DE1955626C

DE1955626C - Electrolytic process for changing the surface properties of glass according to patent 1771566, as well as float glasses produced according to the process

Info

Publication number: DE1955626C
Application number: DE19691955626
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Pilkington Brothers Ltd
Current assignee: Pilkington Group Ltd
Priority date: 1968-11-18
Filing date: 1969-10-31
Publication date: 1973-03-01

Description

von 2:1 erzielt ist. 30 Fin weiteres Floatglas kennzeichnet sich durchof 2: 1 is achieved. 30 Fin further float glass is characterized by

5. Nach Anspruch 2 hergestelltes Floatglas, ge- eine gelblich-graue Tönung, die durch Einwanderung kennzeichnet durch eine rosa Tönung, die durch von Silber und Blei in die Glasoberfläche mit einem Einwanderung von Kupfer und Zinn in die Glas- Konzentrationsverhältnis von 1:1 erzielt ist.
oberfläche mit einem Konzentrationsverhältnis Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Hand von 5:1 erzielt ist. 35 der beigefügten Zeichnung näher erläutert. In der5. Float glass produced according to claim 2, a yellowish-gray tint, which is characterized by immigration by a pink tint, which is caused by silver and lead in the glass surface with an immigration of copper and tin in the glass concentration ratio of 1: 1 is achieved.
surface with a concentration ratio The method according to the invention is achieved on the basis of 5: 1. 35 of the accompanying drawings explained in more detail. In the

6. Nach Anspruch 2 hergestelltes Floatglas, ge- Zeichnung ist6. Float glass produced according to claim 2, drawing is

kennzeichnet durch eine gelblich-graue Tönung, Fig. 1 eine Teilseitenansicht im Mittelschnitt durchcharacterized by a yellowish-gray tint, Fig. 1 is a partial side view in central section

die durch Einwanderung von Silber und Blei in eine Floatglas-Vorrichtung und
die Glasoberfläche mit einem Konzentrationsver- F i g. 2 ein Schnitt nach der Linie H-II in F i g. 1.caused by the immigration of silver and lead into a float glass device and
the glass surface with a concentration ratio. 2 shows a section along the line H-II in FIG. 1.

haitnis von 1:1 erzielt ist. 40 in der Zeichnung sind die in der folgenden Beratio of 1: 1 is achieved. 40 in the drawing are those in the following Be

schreibung erwähnten Bezugszeichen durch Umrah-reference numerals mentioned by framing

mung kenntlich gemacht.marked.

Ein Bad 1 aus geschmolzenem Metall ist in einem einteiligen Behälter 2 enthalten. Von einem VorherdA bath 1 of molten metal is contained in a one-piece container 2. From a forehearth

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum 45 eines kontinuierlich arbeitenden Glasschmelzofens Verändern der Oberflächeneigenschaften von Glas wird geschmolzenes Glas auf die Oberfläche des Baddurch Ioneneinwanderung unter Verwendung eines metalls zugespeist und auf diesem ein Glasband 10 geschmolzenen Körpers aus einer Legierung, die min- gebildet, das genügend verfestigt am Auslaßende des destens zwei in die Glasoberfläche einwandernde Badbehälters 2 durch angetriebene Austragswalzen Elemente enthält und stellt eine Verbesserung des 50 20 ausgetragen wird.The invention relates to a method for 45 a continuously operating glass melting furnace Changing the surface properties of glass causes molten glass to hit the surface of the bath Ion immigration fed in using a metal and on this a glass ribbon 10 molten body formed from an alloy which min- that solidifies sufficiently at the outlet end of the at least two bath containers 2 migrating into the glass surface by driven discharge rollers Contains elements and represents an improvement of the 50 20 is discharged.

Gegenstands des Patentes 1 771 566 dar. Die obere Oberfläche des Glasbandes wird durchSubject of patent 1,771,566. The upper surface of the glass ribbon is through

Bei dem Verfahren nach dem Hauptpatent kann das erfindungsgemäße Verfahren behandelt, um eine durch das Behandeln der Glasoberfläche eine be- gewünschte Tönung und Lichtdurchlässigkeit zu erstimmte Tönung und eine bestimmte Lichtdurch- halten. Dies erfolgt dadurch, daß ein geschmolzener lässigkeit durch Steuerung der Temperatur erzielt 55 Körper aus einer Legierung mit der oberen Oberwerden. Ferner ist es bei Sonnenwärme abstrahlen- fläche des Glasbandes in Berührung gebracht wird, dem Glas, wie es zur Verglasung von Gebäuden oder Vorzugsweise erfolgt die OberflächenbehandlungIn the method according to the main patent, the inventive method can be treated to a by treating the glass surface to determine the desired tint and light transmission Tint and a certain light stamina. This is done by having a melted Permeability by controlling the temperature achieved 55 bodies made of an alloy with the upper upper part. Furthermore, when the heat of the sun is radiating surface of the glass ribbon is brought into contact, the glass, as it is used for glazing buildings or preferably the surface treatment

für Kraftfahrzeug-Windschutzscheiben verwendet des Glases bei einer Temperatur des Glases zwischen wird, vorteilhaft, den durch das Glas hindurchtreten- 600 und 900° C. Gegen die obere Oberfläche 22 des den Teil der Sonnenwärme zu verringern, ohne die 60 heißen Glasbandes wird ein geschmolzener Körper Lichtdurchlässigkeit wesentlich zu mindern. 21 aus einer Legierung, beispielsweise einer Kupfer-used for automobile windshields of the glass at a temperature of the glass between will, advantageously, pass through the glass - 600 and 900 ° C. Against the upper surface 22 of the Reducing the part of the solar heat without the 60 hot glass ribbon becomes a molten body Significantly reduce light transmission. 21 made of an alloy, for example a copper

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, dieses Bleilegierung, in Berührung gebracht. Der Körper 21 Verfahren weiterhin zu verbessern, um ein Sonnen- haftet an einem Halter 23, der sich quer über das wärme abstrahlendes Glas zu erhalten, bei dem die Glasband erstreckt. Vorzugsweise besteht der Halter Tönung und die Lichtdurchlässigkeit sehr genau und 65 23 aus einem der Metalle der Legierung, das einen über einen weiten Bereich geregelt werden können, wesentlich höheren Schmelzpunkt als die Legierung um die jeweils vorteilhafte Sonnenwärmeabstrahlung selbst hat. Bei einer Kupfer-Bleilegierung für den gezu eewährleisten. schmolzenen Körper 21 wird ein Halter 23 aus Kup-The invention is based on the object of bringing this lead alloy into contact. The body 21 Method to be further improved in order to obtain a sun-adhering to a holder 23, which extends across the Obtain heat radiating glass in which the glass ribbon extends. Preferably there is the holder Tint and light transmission very accurate and 65 23 from one of the metals of the alloy, the one Can be regulated over a wide range, much higher melting point than the alloy around the advantageous solar heat radiation itself. With a copper-lead alloy for the gezu e guarantee. melted body 21 is a holder 23 made of copper

fer verwendet Die untere Fläche 24 des Halters 23 ist dicht oberhalb der oberen Oberfläche 22 des Glasbandes eingestellt, so daß der an dem Halter 23 haftende geschmolzene Körper 21 in dem gebildeten Spalt gehalten wird.The lower surface 24 of the holder 23 is just above the upper surface 22 of the glass ribbon set so that the molten body 21 adhered to the holder 23 in the formed Gap is kept.

Der Halter 23 kann auch aus einem feuerfesten Metall, beispielsweise Wolfram oder Molybcan bestehen. The holder 23 can also consist of a refractory metal, for example tungsten or molybcan.

Der Halter 23 hat einen Querschnitt mit einem mittleren Teil, der gegen den Spiegel des Badmetalls abgekröpft ist, und seitliche Schenkel 25, die auf den Seitenwänden P des Badbehälters aufruhen. Der mittlere Teil des Halters 23 wird durch Hängebolzen 26 aus elektrisch isolierendem Werkstoff von einem Träger 27 gehalten, der sich quer über den Badbehälter eistreckt. Der Träger 27 ist hohl und dient der Durchleitung eines Kühlmittels, beispielsweise Wasser, um den Träger 27 formhaltig zu machen, wodurch die Aufrechterhaltung eines gleichmäßigen Spalts zwischen der unteren Fläche 24 des Halters 23 und der oberen Oberfläche 22 des Glasbandes unterstützt wird, um eine gleichmäßige Behandlung der oberen Oberfläche 22 über die Breite des Glasbandes zu gewährleisten.The holder 23 has a cross-section with a central part that faces the mirror of the bath metal is bent, and side legs 25 that rest on the side walls P of the bath tank. The middle one Part of the holder 23 is by hanging bolts 26 made of electrically insulating material from a carrier 27 held, which ice stretches across the bath tank. The carrier 27 is hollow and is used Passing through a coolant, for example water, to make the carrier 27 dimensionally stable, whereby maintaining a uniform gap between the lower surface 24 of the holder 23 and the upper surface 22 of the glass ribbon is supported to ensure an even treatment of the Ensure top surface 22 across the width of the ribbon of glass.

Die Schenkel 25 des Halters 23 sind mit der Sekundärwicklung eines Hochleistungstransformators 28 verbunden, der einen Wechselstrom durch den Halter schickt, um dessen Temperatur und damit die Temperatur des geschmolzenen Körpers 21 unabhängig von der Temperatur des Glasbandes zu regeln. Durch den Halter kann beispielsweise ein Heizstrom von 2000 Amp. fließen, der auch durch den geschmolzenen Körper 21 fließt.The legs 25 of the holder 23 are connected to the secondary winding of a high-performance transformer 28 connected, which sends an alternating current through the holder to reduce its temperature and thus the To regulate the temperature of the molten body 21 independently of the temperature of the glass ribbon. For example, a heating current of 2000 Amp. Can flow through the holder, which also flows through the melted Body 21 flows.

Die Temperatur der Legierung bestimmt die Anteile der beiden Metalle, die im Gleichgewicht in der stabilen Phase der Legierung bei dieser Temperatur vorliegen. Beispielsweise besteht die stabile Phase bei einer Kupfer-Bleilegierung bei 750° C aus etwa 3 Gewichtsprozent Kupfer und etwa 97 Gewichtsprozent Blei. Bei einer niedrigeren Temperatur nimmt in der stabilen Phase der Legierung der Kupferanteil ab, während bei höheren Temperaturen der Kupferanteil in der stabilen Phase wesentlich größer ist, beispielsweise bei 900⁰C etwa 8 Gewichtsprozent beträgt, während der Anteil des Bleis 92 Gewichtsprozent ausmachtThe temperature of the alloy determines the proportions of the two metals that are present in equilibrium in the stable phase of the alloy at this temperature. For example, in the case of a copper-lead alloy at 750 ° C., the stable phase consists of about 3 percent by weight copper and about 97 percent by weight lead. At a lower temperature, the copper proportion in the stable phase of the alloy decreases, while at higher temperatures the copper ^{proportion in the stable phase is significantly greater, for example at 900 °} C. is about 8 percent by weight, while the proportion of lead makes up 92 percent by weight

Ist es z. B. erwünscht, das Glas bei einer Temperatur von 750⁰C mit einer geschmolzenen Legierung eines höheren Kupfergehalts, als diese im stabilen Zustand bei 750⁰C aufweist, zu behandeln, so wird ein Heizstrom durch den Halter 23 geleitet, um die Legierung auf eine Temperatur zu bringen, bei der der gewünschte Anteil von Kupfer in der stabilen Phase vorliegt.Is it z. B. desired to treat the glass at a temperature of 750 ⁰ C with a molten alloy of a higher copper content than this in the stable state at 750 ⁰ C, so a heating current is passed through the holder 23 to the alloy on a Bring temperature at which the desired proportion of copper is present in the stable phase.

Der Halter 23 kann auch gekühlt werden, indem geeignete Kühlmittel vorgesehen werden, beispielsweise auf eine Temperatur von 400° C, bei der der Kupfergehalt der Legierung in der stabilen Phase weniger als 1 Prozent beträgt, während die Temperatur des zu behandelnden Glases bei etwa 700° C beibehalten wird, so daß die elektrische Leitfähigkeit des Glases nicht verringert ist.The holder 23 can also be cooled by providing suitable cooling means, for example to a temperature of 400 ° C, at which the copper content of the alloy in the stable phase is less than 1 percent while maintaining the temperature of the glass to be treated at about 700 ° C so that the electrical conductivity of the glass is not reduced.

Die Regelung der Temperatur des geschmolzenen Körpers 21 unabhängig von der Temperatur des Glases gestattet einen weiten Bereich der Regelung der relativen Anteile der beiden Metalle, die in die Glasoberfläche aus der geschmolzenen Legierung eingeführt werden. Ein wichtiges Ergebnis dieser Regelung ist die Einstellung der Tönung des Glases, insbesondere bei reflektiertem Licht, die auf die Einstellung der Temperatur der Legierung zu der örtlichen Oberflächentemperatur des Glases während der elektrolytischen Behandlung zurückzuführen ist. Eine Elektrode 29 taucht in das Badmetall längs der Bewegungsbahn des Glasbandes 10 nahe dem einen Ende des Halters 23. Diese Elektrode 29 und das eine Ende des Halters ist an eine Gleichstromquelle 30 angeschlossen, die besonders geregelt wird, um die Spannung zwischen dem geschmolzenen Körper 21 und dem Badmetall, das die andere Elektrode des Stromkreises bildet, unterhalb des Glasbandes 10 einzustellen. Diese Spannung bewirkt einen Stromdurchgang von dem geschmolzenen Körper durch das Glas zum Badmetall, und die Regelung der Spannung in bezug zur Temperatur der Legierung und der Temperatur des Glases ergibt einen Strom, der das Einwandern einer ausreichenden Menge der beidenThe regulation of the temperature of the molten body 21 independently of the temperature of the Glass allows a wide range of regulation of the relative proportions of the two metals that are in the Glass surface can be introduced from the molten alloy. An important result of this regulation is the setting of the tint of the glass, especially reflected light, which affects the setting the temperature of the alloy to the local surface temperature of the glass during due to electrolytic treatment. An electrode 29 dips lengthways into the bath metal the path of movement of the glass ribbon 10 near one end of the holder 23. This electrode 29 and one end of the holder is connected to a direct current source 30, which is specially regulated, the voltage between the molten body 21 and the bath metal which is the other electrode of the circuit forms to set below the glass ribbon 10. This voltage causes a current to pass through from the molten body through the glass to the bath metal, and regulating the voltage in relation to the temperature of the alloy and the temperature of the glass gives a current which Immigration of a sufficient amount of the two

ao Elemente aus dem geschmolzenen Körper in die Glasobertläche bewirkt, wodurch eine gewünschte mittleie Lichtdurchlässigkeitseigenschaft des Glases erzielt wird.ao elements from the molten body into the glass surface causes a desired mean Light transmission property of the glass is achieved.

Diese Spannungsregelung steuert auch den Strom-This voltage regulation also controls the current

»5 durchs mg durch das Glas zur Änderung des Verhältnisses der beiden in das Glas eingeführten Metalle zueinander. Die Behandlungszeit wird durch die Länge des geschmolzenen Körpers 21 in Fortbewegungsrichtung des Glasbandes bestimmt, und durch Änderung dieser Länge ist eine Regelung der Behandlungszeit möglich und damit die relativen Anteile der beiden in das Glas eingeführten Metalle.»5 by mg through the glass to change the ratio of the two metals introduced into the glass to one another. The treatment time is determined by the Length of the molten body 21 determined in the direction of movement of the glass ribbon, and by By changing this length, it is possible to regulate the treatment time and thus the relative proportions of the two metals introduced into the glass.

Die in das Glas eintretende Elektrizitätsmenge beträgt zwischen 0,00775 und 0,0775 Coulomb/cm²,The amount of electricity entering the glass is between 0.00775 and 0.0775 coulombs / cm ² ,

und bei einem Glasband einer Dicke von 7,5 mm und einer Fortbewegungsgeschwindigkeit des Glasbandes von 1500 mm/Min, unter einem geschmolzenen Körper 21 von 50 mm Länge in Fortbewegungsrichtung des Glases gemessen ergibt sich ein Glas bronze-and with a glass ribbon having a thickness of 7.5 mm and a moving speed of the glass ribbon of 1500 mm / min, under a molten body 21 of 50 mm length measured in the direction of movement of the glass results in a bronze glass

♦o farbener Tönung, das wirksam Sonnenwärme zurückstrahlt. ♦ o colored tint that effectively reflects the heat of the sun.

Das Konzentrationsverhältnis von Kupfer zu Blei in der Glasoberfläche dieses Glases beträgt etwa 2:1, und der gesamte Gehalt von eingeführtem Metall inThe concentration ratio of copper to lead in the glass surface of this glass is about 2: 1, and the total content of introduced metal in

♦5 die Glasoberfläche kann bis 0,155 mg/cm* betragen. Bei den üblichen Tönungen beträgt der Gesamtgehalt an eingeführtem Metall 0,003 bis 0,031 mg/cm². Der Sonnenwärme-Abstrahlfaktor hängt von atm mittleren Durchlässigkeitsfaktor ab, der durch den♦ 5 the glass surface can be up to 0.155 mg / cm *. In the usual tints, the total amount of metal introduced is 0.003 to 0.031 mg / cm ² . The solar heat radiation factor depends on the atm mean permeability factor, which is determined by the

durch das Glas fließenden Strom gesteuert wird, während die bronzefarbene Tönung des Glases durchElectricity flowing through the glass is controlled, while the bronze tint of the glass passes through

- Änderung der relativen Anteile von Kupfer und Blei, die in das Glas eintreten, einstellbar ist, wobei diese Regelung durch eine Einstellung der Temperatur des- Change in the relative proportions of copper and lead that enter the glass, adjustable, this Regulation by adjusting the temperature of the

Körpers 21 aus geschmolzener Legierung, die die stabile Phase der Legierung bei dieser Temperatur bestimmt, und der Behandlungszeit des Glases durch den geschmolzenen Körper 21 möglich ist.Body 21 made of molten alloy, which is the stable phase of the alloy at this temperature determined, and the treatment time of the glass by the molten body 21 is possible.

Vorzugsweise besteht der Halter 23 aus einem derPreferably, the holder 23 consists of one of the

Metalle der Legierung, das in der Legierung löslich ist, so daß bei der bevorzugten Ausführungsform, wenn Kupfer in das Glas eingeführt wird, der Kupfergehalt der Legierung kontinuierlich durch Lösen von Kupfer aus der unteren Fläche des Halters in denMetals of the alloy which is soluble in the alloy, so that in the preferred embodiment, when copper is introduced into the glass, the copper content of the alloy continuously increases by dissolving Copper from the lower surface of the holder into the

geschmolzenen Körper nachgefüllt wird.molten body is replenished.

Da auch Blei in die Glasoberfläche einwandert, muß dieses ergänzt werden, um das gewünschte Verhältnis der beiden Metalle in der Legierung aufrechtSince lead also migrates into the glass surface, this must be supplemented by the desired ratio of the two metals in the alloy are upright

zu erhalten. Das Nachfüllen des Bleis wird durch' gesteuerte Zuspeisung von kleinen Bleikügelchen aus einem Zuteilgerät durch eine Öffnung in dem Halter vorgenommen, in dem die Bleikugeln eine Zeit verweilen, so daß das Biet schmilzt und allmählich durch die gedrosselte Ölfnung in dem Halter zu dem geschmolzenen Körper 21 fließt. In abgewandelter Weise kann eine kontinuierliche Zuspeisung eines Bleidrahtes durch eine gekühlte Speiseeinrichtung in dem Bereich einer Kante des geschmolzenen Körpers 21 erfolgen, so daß Blei vom Ende des Drahtes abschmelzend in den Körper 21 in gleichem Maße eingeführt wird, wie Blei durch den elektrischen Strom in die obere Oberfläche des Glasbandes abwandert. to obtain. The lead is refilled by means of a controlled supply of small lead pellets a dispenser made through an opening in the holder, in which the lead balls linger for a while, so that the bid melts and gradually through the restricted oil opening in the holder to the molten one Body 21 flows. In a modified manner, a continuous supply of a Lead wire through a cooled feeder in the area of an edge of the molten body 21 so that lead melts from the end of the wire into the body 21 to the same extent is introduced as lead migrates into the upper surface of the glass ribbon by the electric current.

Bei einer anderen Ausgestaltung kann der Halter 23 aus einem Werkstoff bestehen, der gegenüber der geschmolzenen Legierung inert ist. Beispielsweise kann der Halter aus Ruthenium bestehen. In diesem Falle kann zur Aufrechterhaltung der Zusammensetzung der Legierung eine kontinuierliche Zuspeisung beider Metalle in Form von Draht zum geschmolzenen Körper 21 erfolgen, um die stabile Phase der Legierung bei der Temperatur des Köpers 21 aufrechtzuerhalten. In another embodiment, the holder 23 can be made of a material that is opposite to the molten alloy is inert. For example, the holder can consist of ruthenium. In this Trap can be fed continuously to maintain the composition of the alloy Both metals in the form of wire to the molten body 21 are made to the stable phase of Maintain alloy at the temperature of the body 21.

Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann eine Kupfer-Zinnlegierung verwendet werden, wobei der Halter aus Kupfer besteht und Kupfer und Zinn in die Glasoberfläche eingeführt werden, um einen gewünschten Durchlässigkeitsfaktor und eine gewünschte Tönung zu erzielen. Die wärmeabstrahlenden Eigenschaften des Glases sind ähnlich wie bei einer Behandlung mit einer Kupfer-Bleilegierung. Das Konzentrationsverhältnis von Kupfer: Zinn in der Glasoberfläche beträgt gewöhnlich etwa 5:1. Die Anwesenheit der Metalle in diesem Verhältnis in der Glasoberfläche führt zu einer gelblichen Tönung, die durch das eingeführte Kupfer bedingt ist. Dieses Glas kann ferner gehärtet werden.In another embodiment of the invention, a copper-tin alloy can be used, wherein the holder is made of copper and copper and tin are introduced into the glass surface in order to to achieve a desired transmission factor and tint. The heat radiating The properties of the glass are similar to those of a treatment with a copper-lead alloy. The The concentration ratio of copper: tin in the glass surface is usually about 5: 1. the The presence of metals in this ratio in the glass surface leads to a yellowish tint, which is due to the imported copper. This glass can also be hardened.

Ebenso können in gleicher Weise Silber und Blei in die Glasoberfläche eingeführt werden, wobei die Gesamt-Konzentration die gleiche Höhe hat wie bei Kupfer und Blei. Der Körper aus geschmolzener Siiber-Bieiiegierung haftet an einem Halter aus Silber oder Ruthenium. Das Silber-Blei-Konzentrationsverhältnis beträgt üblicherweise 1:1, und das Glas erhält durch diese Behandlung eine gelblich-graue Tönung.Likewise, silver and lead can be introduced into the glass surface in the same way, with the Total concentration is the same as that of copper and lead. The body made of melted Silver bending sticks to a silver holder or ruthenium. The silver-lead concentration ratio is usually 1: 1, and the glass This treatment gives it a yellowish-gray tint.

In jedem Falle ist der Durchlässigkeitsfaktor im wesentlichen durch den Strom bestimmt, der den Gesamtbetrag des eingeführten Metalls aus dem geschmolzenen Körper in die Glasoberfläche bestimmt.In each case the transmission factor is essentially determined by the current, which is the total amount of the introduced metal from the molten body into the glass surface is determined.

Die Tönung des Glases ist im wesentlichen durch die.Temperatur der Anodenseite und die Temperatur des Glases bestimmt, die dieses bei dem Durchlauf unterhalb der Anode aufweistThe tint of the glass is essentially determined by the temperature of the anode side and the temperature of the glass determined, which this has during the passage below the anode

Das elektrolytisch nach der Erfindung behandelte Glas benötigt nach dem Durchlauf unter dem geschmolzenen Körper 21 aus der Legierung keine weitere Behandlung. Werden zum Tönen des Glases jedoch Metalle verwendet, die in kolloidaler Dispersion in das Glas eingehen, so wird die behandelte Glasoberfläche einer wasserstoffhaltigen Atmosphäre in dem Raum oberhalb des Badmetalls ausgesetzt, wobei der Wasserstoff eine Reduktion des Metalls in derThe electrolytically treated glass according to the invention needs to pass under the molten one Body 21 made of the alloy no further treatment. Will be used to tint the glass, however Metals are used, which enter the glass in colloidal dispersion, so the treated glass surface becomes exposed to a hydrogen-containing atmosphere in the space above the bath metal, wherein the hydrogen is a reduction of the metal in the

ίο Oberflächenschicht des Glases bewirkt, wodurch die gewünschten Verhältnisse der beiden Metalle beispielsweise Kupfer und Blei, in der Glasoberfläche entwickelt werden. Die Wirksamkeit des Reduktionsvorgangs hängt von der Temperatur des Glases und der Zeit ab, in der das Glas der wasserstofThaltigen Atmosphäre ausgesetzt ist, so daß durch Regeln dieser beiden Parameter eine weitere Regelung der endgültigen Durchlässigkeitseigenschaften und der Tönung des Glases gegeben ist. Wird dunkleres Glasίο the surface layer of the glass causes the desired proportions of the two metals, for example copper and lead, in the glass surface to be developed. The effectiveness of the reduction process depends on the temperature of the glass and the time in which the glass of the hydrogen-containing Atmosphere is exposed, so that by regulating these two parameters a further regulation of the final transmission properties and the tint of the glass is given. Becomes darker glass

ao verlangt, so kann der Wasserstoffgehalt der Atmosphäre über dem Badmetall erhöht oder die Anwesenheitszeit des Glases in der Atmosphäre erhöht oder die Temperatur des Anodenteils erhöht oder irgendeine Kombination dieser Parameter geändertao requires, the hydrogen content of the atmosphere above the bath metal can be increased or the attendance time of the glass in the atmosphere increases or the temperature of the anode part increases or changed any combination of these parameters

as werden, um die kolloidale Dispersion des Metalls, das bereits in die Oberfläche eingeführt ist, in einem gewünschten Verhältnis zu entwickeln.as be to the colloidal dispersion of the metal, which is already introduced into the surface in one to develop desired relationship.

Eine weitere Regelung der Reflexionstönung kann durch Einstellung der Glastemperatur, kurz bevor das Glas in den Bereich des geschmolzenen KörpersA further regulation of the reflection tint can be done by adjusting the glass temperature shortly before the glass in the area of the molten body

21 gelangt, erfolgen. Ein Strahlungsheizer31 (Fig. 1) kann dicht oberhalb der Badoberfläche vorgesehen sein, um die Temperatur der oberen Glasoberfläche21 arrives. A radiant heater31 (Fig. 1) can be provided just above the bath surface to keep the temperature of the upper glass surface

22 kurz vor dem geschmolzenen Körper 21 zu erhöhen. So kann eine Erhöhung der Glastemperatur von 5°C, dicht bevor das Glas behandelt wird, eine Änderung der Oberflächeneigenschaften so beeinflussen, daß die endgültige Konzentration von Kupfer und Blei in der äußersten Fläche des Glases die gewünschte Tönung bei reflektiertem Licht ergibt.22 just before the molten body 21 to increase. So can an increase in glass temperature of 5 ° C, just before the glass is treated, influence a change in the surface properties in such a way that that the final concentration of copper and lead in the outermost surface of the glass gives the desired tint in reflected light.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren kannThe inventive method can

durch die zahlreichen Parameter, die zur Regelung der Tönung und Durchlässigkeitseigenschaften zur Verfügung stehen, bei entsprechender Einstellung ein gewünschtes Ziel bezüglich der geforderten Eigenschaften erreicht werden, indem sowohl die mittlere Durchlässigkeit des Glases als auch die Tönungen bei durchfallendem und reflektierendem Licht eingestellt werden können.thanks to the numerous parameters that are used to regulate the tint and permeability properties Are available, with the appropriate setting, a desired goal with regard to the required properties can be achieved by both the average permeability of the glass and the tints can be adjusted for transmitted and reflected light.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine genaue Einstellung der Oberflächenbehandlung, insbesondere bei Floatglas, "da die Sonnenwänneabstrahlung des Glases und die Tönungen getrennt eingestellt werden können und somit unterschiedlichen Anforderungen der Verbraucher Rechnung getragen werden kann.The method according to the invention enables the surface treatment, in particular, to be set precisely with float glass, "because the solar radiation of the glass and the tints can be set separately and thus different Consumer requirements can be taken into account.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

Claims

1 2 This object is achieved according to the invention as a result of the patent claims:} gstj that a control of the temperature of the

1. Electrolytic process for changing molten body regardless of the tempeder Surface properties of glass due to the temperature of the glass in its area er-ion migration using a 5 follows

molten body made of an alloy which Another feature of the invention consists in the

at least two immersed into the glass surface - application of the process to the float glass process

According to patent 1,771,566, ren contains changing elements to give the glass surface a desired tint

characterized in that one is given at a certain light transmission.

Control of the temperature of the molten to In a preferred process management in which

Body regardless of the temperature of the in a molten body made of a copper-lead alloy

his area located glass takes place. tion or copper-tin alloy and a holder

2. Application of the method according to claim 1 copper is used, it is provided that the on the float glass process to keep the upper glass temperature of the molten body within surface a desired tint at a certain 15 of the range from 400 to 900 ° C and that in the glass to allow light transmission. incoming amount of electricity within a

3. The method according to claim 1 and 2, in which between 0.00775 and 0.0775 coulombs / cm ^2, a molten body of a copper-lead is regulated.

alloy or copper-tin alloy and a The invention also relates to the invention holder made of copper are used, thereby ao according to method produced float glasses,
characterized in that the temperature of the molten body within the range of itself is characterized by a bronze tint that is 400 to 900 ⁰ C and that entering the glass by a colloidal dispersion of an amount of copper-lead electricity within a range of alloy in a concentration ratio of 2: 1 0.00775 to 0.0775 coulomb / cm *. »5 is achieved.

4. Float glass produced according to claim 2, ge Another float glass is characterized by a characterized by a bronze tint, pink tint caused by immigration of copper the result of a colloidal dispersion of a copper and tin in the glass surface with a concen-lead alloy with a concentration ratio of 5: 1 is achieved.