteilchens mindestens ca. 4 Gew.-% und liegt
der Aluminiumoxidgehalt der Aluminiumoxid/ Siliciumoxid-
Membran in einem Bereich von ca. 20 bis 90 Gew.-%, dann sind
die Graphitteilchen und die Füllteilchen im Medium fein
dispergiert, mit der Folge, daß die Dispersionsstabilität des
Beschichtungsmaterials ausgezeichnet ist. Ein elektrisch
leitender Film mit ausgezeichneten Hafteigenschaften auf Glas
wird erhalten, wenn das Membranverhältnis auf höchstens 20
Gew.-% eingestellt ist. Es ist bevorzugt, daß das Membranver
hältnis in einem Bereich von 10 bis 15 Gew.-% eingestellt ist
und daß der Aluminiumoxidgehalt der Membran in einem Bereich
von 40 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt in einem Bereich
von 45 bis 60 Gew.-%, liegt. Ein Beschichtungsmaterial, das
diese Erfordernisse erfüllt, verwirklicht die spezielle
Verbesserung in der Dispersionsstabilität des Beschichtungs
materials für Kathodenstrahlröhren, so daß das Beschichtungs
material bei hohen Temperaturen stabil ist und mechanischen
Behandlungen standhält. Der aus dem Beschichtungsmaterial
hergestellte, elektrisch leitende Film weist auch eine
ausreichende Festigkeit auf.
Claims (19)
1. Beschichtungsmaterial, enthaltend:
- - Graphitteilchen,
- - Füllteilchen, welche einen Bestandeil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Metalloxidverbindungen und Me tallcarbidverbindungen enthalten,
- - ein wäßriges Medium, in dem die Graphitteilchen und die Füllteilchen dispergiert sind,
- - eine für die Dispersion nötige Menge an Dispergier mittel, und
- - Wasserglas, um dem Beschichtungsmaterial Adhäsionsver
mögen zu verleihen,
dadurch gekennzeichnet, daß jedes der Füllteilchen einen Kern und eine den Kern umhüllende Membran umfaßt, wobei der Kern den Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe beste hend aus Metalloxidverbindungen und Metallcarbidverbindun gen und die Membran Aluminiumoxid und Siliciumoxid ent hält, wobei das Mengenverhältnis von Aluminiumoxid zur Membran in einem Bereich von 20 bis 60 Gew.-% liegt.
2. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Metalloxidverbindungen Titanoxid, Ei
senoxid, Zinkoxid, Chromoxid, Nickeloxid, Manganoxid und
Kobaltoxid umfassen und daß die Metallcarbidverbindungen
Siliciumcarbid einschließen.
3. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß der Kern entweder Titanoxid oder Eisenoxid
enthält.
4. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Membran 30 bis 50 Gew.-% Aluminiumoxid,
Rest Siliciumoxid, enthält.
5. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Dispergiermittel Carboxymethylcellulose
enthält.
6. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Graphitteilchen in einer Menge von 0,2
bis 20 Gew.-% , die Füllteilchen in einer Menge von 4 bis
40 Gew.-% und das Wasserglas in einer Menge von 2 bis 20
Gew.-% in dem Beschichtungsmaterial enthalten sind.
7. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß das wäßrige Medium Wasser ist und daß das
Wasser im Beschichtungsmaterial in einer Menge von 50 bis
90 Gew.-% enthalten ist.
8. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Dispergiermittel im Beschichtungs
material in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-% enthalten
ist.
9. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Mengenverhältnis der Membran zu dem
Füllteilchen in einem Bereich von 4 bis 20 Gew.-% liegt.
10. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Graphitteilchen eine Teilchengröße von
0,1 bis 10 µm und die Füllteilchen eine Teilchengröße von
0,1 bis 3 µm aufweisen.
11. Beschichtungsmaterial, enthaltend:
- - Graphitteilchen,
- - Füllteilchen, welche Eisenoxid enthalten,
- - ein wäßriges Medium, in dem die Graphitteilchen und die Füllteilchen dispergiert sind,
- - eine für die Dispergierung ausreichende Menge an Dis pergiermittel, und
- - Wasserglas, um dem Beschichtungsmaterial Haftungsvermö
gen zu verleihen,
dadurch gekennzeichnet, daß jedes Füllteilchen einen Kern und eine den Kern umhüllende Membran umfaßt, wobei der Kern das Eisenoxid und die Membran Aluminiumoxid und Si liciumoxid enthält und das Mengenverhältnis der Membran zu dem Füllteilchen mindestens 4 Gew.-% beträgt und das Mengenverhältnis des Aluminiumoxids zur Membran in einem Bereich von 20 bis 90 Gew.-% liegt.
12. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Mengenverhältnis der Membran zum Füll
teilchen nicht mehr als 20 Gew.-% beträgt.
13. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Mengenverhältnis der Membran zum Füll
teilchen in einem Bereich von 10 bis 15 Gew.-% liegt und
die Membran 40 bis 80 Gew.-% Aluminiumoxid, Rest Silicium
oxid, enthält.
14. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Aluminiumoxid in einer Menge von 45 bis
60 Gew.-% in der Membran enthalten ist.
15. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Dispergiermittel Carboxyinethylcellulose
enthält.
16. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Graphitteilchen in einer Menge von 0,2
bis 20 Gew.-%, die Füllteilchen in einer Menge von 4 bis
40 Gew.-% und das Wasserglas in einer Menge von 2 bis 20
Gew.-% im Beschichtungsmaterial enthalten sind.
17. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekenn
zeichnet, daß das wäßrige Medium Wasser ist und daß das Was
ser im Beschichtungsmaterial in einer Menge von 50 bis 90
Gew.-% enthalten ist.
18. Beschichtungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekenn
zeichnet, daß das im Beschichtungsmaterial enthaltene
Dispergiermittel in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-% vor
liegt.
19. Verwendung des Beschichtungsmaterials nach einem der An
sprüche 1 bis 18 als elektrisch leitende Innenbeschich
tung einer Kathodenstrahlröhre.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10158795A JP3301885B2 (ja) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | 陰極線管内装用塗料 |
| JP35001995A JP3373101B2 (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | 陰極線管内装用塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19613656A1 DE19613656A1 (de) | 1996-10-10 |
| DE19613656C2 true DE19613656C2 (de) | 1998-10-15 |
Family
ID=26442455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19613656A Expired - Fee Related DE19613656C2 (de) | 1995-04-04 | 1996-04-04 | Beschichtungsmaterial und dessen Verwendung für die Innenbeschichtung einer Kathodenstrahlröhre |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5667729A (de) |
| DE (1) | DE19613656C2 (de) |
| NL (1) | NL1002804C2 (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100213774B1 (ko) * | 1996-11-26 | 1999-08-02 | 구자홍 | 칼라음극선관의 내장도료 |
| KR100436705B1 (ko) * | 1997-05-06 | 2004-08-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 항균성코팅막을구비한브라운관및그제조방법 |
| EP1143480A1 (de) * | 2000-04-04 | 2001-10-10 | Tokin Corporation | Lichtemittierendes Element, Plasmaanzeigetafel, und Kathodenstrahlrohranzeigevorrichtung fähig zur Unterdrückung von Hochfrequenzrauschen |
| JP3578971B2 (ja) * | 2000-05-17 | 2004-10-20 | 日立粉末冶金株式会社 | 陰極線管用内装塗料 |
| US20090009852A1 (en) * | 2001-05-15 | 2009-01-08 | E Ink Corporation | Electrophoretic particles and processes for the production thereof |
| US7651559B2 (en) | 2005-11-04 | 2010-01-26 | Franklin Industrial Minerals | Mineral composition |
| DE102013112109A1 (de) * | 2013-11-04 | 2015-05-21 | Schott Ag | Substrat mit elektrisch leitfähiger Beschichtung sowie Verfahren zur Herstellung eines Substrates mit einer elektrisch leitfähigen Beschichtung |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0458504A2 (de) * | 1990-05-21 | 1991-11-27 | Acheson Industries, Inc., | Werkstoffe zur inneren Beschichtung einer Kathodenstrahlröhre |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE791817A (fr) * | 1971-11-26 | 1973-03-16 | Rca Corp | Tube a rayons cathodiques |
| NL7605988A (nl) * | 1976-06-03 | 1977-12-06 | Philips Nv | Beeldweergeefbuis met inwendige weerstandslaag. |
| US4125412A (en) * | 1976-09-09 | 1978-11-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of durable titanium dioxide pigment |
| BE876464A (fr) * | 1978-05-26 | 1979-09-17 | Gte Sylvania Inc | Tube a rayons cathodiques comportant un revetement interieur limitant la formation d'arcs |
| JPS5641655A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-18 | Hitachi Powdered Metals Co Ltd | Preparation of coating for cathode ray tube |
| KR900006174B1 (ko) * | 1985-01-31 | 1990-08-24 | 히타찌 훈마쯔 야킨 가부시끼가이샤 | 브라운관 및 브라운관의 내장용 도료 |
| DE3842837A1 (de) * | 1988-12-20 | 1990-06-21 | Nokia Unterhaltungselektronik | Graphithaltige leitsuspension |
| JPH02214784A (ja) * | 1989-02-15 | 1990-08-27 | Nippon Achison Kk | 陰極線管用内装コーティング剤組成物 |
| US5028352A (en) * | 1989-07-11 | 1991-07-02 | University Of New Mexico | Low density/low surface area silica-alumina composition |
-
1996
- 1996-04-02 US US08/627,681 patent/US5667729A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-04 DE DE19613656A patent/DE19613656C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-04 NL NL1002804A patent/NL1002804C2/nl not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0458504A2 (de) * | 1990-05-21 | 1991-11-27 | Acheson Industries, Inc., | Werkstoffe zur inneren Beschichtung einer Kathodenstrahlröhre |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19613656A1 (de) | 1996-10-10 |
| NL1002804A1 (nl) | 1996-10-07 |
| NL1002804C2 (nl) | 1999-01-12 |
| US5667729A (en) | 1997-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69505911T2 (de) | Aktivmasse Pulver für nichtgesinterte Nickelelektrode, nichtgesinterte Nickelelektrode für alkalische Batterie und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69518132T2 (de) | Verfahren zum Behandeln von Titandioxidpigmenten, Titandioxidpigment und ihre Verwendung in der Papierherstellung | |
| DE68929144T2 (de) | Elektrisch leitfähige Mischung und Herstellungsverfahren | |
| DE69106157T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Fluor dotiertem Zinn-Oxid-Pulver. | |
| DE69111686T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alkalischen Zinkbatterien. | |
| DE69409438T2 (de) | Weisses leitfähiges Pulver, Verfahren zu seiner Erzeugung und dieses enthaltende Harzzusammensetzung | |
| DE2653450A1 (de) | Pigmentierte siliciumdioxid-mikrokugeln und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE69018657T2 (de) | Mit organischem Verbundstoff beschichtetes Stahlblech mit guter Eignung zur kationischen galvanischen Abscheidung. | |
| DE2434173A1 (de) | Verfahren zum aufbringen eines ueberzugs aus einem metallphosphatkomplex auf ein festes teilchenfoermiges substrat und das dabei erhaltene produkt | |
| DE2644152B2 (de) | Stabile Dispersion von positiv geladenen Polyfluorcarbonharzteilchen | |
| DE3008495C2 (de) | ||
| EP0752012B1 (de) | Verfahren zur herstellung von elektroblechen mit einem glasüberzug | |
| DE19613656C2 (de) | Beschichtungsmaterial und dessen Verwendung für die Innenbeschichtung einer Kathodenstrahlröhre | |
| DE1815829A1 (de) | Waesserige Schmiermittelzusammensetzungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung | |
| DE3230737C2 (de) | Stabile Suspension von calciniertem Ton und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1814569C3 (de) | Titandioxydpigment mit verbesserter Benetzbarkeit in Überzugszusammensetzungen und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2422774A1 (de) | Rissfreie, trocknende fugenmasse ohne glimmergehalt mit als nebenprodukt anfallendem gips als fuellstoff | |
| DE69207525T3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Magnetit-Teilchen | |
| DE1592951B2 (de) | Pigmentmasse auf der Basis von kristallinem Titandioxid und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE69617381T2 (de) | Vorbeschichtetes stahlblech für positive elektrodenummantelung einer trockenen alkalischen zelle | |
| DE1621500B1 (de) | Waessriges Korrosionsschutzmittel fuer Metalloberflaechen | |
| DE1134783B (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Siliciumdioxyd ueberzogenen Bariummetaborat-Pigmenten | |
| DE2216857A1 (de) | Pelletisierte Titandioxydpigmente | |
| DE69007438T2 (de) | Kathodestrahlenrohrphosphor. | |
| EP0481338B1 (de) | Alkalischer Elektrolyt für galvanische Elemente |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8120 | Willingness to grant licences paragraph 23 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20111102 |