DE19547800A1 - Aq. ink jet printing ink giving weather-resistant prints - Google Patents
Aq. ink jet printing ink giving weather-resistant printsInfo
- Publication number
- DE19547800A1 DE19547800A1 DE19547800A DE19547800A DE19547800A1 DE 19547800 A1 DE19547800 A1 DE 19547800A1 DE 19547800 A DE19547800 A DE 19547800A DE 19547800 A DE19547800 A DE 19547800A DE 19547800 A1 DE19547800 A1 DE 19547800A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- alkyl
- branched
- chain
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige Drucktinten für den Tintenstrahldruck.The present invention relates to aqueous printing inks for ink jet printing.
Wäßrige Tinten für den Tintenstrahldruck, die im wesentlichen einen wasserlöslichen organischen Farbstoff in Form eines Salzes, einen Polyalkohol oder dessen Ether als Be netzungsmittel, gegebenenfalls noch einen geringen Bindemittelanteil und Wasser enthalten, sind seit langem bekannt.Aqueous inks for ink jet printing, which are essentially water-soluble organic dye in the form of a salt, a polyalcohol or its ether as Be wetting agent, possibly a small amount of binder and water included have been known for a long time.
Drucktinten für Tintenstrahldrucker erfordern insbesondere optimale anwendungstech nische Eigenschaften der Tinte, wie Viskosität, Stabilität, Trocknungsverhalten und Ober flächenspannung, so daß z. B. bei längerem Unterbruch des Druckes kein Niederschlag gebildet wird und die Düse des Tintenstrahldruckers nach längerem Stehenlassen (bzw. Nicht-Gebrauch) durch die Drucktinte nicht verstopft wird (oft DOD-Eigenschaft ge nannt, d. h. Drop on Demand). Außerdem wird in vielen Anwendungsgebieten oft eine einwandfreie Wasser- und auch Witterungsbeständigkeit verlangt, was mit wasser löslichen organischen Farbstoffen nicht erreicht werden kann.Printing inks for inkjet printers in particular require optimal application technology properties of the ink, such as viscosity, stability, drying behavior and surface surface tension, so that z. B. with a long interruption of the pressure no precipitation is formed and the nozzle of the inkjet printer is left standing for a long time (or Non-use) is not clogged by the printing ink (often DOD property ge named, d. H. Drop on demand). In addition, one is often used in many fields of application impeccable water and weather resistance requires what with water soluble organic dyes cannot be achieved.
Es ist daher auch schon die Verwendung von Pigmenten, insbesondere von Ruß, als Farbmittel in Drucktinten vorgeschlagen worden, wobei sich jedoch oftmals ein unbefriedigendes Druckverhalten und ein unbefriedigendes Druckbild ergibt.It is therefore already the use of pigments, especially carbon black, as Colorants in printing inks have been suggested, but often a unsatisfactory printing behavior and an unsatisfactory printed image results.
Es besteht daher weiterhin Bedarf nach verbesserten Tinten für den Tintenstrahldruck, die ein gutes Druckverhalten aufweisen, ein gutes Druckbild ergeben und darüberhinaus hohen Ansprüche bezüglich der Witterungsbeständigkeit gerecht werden.There is therefore still a need for improved inks for ink jet printing have good printing behavior, produce a good printed image and more meet high demands with regard to weather resistance.
Gegenstand der Erfindung ist eine wäßrige Tinte für den Tintenstrahldruck enthaltendThe invention relates to an aqueous ink for inkjet printing containing
- (a) 0,1 bis 15 Gew.-% eines festen Pigmentpräparats enthaltend 10 bis 90 Gew.-% eines Pigments und 90 bis 10 Gew.-% eines carbonsäurehaltigen Polyacrylharzes,(a) 0.1 to 15% by weight of a solid pigment preparation containing 10 to 90% by weight of one Pigments and 90 to 10% by weight of a carboxylic acid-containing polyacrylic resin,
- (b) 0,1 bis 10 Gew.-% eines wasserlöslichen, anionischen Farbstoffes,(b) 0.1 to 10% by weight of a water-soluble, anionic dye,
- (c) 0,5 bis 20 Gew.-% eines Trocknungsverzögerers,(c) 0.5 to 20% by weight of a drying retarder,
- (d) 0,1 bis 5 Gew.-% einer Base,(d) 0.1 to 5% by weight of a base,
- (e) 0,01 bis 5 Gew.-% eines nichtionogenen Tensids der Formel R-(CH₂-CH₂-O)p-(CHY₁-CHY₂-O)q-R₁ (1)worin R geradkettiges oder verzweigtes C₈-C₂₂-Alkyl ist, R₁ für geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl-C₁-C₄-Alkyl oder Styryl steht, von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl oder Ethyl und der andere Rest Wasserstoff bedeutet, und p und q unabhängig voneinander je eine Zahl von 0 bis 24 sind, wobei die Summe von (p+q) 2 bis 24 beträgt,(e) 0.01 to 5% by weight of a nonionic surfactant of the formula R- (CH₂-CH₂-O) p - (CHY₁-CHY₂-O) q -R₁ (1) wherein R is straight-chain or branched C₈-C₂₂- Is alkyl, R₁ is straight-chain or branched C₁-C₈-alkyl, C₅-C₈-cycloalkyl, phenyl-C₁-C₄-alkyl or styryl, of Y₁ and Y₂ one being methyl or ethyl and the other being hydrogen, and p and q are each independently a number from 0 to 24, the sum of (p + q) being 2 to 24,
-
(f) 0,01 bis 5,0 Gew.-% mindestens einer Komponente aus der Gruppe
(f₁) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₂₂-Alkanol,
(f₂) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₂₄-Alkandiol,
(f₃) nichtionisches Tensid der Formel R₂-(CH₂-CH₂-O)r-(CHY₃-CHY₄-O)s-H (2)worin R geradkettiges oder verzweigtes C₈-C₂₂-Alkyl ist, von Y₃ und Y₄ der eine Rest Methyl oder Ethyl und der andere Rest Wasserstoff bedeutet, und r und s unabhängig voneinander je eine ganze Zahl von 0 bis 24 sind, wobei die Summe von (r+s) 2 bis 24 beträgt, und
(f₄) Verbindung der FormelR₃O-CO-CH₂-CH(SO₃⊖M⊕)-CO-OR₄ (3)worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander je geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₆-Alkyl bedeuten und M⊕ ein Kation ist, und(f) 0.01 to 5.0% by weight of at least one component from the group
(f₁) straight-chain or branched C₆-C₂₂ alkanol,
(f₂) straight-chain or branched C₆-C₂₄ alkanediol,
(f₃) nonionic surfactant of the formula R₂- (CH₂-CH₂-O) r - (CHY₃-CHY₄-O) s -H (2) wherein R is straight-chain or branched C₈-C₂₂-alkyl, of Y₃ and Y₄ the one residue Is methyl or ethyl and the other radical is hydrogen, and r and s are each independently an integer from 0 to 24, the sum of (r + s) being from 2 to 24, and
(f₄) Compound of the formula R₃O-CO-CH₂-CH (SO₃⊖M⊕) -CO-OR₄ (3) wherein R₃ and R₄ independently of one another each represent straight-chain or branched C₁-C₁₆ alkyl and M⊕ is a cation, and - (g) Wasser.(g) water.
Als carbonsäuregruppenhaltige Polyacrylharze werden insbesondere solche verwendet, die durch Polymerisation von Acrylsäure oder von Acrylsäure und anderen Acrylmonomeren, wie z. B. Acrylsäureestern, erhalten werden. Es können aber auch andere Polyacrylverbin dungen, wie polymere Methacryl- oder Crotonsäuren oder ähnliche polymere Carbon säuren, verwendet werden, wenn sie eine größere Anzahl von Carbonsäuregruppen als Substituenten aufweisen. Wichtig ist vor allem, daß das zu verwendende Polyacrylharz in wäßrigem oder wasserverdünnbare organische Lösungsmittel enthaltendem wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Basen, löslich ist. Solche Harze sind im Handel in saurer oder in teilweise oder vollständig neutralisierter Form erhältlich, z. B. ®Aquahyde-, ®Surcol-, ®Elvacit-, ®Zinpol-, ®Neocryl, ®Carboset- oder ®Joncryl- Harze. The polyacrylic resins containing carboxylic acid groups used are in particular those which by polymerizing acrylic acid or acrylic acid and other acrylic monomers, such as B. acrylic acid esters can be obtained. However, other polyacrylic compounds can also be used such as polymeric methacrylic or crotonic acids or similar polymeric carbon acids, are used if they have a larger number of carboxylic acid groups than Have substituents. It is particularly important that the polyacrylic resin to be used in aqueous or water-dilutable organic solvent Medium, optionally with the addition of bases, is soluble. Such resins are on the market available in acidic or partially or fully neutralized form, e.g. B. ®Aquahyde-, ®Surcol-, ®Elvacit-, ®Zinpol-, ®Neocryl, ®Carboset- or ®Joncryl- Resins.
Bevorzugte Acrylharze sind Produkte, die im wesentlichen aus den drei Bauelementen Ethylacrylat, Methylmethacrylat und Acrylsäure oder Methacrylsäure bestehen. Auch Butylacrylat, Ethylmethacrylat und Butylmethacrylat können verwendet werden.Preferred acrylic resins are products that essentially consist of the three components Ethyl acrylate, methyl methacrylate and acrylic acid or methacrylic acid exist. Also Butyl acrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate can be used.
Die Säurezahl des zu verwendenden Polyacrylharzes beträgt zweckmäßig 50 bis 300, bevorzugt 60 bis 120, und das Harz hat bevorzugt ein Durchschnittsmolekulargewicht Mw zwischen 30000 und 60000 (Bestimmung z. B. durch Lichtstreuung).The acid number of the polyacrylic resin to be used is advantageously 50 to 300, preferably 60 to 120, and the resin preferably has an average molecular weight Mw between 30,000 and 60,000 (determined e.g. by light scattering).
Bevorzugt werden zwischen 0,1 und 5 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, des festen Pigmentpräparates [Komponente a) der Tinte] eingesetzt.Between 0.1 and 5% by weight and particularly preferably between 0.1 and 3% by weight, based on the total composition, of the solid pigment preparation [Component a) of the ink] used.
Das erfindungsgemäß zu verwendende feste Pigmentpräparat enthält vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-% Pigment und 70 bis 30 Gew.-% carbonsäuregruppenhaltiges Polyacrylharz, ganz bevorzugt aber 50 bis 60 Gew.-% Pigment.The solid pigment preparation to be used according to the invention preferably contains 30 to 70% by weight of pigment and 70 to 30% by weight of polyacrylic resin containing carboxylic acid groups, but very preferably 50 to 60 wt .-% pigment.
Zur Herstellung der festen Pigmentpräparate können sowohl anorganische Pigmente, bei spielsweise Ruß, Titandioxyd oder Eisenoxyde, als auch organische Pigmente, insbeson dere solche der Phthalocyanin-, Anthrachinon-, Perinon-, Indigoid-, Thioindigoid-, Dioxazin-, Diketopyrrolopyrrol-, Isoindolinon-, Perylen-, Azo-, Chinacridon- und Metall komplexreihe, beispielsweise Metallkomplexe von Azo-, Azomethin- oder Methinfarb stoffen, sowie Massische Azofarbstoffe der β-Oxynaphthoesäure- und Acetoacetarylid reihe, oder Metallsalze von Azofarbstoffen, eingesetzt werden, wobei gegebenenfalls auf ihre Alkalibeständigkeit zu achten ist. Es können auch Gemische verschiedener orga nischer Pigmente oder Gemische eines anorganischen Pigments mit einem organischen Pigment verwendet werden.Both inorganic pigments can be used to produce the solid pigment preparations for example, carbon black, titanium dioxide or iron oxides, and also organic pigments, in particular those of the phthalocyanine, anthraquinone, perinone, indigoid, thioindigoid, Dioxazine, diketopyrrolopyrrole, isoindolinone, perylene, azo, quinacridone and metal complex series, for example metal complexes of azo, azomethine or methine color substances, as well as solid azo dyes of β-oxynaphthoic acid and acetoacetarylide series, or metal salts of azo dyes, are used, optionally on their alkali resistance must be respected. Mixtures of different orga nischer pigments or mixtures of an inorganic pigment with an organic Pigment can be used.
Besonders geeignet sind Rußpräparate oder Präparate mit organischen Pigmen ten, enthaltend bevorzugt 50-60 Gew.-% Ruß oder eines organischen Pigmentes und 40-50 Gew.-% Polyacrylharz.Carbon black preparations or preparations with organic pigments are particularly suitable ten, preferably containing 50-60 wt .-% carbon black or an organic pigment and 40-50 % By weight polyacrylic resin.
Die Herstellung der Pigmentpräparate kann auf verschiedene Weise erfolgen, beispiels weise durch Zugabe des Pigments zu einer alkalischen Polyacrylharz-Lösung mit an schließendem Ausfällen des Harzes durch Ansäuern, durch Sprühzerstäubung der Pig ment-Harz-Lösung, oder vorzugsweise kontinuierlich oder diskontinuierlich in Knet maschinen durch Vermischen eines wasserunlöslichen sauren Harzes mit dem Pigment. The pigment preparations can be produced in various ways, for example instruct by adding the pigment to an alkaline polyacrylic resin solution subsequent precipitation of the resin by acidification, by spray atomization of the pig ment resin solution, or preferably continuously or discontinuously in kneading machines by mixing a water-insoluble acid resin with the pigment.
Bei der Herstellung des Pigmentpräparats nach dem zuerst genannten Verfahren können auch Alkalien verwendet werden, die anschließend neutralisiert werden. Bei der Her stellung in Knetmaschinen kann das Polyacrylharz aus wäßrig-ammoniakalischer Lösung direkt im Kneter durch Ansäuren gefällt, das ausgeschiedene Wasser von der Trägerharz schmelze abgegossen, Pigment, Lösungsmittel und gegebenenfalls Natriumchlorid als Mahlhilfskörper zugegeben, bis zur gewünschten Feinheit des Pigmentes geknetet und die Masse zum trockenen Präparat aufgearbeitet werden.In the preparation of the pigment preparation according to the first mentioned method alkalis are also used, which are then neutralized. At the Her The kneading machine can position the polyacrylic resin from an aqueous ammonia solution precipitated directly in the kneader by acidification, the water separated from the carrier resin poured melt, pigment, solvent and optionally sodium chloride as Grinding aid added, kneaded to the desired fineness of the pigment and the The mass is processed into a dry preparation.
Ausgezeichnet eignen sich feste Pigmentpräparate, die in Knetmaschinen hergestellt werden und vorzugsweise einen Pigmentgehalt von 50 bis 60 Gew.-% haben, insbesondere aber auf Basis von Ruß feiner Qualität, wie er in konventionellen Druckfarben und -tinten verwendet wird.Solid pigment preparations made in kneading machines are particularly suitable are and preferably have a pigment content of 50 to 60 wt .-%, in particular but based on soot of fine quality, as used in conventional printing inks and inks is used.
Bei den wasserlöslichen, anionischen Farbstoffen gemäß (b) handelt es sich z. B. um üblicherweise für das Färben von cellulose- oder polyamidhaltigen Fasermaterialien verwendete Reaktiv-, Direkt- oder Säurefarbstoffe, wie sie z. B. im Colour Index, 3. Auflage 1971 sowie den Nachträgen dazu unter den Rubriken "Reactive Dyes", "Acid Dyes" oder "Direct Dyes" beschrieben sind. Beispiele sind sulfogruppenhaltige Monoazo-, Disazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazinfarbstoffe.The water-soluble, anionic dyes according to (b) are, for. B. um usually for dyeing cellulosic or polyamide-containing fiber materials Reactive, direct or acid dyes used, such as z. B. in the Color Index, 3. Edition 1971 and the supplements to it under the headings "Reactive Dyes", "Acid Dyes "or" Direct Dyes "are described. Examples are sulfo-containing monoazo, Disazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazane or Dioxazine dyes.
Bevorzugt ist die Verwendung von Direkt-, Säure- oder Reaktivfarbstoffen der Monoazo-, Disazo-, Polyazo- oder Metallkomplexazo-Reihe.Preferred is the use of direct, acid or reactive dyes of the monoazo, Disazo, polyazo or metal complexazo series.
Die verwendeten anionischen Farbstoffe müssen salzfrei sein, d. h. einen Salzgehalt von 0,2 Gew.-% ,vorzugsweise 0,1 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Farbstoffs, aufweisen. Anionische Farbstoffe, die bedingt durch ihre Herstellung und/oder die nachträgliche Zugabe von Coupagemitteln salzhaltig sind, müssen vor ihrer Verwendung in geeigneter Weise, z. B. durch Membrantrennverfahren wie z. B. Ultrafiltration, Umkehrosmose oder Dialyse, entsalzt werden.The anionic dyes used must be salt-free, i.e. H. a salinity of 0.2% by weight, preferably 0.1% by weight and particularly preferably 0.01% by weight, each based on the weight of the dye. Anionic dyes that due to their manufacture and / or the subsequent addition of coupé agents are saline, must be used in a suitable manner, e.g. B. by Membrane separation processes such as B. ultrafiltration, reverse osmosis or dialysis, desalted will.
Die Drucktinte kann einen oder auch mehrere verschiedene wasserlösliche, anionische Farbstoffe als Komponente (b) enthalten, wobei der gesamte Gehalt an wasserlöslichem, anionischem Farbstoff vorteilhaft 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, beträgt.The printing ink can be one or more different water-soluble, anionic Contain dyes as component (b), the total content of water-soluble, anionic dye advantageously 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-% and particularly preferably 0.5 to 2.5% by weight, based in each case on the total Composition.
Bei dem insbesondere zur Verhinderung des Verstopfens der Düsen verwendeten Trocknungsverzögerer (c) handelt es sich z. B. um einen mehrwertige Alkohol. Beispiele für geeignete Komponenten (c) sind Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Glycerin und insbesondere Poly ethylenglykole, die bevorzugt ein Molekulargewicht zwischen 200 und 800 aufweisen. Die Menge des mehrwertigen Alkohols in der wäßrigen Drucktinte beträgt vorzugsweise 1 bis 8 und besonders bevorzugt 1,5 bis 6 Gewichtsprozent.When used in particular to prevent the nozzle from clogging Drying retarders (c) are e.g. B. a polyhydric alcohol. Examples suitable components (c) are ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and especially poly ethylene glycols, which preferably have a molecular weight between 200 and 800. The amount of the polyhydric alcohol in the aqueous printing ink is preferably 1 to 8 and particularly preferably 1.5 to 6 percent by weight.
Die Base (d) wird vorteilhaft so gewählt, daß sie sich bei der Trocknung der Drucktinte verflüchtigt und der daraus gebildete Film wasserunlöslich wird. Beispiele für geeignete Basen sind z. B. aliphatische Basen wie Ammoniak, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-N,N-Dimethylamino-2-methyl-1-propanol, Dimethylethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Morpholin, Piperazin, Piperidin, Hexamethylendiamin oder Gemische davon. Bevorzugte Basen sind Ammoniak, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-N,N-Dimethylamino-2-methyl-1-propanol, Dimethylethanolamin, Diethanolamin oder Triethanolamin, insbesondere 2-Amino-2-methyl-1-propanol. Die Konzentration der Base wird z. B. so bemessen, daß die freien Carboxylgruppen des Acrylharzes als Aminsalz vorliegen. Zweckmäßig ist die Drucktinte neutral bis schwach alkalisch, und weist z. B. einen pH zwischen 7 und 11 auf. Die bevorzugte Einsatzmenge der Base (d) beträgt dementsprechend 0,1 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.The base (d) is advantageously chosen so that it dries when the printing ink dries evaporates and the film formed from it becomes water-insoluble. Examples of suitable ones Bases are e.g. B. aliphatic bases such as ammonia, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-N, N-dimethylamino-2-methyl-1-propanol, dimethylethanolamine, diethanolamine, Triethanolamine, morpholine, piperazine, piperidine, hexamethylene diamine or mixtures from that. Preferred bases are ammonia, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-N, N-dimethylamino-2-methyl-1-propanol, dimethylethanolamine, diethanolamine or Triethanolamine, especially 2-amino-2-methyl-1-propanol. The concentration of the base z. B. dimensioned so that the free carboxyl groups of the acrylic resin as an amine salt available. The printing ink is expediently neutral to slightly alkaline, and has e.g. B. pH between 7 and 11. The preferred amount of base (d) is used accordingly 0.1 to 2.5 wt .-%, based on the total composition.
Bedeutet R in Formel (1) einen C₈-C₂₂-Alkylrest, so kann dies z. B. ein geradkettiger oder verzweigter Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentade cyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosyl-, Heneicosyl- oder Docosyl-Rest sein. R steht bevorzugt für einen geradkettigen oder verzweigten C₈-C₁₄-Alkylrest und besonders bevorzugt für einen C₈-C₁₀-Alkylrest.R in formula (1) is a C₈-C₂₂-alkyl radical, this can, for. B. a straight chain or branched octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentad cyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, heneicosyl or Docosyl rest. R preferably represents a straight-chain or branched C₈-C₁₄ alkyl radical and particularly preferably for a C₈-C₁₀ alkyl radical.
Bedeutet R₁ einen C₁-C₈-Alkylrest, kann es sich z. B. um Methyl, Ethyl, n-oder iso-Propyl, n-, iso-, sc.- oder tert.-Butyl oder geradkettiges oder verzweigtes Pentyl, Hexyl, Heptyl oder Octyl handeln. Bevorzugt ist hierbei für R₁ die Bedeutung C₁-C₄-Alkyl.R₁ is a C₁-C₈ alkyl radical, it can be z. B. methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sc.- or tert-butyl or straight-chain or branched pentyl, hexyl, heptyl or act octyl. Preferred for R₁ is the meaning C₁-C₄-alkyl.
Steht R₁ für einen C₅-C₈-Cyclohexylring, so kann dies z. B. ein Cyclopentylrest oder insbesondere ein Cyclohexylrest sein, der gegebenenfalls durch Methyl weitersubstituiert ist. R₁ is a C₅-C₈ cyclohexyl ring, this can be, for. B. a cyclopentyl radical or in particular be a cyclohexyl radical which is optionally further substituted by methyl is.
Steht R₁ für einen Phenyl-C₁-C₄-Alkylrest, so kommt z. B. der Phenethylrest oder insbesondere der Benzylrest in Frage.R₁ is a phenyl-C₁-C₄ alkyl radical, so z. B. the phenethyl radical or especially the benzyl group in question.
R₁ bedeutet bevorzugt C₁-C₄-Alkyl, Cyclohexyl oder Benzyl und besonders bevorzugt C₁-C₄-Alkyl.R₁ is preferably C₁-C₄ alkyl, cyclohexyl or benzyl and particularly preferably C₁-C₄ alkyl.
p bedeutet bevorzugt eine Zahl von 2 bis 24, besonders bevorzugt 4 bis 9 und insbesondere bevorzugt 6 bis 8. q bedeutet bevorzugt eine Zahl von 0 bis 15, besonders bevorzugt 1 bis 8 und insbesondere bevorzugt 1 bis 3. Bei p und q kann es sich um ganze oder auch um gebrochene Zahlen handeln.p is preferably a number from 2 to 24, particularly preferably 4 to 9 and in particular preferably 6 to 8. q preferably denotes a number from 0 to 15, particularly preferably 1 to 8 and particularly preferably 1 to 3. p and q can be whole or also trade fractional numbers.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Komponente (e) der erfindungsgemäßen Drucktinten stellen Verbindungen der oben angegebenen Formel (1) dar, worin R geradkettiges oder verzweigtes C₈-C₁₄-Alkyl, R₁ C₁-C₄-Alkyl, p eine Zahl von 4 bis 9 und q eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten und worin Y₁ und Y₂ die zuvor angegebene Bedeutung haben.A preferred embodiment of component (e) of the invention Printing inks are compounds of the formula (1) given above, in which R straight-chain or branched C₈-C₁₄-alkyl, R₁ C₁-C₄-alkyl, p is a number from 4 to 9 and q is a number from 1 to 3 and wherein Y₁ and Y₂ have the meaning given above to have.
Die Komponente (e) ist vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gewichts-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 1,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Formulierung, in der Drucktinte anwesend.Component (e) is preferably in an amount of 0.05 to 2.0% by weight and particularly preferably 0.1 to 1.0% by weight, based in each case on the entire formulation, present in the printing ink.
Bevorzugt als Komponente (f₁) sind C₆-C₁₂-Alkanole, z. B. n-Hexanol, n-Heptanol, n-Octanol, n-Decanol oder n-Dodecanol.Preferred as component (f₁) are C₆-C₁₂ alkanols, e.g. B. n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, n-decanol or n-dodecanol.
Bevorzugt als Komponente (f₂) sind C₆-C₁₄-Alkan-1,2-diole, z. B. n-Hexan-1,2-diol, n-Octan-1,2-diol, n-Decan-1,2-diol oder n-Dodecan-1,2-diol.Preferred as component (f₂) are C₆-C₁₄ alkane-1,2-diols, e.g. B. n-hexane-1,2-diol, n-octane-1,2-diol, n-decane-1,2-diol or n-dodecane-1,2-diol.
Enthält die Drucktinte eine Komponente (f₃), so gelten hierbei in Formel (2) für R₂ unabhängig die zuvor für R angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen. r bedeutet bevorzugt eine Zahl von 2 bis 10 und besonders bevorzugt 4 bis 10. s ist bevorzugt eine Zahl von 0 bis 10 und besonders bevorzugt 4 bis 8.If the printing ink contains a component (f₃), then apply in formula (2) for R₂ independently the meanings and preferences given above for R. r means preferably a number from 2 to 10 and particularly preferably 4 to 10. s is preferably one Number from 0 to 10 and particularly preferably 4 to 8.
Bevorzugt als Komponente (f₃) sind Verbindungen der Formel (2), worin R₂ C₅-C₁₄-Alkyl, r eine Zahl von 2 bis 10 und s eine Zahl von 0 bis 10 sind und von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl und der andere Rest Wasserstoff bedeutet. Preferred as component (f₃) are compounds of formula (2) in which R₂ C₅-C₁₄-alkyl, r is a number from 2 to 10 and s are a number from 0 to 10 and Y₁ and Y₂ is one residue methyl and the other residue is hydrogen.
Enthält die Drucktinte eine Komponente (f₄), so bedeuten R₃ und R₄ in Formel (3) unabhängig voneinander je bevorzugt einen geradkettigen oder verzweigten C₄-C₁₆-Alkylrest. Bei M⊕ handelt es sich z. B. um ein Alkalimetall-Kation, wie z. B. um das Lithium-, Natrium- oder Kalium-Kation, das Ammonium-Kation oder um ein organisches Ammonium-Kation, z. B. um das Mono-, Di- oder Triethanolammonium- Kation. Beispiele für besonders bevorzugte Verbindung der Formel (3) sind das Natriumsalz des Sulfobernsteinsäure-bis-2-ethylhexylesters, Sulfobemsteinsäure-bis- octylesters oder Sulfobernsteinsäure-bis-tridecylesters.If the printing ink contains a component (f₄), then R₃ and R₄ in formula (3) independently of one another each preferably a straight-chain or branched C₄-C₁₆ alkyl radical. M⊕ is z. B. an alkali metal cation such. B. um the lithium, sodium or potassium cation, the ammonium cation or a organic ammonium cation, e.g. B. the mono-, di- or triethanolammonium Cation. Examples of particularly preferred compounds of formula (3) are Sodium salt of bis-2-ethylhexyl sulfosuccinate, bis-sulfosuccinic acid octyl ester or bis-tridecyl sulfosuccinate.
Es können jeweils eine oder auch mehrere der Komponenten (f₁), (f₂), (f₃) und (f₄) in der Drucktinte anwesend sein, wobei die Gesamtmenge [(f₁)+(f₂)+(f₃)+(f₄)] 0,01 bis 5 Gew.-% und bevorzugt 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, beträgt. Vorzugsweise sind eine oder zwei der Komponenten (f₁), (f₂), (f₃) und (f₄) in der Drucktinte anwesend.One or more of the components (f₁), (f₂), (f₃) and (f₄) can each in the Printing ink be present, the total amount [(f₁) + (f₂) + (f₃) + (f₄)] 0.01 to 5 % By weight and preferably 0.1 to 2.0% by weight, based on the overall formulation, is. Preferably one or two of the components (f₁), (f₂), (f₃) and (f₄) are in the Printing ink present.
Zusätzlich zu den oben genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Druck tinten je nach Anwendung noch weitere Komponenten enthalten. Beispiele für fakultative Komponenten in den erfindungsgemäßen Drucktinten sind:In addition to the components mentioned above, the printing according to the invention Depending on the application, inks may contain other components. Examples of optional Components in the printing inks according to the invention are:
-
(i) wasserverdünnbare organische Lösungsmittel, z. B. aliphatische C₁-C₄-Alkohole, wie
Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol oder tert.-Butanol,
aliphatische Ketone, wie z. B. Aceton, Methyl-Ethylketon, Methyl-Isobutylketon oder
Diacetonalkohol, ferner Polyole, Cellosolve und Carbitole, wie Ethylenglykol,
Diethylenglykol, Triethylenglykol, Glycerin, Propylenglykol, Ethylenglykolmonomethyl-
oder -monoethylether, Propylenglykolmethylether, Dipropylenglykolmethylether,
Tripropylenglykolmethylether, Ethylenglykolphenylether, Propylenglykolphenylether,
Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether, Diethylenglykolmonobutylether,
Triethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether, ferner N-Methyl-2-pyrrolidon,
2-Pyrrolidon, Dimethylformamid und Dimethylacetamid. Bevorzugt als Lösungsmittel
sind C₁-C₄-Alkanole wie z. B. Isopropanol oder N-Methyl-2-pyrrolidon. Gemische der
oben erwähnten Lösungsmittel können auch verwendet werden.
Die Menge des organischen Lösungsmittels in der Drucktinte beträgt vorteilhaft 0 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Formulierung. (i) water-dilutable organic solvents, e.g. B. aliphatic C₁-C₄ alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol or tert-butanol, aliphatic ketones, such as. B. acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or diacetone alcohol, also polyols, cellosolve and carbitol, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl or monoethyl ether, propylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol, ethylene glycol, ethylene glycol, ethylene glycol, triphylene glycol, ethylene glycol, ethylene glycol, or monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl or monoethyl ether, furthermore N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, dimethylformamide and dimethylacetamide. Preferred solvents are C₁-C₄ alkanols such as. B. isopropanol or N-methyl-2-pyrrolidone. Mixtures of the solvents mentioned above can also be used.
The amount of the organic solvent in the printing ink is advantageously 0 to 15% by weight and preferably 2 to 10% by weight, based on the total formulation. - (ii) Konservierungsmittel, Biozide und/oder Antischimmelmittel, z. B. Natrium dehydroacetat, 2,2-Dimethyl-6-acetoxydioxan oder Ammonium-thioglykolat.(ii) preservatives, biocides and / or anti-mold agents, e.g. B. sodium dehydroacetate, 2,2-dimethyl-6-acetoxydioxane or ammonium thioglycolate.
- (iii) Lichtschutzmittel und UV-Absorber.(iii) light stabilizers and UV absorbers.
- (iv) pH-Regler und Puffersubstanzen wie Lithium-, Natrium oder Ammoniumcarbonate, -phosphate, -pyrophosphate, -borate oder -citrate, Aminosäuren wie Alanin, Glycin, Cystein, Lysin, Histidin oder Puffersubstanzen, die zusätzlich als Komplexbildner fungieren, wie Trinitriloessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Amino-tri(methylen phosphonsäure), 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Ethylendiamin-tetra(methylen phosphonsäure) oder Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure).(iv) pH regulators and buffer substances such as lithium, sodium or ammonium carbonates, -phosphates, -pyrophosphates, -borates or -citrates, amino acids such as alanine, glycine, Cysteine, lysine, histidine or buffer substances, which also act as complexing agents act as trinitriloacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, amino-tri (methylene phosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, ethylenediamine tetra (methylene phosphonic acid) or diethylenetriamine-penta (methylenephosphonic acid).
- (v) Korrosionsinhibitoren.(v) corrosion inhibitors.
- (vi) Stabilisierungs- und Füllstoffe.(vi) stabilizers and fillers.
Eine bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung betrifft eine wäßrige Tinte für den Tintenstrahldruck enthaltendA preferred embodiment of the present invention relates to an aqueous one Containing ink for ink jet printing
- (a) 0,1 bis 5 Gew.-% eines festen Pigmentpräparats enthaltend 30 bis 70 Gew.-% eines Pigments und 70 bis 30 Gew.-% eines carbonsäuregruppenhaltigen Polyacrylharzes mit einer Säurezahl zwischen 50 und 300 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 30000 und 60000,(a) 0.1 to 5% by weight of a solid pigment preparation containing 30 to 70% by weight of one Pigments and 70 to 30 wt .-% of a carboxylic acid-containing polyacrylic resin with an acid number between 50 and 300 and an average Molecular weight between 30,000 and 60,000,
- (b) 0,5 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer wasserlöslichen, anionischen Farbstoffe,(b) 0.5 to 5% by weight of one or more water-soluble, anionic dyes,
- (c) 1,0 bis 8 Gew.-% eines Polyethylenglykols mit einem Molekulargewicht zwischen 200 und 800 als Trocknungsverzögerer,(c) 1.0 to 8% by weight of a polyethylene glycol with a molecular weight between 200 and 800 as drying retarders,
- (d) 0,1 bis 2,5 Gew.-% einer Base ausgewählt aus der Gruppe Ammoniak, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-N,N-Dimethylamino-2-methyl-1-propanol, Dimethylethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin,(d) 0.1 to 2.5% by weight of a base selected from the group of ammonia, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-N, N-dimethylamino-2-methyl-1-propanol, Dimethylethanolamine, diethanolamine and triethanolamine,
- (e) 0,05 bis 2 Gew.-% eines nichtionogenen Tensids der Formel R-(CH₂-CH₂-O)p-(CHY₁-CHY₂-O)q-R₁ (1)worin R geradkettiges oder verzweigtes C₈-C₁₄-Alkyl, R₁ C₁-C₄-Alkyl, p eine Zahl von 4 bis 9 und q eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten und von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl oder Ethyl und der andere Rest Wasserstoff ist, (e) 0.05 to 2% by weight of a nonionic surfactant of the formula R- (CH₂-CH₂-O) p - (CHY₁-CHY₂-O) q -R₁ (1) where R is straight-chain or branched C₈-C₁₄- Alkyl, R₁ C₁-C₄-alkyl, p is a number from 4 to 9 and q is a number from 1 to 3 and of Y₁ and Y₂ one radical is methyl or ethyl and the other radical is hydrogen,
-
(f) 0,1 bis 2 Gew.-% einer oder zweier Komponenten aus der Gruppe
(f₁) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₂-Alkanol,
(f₂) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₄-Alkan-1,2-diol,
(f₃) nichtionisches Tensid der Formel R₂-(CH₂-CH₂-O)r-(CHY₃-CHY₄-O)s-H (2)worin R₂ C₈-C₁₄-Alkyl, r eine Zahl von 2 bis 10 und s eine Zahl von 0 bis 10 sind und von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl und der andere Rest Wasserstoff bedeutet, und
(f₄) Verbindung der FormelR₃O-CO-CH₂-CH(SO₃⊖M⊕)-CO-OR₄ (3)worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander je geradkettiges oder verzweigtes C₄-C₁₆-Alkyl bedeuten und M⊕ ein Kation ist, und(f) 0.1 to 2% by weight of one or two components from the group
(f₁) straight-chain or branched C₆-C₁₂ alkanol,
(f₂) straight-chain or branched C₆-C₁₄ alkane-1,2-diol,
(f₃) nonionic surfactant of the formula R₂- (CH₂-CH₂-O) r - (CHY₃-CHY₄-O) s -H (2) wherein R₂ is C₈-C₁₄-alkyl, r is a number from 2 to 10 and s is a number are from 0 to 10 and of Y₁ and Y₂ the one radical is methyl and the other radical is hydrogen, and
(f₄) Compound of the formula R₃O-CO-CH₂-CH (SO₃⊖M⊕) -CO-OR₄ (3) wherein R₃ and R₄ each independently represent straight-chain or branched C₄-C₁₆-alkyl and M₆ is a cation, and - (g) Wasser.(g) water.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung betrifft eine wäßrige Tinte für den Tintenstrahldruck enthaltendA particularly preferred embodiment of the present invention relates to a containing aqueous ink for ink jet printing
- (a) 0,1 bis 3 Gew.-% eines festen Pigmentpräparats enthaltend 30 bis 70 Gew.-% eines Pigments und 70 bis 30 Gew.-% eines Polyacrylharzes mit einer Säurezahl zwischen 50 und 300 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 30000 und 60000, welches im wesentlichen aus den drei Bauelementen Ethylacrylat, Methylmethacrylat und Acrylsäure oder Methacrylsäure besteht,(a) 0.1 to 3% by weight of a solid pigment preparation containing 30 to 70% by weight of one Pigments and 70 to 30 wt .-% of a polyacrylic resin with an acid number between 50 and 300 and an average molecular weight between 30,000 and 60000, which essentially consists of the three components ethyl acrylate, There is methyl methacrylate and acrylic acid or methacrylic acid,
- (b) 0,5 bis 2,5 Gew.-% eines oder mehrerer wasserlöslichen, anionischen Farbstoffe mit einem Salzgehalt von 0,1 Gew.-%, bezogen auf den Farbstoff,(b) 0.5 to 2.5% by weight of one or more water-soluble, anionic dyes a salt content of 0.1% by weight, based on the dye,
- (c) 1,5 bis 6 Gew.-% eines Polyethylenglykols mit einem Molekulargewicht zwischen 200 und 800 als Trocknungsverzögerer,(c) 1.5 to 6% by weight of a polyethylene glycol with a molecular weight between 200 and 800 as drying retarders,
- (d) 0,1 bis 2,5 Gew.-% 2-Amino-2-methyl-1-propanol als Base,(d) 0.1 to 2.5% by weight of 2-amino-2-methyl-1-propanol as base,
- (e) 0,1 bis 1 Gew.-% eines nichtionogenen Tensids der Formel R-(CH₂-CH₂-O)p-(CHY₁-CHY₂-O)q-R₁ (1)worin R geradkettiges oder verzweigtes C₈-C₁₄-Alkyl, R₁ C₁-C₄-Alkyl, p eine Zahl von 4 bis 9 und q eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten und von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl oder Ethyl und der andere Rest Wasserstoff ist,(e) 0.1 to 1% by weight of a nonionic surfactant of the formula R- (CH₂-CH₂-O) p - (CHY₁-CHY₂-O) q -R₁ (1) where R is straight-chain or branched C₈-C₁₄- Alkyl, R₁ C₁-C₄-alkyl, p is a number from 4 to 9 and q is a number from 1 to 3 and of Y₁ and Y₂ one radical is methyl or ethyl and the other radical is hydrogen,
-
(f) 0,1 bis 2,0 Gew.-% einer Komponente aus der Gruppe
(f₁) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₂-Alkanol,
(f₂) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₄-Alkan-1,2-diol,
(f₃) nichtionisches Tensid der Formel R₂-(CH₂-CH₂-O)r-(CHY₃-CHY₄-O)s-H (2)worin R₂ C₈-C₁₄-Alkyl, r eine Zahl von 2 bis 10 und s eine Zahl von 0 bis 10 sind und von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl und der andere Rest Wasserstoff bedeutet, und
(f₄) Verbindung der FormelR₃O-CO-CH₂-CH(SO₃⊖M⊕)-CO-OR₄ (3)worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander je geradkettiges oder verzweigtes C₄-C₁₆-Alkyl bedeuten und M⊕ ein Kation ist, und(f) 0.1 to 2.0% by weight of a component from the group
(f₁) straight-chain or branched C₆-C₁₂ alkanol,
(f₂) straight-chain or branched C₆-C₁₄ alkane-1,2-diol,
(f₃) nonionic surfactant of the formula R₂- (CH₂-CH₂-O) r - (CHY₃-CHY₄-O) s -H (2) wherein R₂ is C₈-C₁₄-alkyl, r is a number from 2 to 10 and s is a number are from 0 to 10 and of Y₁ and Y₂ the one radical is methyl and the other radical is hydrogen, and
(f₄) Compound of the formula R₃O-CO-CH₂-CH (SO₃⊖M⊕) -CO-OR₄ (3) wherein R₃ and R₄ each independently represent straight-chain or branched C₄-C₁₆-alkyl and M₆ is a cation, and - (g) Wasser.(g) water.
Die erfindungsgemäßen Drucktinten lassen sich auf den verschiedensten Medien applizieren, z. B. auf Papier und beschichteten Papieren, wie Tapeten, Dekorpapiere, Papier-Polyester-Laminaten und vor allem Verpackungspapiere, auf Metallen und Kunststoffen, wie z. B. Aluminium-, Weich- und Hart-PVC-, Polyamid- und Polystyrol- Folien, geschäumten Olefinen, Celluloseacetatfilme, ferner Polyethylen-, Polypropylen- und Polyesterfilme, sowie vorbehandelte Filme davon (z. B. sogenannte "Corona-vorbe handelten" Filme), ferner auf Glas, Keramik, Zellglas und lackierten Zellglasqualitäten.The printing inks according to the invention can be printed on a wide variety of media apply, e.g. B. on paper and coated papers, such as wallpaper, decorative papers, Paper-polyester laminates and especially packaging papers, on metals and Plastics, such as B. Aluminum, soft and hard PVC, polyamide and polystyrene Foils, foamed olefins, cellulose acetate films, also polyethylene, polypropylene and polyester films, as well as pretreated films thereof (e.g. so-called "corona prep acted "films), also on glass, ceramics, cellophane and lacquered cellulose qualities.
Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft ist das Bedrucken von Verpackungen auf Papier- und Kunststoffbasis.According to the invention, the printing of packaging on paper is particularly advantageous. and plastic base.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Drucktinten wird das Pigmentpräparat und die übrigen Zusätze unter Rühren in Wasser oder in ein Wasser/Lösungsmittel-Gemisch oder in eine Acrylharz-Lösung eingearbeitet. Das kann beispielsweise nach den folgenden Verfahren geschehen:To prepare the printing inks according to the invention, the pigment preparation and the other additives with stirring in water or in a water / solvent mixture or worked into an acrylic resin solution. For example, the following Procedure happen:
- - Herstellung eines Farbkonzentrats in Wasser oder in einem Wasser-Lösungsmittelgemisch z. B. in Wasser, Wasser/Ethanol, Wasser/Isopropanol, Wasser/organischer Base, Wasser/organischer Base/Alkohol, oder in einer mit etwas Lösungsmittel verdünnten wäßrigen Acrylharz-Lösung. Die zu wählende Pigmentpräparat-Konzentration richtet sich nach der gewünschten Viskosität des Konzentrats und ist u. a. vom Lösungsmittel abhängig. Bevorzugte Konzentrationen liegen bei ca. 5 bis 20 Gew.-% reinem organischem Pigment, im Falle anorganischer Pigmente etwas höher, z. B. 25-50 Gew.-%. Bevorzugt liegen die Alkohol-Anteile zwischen 10 und 30 Gew.% und die Mengen organischer Basen zwischen 0,5 und 3 Gew.%. Die so erhaltenen Konzentrate können dann mit weiteren Zusätzen im gewünschten Verhältnis weiter gemischt bzw. verdünnt werden.- Preparation of a color concentrate in water or in a Water-solvent mixture z. B. in water, water / ethanol, water / isopropanol, Water / organic base, water / organic base / alcohol, or in one with something Solvent diluted aqueous acrylic resin solution. The one to choose Pigment preparation concentration depends on the desired viscosity of the Concentrate and is u. a. depends on the solvent. Preferred concentrations are at about 5 to 20% by weight of pure organic pigment, in the case of inorganic pigments somewhat higher, e.g. B. 25-50% by weight. The alcohol proportions are preferably between 10 and 30% by weight and the amounts of organic bases between 0.5 and 3% by weight. The so The concentrates obtained can then be mixed with other additives in the desired ratio be further mixed or diluted.
- - Direktes Einrühren in die Acrylharz-Lösung oder -Suspension, unter Zusatz der anderen Zusätzen zur Einstellung der Viskosität und/oder der Oberflächenspannung und gegebenenfalls etwas Lösungs- oder Verdünnungsmittel. Auf diese Weise können direkt verbrauchs- oder lieferfähige Drucktinten hergestellt werden.- Direct stirring into the acrylic resin solution or suspension, with the addition of the others Additives to adjust the viscosity and / or the surface tension and if necessary, some solvent or diluent. This way you can directly consumable or deliverable printing inks are produced.
Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Drucktinten besteht darin, daß man ein Pigmentpräparat enthaltend 50 bis 60 Gew.-% eines Pigments und 40 bis 50 Gew.-% eines Polyacrylharzes in Wasser oder in wäßrigem Alkohol unter Zusatz der Base homogenisiert, wobei das Harz gelöst und das Pigment im Applikationsmedium fein dispergiert wird, und die Drucktinte anschließend unter Zugabe der übrigen Zusätze fertigstellt.A preferred method for producing the printing inks according to the invention is in that a pigment preparation containing 50 to 60 wt .-% of a pigment and 40th up to 50% by weight of a polyacrylic resin in water or in aqueous alcohol with addition the base homogenized, the resin dissolved and the pigment in the application medium is finely dispersed, and then the printing ink with the addition of the other additives finished.
Die Pigmentpartikel weisen in der fertigen Drucktinte vorzugsweise ein definiertes Kornspektrum auf und sollten insbesondere eine bestimmte Korngröße, die z. B. 10 µm und vorzugsweise 5 µm beträgt, nicht überschreiten, da es sonst zu Verstopfungen der Düsen des Druckkopfes kommen kann. Vorzugsweise weisen die Pigmentpartikel eine maximale Korngröße von < 10 µm und eine mittlere Partikelgröße zwischen 0,7 und 0,8 µm auf, wobei 99% aller Pigmentpartikel eine Größe von < 4 µm haben; besonders bevorzugt ist eine maximale Korngröße von < 4 µm verbunden mit einer mittleren Partikelgröße zwischen 0,3 und 0,4 µm, wobei 99% aller Pigmentpartikel eine Größe < 2 µm haben. Ein definiertes Kornspektrum der Pigmentpartikel in der Drucktinte wird insbesondere erhalten, wenn man die Zusammensetzung nach Einarbeitung des Pigmentpräparats naß mahlt und das Kornspektrum laufend mittels Laserkorngrößenanalyse überwacht. The pigment particles preferably have a defined one in the finished printing ink Grain spectrum and should in particular a certain grain size, the z. B. 10 microns and preferably is 5 microns, do not exceed, otherwise it clogs the Nozzles of the printhead can come. The pigment particles preferably have a maximum grain size of <10 µm and an average particle size between 0.7 and 0.8 µm, with 99% of all pigment particles having a size of <4 µm; especially a maximum grain size of <4 μm combined with an average is preferred Particle size between 0.3 and 0.4 µm, with 99% of all pigment particles one size <2 µm. A defined grain spectrum of the pigment particles in the printing ink in particular obtained if the composition after incorporation of the Pigment preparation grinds wet and the grain spectrum continuously by means of Laser grain size analysis monitored.
Der pH-Wert des Tintenkonzentrates und der fertigen Drucktinte liegt jeweils z. B. zwischen 7,5 und 12,5 und vorzugsweise zwischen 8,5 und 12. Falls nötig, z. B. um den Grobanteil der Dispersion zu entfernen, kann es vorteilhaft sein, die fertigen Drucktinten vor Gebrauch mit einem geeigneten Filter oder einer Kombination von Filtern klar zu fil trieren, z. B. mit einem 5 µm-Glasfilter (Whatman), 5 µm Papierfilter (Schleicher & Schuell) oder 5 µm-Membranfilter (Sartorius Milipore) oder mit einer beliebigen Kombination dieser Filter.The pH of the ink concentrate and the finished printing ink is z. B. between 7.5 and 12.5 and preferably between 8.5 and 12. If necessary, e.g. B. the To remove most of the dispersion, it can be advantageous to remove the finished printing inks Before use, use a suitable filter or a combination of filters to clear the fil trieren z. B. with a 5 µm glass filter (Whatman), 5 µm paper filter (Schleicher & Schuell) or 5 µm membrane filter (Sartorius Milipore) or with any Combination of these filters.
Das Applizieren der Drucktinte auf dem Substrat, z. B. einem Blatt Papier, erfolgt nach an und für sich bekannten Verfahren mit einem handelsüblichen Tintenstrahldrucker, wie drop-on-demand printers, bubble-jet-printers oder continuous-jet-printers, z. B. mit einem Word Processor ® Ripat 5600 J (Firma Ricoh Co. Ltd.) oder einem Tintenstrahldrucker der Firma Numaco AG (CH) (enthaltend einen Epson-Druckkopf mit Piezoelement steuerung). Der Druckkopf besteht in der Regel aus mehreren feinen Düsen, wobei jede Düse einen Durchmesser zwischen 10 und 60 µm und verschiedene Formen aufweisen kann. Die Tintenstrahldrucker mit Piezoelementdüsen sind einzel druckgesteuert, so daß die Spritzrichtung der Druckfarbe auf das Substrat gezielt appliziert bzw. kontrolliert werden kann. Der Druckkopf des letztgenannten Tintenstrahldruckers enthält 28 feine Düsen.Applying the printing ink to the substrate, e.g. B. a sheet of paper, takes place after and known methods with a commercially available inkjet printer, such as drop-on-demand printers, bubble-jet printers or continuous-jet printers, e.g. B. with a Word Processor ® Ripat 5600 J (from Ricoh Co. Ltd.) or an inkjet printer from Numaco AG (CH) (containing an Epson printhead with a piezo element control). The print head usually consists of several fine nozzles, each of which Nozzle with a diameter between 10 and 60 µm and various shapes can. The inkjet printers with piezo element nozzles are individually pressure controlled, so that the spray direction of the printing ink is applied or controlled in a targeted manner on the substrate can be. The print head of the latter inkjet printer contains 28 fine ones Nozzles.
Die erfindungsgemäßen Drucktinten sowie die daraus erhaltenen Markierungen/Beschrif tungen weisen ausgezeichnete Eigenschaften, wie einfache Formulierung der Drucktinten, einwandfreie Viskosität, Oberflächenspannung, Leitfähigkeit und Lagerung/Haltbarkeit der Tinten auf, und sie führen nicht zu Verstopfung der Düsen; ferner sind die Be schichtungen klar und gut lesbar und weisen eine einwandfreie Licht-, Wetter-, Wasser- und Migrationsbeständigkeit, sowie eine gute Benetzbarkeit nicht saugender Bedruck stoffe auf. Viskositätswerte zwischen 1 und 5 mPas lassen sich mit den erfindungsge mäßen Drucktinten problemlos einstellen, wobei mit Düsen größeren Durchmessers Vis kositätswerte bis zu 20 mPas verwendbar sind.The printing inks according to the invention and the markings / inscriptions obtained therefrom have excellent properties, such as simple formulation of the printing inks, perfect viscosity, surface tension, conductivity and storage / durability the inks and they do not clog the nozzles; furthermore, the Be layers clear and easy to read and show perfect light, weather, water and migration resistance, as well as good wettability of non-absorbent printing fabrics on. Viscosity values between 1 and 5 mPas can be achieved with the invention easy adjustment of printing inks, whereby with nozzles of larger diameter Vis viscosity values up to 20 mPas can be used.
Außerdem lassen sich Bilder/Beschriftungen mit feinster Schriftauflösung herstellen.In addition, images / labels can be produced with the finest font resolution.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. In the examples below, the parts mean, unless stated otherwise parts by weight, the percentages by weight and the temperatures are in Celsius degrees indicated.
In einem geeigneten Reaktionsgefäß werden 400 g deionisiertes Wasser und 150 g Isopropanol vorgelegt. In die wäßrige Lösung werden unter intensivem Rühren 250 g eines Pigmentpräparats bestehend aus 55 Gew.-% C.I. Pigment Black 7 und 45 Gew.-% saurem Acrylharz (Carboset® XL 27, Säurezahl 74) portionsweise eingetragen und anschließend 15 g 25%iges Ammoniak und 10 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol zugesetzt. Die Pigmentsuspension wird noch ca. 5 Minuten homogenisiert, danach in eine mit Glasperlen bestückte Labormühle überführt und gemahlen, wobei die Temperatur durch Kühlung auf 25 bis 30°C gehalten wird. Die Mahlung wird fortgesetzt bis eine Kornverteilung derart erreicht ist, daß die maximale Korngröße < 4 µm beträgt, 99% der Pigmentpartikel eine Größe < 2 µm aufweisen und die mittlere Partikelgröße zwischen 0,3 und 0,4 µm liegt.400 g of deionized water and 150 g of isopropanol submitted. In the aqueous solution with vigorous stirring 250 g of a pigment preparation consisting of 55% by weight of C.I. Pigment Black 7 and 45 % By weight of acidic acrylic resin (Carboset® XL 27, acid number 74) was added in portions and then 15 g of 25% ammonia and 10 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol added. The pigment suspension is homogenized for about 5 minutes, then in a Laboratory mill equipped with glass beads transferred and ground, the temperature is kept at 25 to 30 ° C. by cooling. Grinding is continued until one Grain distribution is reached such that the maximum grain size is <4 microns, 99% of the Pigment particles have a size <2 microns and the average particle size between 0.3 and 0.4 µm.
Ist die gewünschte Kornverteilung erreicht, werden in das gemahlene Pigmentkonzentrat 125 g deionisiertes Wasser und 50 g Isopropanol eingerührt. Das Pigmentpräparat wird der Mühle entnommen und die Mahlkörper über ein 100 µm Sieb abgetrennt.Once the desired particle size distribution has been achieved, the ground pigment concentrate is added 125 g of deionized water and 50 g of isopropanol are stirred in. The pigment preparation is the Mill removed and the grinding media separated on a 100 micron sieve.
Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle des dort eingesetzten Pigmentpräparats ein Pigmentpräparat bestehend aus 60 Gew.-% C.I. Pigment Red 166 und 40 Gew.-% saurem Acrylharz (Carboset® XL 27, Säurezahl 74) und stellt die Kornverteilung derart ein, daß die maximale Korngröße < 10 µm beträgt, 99% der Pigmentpartikel eine Größe < 4 µm aufweisen und die mittlere Partikelgröße zwischen 0,7 und 0,8 µm liegt.The procedure is as described in Example 1, but is used instead of pigment preparation used there, a pigment preparation consisting of 60% by weight of C.I. Pigment Red 166 and 40% by weight acidic acrylic resin (Carboset® XL 27, acid number 74) and adjusts the grain distribution so that the maximum grain size is <10 µm, 99% the pigment particles have a size of <4 µm and the mean particle size is between 0.7 and 0.8 µm.
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wird mit folgender Zusammensetzung wiederholt: 250 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 1; 605 g deionisiertes Wasser; 120 g Isopropanol, 10 g 25%iger Ammoniak; und 15 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol.The method according to Example 1 is of the following composition repeated: 250 g pigment preparation according to Example 1; 605 g deionized water; 120 g Isopropanol, 10 g 25% ammonia; and 15 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol.
In einem geeigneten Reaktionsgefäß werden nacheinander 337,6 g deionisiertes Wasser und 0,8 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 16 g Polyethylenglykol 600, 16 g N-Methylpyrrolidon, 24 g einer handelsüblichen 40%igen flüssigen Formulierung eines schwarzen Farbstoffs enthaltend als Hauptkomponente die Verbindung der FormelIn a suitable reaction vessel, 337.6 g deionized water and 0.8 g 2-amino-2-methyl-1-propanol, 16 g polyethylene glycol 600, 16 g of N-methylpyrrolidone, 24 g of a commercially available 40% liquid Formulation of a black dye containing as the main component Compound of formula
und als Nuancierkomponente die Verbindung der Formeland as a shading component, the compound of the formula
und 2 g des schwarzen flüssigen Pigmentpräparats gemäß Beispiel 1 miteinander vermischt. Der homogenisierten Lösung werden 2 g des nichtionischen Tensids der Formeland 2 g of the black liquid pigment preparation according to Example 1 together mixed. The homogenized solution is 2 g of the nonionic surfactant formula
C₁₀H₂₁O-(CH₂CH₂O)₆(CH[C₂H₅]CH₂O)₁-CH₃ (6)C₁₀H₂₁O- (CH₂CH₂O) ₆ (CH [C₂H₅] CH₂O) ₁-CH₃ (6)
1,2 g Dioctylsulfobernsteinsäure-Na-Salz und 0,4 g n-Decanol zugesetzt, die Tinte während ca. 30 Minuten homogenisiert und anschließend mehrfach über 5 µm Papierfilter filtriert, um Grobanteile abzutrennen. Es wird eine schaumarme schwarze Tinte mit guter Eignung für den Tintenstrahldruck erhalten.1.2 g of dioctylsulfosuccinic acid Na salt and 0.4 g of n-decanol were added to the ink homogenized for approx. 30 minutes and then several times over 5 µm paper filter filtered to separate coarse fractions. It will be a low foaming black ink with good Received suitability for inkjet printing.
Analog wie in Beispiel 4 beschrieben lassen sich die Tinten folgender Zusammensetzung mit guter Eignung für den Tintenstrahldruck herstellen: Analogously as described in Example 4, the inks can be as follows To make a composition suitable for inkjet printing:
4 g Farbstoff C.I. Acid Black 52 (1 : 2-Cr-Komplexfarbstoff)
2 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 3
16 g Polyethylenglykol 600
0,8 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
16 g N-Methylpyrrolidon
3,2 g nichtionisches Tensid der Formel (6) gemäß Beispiel 4
1,5 g nichtionisches Tensid der Formel4 g of dye CI Acid Black 52 (1: 2 Cr complex dye)
2 g pigment preparation according to Example 3
16 g polyethylene glycol 600
0.8 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
16 g of N-methylpyrrolidone
3.2 g of nonionic surfactant of the formula (6) according to Example 4
1.5 g of nonionic surfactant of the formula
C₁₂H₂₅O-(CH₂CH₂O)₅-(CH[CH₃]CH₂O)₆-H (7)C₁₂H₂₅O- (CH₂CH₂O) ₅- (CH [CH₃] CH₂O) ₆-H (7)
2,2 g n-Heptanol
355,8 deionisiertes Wasser2.2 g n-heptanol
355.8 deionized water
5 g Farbstoff der Formel (5) gemäß Beispiel 4
4 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 1
16 g Polyethylenglykol 600
2 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
12 g N-Methylpyrrolidon
1 ,2 g nichtionisches Tensid der Formel (6) gemäß Beispiel 4
0,8 g Dioctylsulfobernsteinsäure-Na-Salz
0,4 g Euxyl® K-400 (Biozid)
358,6 deionisiertes Wasser5 g of dye of the formula (5) according to Example 4
4 g pigment preparation according to Example 1
16 g polyethylene glycol 600
2 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
12 g of N-methylpyrrolidone
1.2 g of nonionic surfactant of the formula (6) according to Example 4
0.8 g dioctylsulfosuccinic acid sodium salt
0.4 g Euxyl® K-400 (biocide)
358.6 deionized water
20 g flüssige Farbstoff-Formulierung gemäß Beispiel 4
20 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 3
16 g Polyethylenglykol 600
1,6 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
1 g N-Methylpyrrolidon
3,2 g nichtionisches Tensid der Formel20 g of liquid dye formulation according to Example 4
20 g pigment preparation according to Example 3
16 g polyethylene glycol 600
1.6 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
1 g of N-methylpyrrolidone
3.2 g of nonionic surfactant of the formula
C₈H₁₇O-(CH[CH₃]CH₂O)1,2-(CH₂CH₂O)₆-C₄H₉ (8)C₈H₁₇O- (CH [CH₃] CH₂O) 1,2 - (CH₂CH₂O) ₆-C₄H₉ (8)
2 g Di-2-ethylhexylsulfobernsteinsäure-Na-Salz
0,4 g n-Decanol
335,8 deionisiertes Wasser
2 g di-2-ethylhexylsulfosuccinic acid Na salt
0.4 g n-decanol
335.8 deionized water
6 g Farbstoff der Formel6 g of dye of the formula
1,3 g Farbstoff der Formel1.3 g of dye of the formula
0,9 g Farbstoff der Formel0.9 g of dye of the formula
32 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 1
15 g Polyethylenglykol 600
1 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
10 g N-Methylpyrrolidon
4 g nichtionisches Tensid der Formel (8) gemäß Beispiel 7
2 g Di-2-ethylhexylsulfobernsteinsäure-Na-Salz
0,6 g 1,2-Dodecandiol
2,8 g Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure)-Hepta-Na-Salz
329,2 deionisiertes Wasser
32 g pigment preparation according to Example 1
15 g polyethylene glycol 600
1 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
10 g of N-methylpyrrolidone
4 g of nonionic surfactant of the formula (8) according to Example 7
2 g di-2-ethylhexylsulfosuccinic acid Na salt
0.6 g 1,2-dodecanediol
2.8 g diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) hepta-Na salt
329.2 deionized water
2,5 g Farbstoff der Formel (5) gemäß Beispiel 4
40 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 1
12 g Polyethylenglykol 600
1 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
4 g nichtionisches Tensid der Formel (6) gemäß Beispiel 4
0,7 g Dioctylsulfobemsteinsäure-Na-Salz
0,9 g n-Octanol
0,5 g Euxyl®K-400 (Biozid)
336,4 deionisiertes Wasser2.5 g of dye of the formula (5) according to Example 4
40 g pigment preparation according to Example 1
12 g polyethylene glycol 600
1 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
4 g of nonionic surfactant of the formula (6) according to Example 4
0.7 g dioctylsulfosuccinic acid sodium salt
0.9 g n-octanol
0.5 g Euxyl®K-400 (biocide)
336.4 deionized water
8 g 7 Farbstoff C.I. Acid Black 172 (Constitution No. 15711)
3,6 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 3
8 g Polyethylenglykol 600
4 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
16 g N-Methylpyrrolidon
2 g nichtionisches Tensid der Formel (8) gemäß Beispiel 7
1 g nichtionisches Tensid der Formel8 g 7 dye CI Acid Black 172 (Constitution No. 15711)
3.6 g pigment preparation according to Example 3
8 g polyethylene glycol 600
4 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
16 g of N-methylpyrrolidone
2 g of nonionic surfactant of the formula (8) according to Example 7
1 g of nonionic surfactant of the formula
C₁₀H₂₁O-(CH₂CR₂)₅-(CH[CH₃]CH₂O)₈-H (9)C₁₀H₂₁O- (CH₂CR₂) ₅- (CH [CH₃] CH₂O) ₈-H (9)
1,2 g n-Heptanol
357,2 deionisiertes Wasser1.2 g n-heptanol
357.2 deionized water
4 g Farbstoff der Formel4 g of dye of the formula
2 g Farbstoff der Formel2 g of dye of the formula
20 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 2
14 g Polyethylenglykol 600
1 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
4 g N-Methylpyrrolidon
4 g nichtionisches Tensid der Formel (8) gemäß Beispiel 7
4 g Ethylendiamin-tetra(methylenphosphonsäure)-Penta-Na-Salz
2,8 g n-Octanol
344,2 deionisiertes Wasser20 g pigment preparation according to Example 2
14 g polyethylene glycol 600
1 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
4 g of N-methylpyrrolidone
4 g of nonionic surfactant of the formula (8) according to Example 7
4 g of ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid) penta-Na salt
2.8 g n-octanol
344.2 deionized water
2 g Farbstoff der Formel2 g of dye of the formula
36 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 2
12 g Polyethylenglykol 600
1 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
8 g N-Methylpyrrolidon
4 g nichtionisches Tensid der Formel (6) gemäß Beispiel 4
1,8 g Di-2-ethylhexylsulfobernsteinsäure-Na-Salz
0,5 g Euxyl®K-400 (Biozid)
334,7 deionisiertes Wasser
36 g pigment preparation according to Example 2
12 g polyethylene glycol 600
1 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
8 g of N-methylpyrrolidone
4 g of nonionic surfactant of the formula (6) according to Example 4
1.8 g di-2-ethylhexylsulfosuccinic acid Na salt
0.5 g Euxyl®K-400 (biocide)
334.7 deionized water
6 g Farbstoff der Formel6 g of dye of the formula
4 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 2
10 g Polyethylenglykol 400
3 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
6 g N-Methylpyrrolidon
2 g nichtionisches Tensid der Formel (6) gemäß Beispiel 4
2 g Dioctylsulfobernsteinsäure-Na-Salz
0,8 g n-Heptanol
336,4 deionisiertes Wasser4 g pigment preparation according to Example 2
10 g polyethylene glycol 400
3 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
6 g of N-methylpyrrolidone
2 g of nonionic surfactant of the formula (6) according to Example 4
2 g dioctylsulfosuccinic acid sodium salt
0.8 g n-heptanol
336.4 deionized water
8 g Farbstoff gemäß Beispiel 12
3,2 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 2
16 g Polyethylenglykol 600
2 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
16 g N-Methylpyrrolidon
3,2 g nichtionisches Tensid der Formel (8) gemäß Beispiel 7
0,2 g n-Decanol
0,4 g Euxyl®K-400 (Biozid)
351 deionisiertes Wasser8 g of dye according to Example 12
3.2 g pigment preparation according to Example 2
16 g polyethylene glycol 600
2 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
16 g of N-methylpyrrolidone
3.2 g of nonionic surfactant of the formula (8) according to Example 7
0.2 g n-decanol
0.4 g Euxyl®K-400 (biocide)
351 deionized water
4 g Farbstoff der Formel4 g of dye of the formula
2 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 2
16 g Polyethylenglykol 600
0,8 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
16 g N-Methylpyrrolidon
0,4 g nichtionisches Tensid der Formel (6) gemäß Beispiel 4
2 g Di-Tridecylsulfobernsteinsäure-Na-Salz
2,8 g Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure)-hepta-Na-Salz
356 deionisiertes Wasser2 g pigment preparation according to Example 2
16 g polyethylene glycol 600
0.8 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
16 g of N-methylpyrrolidone
0.4 g of nonionic surfactant of the formula (6) according to Example 4
2 g di-tridecylsulfosuccinic acid sodium salt
2.8 g diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) hepta Na salt
356 deionized water
4 g Farbstoff der Formel4 g of dye of the formula
44 g Pigmentpräparat gemäß Beispiel 2
16 g Polyethylenglykol 300
1,6 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
10 g N-Methylpyrrolidon
3,2 g nichtionisches Tensid der Formel (6) gemäß Beispiel 4
1,2 g n-Octanol
0,5 g Euxyl®K-400 (Biozid)
319,5 deionisiertes Wasser.44 g pigment preparation according to Example 2
16 g polyethylene glycol 300
1.6 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol
10 g of N-methylpyrrolidone
3.2 g of nonionic surfactant of the formula (6) according to Example 4
1.2 g n-octanol
0.5 g Euxyl®K-400 (biocide)
319.5 deionized water.
Die gemäß Beispiel 4 hergestellte Tinte wird auf einem handelsüblichen Inkjet-Drucker der Firma Numaco (Epson Piezoelektrischer Druckkopf mit 28 Düsen) auf Etiketten aus geschäumtem Polyolefin appliziert. Es ergibt sich ein sattes Druckbild mit scharfen Kanten ohne Satelliten auch bei Strichen unterschiedlicher Breite, wie sie z. B. bei einem Strichcode zu finden sind. Das Druckbild der Etiketten ist sehr witterungsbeständig. Schrift und Strichcodes bleiben auf den Ettiketten auch dann einwandfrei lesbar, nachdem sie monatelang der Witterung (direkte Sonnenbestrahlung und Regen) ausgesetzt worden sind.The ink prepared according to Example 4 is on a commercially available inkjet printer from Numaco (Epson piezoelectric printhead with 28 nozzles) applied to foamed polyolefin labels. It results in a rich printed image with sharp edges without satellites even with lines of different Width as z. B. can be found with a barcode. The printed image of the labels is very weatherproof. The writing and barcodes remain on the labels perfectly legible after months of weather (direct sunlight and rain) have been exposed.
Claims (13)
- (a) 0,1 bis 15 Gew.-% eines festen Pigmentpräparats enthaltend 10 bis 90 Gew.-% eines Pigments und 90 bis 10 Gew.-% eines carbonsäurehaltigen Polyacrylharzes
- (b) 0,1 bis 10 Gew.-% eines wasserlöslichen, anionischen Farbstoffes,
- (c) 0,5 bis 20 Gew.-% eines Trocknungsverzögerers,
- (d) 0,1 bis 5 Gew.-% einer Base,
- (e) 0,01 bis 5 Gew.-% eines nichtionogenen Tensids der Formel R-(CH₂-CH₂-O)₇-(CHY₁-CHY₂O)-q-R₁ (1)worin R geradkettiges oder verzweigtes C₈-C₂₂-Alkyl ist, R₁ für geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl-C₁-C₄-Alkyl oder Styryl steht, von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl oder Ethyl und der andere Rest Wasserstoff bedeutet, und p und q unabhängig voneinander je eine Zahl von 0 bis 24 sind, wobei die Summe von (p+q) 2 bis 24 beträgt,
- (f) 0,01 bis 5,0 Gew.-% mindestens einer Komponente aus der Gruppe
- (f₁) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₂₂-Alkanol,
- (f₂) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₂₄-Alkandiol,
- (f₃) nichtionisches Tensid der Formel R₂-(CH₂-CH₂-O)r-(CHY₃-CHY₄-O)s-H (2)worin R geradkettiges oder verzweigtes C₈-C₂₂-Alkyl ist, von Y₃ und Y₄ der eine Rest Methyl oder Ethyl und der andere Rest Wasserstoff bedeutet, und r und s unabhängig voneinander je eine ganze Zahl von 0 bis 24 sind, wobei die Summe von (r+s) 2 bis 24 beträgt, und
- (f₄) Verbindung der Formel R₃O-CO-CH₂-CH(S₃⊖M⊕)-CO-OR₄ (3)worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander je geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₆-Alkyl bedeuten und M⊕ ein Kation ist, und
- (g) Wasser.
- (a) 0.1 to 15% by weight of a solid pigment preparation containing 10 to 90% by weight of a pigment and 90 to 10% by weight of a carboxylic acid-containing polyacrylic resin
- (b) 0.1 to 10% by weight of a water-soluble, anionic dye,
- (c) 0.5 to 20% by weight of a drying retarder,
- (d) 0.1 to 5% by weight of a base,
- (e) 0.01 to 5 wt .-% of a nonionic surfactant of the formula R- (CH₂-CH₂-O) ₇- (CHY₁-CHY₂O) - q -R₁ (1) wherein R is straight-chain or branched C₈-C₂₂-alkyl is, R₁ represents straight-chain or branched C₁-C₈-alkyl, C₅-C₈-cycloalkyl, phenyl-C₁-C₄-alkyl or styryl, of Y₁ and Y₂ is a radical methyl or ethyl and the other radical is hydrogen, and p and q are each independently a number from 0 to 24, the sum of (p + q) being 2 to 24,
- (f) 0.01 to 5.0% by weight of at least one component from the group
- (f₁) straight-chain or branched C₆-C₂₂ alkanol,
- (f₂) straight-chain or branched C₆-C₂₄ alkanediol,
- (f₃) nonionic surfactant of the formula R₂- (CH₂-CH₂-O) r - (CHY₃-CHY₄-O) s -H (2) wherein R is straight-chain or branched C₈-C₂₂-alkyl, of Y₃ and Y₄ the one residue Is methyl or ethyl and the other radical is hydrogen, and r and s are each independently an integer from 0 to 24, the sum of (r + s) being from 2 to 24, and
- (f₄) Compound of the formula R₃O-CO-CH₂-CH (S₃⊖M⊕) -CO-OR₄ (3) wherein R₃ and R₄ each independently represent straight-chain or branched C₁-C₁₆ alkyl and M Alkyl is a cation, and
- (g) water.
- (f₁) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₂-Alkanol,
- (f₂) geradkettiges oder verzweigtes C₆- C₁₄-Alkan-1,2-diol,
- (f₃) nichtionisches Tensid der Formel R₂-(CH₂-CH₂-O)r-(CHY₃-CHY₄-O)s-H (2)worin R₂ C₈-C₁₄-Alkyl, r eine Zahl von 2 bis 10 und s eine Zahl von O bis 10 sind und von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl und der andere Rest Wasserstoff bedeutet, und
- (f₄) Verbindung der Formel R₃O-CO-CH₂-CH(SO₃⊖M⊕)-CO-OR₄ (3)worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander je geradkettiges oder verzweigtes C₄-C₁₆-Alkyl bedeuten und M⊕ ein Kation ist, handelt.
- (f₁) straight-chain or branched C₆-C₁₂ alkanol,
- (f₂) straight-chain or branched C₆- C₁₄-alkane-1,2-diol,
- (f₃) nonionic surfactant of the formula R₂- (CH₂-CH₂-O) r - (CHY₃-CHY₄-O) s -H (2) wherein R₂ is C₈-C₁₄-alkyl, r is a number from 2 to 10 and s is a number are from O to 10 and of Y₁ and Y₂ the one radical is methyl and the other radical is hydrogen, and
- (f₄) Compound of the formula R₃O-CO-CH₂-CH (SO₃⊖M⊕) -CO-OR₄ (3) wherein R₃ and R₄ each independently represent straight-chain or branched C₄-C₁₆-alkyl and M₆ is a cation .
- (a) 0,1 bis 5 Gew.-% eines festen Pigmentpräparats enthaltend 30 bis 70 Gew.-% eines Pigments und 70 bis 30 Gew.-% eines carbonsäuregruppenhaltigen Polyacrylharzes mit einer Säurezahl zwischen 50 und 300 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 30000 und 60000,
- (b) 0,5 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer wasserlöslichen, anionischen Farbstoffe,
- (c) 1,0 bis 8 Gew.-% eines Polyethylenglykols mit einem Molekulargewicht zwischen 200 und 800 als Trocknungsverzögerer,
- (d) 0,1 bis 2,5 Gew.-% einer Base ausgewählt aus der Gruppe Ammoniak, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-N,N-Dimethylamino-2-methyl-1-propanol, Dimethylethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin,
- (e) 0,05 bis 2 Gew.-% eines nichtionogenen Tensids der Formel R-(CH₂-CH₂-O)p-(CHY₁-CHY₂-O)q-R₁ (1)worin R geradkettiges oder verzweigtes C₈-C₁₄-Alkyl, R₁ C₁-C₄-Alkyl, p eine Zahl von 4 bis 9 und q eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten und von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl oder Ethyl und der andere Rest Wasserstoff ist,
- (f) 0,1 bis 2 Gew.-% einer oder zweier Komponenten aus der Gruppe
- (f₁) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₂-Alkanol,
- (f₂) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₄-Alkan-1,2-diol,
- (f₃) nichtionisches Tensid der Formel R₂-(CH₂-CH₂-O)r-(CHY₃-CHY₄-O)s-H (2)worin R₂ C₈-C₁₄-Alkyl, r eine Zahl von 2 bis 10 und s eine Zahl von 0 bis 10 sind und von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl und der andere Rest Wasserstoff bedeutet, und
- (f₄) Verbindung der Formel R₃O-CO-CH₂-CH(SO₃⊖M⊕)-CO-OR₄ (3)worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander je geradkettiges oder verzweigtes C₄-C₁₆-Alkyl bedeuten und M⊕ ein Kation ist, und
- (g) Wasser.
- (a) 0.1 to 5 wt .-% of a solid pigment preparation containing 30 to 70 wt .-% of a pigment and 70 to 30 wt .-% of a carboxylic acid group-containing polyacrylic resin with an acid number between 50 and 300 and an average molecular weight between 30,000 and 60000,
- (b) 0.5 to 5% by weight of one or more water-soluble, anionic dyes,
- (c) 1.0 to 8% by weight of a polyethylene glycol with a molecular weight between 200 and 800 as a drying retarder,
- (d) 0.1 to 2.5% by weight of a base selected from the group consisting of ammonia, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-N, N-dimethylamino-2-methyl-1-propanol, Dimethylethanolamine, diethanolamine and triethanolamine,
- (e) 0.05 to 2% by weight of a nonionic surfactant of the formula R- (CH₂-CH₂-O) p - (CHY₁-CHY₂-O) q -R₁ (1) where R is straight-chain or branched C₈-C₁₄- Alkyl, R₁ C₁-C₄-alkyl, p is a number from 4 to 9 and q is a number from 1 to 3 and of Y₁ and Y₂ one radical is methyl or ethyl and the other radical is hydrogen,
- (f) 0.1 to 2% by weight of one or two components from the group
- (f₁) straight-chain or branched C₆-C₁₂ alkanol,
- (f₂) straight-chain or branched C₆-C₁₄ alkane-1,2-diol,
- (f₃) nonionic surfactant of the formula R₂- (CH₂-CH₂-O) r - (CHY₃-CHY₄-O) s -H (2) wherein R₂ is C₈-C₁₄-alkyl, r is a number from 2 to 10 and s is a number are from 0 to 10 and of Y₁ and Y₂ the one radical is methyl and the other radical is hydrogen, and
- (f₄) Compound of the formula R₃O-CO-CH₂-CH (SO₃⊖M⊕) -CO-OR₄ (3) wherein R₃ and R₄ each independently represent straight-chain or branched C₄-C₁₆-alkyl and M₆ is a cation, and
- (g) water.
- (a) 0,1 bis 3 Gew.-% eines festen Pigmentpräparats enthaltend 30 bis 70 Gew.-% eines Pigments und 70 bis 30 Gew.-% eines Polyacrylharzes mit einer Säurezahl zwischen 50 und 300 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 30000 und 60000, welches im wesentlichen aus den drei Bauelementen Ethylacrylat, Methylmethacrylat und Acrylsäure oder Methacrylsäure besteht,
- (b) 0,5 bis 2,5 Gew.-% eines oder mehrerer wasserlöslichen, anionischen Farbstoffe mit einem Salzgehalt von 0,1 Gew.-%, bezogen auf den Farbstoff,
- (c) 1,5 bis 6 Gew.-% eines Polyethylenglykols mit einem Molekulargewicht zwischen 200 und 800 als Trocknungsverzögerer,
- (d) 0,1 bis 2,5 Gew.-% 2-Amino-2-methyl-1-propanol als Base,
- (e) 0,1 bis 1 Gew.-% eines nichtionogenen Tensids der Formel R-(CH₂-CH₂-O)p-(CHY₁-CHY₂-O)q-R₁ (1)worin R geradkettiges oder verzweigtes C₈-C₁₄-Alkyl, R₁ C₁-C₄-Alkyl, p eine Zahl von 4 bis 9 und q eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten und von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl oder Ethyl und der andere Rest Wasserstoff ist,
- (f) 0,1 bis 2,0 Gew.-% einer Komponente aus der Gruppe
- (f₁) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₂-Alkanol,
- (f₂) geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₄-Alkan-1,2-diol,
- (f₃) nichtionisches Tensid der Formel R₂-(CH₂-CH₂-O)r-(CHY₃-CHY₄-O)s-H (2)worin R₂ C₈-C₁₄-Alkyl, r eine Zahl von 2 bis 10 und s eine Zahl von 0 bis 10 sind und von Y₁ und Y₂ der eine Rest Methyl und der andere Rest Wasserstoff bedeutet, und
- (f₄) Verbindung der Formel R₃O-CO-CH₂-CH(SO₃⊖M⊕)-CO-OR₄ (3)worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander je geradkettiges oder verzweigtes C₄-C₁₆-Alkyl bedeuten und M⊕ ein Kation ist, und
- (g) Wasser.
- (a) 0.1 to 3% by weight of a solid pigment preparation containing 30 to 70% by weight of a pigment and 70 to 30% by weight of a polyacrylic resin with an acid number between 50 and 300 and an average molecular weight between 30,000 and 60,000 , which essentially consists of the three components ethyl acrylate, methyl methacrylate and acrylic acid or methacrylic acid,
- (b) 0.5 to 2.5% by weight of one or more water-soluble, anionic dyes with a salt content of 0.1% by weight, based on the dye,
- (c) 1.5 to 6% by weight of a polyethylene glycol with a molecular weight between 200 and 800 as a drying retarder,
- (d) 0.1 to 2.5% by weight of 2-amino-2-methyl-1-propanol as base,
- (e) 0.1 to 1% by weight of a nonionic surfactant of the formula R- (CH₂-CH₂-O) p - (CHY₁-CHY₂-O) q -R₁ (1) where R is straight-chain or branched C₈-C₁₄- Alkyl, R₁ C₁-C₄-alkyl, p is a number from 4 to 9 and q is a number from 1 to 3 and of Y₁ and Y₂ one radical is methyl or ethyl and the other radical is hydrogen,
- (f) 0.1 to 2.0% by weight of a component from the group
- (f₁) straight-chain or branched C₆-C₁₂ alkanol,
- (f₂) straight-chain or branched C₆-C₁₄ alkane-1,2-diol,
- (f₃) nonionic surfactant of the formula R₂- (CH₂-CH₂-O) r - (CHY₃-CHY₄-O) s -H (2) wherein R₂ is C₈-C₁₄-alkyl, r is a number from 2 to 10 and s is a number are from 0 to 10 and of Y₁ and Y₂ the one radical is methyl and the other radical is hydrogen, and
- (f₄) Compound of the formula R₃O-CO-CH₂-CH (SO₃⊖M⊕) -CO-OR₄ (3) wherein R₃ and R₄ each independently represent straight-chain or branched C₄-C₁₆-alkyl and M₆ is a cation, and
- (g) water.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH391894 | 1994-12-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19547800A1 true DE19547800A1 (en) | 1996-06-27 |
Family
ID=4266297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19547800A Withdrawn DE19547800A1 (en) | 1994-12-23 | 1995-12-20 | Aq. ink jet printing ink giving weather-resistant prints |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19547800A1 (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0859036A1 (en) * | 1997-02-14 | 1998-08-19 | SCITEX DIGITAL PRINTING, Inc. | Method for improving redispersibility of pigment inks for ink jet printing |
| WO1999023182A1 (en) * | 1997-10-31 | 1999-05-14 | Hewlett-Packard Company | Latex polymer blends for ink-jet inks |
| EP0947569A1 (en) * | 1998-03-30 | 1999-10-06 | Hewlett-Packard Company | Ink-jet inks and method for printing the same |
| EP1215250A1 (en) * | 2000-12-13 | 2002-06-19 | Tetenal Photowerk GmbH & Co | Ink-jet ink and its use in printing transparent printing medium |
| WO2003093373A1 (en) * | 2002-04-29 | 2003-11-13 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Compositions and methods for imparting improved rheology on pigment based inks and paints |
| WO2005044924A1 (en) * | 2003-11-11 | 2005-05-19 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Pigment compositions for oil-based lithographic printing ink systems |
| DE19849751B4 (en) * | 1997-10-28 | 2012-12-06 | Hewlett-Packard Development Co., L.P. | Ink, ink jet printing method and method of increasing waterfastness |
| CN107236327A (en) * | 2017-07-03 | 2017-10-10 | 上海安诺其集团股份有限公司 | Reactive dye, reactive dye compound and preparation method thereof |
| CN107254787A (en) * | 2017-07-03 | 2017-10-17 | 上海安诺其集团股份有限公司 | Application of the reactive dye in the dyeing of cotton fiber cellulose fabric |
-
1995
- 1995-12-20 DE DE19547800A patent/DE19547800A1/en not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0859036A1 (en) * | 1997-02-14 | 1998-08-19 | SCITEX DIGITAL PRINTING, Inc. | Method for improving redispersibility of pigment inks for ink jet printing |
| DE19849751B4 (en) * | 1997-10-28 | 2012-12-06 | Hewlett-Packard Development Co., L.P. | Ink, ink jet printing method and method of increasing waterfastness |
| WO1999023182A1 (en) * | 1997-10-31 | 1999-05-14 | Hewlett-Packard Company | Latex polymer blends for ink-jet inks |
| US6057384A (en) * | 1997-10-31 | 2000-05-02 | Hewlett-Packard Company | Latex polymer blends for improving the permanence of ink-jet inks |
| EP0947569A1 (en) * | 1998-03-30 | 1999-10-06 | Hewlett-Packard Company | Ink-jet inks and method for printing the same |
| EP1215250A1 (en) * | 2000-12-13 | 2002-06-19 | Tetenal Photowerk GmbH & Co | Ink-jet ink and its use in printing transparent printing medium |
| WO2003093373A1 (en) * | 2002-04-29 | 2003-11-13 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Compositions and methods for imparting improved rheology on pigment based inks and paints |
| US7074267B2 (en) | 2002-04-29 | 2006-07-11 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Compositions and methods for imparting improved rheology on pigment based inks and paints |
| WO2005044924A1 (en) * | 2003-11-11 | 2005-05-19 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Pigment compositions for oil-based lithographic printing ink systems |
| CN107236327A (en) * | 2017-07-03 | 2017-10-10 | 上海安诺其集团股份有限公司 | Reactive dye, reactive dye compound and preparation method thereof |
| CN107254787A (en) * | 2017-07-03 | 2017-10-17 | 上海安诺其集团股份有限公司 | Application of the reactive dye in the dyeing of cotton fiber cellulose fabric |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69909007T2 (en) | Ink set to improve print quality | |
| EP0425439B1 (en) | Aqueous printing ink for ink-jet printing | |
| EP1409592B1 (en) | Water-based colorant preparations | |
| DE69702560T2 (en) | Ink jet recording liquid | |
| EP1234813B1 (en) | Use of pigment preparations for ink-jet printing | |
| DE68911281T2 (en) | Recording liquid and ink jet method using this liquid. | |
| DE69616203T2 (en) | Ink range and method for preventing bleeding in pressure elements | |
| EP1618159B1 (en) | Water-based coloring agent preparations for inkjet printing | |
| DE69232625T2 (en) | Jet printing ink composition and printing process | |
| DE69628897T2 (en) | Waterproof ink composition for printers | |
| EP1406974B1 (en) | Water-based colorant preparations for ink-jet printing | |
| DE19808672C2 (en) | Water-based pigment type ink | |
| DE69512365T2 (en) | Aqueous ink composition and process for making the same | |
| DE10135140A1 (en) | Water-based pigment dispersions based on acrylate | |
| JP3817790B2 (en) | Inkjet recording fluid | |
| DE60107776T2 (en) | Aqueous ink composition | |
| EP1054045A1 (en) | Pigment preparations for ink-jet printing | |
| DE19751448A1 (en) | Pigment preparation e.g. for paper, plastic or automobile paint | |
| DE60107342T2 (en) | Aqueous ink composition | |
| DE19547800A1 (en) | Aq. ink jet printing ink giving weather-resistant prints | |
| EP0856564A1 (en) | Ink jet inks containing long chain alcohols | |
| DE10338142A1 (en) | Colorant preparations | |
| DE112007003023T5 (en) | Water-based inks for inkjet printing | |
| DE69409478T2 (en) | Aqueous ink for inkjet recording | |
| DE69916553T2 (en) | Alkoxysilane binder as additive for inkjet inks |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |