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DE19606492A1 - Mit Kunststoffen überzogene Dentalprothesenteile und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Mit Kunststoffen überzogene Dentalprothesenteile und Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE19606492A1
DE19606492A1 DE19606492A DE19606492A DE19606492A1 DE 19606492 A1 DE19606492 A1 DE 19606492A1 DE 19606492 A DE19606492 A DE 19606492A DE 19606492 A DE19606492 A DE 19606492A DE 19606492 A1 DE19606492 A1 DE 19606492A1
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DE
Germany
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weight
plastic
oxide
layer
metal
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DE19606492A
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Ottmar Komma
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Ducera Dental-Gesellschaft mbH
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Ducera Dental-Gesellschaft mbH
Degussa GmbH
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Publication date
Application filed by Ducera Dental-Gesellschaft mbH, Degussa GmbH filed Critical Ducera Dental-Gesellschaft mbH
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Description

Die Erfindung betrifft mit Kunststoffen überzogene Dentalprothesenteile aus Edelmetallen und Unedelmetallen, bei denen zwischen dem Metall und der Kunststoffschicht eine silanisierte Haftvermittlerschicht aus Siliziumoxid und anderen Metalloxiden angeordnet ist.
Kunststoffverblendete Dentalprothesenteile, wie Kronen oder Brücken, sind schon viele Jahre bekannt. Bedingt durch das unterschiedliche Ausdehnungsverhalten von Metallgerüst und Kunststoff bei Temperaturschwankungen im Mund kommt es zu einer Spaltbildung zwischen den beiden Werkstoffen, in dem sich Mikroorganismen ansiedeln können und in dem es zu Verfärbungen kommen kann.
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, diese Spaltbildung zu verhindern und die Bindung zwischen Metall und Kunststoff zu verbessern. So ist es bekannt, auf der Oberfläche der Prothesenteile kleinste Partikel als Haftvermittler zwischen Metall und Kunststoff aufzubringen. Diese Partikel sind teils mechanisch, teils chemisch an der Oberfläche des Metallgerüstes verankert und weisen meist reaktive Silanolgruppen auf, die durch anschließendes Silanisieren eine chemische Verbundbrücke zu dem Kunststoff aufbauen.
Ein solches Verfahren ist beispielsweise in der DE-PS 34 03 894 geoffenbart, wobei auf die metallischen Dentalprothesenteile bei hoher Temperatur siliziumoxidhaltige Teilchen aufgesprüht werden. Dabei werden oxidierbare organische Siliziumverbindungen mittels Flammenhydrolyse in die haftungsvermittelnde Siliziumoxidteilchen umgewandelt.
Aus der DE-OS 40 28 278 ist es bekannt, als Kupplungsmittel zwischen Metall und Kunststoff auf das Metallgerüst ein Silan aufzubringen und dieses durch Erhitzen an Luft in Siliziumoxid umzuwandeln. Neben Silanen können auch entsprechende Titan- und Zirkoniumverbindungen eingesetzt werden. Dabei kann auf die Oxidschicht eine weitere Silanschicht vor dem Beschichten mit dem Kunststoff aufgebracht werden.
Auch in der DE-PS 42 25 106 wird ein Verfahren beschrieben, um die Haftfestigkeit von Kunststoffschichten auf Dentalprothesenteilen zu verbessern. Dabei wird eine SiO₂-Schicht auf den Metallteilen aufgebracht, indem Silane oder andere metallorganische Verbindungen mittels einer Funkenentladung in die entsprechenden Metalloxide übergeführt werden.
Diese bekannte Verfahren haben den Nachteil, daß sie keine optimale Haftung zwischen Metall und Kunststoff erbringen, wahrscheinlich auch deswegen, weil auf diese Weise nur Oxidschichten von wenigen µm Stärke erzeugt werden können. Außerdem haben diese Schichten den Nachteil, daß sie die ursprüngliche Metallfarbe nicht abdecken und daher einen zahnfarbenen Kunststoff als Verblendung benötigen.
Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, mit Kunststoff überzogene Dentalprothesenteile aus Edelmetallen und Unedelmetallen zu entwickeln, bei denen zwischen dem Metall und der Kunststoffschicht eine silanisierte Haftvermittlerschicht aus Siliziumoxid und anderen Metalloxiden angeordnet ist, bei denen eine optimale Haftung zwischen Metall und Kunststoff erreicht wird und bei denen die abdeckende Haftvermittlerschicht bereits ein zahnfarbenes Aussehen besitzt. Außerdem sollte ein entsprechendes Verfahren zur Herstellung der Haftvermittlerschicht gefunden werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als Haftvermittlerschicht eine Keramikschicht aus Siliziumoxid mit 10 bis 20 Gew.% Aluminiumoxid, 5 bis 28 Gew.% Alkalioxid und 2 bis 20 Gew.% Farbpigmente mit einer Dicke von 60 bis 200 µm auf den Prothesenteilen aufgebracht ist.
Vorzugsweise verwendet man eine Keramikschicht bestehend aus 48 bis 58 Gew.% SiO₂, 8 bis 19 Gew.% Al₃O₃, 7 bis 14 Gew.% K₂O, 2 bis 10 Gew.% Na₂O, 0 bis 3 Gew.% CaO, 0 bis 1 Gew.% BaO, 0 bis 2 Gew.% Li₂O, 0 bis 1 Gew.% CeO₂, 0 bis 1 Gew.% Fluorid, 0 bis 0,5 Gew.% Sb₂O₃, 0 bis 10 Gew.% B₂O₃, 0 bis 30 Gew.% SnO₂, TiO₂ und/oder ZrO₂ als Trübungsstoffe und 3 bis 15 Gew.% Farbpigmente.
Die Keramikschicht bewirkt einen spaltfreien, chemisch festen Verbund zwischen dem metallischen Prothesenteil und der Kunststoffverblendung. Außerdem läßt sich die Keramik zahnfarben einfärben und deckt dadurch die Farbe des Metallgerüsts komplett ab.
Die Herstellung des Metall-Keramik-Kunststoff-Verbunds erfolgt vorteilhafterweise durch Aufbrennen einer 60 bis 200 µm starken Keramikschicht, bestehend aus Siliziumoxid mit 10 bis 20 Gew.% Aluminiumoxid, 5 bis 25 Gew.% Alkalioxide und 2 bis 20 Gew.% Farbpigmente, bei 730 bis 1000°C auf das Metall, Silanisieren der Keramikschicht und Aufbringen der Kunststoffschicht nach bekannten Verfahren.
Folgende Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern:
  • 1. Ein Prothesenteil aus einer Gold-Palladiumlegierung wird mit einer Keramikmasse beschichtet, die aus 49,3% SiO₂₁ 18,5% Al₂O₃, 8,8% K₂O, 8,5% Na₂O, 0,1% CaO, 0,8% CeO₂, 0,5% F, 0,7% B₂O₃, 8,9% SnO₂ und 3,9% eines Farbkörpergemisches besteht. Diese Masse wird bei 780°C aufgebrannt, so daß eine 120 µm starke Keramikschicht entsteht. Nach dem Abkühlen wird das Teil in eine Silanlösung eingetaucht (1 Vol.% Methacrylsäure-3-trimethoxysilylpropylester, 0,2 Vol. Eisessig, Rest Wasser) und getrocknet. Auf das so vorbehandelte Prothesenteil wird dann ein handelsüblicher Verblendkunststoff aufgebracht und mit dem entsprechenden Härtesystem auspolymerisiert.
  • Die Haftung des Verblendkunststoffes auf dem Prothesenteil wird im Dreipunktbiegeversuch nach DIN 13927 bestimmt. Der Mittelwert von 6 Proben ergab eine Haftfestigkeit von 36 N/mm², im Vergleich zu einem Wert von etwa 23 N/mm² bei Verblendkunststoffen, die ohne die erfindungsgemäße Keramikzwischenschicht auf silanisierte metallische Prothesenteil aufgebracht waren.
  • 2. Auf ein Prothesenteil aus einer Chrom-Nickel-Legierung (20 Cr, 5 W, 5 Mo, 5 Fe, Rest Ni) wird eine Keramikschicht von 90 µm Dicke aufgebracht, die folgende Zusammensetzung aufweist: 47,0% SiO₂, 14,6% Al₂O₃, 9,4% K₂O, 2,7% Na₂O, 0,1% CaO, 0,6% BaO, 0,8% Li₂O, 0,4% Sb₂O₃, 2,2% B₂O₃, 18,2% SnO₂ und 4,0% Farbkörpergemisch. Die Aufbrenntemperatur beträgt 930°C. Nach Eintauchen in die Silanlösung gemäß Beispiel 1 und Trocknen wird ein handelsüblicher Verblendkunststoff aufpolymerisiert. Die Haftfestigkeit, gemessen analog Beispiel 1, beträgt 38 N/mm².
  • 3. Auf ein Titanprothesenteil wird eine Keramikschicht von 140 µm Dicke aufgebracht, die folgende Zusammensetzung aufweist: 51,1% SiO₂, 8,5% Al₂O₃, 9,1% K₂O, 6,3% Na₂O, 0,5% CaO, 0,6% Li₂O, 0,1% CeO₂, 0,2% F, 0,2% Sb₂O₃ 0,4% B₂O₃, 19,2% SnO₂ und 3,8% Farbkörpergemisch. Die Aufbrenntemperatur beträgt 730°C. Nach dem Silanisieren gemäß Beispiel 1 und Aufbringen eines handelsüblichen Verblendkunststoffs wird die Haftfestigkeit mit 38 N/mm² bestimmt.
  • Die Zusammensetzung der Keramik muß in den angegebenen Grenzen der einzelnen Bestandteile auf die Wärmeausdehnung und die maximale Aufbrenntemperatur der Metallegierung des Prothesenteils abgestimmt sein. Sie ist für alle handelsüblichen Aufbrennlegierungen anwendbar.

Claims (3)

1. Mit Kunststoff überzogene Dentalprothesenteile aus Edelmetallen und Unedelmetallen, bei denen zwischen dem Metall und der Kunststoffschicht eine silanisierte Haftvermittlerschicht aus Siliziumoxid und anderen Metalloxiden angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, daß als Haftvermittlerschicht eine Keramikschicht aus Siliziumoxid mit 7 bis 20 Gew.% Aluminiumoxid, 5 bis 28 Gew.% Alkalioxid und 2 bis 20 Gew.% Farbpigmente mit einer Dicke von 60 bis 200 µm auf den Prothesenteilen aufgebracht ist.
2. Dentalprothesenteile nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Keramikschicht aus 48 bis 58 Gew.% SiO₂, 8 bis 19 Gew.% Al₂O₃, 7 bis 14 Gew.% K₂O, 2 bis 10 Gew.% Na₂O, 0 bis 3 Gew.% CaO, 0 bis 1 Gew.% BaO, 0 bis 2 Gew.% Li₂O, 0 bis 1 Gew.% CeO₂, 0 bis 1 Gew.% Fluorid, 0 bis 0,5 Gew.% Sb₂O₃, 0 bis 10 Gew.% B₂O₃, 0 bis 30 Gew.% SnO₂, TiO₂ und/oder ZrO₂ als Trübungsmittel und 3 bis 15 Gew.% Farbpigmenten besteht.
3. Verfahren zur Herstellung von Dentalprothesenteilen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß auf das Metall eine 60 bis 200 µm starke Keramikschicht, bestehend aus Siliziumoxid mit 7 bis 20 Gew.% Aluminiumoxid, 5 bis 28 Gew.% Alkalioxide und 2 bis 20 Gew.% Farbpigmente, bei 730 bis 1000°C aufgebrannt, diese Silanisiert und auf die silanisierte Keramikschicht die Kunststoffschicht aufgebracht wird.
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