DE1959625C

DE1959625C - Process for the production of spectacle frames from epoxy resins

Info

Publication number: DE1959625C
Application number: DE19691959625
Authority: DE
Inventors: Gerald Dr Wien Hampel
Original assignee: Optipatent Ag Zug Schweiz
Current assignee: Optipatent Ag Zug Schweiz
Priority date: 1968-12-18
Filing date: 1969-11-27
Publication date: 1973-03-22

Description

R —NH-(CH₂),—R —NH- (CH ₂ ), -

R¹
CHR ¹
CH

(D
,-(CH₂J₁-NH, (D
, - (CH ₂ J ₁ -NH,

in welcher R eine gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl (vorzugsweise mit 1 bis IOC-Atomen) oder Aryi (vorzugsweise Phenyl) einfach oder mehrfach substituierte Cycloalkylgruppe mit bis zu 10 C-Atomen, insbesondere eine solche Cyclohexylgruppe, ist, R¹ Alkyl mit 1 bis IOC-Atomen, Cycloalkyl mit bis zu 10 C-Atomen oder Cycloalkylalkyl mit bis zu 10 C-Atomen in der Alkylgruppe darstellt, χ und ζ gleich sind 0 oder eine ganze Zähl von 1 bis 10 und ν gleich ist 0 oder 1, jedoch x, y und ζ nicht gleichzeitig 0 sein können, mit Polyepoxyden vorzugsweise üblichen Gemischen von Glyadyl·- äthern des Bisphenols A [2>Di-(p-rrydnayphenyi)-propan] vermischt und dieerhaltene Mischung vergossen wird. ,' _, .in which R is a cycloalkyl group with up to 10 carbon atoms, in particular such a cyclohexyl group, optionally substituted by halogen, alkyl (preferably with 1 to IOC atoms) or aryi (preferably phenyl), mono- or polysubstituted, R ^{1 is} alkyl with 1 to IOC atoms, cycloalkyl with up to 10 carbon atoms or cycloalkylalkyl with up to 10 carbon atoms in the alkyl group, χ and ζ are equal to 0 or a whole number from 1 to 10 and ν is equal to 0 or 1, but x , y and ζ cannot be 0 at the same time, mixed with polyepoxides, preferably conventional mixtures of glyadyl ethers of bisphenol A [2> di- (p-rrydnayphenyi) -propane], and the mixture obtained is poured. , '_,.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyamin der allgemeinen Formel2. The method according to claim 1, characterized in that that a polyamine of the general formula

NH-(CH₂L-NH₂ NH- (CH ₂ L-NH ₂

in welcher χ eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, ist, mit den Polyepoxyden vermischt und die erhaltene Mischung vergossen wird.in which χ is an integer from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, with the polyepoxides mixed and the mixture obtained is poured.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein übliches Gemisch von Glycidyläthern des Bisphenols A der Formel3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a conventional mixture of Glycidyl ethers of bisphenol A of the formula

CH₂-HC-CH₂--CH ₂ -HC-CH ₂ -

CH,CH,

VrV \VrV \

OH 0-CH₂-CH-CH₂--OH 0-CH ₂ -CH-CH ₂ -

CH₃ CH ₃

in welchem Verbindungen mit η = 0 zu 80 bis 90 Gewichtsprozent, Verbindungen mit π = 1 zu 6 bis 12 Gewichtsprozent und Verbindungen mit η = 2 zu 1 bis 3 Gewichtsprozent, allenfalls neben geringen Mengen, beispielsweise weniger als 2 Gewichtsprozent, höherer Homologe enthalten sind, mit den Polyaminen vermischt wird.in which compounds with η = 0 to 80 to 90 percent by weight, compounds with π = 1 to 6 to 12 percent by weight and compounds with η = 2 to 1 to 3 percent by weight, possibly in addition to small amounts, for example less than 2 percent by weight, higher homologues are included , is mixed with the polyamines.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung zusätzlich mindestens trifunktionelle Polyepoxyde in einer Menge von 3 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 7 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu vergießende Mischung, zugesetzt werden.4. The method according to claim 3, characterized in that the mixture additionally at least trifunctional polyepoxides in an amount of 3 to 10 percent by weight, preferably 3 to 7 percent by weight, based on the mixture to be poured.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das cycloaliphatische Polyamin, bezogen auf Polyepoxyd, in zumindest stöchiometrischer Menge (/₃ Mol Polyamin pro Epoxydäquivalent), höchstens in der l,5fachen stöchiometrischen Menge, vorzugsweise in der 1,1- bis l,2fachen Menge der stöchiometrischen Menge, eingesetzt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the cycloaliphatic polyamine, based on polyepoxide, in at least a stoichiometric amount (/ ₃ mol polyamine per epoxy equivalent), at most 1.5 times the stoichiometric amount, preferably in the 1, 1 to 1.2 times the amount of the stoichiometric amount is used.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung nach dem Vergießen zwischen 5 Stunden bei 60° C und 10 Minuten bei 140⁰C ausgehärtet wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the mixture is cured ^{between 5 hours at 60 ° C and 10 minutes at 140 0 C after casting.}

Die Erfindung bezieht sich auf das Herstellen von Brillengestellen und deren Einzelteilen aus organischen Kunststoffen. Billige Brillengestelle aus Celluloseacetat als Massenartikel werden durch Gießen in Formen hergestellt. Es lassen sich mit diesem VerfahrenThe invention relates to the production of spectacle frames and their individual parts from organic Plastics. Inexpensive cellulose acetate eyeglass frames are mass-produced by molding in Molds made. It can be done with this procedure

0-CH₂-CH-H₂C0-CH ₂ -CH-H ₂ C

Verstärkungseinlagen oder Scharnierteile in das gegossene Brillengestell gleichzeitig und leicht miteinarbeiten, so daß ein zusätzliches Bohren, Fräsen, Einschrauben oder eine sonstige mechanische Hilfsarbeit entfällt Ferner können der Nasensteg und/oder die Nasenstegplättchen in einem einzigen Arbeitsgang mitangegossen werden.Incorporate reinforcement inserts or hinge parts into the cast glasses frame at the same time and easily, so that additional drilling, milling, screwing in or other mechanical auxiliary work omitted Furthermore, the nasal bridge and / or the nasal bridge plates can be carried out in a single operation be cast on.

Gegossene Brillengestelle aus thermoplastischen Kunststoffen sind jedoch nicht ausreichend kratz- und biegefest und außerdem zu schwer. Um dieseHowever, molded spectacle frames made of thermoplastics are not sufficiently scratch-resistant. and rigid and also too heavy. Around

Nachteile zu vermeiden, wurde von der Patentinhaberin bereits die Verwendung von organischen, durch Einbau oder Zusatz von Substanzen aus langkettigen aliphatischen Molekülgruppen mit etwa IOC-Atomen aufwärts entweder zum flüssigen Harz oder zum Härter oder als dritte Komponente zur Kunststoffmischung flexibilisierten duroplastischen Kunstoffen, insbesondere Epoxydharzen, ungesättigten Polyesterharzen od. dgl., zum Gießen von Brillengestellen oder Brillengestelleinzelteilen in Formen vor-To avoid disadvantages, the patent proprietor has already decided to use organic, by incorporating or adding substances from long-chain aliphatic molecular groups with about IOC atoms upwards either to the liquid resin or to the hardener or as a third component to the Plastic mixture flexibilized thermosetting plastics, especially epoxy resins, unsaturated Polyester resins or the like, for casting eyeglass frames or individual eyeglass frame parts in molds.

geschlagen. Infolge der chemischen Bindung der fiexibilisierenden Zusätze in den duroplastischen Kunststoffen ist keine Migration des Weichmachers festzustellen, und man muß auch keine Benachteiligung des Oberflächenglanzes des Werkstückes imbeaten. As a result of the chemical bonding of the fiexibilizing additives in the thermoset Plastics do not show any migration of the plasticizer, and there is also no disadvantage the surface gloss of the workpiece in

Laufe der Zeit in Kauf nehmen. So hergestellte Brillengestelle oder Brillengestelleinzelteile sind wegen des verwendeten Kunststoffes durchweg leichter, härter und kratz- und biegefester als aus herkömmlichen Thermoplasten hergestellte Brillengestelle. Ferner ist das thermische Rückbiegungsvermögen größer als bei den üblichen Thermoplasten. Gegenüber nicht modifizierten Duroplasten weist der verwendete Kunststoff verbesserte Schlagbiegefestigkeit auf.Accept the passage of time. Spectacle frames or individual spectacle frame parts produced in this way are because of the The plastic used is consistently lighter, harder and more scratch- and bending-resistant than conventional ones Glasses frames made from thermoplastics. Furthermore, the thermal rebendability is greater than with the usual thermoplastics. Compared to unmodified thermosets, the used Plastic has improved impact resistance.

Gemäß einer Weiterentwicklung dieses Vorschlages wurde von der Patentinhaberin auch empfohlen, zum Gießen von Brillengestellen oder BrillengestelleinzelteOen in Formen durch chemischen Einbau von cycioaliphatischen Verbindungen ntxibilisierte Epoxydharze zu verwenden, da sich dann temperaturbeständigere Brillengestelle mi ι noch besseren mechanischen Eigenschaften insbesondere Biegefestigkeit, herstellen lassen, die zudem noch praktisch völlig farblos sind- In der Praxis zeigt es sich hitrbei, daß ίο vor allem solche cycloaliphatische Amine besonders wertvoäe Ergebnisse zu erzielen gestatten, welche sowohl eine primäre Aminogruppe als auch eine sekundäre Aminogruppe aufweisen, wie dies beim i-Hexahydrobenzylamino-3-amino-propan der Fall ¹SAccording to a further development of this proposal, the patent proprietor also recommended using epoxy resins sensitized by the chemical incorporation of cycloaliphatic compounds for casting spectacle frames or individual spectacle frames in molds, since more temperature-resistant spectacle frames with even better mechanical properties, in particular flexural strength, can then be produced are still practically completely colorless- In practice it has been shown that ίο especially those cycloaliphatic amines allow particularly valuable results to be achieved, which have both a primary amino group and a secondary amino group, as is the case with i-hexahydrobenzylamino-3-amino -propane the case ¹ p

Es ist nun Aufgabe der Erfindung, die Flexibilität, die Schlagfestigkeit, die Alterungsbeständigkeit und die physiologische Verträglichkeit v>n aus Epoxydharzen hergestellten Brillengestellen bzw. Brillenge- z° Stelleinzelteilen zu erhöhen. Dies gelingt bei einem Verfahren zur Herstellung von Brillengestellen aus Epoxydharzen durch Vergießen von gegebenenfalls Härtungsbeschleuniger enthaltenden Mischungen aus cycioaliphatischen Polyaminen und Polyepoxyden in Formen und Aushärten der Mischungen bei erhöhter Temperatur, welches gemäß der Erfindung dadurch eekennzeichnet ist, daß zumindest ein Polyamin der allgemeinen FormelIt is now the task of the invention to provide the flexibility the impact resistance, the aging resistance and the physiological compatibility of epoxy resins manufactured spectacle frames or spectacles z ° Increase digit items. This is achieved with a method for producing spectacle frames from epoxy resins by pouring mixtures of cycloaliphatic compounds, which may contain hardening accelerators Polyamines and polyepoxides in molding and curing the mixtures at elevated temperature, which according to the invention thereby It is indicated that at least one polyamine of the general formula

günstig gelegenen Epoxydgruppen **** &? SSg regeren. Die räumliche Dichte der Que vernetzongsstellen wird damit um so kleiner, nut je größerem Überschuß das Cydoalkyiammo-ainffiO-alkan, bezogen auf Polyepoxyd, eingesetzt wird. P*es wird in den folgenden beiden s^emaüscfacn Darstellungen ersichtlich, in welchen durch mit den Zanlen 1,2 und 3 bezeichneten Pfeile die zerthche Reihenfolge des Angriffes der Epoxydgruppen an den Aminogruppen veranschaulicht istconveniently located epoxy groups **** &? SSg lively. The spatial density of the cross-linked sites is therefore all the smaller, the greater the excess of the Cydoalkyiammo-amino-alkane, based on polyepoxide, is used. It can be seen in the following two separate representations, in which the arrows marked with the numbers 1, 2 and 3 illustrate the order in which the epoxy groups attack the amino groups

i*i *

R-NH-(CH₂J₃-NH₂ R-NH- (CH ₂ J ₃ -NH ₂

R-NH- (CH₂I₁ R-NH- (CH ₂ I ₁

R^! R ^!

(1)(1)

CH , —(CH₂).-NH,CH, - (CH ₂ ) - NH,

in welcher R eine gegebenenfalls durch Halogen. Alkyl (vorzugsweise mit 1 bib IOC-Atomen) oder Aryl (vorzugsweise Phenyl) einfach oder mehrfach substituierte Cycloalkylgruppe mit bis zu IOC-Atomen, insbesondere eine solche Cyelohexylgruppe. ist. R¹ Alkyl mit 1 bis IOC-Atomen. Cycloalkyl mit bis zu IOC-Atomen oder Cycloalkylalkyl mit bis zu !0 C-Atomen in der Alkylgruppe darstellen, χ und ζ gleich sind 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 10 und y gleich ist 0 oder 1, jedoch x. y und ζ nicht gleichzeitig sein können, mit Polyepoxyden, vorzugsweise übliehen Gemischen von Glycidyläthern des Bisphenols A [2,2-Di-(p-hydroxyphenyl)-propan] vermischt und die erhaltene Mischung vergossen wird.in which R an optionally by halogen. Alkyl (preferably with 1 bib IOC atoms) or aryl (preferably phenyl) mono- or polysubstituted cycloalkyl groups with up to IOC atoms, in particular such a cyelohexyl group. is. R ¹ alkyl with 1 to IOC atoms. Represent cycloalkyl with up to IOC atoms or cycloalkylalkyl with up to! 0 carbon atoms in the alkyl group, χ and ζ are 0 or an integer from 1 to 10 and y is 0 or 1, but x. y and ζ cannot be at the same time, mixed with polyepoxides, preferably mixed mixtures of glycidyl ethers of bisphenol A [2,2-di- (p-hydroxyphenyl) propane], and the mixture obtained is poured.

Die ausgezeichneten mechanischen Festigkeitswerte von auf diese Weise durch Härtung von Polyepoxyden mit Cycloalkylamino-aminoalkanen hergestellten Epoxydharzen sind wahrscheinlich darauf zurückzuführen, daß vom eingesetzten Cycloalkylaminoalkan zunächst lediglich die primäre Aminogruppe und dann die an die Cycloalkylgruppe gebundene sekundäre Amingruppe mit dem eingesetzten Polyepoxyd, insbesondere Diepoxyd, unter Ausbildung langer Ketten reagiert und erst nach weitgehendem Verbrauch dieser Aminogruppen die durch Umsetzung der primären Aminogruppen mit Epoxydgruppen entstandenen sekundären Aminogruppen mit sterischThe excellent mechanical strength values obtained in this way by curing polyepoxides Epoxy resins made with cycloalkylamino-aminoalkanes are probably due to that of the cycloalkylaminoalkane used initially only the primary amino group and then the secondary amine group bonded to the cycloalkyl group with the polyepoxide used, especially Diepoxyd, reacts with the formation of long chains and only after extensive consumption of these amino groups by reacting the primary amino groups with epoxy groups secondary amino groups formed with steric

I2 I₁ I2 I ₁

2. R-NH-(CHj)₃-NH₂ 2. R-NH- (CHj) ₃ -NH ₂

Das erste Reaktionsschema gilt für den Einsatz einer Epoxydgruppe pro an ein Stickstoffatom gebundenem Wasserstoffatom (V₃ Mol pro Epoxydäquivalent), wogegen das zweite Reaktionsschema für den Einsatz je einer F.poxydgruppe für jedes von zwei der insgesamt drei an ein Stickstoffatom gebundenen WasserstofTatome gilt C ₂ Mol PoJyamin pro Epoxydäquivalent). Zwischen diesen beiden Grenzfällen wird man sich im Rahmen der Erfindung bewegen. Es ist auf .licse Weise möglich, durch Wahl des Verhältnisses von Härter (Cycloalkylamino-aminoalkan) zu Polyepoxyd den Quervernetzungsgrad im erhaltenen Epoxydharz in einfachster Weise stets reproduzierbar zu bestimmen und hierbei Biegefestigkeiten und Schlagbiegefestigkeiten zu erzielen, die bisher bei Brillengestellen noch nicht erreicht werden konnten. • Gemäß der Erfindung wird daher das cycloaliphatische Polyamin, bezogen auf Polyepoxyd, in zumindest stöchiometrischer Menge (V₃ Mol Polyamin pro Epoxydäquivalent), höchstens in der l,5fachen Menge der stöchiometrischen Menge, vorzugsweise in der 1,1 - bis 1,2fachen Menge der stöchiometrischen Menge, eingesetzt. Auf diese Weise wird mit Sicherheit erreicht, daß bei Aushärtung der eingesetzten Gemische aus Polyepoxyd und Cycloalkylamino-aminoalkan praktisch sämtliche Epoxydgruppen umgesetzt werden, was mit zur physiologischen Unbedenklichkeit der hergestellten Brillengestelle beiträgt. Die physiologische Unbedenklichkeit ^r auf diese Weise hergestellten Brillengestelle bleibt bei Überschuß an Härter gegeben, da im Vergleich zu aliphatischen Aminen, cycloaliphatische Amine im unreagierten Zustand die Haut weniger irritieren. Auch bei Überschuß von Amin (weniger als die doppelte stöchiometrische Menge) reagiert das Amin immer mindestens über die primäre Aminogruppe mit dem Epoxydharz, so daß im Harzverband in keinem Fall freies Amin vorliegt. Dadurch wird in jedem Fall die physiologische Unbedenklichkeit gewährleistetThe first reaction scheme applies to the use of one epoxy group per hydrogen atom bonded to a nitrogen atom (V ₃ mol per epoxy equivalent), whereas the second reaction scheme applies to the use of one F.poxy group for each of two of the total of three hydrogen atoms bonded to a nitrogen atom, C ₂ Moles of polyamine per epoxy equivalent). One will move between these two borderline cases within the scope of the invention. It is possible in a very simple way to always reproducibly determine the degree of crosslinking in the epoxy resin obtained by choosing the ratio of hardener (cycloalkylamino-aminoalkane) to polyepoxide and to achieve flexural strengths and impact strengths that have not yet been achieved in spectacle frames . • According to the invention, the cycloaliphatic polyamine, based on polyepoxide, is used in at least a stoichiometric amount (V ₃ moles of polyamine per epoxy equivalent), at most 1.5 times the stoichiometric amount, preferably 1.1 to 1.2 times the amount the stoichiometric amount, used. In this way it is achieved with certainty that when the mixtures of polyepoxide and cycloalkylamino-aminoalkane used harden, practically all epoxide groups are converted, which contributes to the physiological harmlessness of the spectacle frames produced. The physiological harmlessness of spectacle frames produced in this way remains in place with an excess of hardener, since, compared to aliphatic amines, cycloaliphatic amines are less irritating to the skin in the unreacted state. Even if there is an excess of amine (less than twice the stoichiometric amount), the amine always reacts with the epoxy resin at least via the primary amino group, so that in no case free amine is present in the resin assembly. This guarantees physiological harmlessness in every case

Im Rahmen der Erfindung wird als übliches Gemisch des Glycidyläthers des Bisphenols A vorzugsweise ein solches Gemisch von Glycidyläthern der allgemeinen FormelIn the context of the invention, the usual mixture of the glycidyl ether of bisphenol A is preferred such a mixture of glycidyl ethers of the general formula

OHOH

CH₃ CH ₃

_c^ V₀-CH₂-CH-H₂C _c ^ V ₀ -CH ₂ -CH-H ₂ C

i ^X=/
CH₃ i ^{X = /}
CH ₃

verwendet, in welchem Verbindungen mit η — O zu 80 bis 90 Gewichtsprozent, Verbindungen mit η = 1 zu 6 bis 12 Gewichtsprozent und Verbindungen mit η = 2 zu 1 bis 3 Gewichtsprozent, allenfalls neben geringen Mengen, beispielsweise weniger als 2Gewichtsprozent, höherer Homologe enthalten sind, da auf diese Weise das Entstehen langer linearer Ketten zu Beginn der Aushärtung begünstigt wird. Bei Einhaltung eines nahe dem stöchiometrischen Verhältnis liegenden Verhältnisses zwischen Cycloalkylaminoaminoalkan und Diepoxyd ist es von Vorteil, wenn gemäß der Erfindung zusätzlich mindestens trifunktionelle Polyepoxyde in einer Menge von 3 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 7 Gewichtsprozent, bezogen auf zu vergießende Mischung, verwendet werden, da damit eine weitere Möglichkeit besteht, den Quervernetzungsgrad den gewünschten mechanischen Eigenschaften entsprechend einzustellen. used, in which compounds with η - O to 80 to 90 percent by weight, compounds with η = 1 to 6 to 12 percent by weight and compounds with η = 2 to 1 to 3 percent by weight, possibly in addition to small amounts, for example less than 2 percent by weight, contain higher homologues because in this way the formation of long linear chains is favored at the beginning of the hardening process. If a ratio between cycloalkylaminoaminoalkane and diepoxide is maintained close to the stoichiometric ratio, it is advantageous if, according to the invention, at least trifunctional polyepoxides are additionally used in an amount of 3 to 10 percent by weight, preferably 3 to 7 percent by weight, based on the mixture to be poured, as this provides a further possibility of adjusting the degree of crosslinking according to the desired mechanical properties.

Die ausschließliche Verwendung mindestens trifunktioneller Polyepoxyde ist jedoch nicht möglich, da sonst harte, spröde Produkte erhalten werden.However, the exclusive use of at least trifunctional polyepoxides is not possible, otherwise hard, brittle products are obtained.

Im Rahmen der Erfindung wird als cycloaliphatisches Polyamin vorzugsweise ein Polyamin der allgemeinen FormelIn the context of the invention, the cycloaliphatic polyamine is preferably a polyamine of the general type formula

abgesättigt sind, wurden bislang die besten Ergebnisse erzielt.are satisfied, the best results have been achieved so far.

Mit der französischen Patentschrift 1315 462 ist bereits vorgeschlagen worden, lockere Schichten in produktiven Horizonten, beispielsweise öl, Wasser oder Gas führenden produktiven Horizonten, unter Beibehaltung ihrer Durchlässigkeit für Flüssigkeiten bzw. Gase zu verfestigen und zu diesem Zwecke ein in Lösungsmitteln gelöstes Gemisch aus Polyepoxyden und Hartem für Polyepoxyde in die zu verfestigende Formation einzubringen. Für dieses bekannte Verfahren ist es wesentlich, ein Lösungsmittel für Polyepoxyde und Härter hierfür zu verwenden, um nach dem Ausreagieren der Polyepoxyde mit den Härtern und dem Auswaschen des Lösungsmittels aus dem Reaktionsprodukt im produktiven Horizont ein poröses Stützgerüst aus Epoxydharz zu erhalten. Für den bei diesem bekannten Verfahren anzustrebenden Effekt ist es an sich gleichgültig, welche aktive Wasserstoffatome enthaltende Verbindung als Härter für Polyepoxyde verwendet wird. Gemäß diesem bekannten Vorschlag sind zwar vorzugsweise als Härter für Polyepoxyde Amine, darunter auch das erfindungsgemäß verwendbare 1 - Cyclohexylamine - 3 - amino - propan, verwendbar, jedoch kann man auf Grund der Angaben in der französischen Patentschrift 1315462 nicht schließen, daß gerade bei Verwendung von cycloaliphatischen Aminen der erfindungsgemäß zu verwendenden Art als Härter für Polyepoxyde Brillengestelle mit den eingangs erwähnten hervorragenden Eigenschaften erhalten werden können.With the French patent 1315 462 it has already been proposed to use loose layers in productive horizons, for example oil, water or gas leading productive horizons Maintaining their permeability to liquids or gases and solidify for this purpose Mixture of polyepoxides and hard materials dissolved in solvents for polyepoxides in the one to be solidified Bring formation. For this known process it is essential to have a solvent for polyepoxides and to use hardeners for this after the polyepoxides have reacted with the hardeners and washing out the solvent from the reaction product in the productive horizon a porous one To obtain a support frame made of epoxy resin. For the effect to be aimed for in this known method it does not matter which compound containing active hydrogen atoms is used as a hardener for polyepoxides is used. According to this known proposal, they are preferred as hardeners for polyepoxides Amines, including the 1-cyclohexylamine-3-aminopropane which can be used according to the invention, can be used, but based on the information in French patent 1315462, it is not possible conclude that, especially when using cycloaliphatic amines, the amines to be used according to the invention Art as a hardener for polyepoxy glasses frames with the excellent ones mentioned at the beginning Properties can be obtained.

Die Erfindung wird im folgenden durch Ausführungsbeispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail below by means of exemplary embodiments.

in welcher χ eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 35 B e i s ρ i e 1 1in which χ is an integer from 1 to 10, preferably 35 B is ρ ie 1 1

2 bis 5. insbesondere 3, ist, verwendet. Mit Cyclo- 100 Gewichtsteile eines Gemisches von Diepoxyden2 to 5. in particular 3 is used. With cyclo- 100 parts by weight of a mixture of diepoxides

amino-aminoalkanen dieser Art, insbesondere solchen, auf Basis Bisphenol A (ein Gemisch von Glycidyl-amino-aminoalkanes of this type, especially those based on bisphenol A (a mixture of glycidyl

in welchen die freien Valenzen durch Wasserstoff äthern der allgemeinen Formelin which the free valences are etherified by hydrogen of the general formula

NH-(CH₂J_x-NH₂ NH- (CH ₂ J _x -NH ₂

(Ia)(Ia)

/ \
CH₂-HC-CH₂-/ \
CH ₂ -HC-CH ₂ -

CH₃ CH ₃

J-O^J-O ^

0-CH₂-CH-H₂C0-CH ₂ -CH-H ₂ C

CH₃ CH ₃

5555

in welchem Gemisch Diepoxyde mit η = O zu 88 Gewichtsprozent, die Epoxyde mit η = 1 zu 10 Gewichtsprozent und die Epoxyde mit η = 2 zu 2 Gewichtsprozent vorlagen, das Epoxydäquivalentgewicht dieses Gemisches beträgt 190) und 28 Gewichtsteile mit l-Cyclohexylamin-3-ammo-propan wurden miteinander vermischt, wobei Diepoxyd und Diamin im stöchiometrischen Verhältnis vorlagen. Das erhaltene Gemisch wurde in üblicher Weise nach Entgasung blasenfrei in Formen für Brillengestelle vergossen und darin 1 Stunde bei 100⁰C ausgehärtet. Die erhaltenen Brillengestelle besaßen ausgezeichnete mechanische Festigkeitswerte und eine hervorragende Alterungsbeständigkeit. in which mixture diepoxides with η = O at 88 percent by weight, the epoxides with η = 1 to 10 percent by weight and the epoxides with η = 2 to 2 percent by weight, the epoxy equivalent weight of this mixture is 190) and 28 parts by weight with l-cyclohexylamine-3- ammo-propane were mixed with one another, diepoxide and diamine being present in the stoichiometric ratio. After degassing, the mixture obtained was poured bubble-free into molds for spectacle frames in the usual manner and cured ^{therein at 100 ° C. for 1 hour.} The obtained spectacle frames had excellent mechanical strength values and excellent aging resistance.

Example 2

Es wurde gemäß Beispiel 1 vorgegangen, wobei 100 Gewichtsteile des im Beispiel 1 verwendeten Gemisches aus Diepoxyden und 32 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 1 verwendeten 1-Cyclohexylamine-3-amino-propans verwendet wurden und das erhaltene Gemisch 45 Minuten bei 120⁰C ausgehärtet wurde. Die an so hergestellten Brillengestellen festgestellten mechanischen Werte waren folgende:The procedure was as in Example 1, wherein 100 parts by weight of the mixture used in Example 1 from diepoxides and 32 weight parts were used of the 1-Cyclohexylamine-3-amino-propane used in Example 1 and the resulting mixture was cured for 45 minutes at 120 ⁰ C. The mechanical values determined on spectacle frames produced in this way were as follows:

Härte (Kugeldruck)Hardness (ball pressure)

60 Sekunden 1350 kp/cm² 60 seconds 1350 kgf / cm ²

10 Sekunden 1380 kp/cm² 10 seconds 1380 kgf / cm ²

bestimmt nach DIN 53 456determined according to DIN 53 456

Biegefestigkeit 1130kp/cm² Flexural strength 1130kp / cm ²

bestimmt nach DIN 53 452determined according to DIN 53 452

Schlagbiegefestigkeit 70 kp/cm² Impact resistance 70 kg / cm ²

bestimmt nach DIN 53 453determined according to DIN 53 453

Formbeständigkeit nach V i c a t 103 bis 108° C bestimmt nach VDE 0203Dimensional stability according to V i c a t 103 to 108 ° C determined according to VDE 0203

Formbeständigkeit nachDimensional stability according to

Martens 65bis 68⁰CMartens 65 to 68 ⁰ C.

bestimmt nach DIN 53 458determined according to DIN 53 458

Diese Kombination von mechanischen Festigkeitswerten ist die bisher beste. This combination of mechanical strength values is the best so far.

Für das gemäß Beispiel 2 verwendete Gemisch aus Cycloalkylamino-aminoalkanen und Diepoxyden gilt das in der Zeichnung dargestellte Zeit-Temperatur-Diagramm für die Aushärtung. Für andere Gemische (o For the mixture of cycloalkylamino-aminoalkanes and diepoxides used according to Example 2, the time-temperature diagram for curing shown in the drawing applies. For other mixtures (or similar)

können ähnliche Zeit-Temperatur-Diagramme ohne Schwierigkeiten experimentell erarbeitet werden.similar time-temperature diagrams can be worked out experimentally without difficulty.

Die in der Beschreibung und in den Patentansprüchen gekennzeichneten Stoffe sind als solche nicht Gegenstand des Schutzbegehrens.The substances identified in the description and in the claims are as such not subject of the protection request.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of spectacle frames from epoxy resins by casting optionally containing curing accelerators Mixtures of cycloaliphatic polyamines and polyepoxides in molding and curing the mixtures at elevated temperature, characterized in that at least a polyamine of the general formula