DE1959761C3

DE1959761C3 - Process for the preparation of a synthetic cracking catalyst containing faujasite

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Publication number: DE1959761C3
Application number: DE19691959761
Authority: DE
Inventors: Carl Vance Laurel; Briggs Warren Stanley Silver Spring; Magee jun. John Storey Baltimore; McDaniel Md. (V.St.A.)
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: WR Grace and Co
Priority date: 1969-01-02
Filing date: 1969-11-28
Publication date: 1977-11-24

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Crackkatalysators aus Siliciumdioxid/Aluminiumoxidformkörpern mit faujasitischen Zentren.The invention relates to a method for producing a cracking catalyst from silicon dioxide / aluminum oxide shaped bodies with faujasite centers.

Siliciumdioxid/Aluminiumoxid Crackkatalysatoren zur Verwendung in Fluidcrackeinheiten werden häufig mit einem Gehalt an Siliciumdioxid und Aluminiumoxid hergestellt, wobei das Aluminiumoxid in »aktiver Form« vorliegt und der Rest des Katalysators aus Siliciumdioxid besteht. Derartige Crackkatalysatoren stehen in mikrokugelförmiger Form zur Verfugung und enthalten etwa 13,25 oder 28% dieses aktiven Aluminiumoxids.Silica / alumina cracking catalysts for use in fluid cracking units are becoming common with a content of silicon dioxide and aluminum oxide, whereby the aluminum oxide is in "active form" is present and the remainder of the catalyst is silica. Such cracking catalysts are in microspherical shape and contain about 13.25 or 28% of this active alumina.

»Halbsynthetische« Katalysatoren sind hergestellt worden, indem man die Siliciumdioxid/Aluminiumoxid-Mairix während des Herstellungsverfahrens mit einem inerten Verdünnungsmittel wie z. B. Ton verdünnt. Bei Fluidcrackkatalysatoren müssen die einzelnen Katalysatorteilchen klein sein, im allgemeinen zwischen 20 und 200 μηι im Durchmesser."Semi-synthetic" catalysts have been made by using the silica / alumina mairix during the manufacturing process with an inert diluent such as e.g. B. clay diluted. at Fluid cracking catalysts, the individual catalyst particles must be small, generally between 20 and 200 μm in diameter.

Die kristallinen Aluminosilikate, die als Molekularsiebe oder Zeolithe bekannt sind, werden den Crackkatalysatoren zugesetzt, um deren Eigenschaften zu verbessern; auf diese Weise wird ein kombinierter Katalysator erhalten, der aktiver und selektiver ist.The crystalline aluminosilicates that are known as molecular sieves or zeolites are used as cracking catalysts added to improve their properties; in this way becomes a combined catalyst who is more active and selective.

Es ist bekannt, daß Zeolithe aus Siliciumdioxid und Aluminiumoxid in Gegenwart von Natriumhydroxid synthetisiert werden können, wobei zur Beschleunigung der Kristallisation Impfkristalle zugesetzt werden können. Diese bekannten Verfahren eignen sich jedoch nur zur Herstellung von Zeolith A und sind nicht ohne weiteres auf die als Crackkatalysatoren wertvollen, unter der Bezeichnung synthetischer Faujasit zusammengefaßten Zeolithe der X- und Y-Reihe anwendbar.It is known that zeolites made of silica and alumina in the presence of sodium hydroxide can be synthesized, seed crystals being added to accelerate the crystallization be able. However, these known processes are only suitable for the production of zeolite A and are not without it further to the valuable as cracking catalysts, summarized under the name synthetic faujasite X- and Y-series zeolites applicable.

Es wurde nun gefunden, daß sich ein faujasithaltiger Siliciumdioxid/Aluminiumoxid-Katalysator in einfacher Weise herstellen läßt, wobei der Faujasit besser zugänglich ist, was zu einem Katalysator mit überlegenen Eigenschaften führt. Dabei werden die Faujasite in situ in den Siliciumdioxid/Aluminiumoxidformkörpern gebildet.It has now been found that a faujasite-containing silica / alumina catalyst is easier to use Can be produced way, whereby the faujasite is more accessible, resulting in a catalyst with superior Properties leads. The faujasites are in situ in the silicon dioxide / aluminum oxide moldings educated.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Faujasit enthaltenden Crackkatalysators durch thermische Kristallisation von Natriumaluminiumsilikat aus einer Mischung von Siliciumdioxid und Aluminiumoxid in Natronlauge in Gegenwart von Zeolithimpfteilchen, Abfiltrieren, Waschen und Trocknen, wobei gegebenenfalls anschließend das Natrium durch Ionenaustausch durch andere Kationen als Alkaliionen ersetzt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Mischung von Siliciumdioxid und Aluminiumoxid in Gegenwart von Faujasitimpfteilchen in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des Gemisches, zu Körpern geformt und ein Teil des Siliciumdioxid/Aluminiumoxids durch 1- bis lOstündiges Erhitzen der Formkörper in einer Alkalihydroxidlösung in Faujasit überführt wird.The invention accordingly provides a method for producing a synthetic faujasite containing cracking catalyst by thermal crystallization of sodium aluminum silicate from a Mixture of silicon dioxide and aluminum oxide in caustic soda in the presence of zeolite seed particles, Filtering off, washing and drying, where appropriate then the sodium by ion exchange is replaced by cations other than alkali ions, which is characterized in that a mixture of Silica and alumina in the presence of faujasite seed particles in an amount from 0.5 to 5 % By weight, based on the solids content of the mixture, shaped into bodies and a portion of the silica / alumina by heating for 1 to 10 hours the shaped body is converted into faujasite in an alkali hydroxide solution.

Vorzugsweise wird dem Siliciumdioxid/Aluminiumoxid Ton in einer Menge bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf den Feslstoffgehalt, zugesetzt.Preferably, the silica / alumina clay is used in an amount up to 40% by weight, based on the solids content, added.

Die zeolithische Impfsubstand besteht aus Keimzentren mit einer durchschnittlichen Größe von weniger als 0,1 μιη. Die Impftechnik ist deshalb vorteilhaft, weil sie eine Verkürzung der Alterungsdauer für die Zeolithherstellung von etwa 1 bis 4 Tagen auf etwa 10 bis 30 Minuten ermöglicht. Ein weiterer Vorteil der Impftechnik besteht darin, daß sich Siliciumdioxid- und Aluminiumoxidausgangsverbindungen verwenden lassen, die bei Anwendung herkömmlicher Arbeitsverfahren keine Zeolithe bilden.The zeolitic inoculum consists of germination centers with an average size of less than 0.1 μm. The vaccination technique is advantageous because it a reduction in the aging time for zeolite production from about 1 to 4 days to about 10 to 30 Minutes. Another advantage of the inoculation technique is that silicon dioxide and Have alumina starting compounds used using conventional working methods do not form zeolites.

Die kristalline impfsubstanz läßt sich mittels des herkömmlichen. Verfahrens zur Synthetisierung von Zeolithen herstellen, nämlich durch Vermischen von Natriumaluminat-, Natriumsilikat- und Natriumhydroxydlösungen in dem gewünschten Verhältnis. Das Gemisch wird normalerweise ohne Rühren längere Zeit lang gealtert, im allgemeinen 4 bis 48 Stunden, worauf anschließend etwa 6 Stunden lang auf 90 bis 100° C erwärmt wird, so daß sich anschließend eine sehr fcinteilige kristalline Zeolithimpfsubstanz gewinnen läßt. Die Teilchengröße der Impfsubstanz liegt zwischen 0,01 und 0,05 μ. Eine amorphe Impfsubsianz läßt sich bei Fortlassen des Erwärmungsschrittes und Verkürzung der Alterungsdauer auf ein Viertel erhalten. Das Siliciumdioxyd: Aluminiumoxyd-Verhältnis in der Impfsubstanz beträgt etwa 2,5.The crystalline inoculum can be removed by means of the conventional. Method for synthesizing Manufacture zeolites, namely by mixing sodium aluminate, sodium silicate and sodium hydroxide solutions in the desired ratio. The mixture is usually left without stirring for an extended period of time aged for a long time, generally 4 to 48 hours, followed by about 6 hours at 90 to 100 ° C is heated so that a very finely divided crystalline zeolite seed substance is then obtained leaves. The particle size of the inoculant is between 0.01 and 0.05 μ. An amorphous vaccination subscription can be found Eliminating the heating step and reducing the aging time to a quarter. The Silica: alumina ratio in the inoculum is about 2.5.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die in dieser Weise hergestellten Zeolithe ihrerseits als Keimzentren zur Erzeugung von Zeolithen in situ in den Siliciumdioxyd und Aluminiumoxyd enthaltenden Fonnkörpern verwendet. Die Bildung des Faujasit wird durch die Keimzentren initiert, die dem Produkt vor der Verformung zugesetzt werden. Die Keimzentren führen zu einer raschen Bildung von Zeolithen in der Aufschlämmung der Reaktionspartne.·, während normalerweise eine Zeolithbildung unter diesen Bedingungen nicht stattfinden würde.In the process according to the invention, the zeolites prepared in this way are in turn as Seed centers for the production of zeolites in situ in the molded bodies containing silicon dioxide and aluminum oxide used. The formation of faujasite is initiated by the nucleation centers that the product has before Deformation can be added. The nucleation centers lead to the rapid formation of zeolites in the Slurry of reactants. · While normally forming a zeolite under these conditions would not take place.

Der erste Schritt bei dem bevorzugten Verfahren ist die Herstellung des Siliciumdioxyd/Aluminiumoxyd. Bei der bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zunächst eine wäßrige Alkalisilikatlösung mit einem Siliciumdioxyd-zu-Alkalimetall-Verhältnis von etwa 3 zu I bis etwa 3,4 zu 1 hergestellt. Während das Verfahren mit jedem beliebigen Alkalisilikat durchführbar ist, findet im allgemeinen Natriumsilikat aufgrund des gegenüber anderen Silikaten niedrigeren Preisen Verwendung. Zur Vereinfachung wird daher im folgenden die Erfindung anhand der Verwendung von Nalriumsilikat näher erläutert.The first step in the preferred process is to prepare the silica / alumina. at The preferred embodiment of the process according to the invention is initially an aqueous alkali metal silicate solution with a silica to alkali metal ratio from about 3 to 1 to about 3.4 to 1. During the process with any alkali silicate is feasible, generally finds sodium silicate due to its lower value compared to other silicates Use prices. For the sake of simplicity, the invention is therefore described below on the basis of the use of sodium silicate explained in more detail.

Wenn ein halbsynthetischer Katalysator hergestellt wird, werden dem Silikat in diesem Stadium bis zu 40% Ton, bezogen auf den späteren Gesamtfeststoffgehalt zugesetzt. In der nächsten Stufe des Herstellungsverfahrens wird das Silikat entweder unter Verv 'lung einer ; starken Mineralsäure oder durch Einleite ,n Kohlendioxyd geliert, wobei die Verwendung \on Kohlendioxyd bevorzugt ist. Im nächsten Verfahrensschritt wird so viel Aluminiumsulfat zugefügt, daß der Aluminiumoxydgehalt im Endprodukt etwa 10 bis 30% beträgt. Das Aluminiumoxyd wird aus der Sulfatlösung ausgefällt. Zu diesem Zeitpunkt wird die Zeolithimpfsubstanz dem Reaktionsgemisch zugesetzt. Die Impfsubstanz wird in einer Menge von 0,5 bis 5Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des Gemisches, zugetügt. Die bevorzugte Menge liegt bei etwa 1%. Bei Verwendung von weniger als 1% ist die Reaktionsgeschwindigkeit sehr niedrig. Eine Zugabe von mehr als 1% verbessert die Reaktionsgeschwindigkeit oder die Produkteigenschaften nicht mehr wesentlich.If a semi-synthetic catalyst is made, up to 40% of the silicate will be added at this stage. Clay added based on the later total solids content. In the next stage of the manufacturing process the silicate is either under Verv 'development a; strong mineral acid or by introduction, n carbon dioxide gels, the use of carbon dioxide being preferred. The next step will be added so much aluminum sulfate that the aluminum oxide content in the end product is about 10 to 30%. The Aluminum oxide is precipitated from the sulfate solution. At this point the zeolite inoculum becomes the Reaction mixture added. The vaccine is in in an amount of 0.5 to 5% by weight, based on the solids content of the mixture. The preferred one The amount is around 1%. If less than 1% is used, the reaction speed is great low. An addition of more than 1% improves the reaction rate or the product properties no longer essential.

Im nächsten Schritt der bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird das Reaktionsgemisch zur Erzeugung sprühgetrockneter Teilchen mit einer Teilchengröße im Bereich von 50 bis 150 μ sprühgetrocknet. Ein Teil des Siliciumdioxyd/Aluminiumoxyds in der unmittelbaren Nachbarschaft der Keimzentren wird anschließend durch Behandeln der mikrokugelförmigen Teilchen in einem alkalischen Medium wie Natriumhydroxyd oder Natriumsilikat (einer SiO₂ und überschüssiges Natriumhydroxyd enthaltenen Zusammensetzung) in Faujasit überführt, wobei die Behandlung so lange fortgesetzt wird, bis die gewünschte Zeolithmenge sich gebildet hat. Dies wird durch 1- bis lOstündiges Erhitzen der mikrokugelförmigen Teilchen in einer Natriumhydroxyd- oder Natriumsilikatlösung auf eine Temperatur von etwa 90⁰C erreicht. Anschließend wird das Produkt abfiltriert, zur Entfernung des Natriums und anderer Verunreinigungen gewaschen und getrocknet.In the next step of the preferred embodiment of the method, the reaction mixture is spray-dried to produce spray-dried particles with a particle size in the range from 50 to 150 μ. A portion of the silica / alumina in the immediate vicinity of the nucleation centers is then converted to faujasite by treating the microspherical particles in an alkaline medium such as sodium hydroxide or sodium silicate (a _{composition containing SiO 2} and excess sodium hydroxide), and the treatment is continued until the desired amount of zeolite has formed. This is accomplished by 1 to lOstündiges heating the microspheroidal particles in a Natriumhydroxyd- or sodium silicate solution to a temperature of about 90 ⁰ C. The product is then filtered off, washed to remove the sodium and other impurities and dried.

Der wesentliche Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß sich der Faujasit an Stellen bildet, die für Moleküle, z. B. Kohlenwasserstoffmoleküle, leicht zugänglich sind. Ein zweiter Vorteil der Erfindung ist darin zu sehen, daß der Zeolith in einer Form vorliegt, die sich leichter weiteren nachfolgenden Behandlungen, z. B. einem Ionenaustausch, einer Waschung oder einer Trocknung unterwerfen läßt. Ein dritter Vorteil liegt darin, daß die Zeolithherstellung aufgrund der Gegenwart der Keimzentren unter wesentlich milderen Bedingungen durchgeführt werden kann. Die gebildeten Teilchen erleiden keinen wesentlichen Verlust an Abriebfestigkeit und anderen anstrebenswerten Eigenschaften.The main advantage of the method according to the invention is that the faujasite is in places forms which for molecules, e.g. B. hydrocarbon molecules, are easily accessible. A second advantage of the Invention is to be seen in the fact that the zeolite is in a form that is easier to follow Treatments, e.g. B. can be subjected to ion exchange, washing or drying. A third advantage is that the zeolite production due to the presence of the seed centers under much milder conditions can be performed. The particles formed do not suffer any substantial Loss of abrasion resistance and other desirable properties.

Obwohl das erfindungsgemäße Verfahren bei der beschriebenen Ausführungsform fließfähige Crackkatalysatoren herzustellen erlaubt, ist es deutlich, daß das Verfahren ebenfalls zur Erzeugung von Katalysatoren mit größerer Teilchengröße anwendbar ist, wie sie beispielsweise in Festbett- oder Fließbettverfahren eingesetzt werden.Although the process according to the invention in the described embodiment is flowable cracking catalysts It is clear that the process can also be used to produce catalysts with larger particle size is applicable, as for example in fixed bed or fluidized bed processes can be used.

Zur näheren Erläuterung der Erfindung sollen die folgenden Beispiele dienen.The following examples are intended to provide a more detailed explanation of the invention.

Beispiel 1
(Herstellung der Impfsubstanz)example 1
(Manufacture of the vaccine substance)

Das Beispiel beschreibt das Verfahren zur Herstellung kristalliner und amorpher Impfteilchen.The example describes the process for making crystalline and amorphous seed particles.

Insgesamt 29 g NatriumaluminatA total of 29 g of sodium aluminate

(Na₂O : Al₂O₃: 3 H₂O)(Na ₂ O: Al ₂ O ₃ : 3 H ₂ O)

wurden in 368 g Wasser gelöst. Eine 420 g Natriumsilikat (28,5% SiO₂:8,7% Na₂O), 112 g Natriumhydroxyd und 100 g Wasser enthaltende Natriumsilikatlösung wurde weiterhin hergestellt. Diese Lösungen wurden auf 0° C gekühlt, miteinander vermischt und eine Stunde lang unter Rühren bei 0°C gealtert. Anschließend wurde das Gemisch ohne Rühren 16 Stunden lang bei 20⁰C gealtert. Schließlich wurde das Gemisch 6 Stunden lang auf 90 bis 100⁰C erhitzt, worauf das Produkt durch Filtrieren abgetrennt und gewaschen wurde. Das erhaltene Produkt besaß die Kristallstruktur von Faujasit und wies ein Siliciumdioxyd : Aluminiumoxyd-Verhältnis von etwa 2,5 auf. Die Teilchengröße dieser Zeolithimpfsubstanz lag zwischen 0,1 und 0,05 μ. Die Oberfläche des Produktes, bestimmt nach der Stickstoffmethode, betrug 720 mVg.were dissolved in 368 g of water. A sodium silicate solution containing 420 g of sodium silicate (28.5% SiO ₂ : 8.7% Na ₂ O), 112 g of sodium hydroxide and 100 g of water was further prepared. These solutions were cooled to 0 ° C, mixed together and aged with stirring at 0 ° C for one hour. The mixture was then ^{aged at 20 °} C. for 16 hours without stirring. Finally, the mixture was ^{heated to 90 to 100 °} C. for 6 hours, whereupon the product was separated off by filtration and washed. The product obtained had the crystal structure of faujasite and had a silica: alumina ratio of about 2.5. The particle size of this zeolite inoculum was between 0.1 and 0.05 μ. The surface of the product, determined by the nitrogen method, was 720 mVg.

Eine amorphe Impfsubstanz wurde nach dem obigen Verfahren hergestellt, wobei jedoch das Erhitzen auf 90 bis 100° C entfiel und die Alterungsdauer bei 20⁰C von 16 auf 4 Stunden verkürzt wurde. Das erhaltene Produkt wies eine Teilchengröße von weniger als etwa 0,01 μ und ein Siliciumdioxyd : Aluminiumoxyd-Verhältnis von 2,5 auf; Kristallinität ließ sich nicht feststellen.An amorphous hydrate seed was prepared by the above method, except that the heating was accounted for 90 to 100 ° C and the aging time was reduced at 20 ⁰ C of 16 to 4 hours. The product obtained had a particle size of less than about 0.01 microns and a silica: alumina ratio of 2.5; Crystallinity could not be determined.

Example 2

Dieses Beispiel beschreibt den typischen Ablauf für die Herstellung eines halbsynthetischen Crackkatalysators. Der Katalysator enthält 60% der synthetischen Komponente aus 28% Al₂O₃ (erhalten aus Aluminiumsulfat) und 72% SiO₂ (erhalten aus Natriumsilikat). Die synthetische Komponente wird mit 40% Kaolinton vermischt.This example describes the typical process for making a semi-synthetic cracking catalyst. The catalyst contains 60% of the synthetic component of 28% Al ₂ O ₃ (obtained from aluminum sulfate) and 72% SiO ₂ (obtained from sodium silicate). The synthetic component is mixed with 40% kaolin clay.

Zu 56,8 1 einer verdünnten, 14,8 g/l Na₂O und 48,8 g/l SiO₂ (SiO₂: Na₂O - Gewichtsverhältnis 3,3 zu 1) enthaltenden verdünnten Natriumsilikatlösung wurden 2,5 kg (2,13 kg bezogen auf Trockenbasis) Kaolinton zugesetzt. Das Ton/Silikatgemisch wurde durch Rühren dispergiert und mit Hilfe einer Zentrifugalpumpe kontinuierlich im Kreislauf geführt. In die dispergierte Masse wurde anschließend Kohlendioxyd eingeleitet, um ein gelöstes Natriumcarbonat enthaltendes Siliciumdioxydhydrogel zu erzeugen. Dies; wurde dadurch erreicht, daß die Ton/Silikatmischumg in einer Mischschlange mit Kohlendioxyd in Berührung gebracht wurde, wobei die Schlange in ein Heißwasserbad in einem Tank eintauchte, um die Gelierung zu steuern. Die gebildete Aufschlämmung wurde anschließend aus der Schlange in einen Geliertank überführt. Die Strömungsgeschwindigkeit wurde dabei so gesteuert, daß die Gelierung eine Minute nach dem Einfließen des Gemisches in den Tank stattfand. Der pH-Wert wurde auf 9,6 und die Temperatur auf 35°C eingestellt.56.8 1 of a dilute, 14.8 g / l Na ₂ O and 48.8 g / l SiO ₂ (SiO _2: Na ₂ O - weight ratio 3.3: 1) containing dilute sodium silicate solution were added 2.5 kg ( 2.13 kg on a dry basis) kaolin clay was added. The clay / silicate mixture was dispersed by stirring and continuously circulated with the aid of a centrifugal pump. Carbon dioxide was then bubbled into the dispersed mass to produce a silicon dioxide hydrogel containing dissolved sodium carbonate. This; was achieved by contacting the clay / silicate mixture with carbon dioxide in a mixing coil, the coil being immersed in a hot water bath in a tank to control gelation. The resulting slurry was then transferred from the queue to a gelling tank. The flow rate was controlled so that gelation took place one minute after the mixture had flowed into the tank. The pH was adjusted to 9.6 and the temperature to 35 ° C.

Die Masse wurde anschließend eine Stunde lang bei 35°C gealtert. Insgesamt 9200 ml einer Aluminiumsulfatlösung mit einem Gehalt von 92,5 g/l Al₂O₃ wurde zugesetzt. Anschließend wurde der pH-Wert des Gemisches mit Ammoniak auf 5,6 eingestellt.The mass was then aged for one hour at 35 ° C. A total of 9200 ml of an aluminum sulfate _{solution with a content of 92.5 g / l Al 2} O ₃ was added. The pH of the mixture was then adjusted to 5.6 with ammonia.

Ein Teil dieser Masse wurde aus dem Reaktionsgefäß entnommen, und eine Menge an mikrokristalliner Impfsubstanz entsprechend 1 Gew.-% Feststoffgehalt wurde der Aufschlämmung zugefügt, wobei die Teilchengröße der Impfsubstanz etwa 0,05 μ betrug. Die Masse wurde abfiltriert, erneut in Wasser aufgeschlämmt und sprühgetrocknet. Eine 50 ml Probe derA portion of this mass was removed from the reaction vessel, and an amount of microcrystalline Inoculum corresponding to 1% by weight solids content was added to the slurry, whereby the Particle size of the inoculum was about 0.05μ. The mass was filtered off, slurried again in water and spray dried. A 50 ml sample of the

sprühgetrockneten mikrokugelförmigen Teilchen wurde 4 Stunden lang in 50 ml einer 15 gSpray-dried microspherical particles were placed in 50 ml of a 15 g

Na₂O: SiO₂:9 H₂ONa ₂ O: SiO ₂ : 9 H ₂ O

enthaltenden Lösung auf 9O⁰C erwärmt. Der pH-Wert des Systems lag bei 11. Anschließend wurde das Produkt abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Das getrocknete Produkt hatte eine Oberfläche von 208 m²/g. Eine Röntgc-untersuchung des Produktes zeigte, daß es etwa 10% Faujasit enthielt.containing solution heated ^{to 90 0 C.} The pH of the system was 11. The product was then filtered off, washed and dried. The dried product had a surface area of 208 m ² / g. An X-ray examination of the product showed that it contained about 10% faujasite.

Eine Probe wurde einem Ionenaustausch mit seltenen Erdmetallen unterworfen, wobei eine Lösung von SE-Chloriden Verwendung fand, die durch Auflösen von 100 g eines SE-Chloridgemisches in 1000 ml Wasser hergestellt worden war. Der Austausch wurde unter Verwendung eines Wasser: Produkt: SE-Verhältnisses von 10 :1 bei einer Temperatur νυη 100⁰C 15 Minuten lang durchgeführt. Das Produkt wurde anschließend abfiltriert, gewaschen und eine Stunde lang bei 538°C kalziniert. Anschließend wurde ein Ionenaustausch mil Ammoniumsulfatlösung in einem Verhältnis von Produkt zu Sulfat zu Wasser von 1 :3 :60 durchgeführt. Dieser Austausch wurde 15 Minuten lang bei 100"C durchgeführt. Das Produkt wurde filtriert und der Austausch wiederholt. Anschließend wurde das Produkt gewaschen und getrocknet.A sample was ion-exchanged with rare earth metals using a solution of rare earth chlorides which had been prepared by dissolving 100 g of a rare earth chloride mixture in 1000 ml of water. The exchange was performed using a water: Product: SE-ratio of 10: carried out for 1 at a temperature νυη 100 ⁰ C for 15 minutes. The product was then filtered off, washed and calcined at 538 ° C. for one hour. Ion exchange was then carried out with ammonium sulfate solution in a ratio of product to sulfate to water of 1: 3: 60. This exchange was carried out for 15 minutes at 100 ° C. The product was filtered and the exchange repeated. The product was then washed and dried.

Example 3

Die Aktivität des nach den Verfahren des Beispiels 2 hergestellten Katalysators wurde mittels des Mikroaktivitätsiestes bestimm¹..The activity of the catalyst prepared according to the procedure of Example 2 was limited hours by means of the Mikroaktivitätsiestes ¹ ..

Kur/ gesagt besteht der Mikroaktivitätstest durin, daß eine kleine Probe Gasöl mittels einer Spritze in ein Glasreaktionsgefäß eingeführt wird, dessen Temperatur bei 427''C liegt. Das Reaktionsgefäß enthält eine geringe Menge des zu untersuchenden Katalysators. Anschließend werden die Reaktionsprodukte quantitativ und qualitativ in herkömmlicher Weise untersucht, und die Umwandlung in Volumenprozent wird berechnet. Für die Probe fand eine Durchsatzgeschwindigkeit von 16 (Gewicht je Stunde) Anwendung. Das nach dem Verfahren des Beispiels 2 hergestellte Produkt besaß eine Mikroaktivität von 80. Ein handelsüblicher Siliciumdioxyd/Aluminiumoxyd Crackkatalysator mit einem Gehalt von 28% !aktivem Aluminiumoxyd wies dagegen nur eine Mikroaktivität von 63 auf.In short, the microactivity test passes, that a small sample of gas oil is injected into a syringe Glass reaction vessel is introduced, the temperature of which is 427''C. The reaction vessel contains a small amount of the catalyst to be examined. The reaction products then become quantitative and examined qualitatively in a conventional manner, and the volume percent conversion is calculated. A throughput rate of 16 (weight per hour) was used for the sample. That after The product prepared using the procedure of Example 2 had a microactivity of 80. A commercially available one Silica / alumina cracking catalyst with an active alumina content of 28% on the other hand only a microactivity of 63.

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of a synthetic faujasite-containing cracking catalyst by thermal Crystallization of sodium aluminum silicate from a mixture of silicon dioxide and aluminum oxide in sodium hydroxide solution in the presence of zeolite seed particles, filtering off, washing and drying, where appropriate then the Sodium is replaced by ion exchange with cations other than alkali ions, thereby characterized by having a mixture of silica and alumina in the presence of faujasite seed particles in an amount of 0.5 to 5% by weight, based on the solids content of the Mixture formed into bodies and a portion of the silica / alumina by 1 to 10% Heating the shaped body in an alkali hydroxide solution is converted into faujasite.

2. The method according to claim 1, characterized in that the silicon dioxide / aluminum oxide Clay is added in an amount of up to 40% by weight, based on the solids content.

2525th