DE19526300A1 - High solids silicone pressure sensitive adhesive with improved overlap shear strength - Google Patents
High solids silicone pressure sensitive adhesive with improved overlap shear strengthInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Haftkleber auf Silicongrundlage, die durch Hydrosilylie rung gehärtet werden.The present invention relates to Silicon based pressure sensitive adhesive produced by hydrosilylie hardened.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Si licon-Zusammensetzungen, die zur Bildung von Haftkleber- Zusammensetzungen geeignet sind. Mehr im besonderen be zieht sich die vorliegende Erfindung auf Silicon-Zusam mensetzungen hohen Feststoffgehaltes, der 100% Feststoffe einschließt, die unter Bildung von Haftkleber-Zusammen setzungen härten, die eine verbesserte Überlapp-Scherfe stigkeit und insbesondere eine verbesserte Überlapp- Scherfestigkeit bei hohen Temperaturen aufweisen.The present invention relates to Si licon compositions used to form pressure sensitive adhesives Compositions are suitable. More in particular be The present invention relates to silicone composites high solids content of 100% solids including those that form pressure sensitive adhesives hardening settlements that have improved overlap shear stability and in particular an improved overlap Have shear strength at high temperatures.
Der hier benutzte Begriff "Haftkleber" (PSA) bezieht sich auf Klebstoffe, die an einer Oberfläche kleben und von dieser abgezogen werden können, ohne mehr als Spurenmengen des Klebstoffes auf der Oberfläche zu rückzulassen, und die an der gleichen oder einer anderen Oberfläche haften können, weil der Klebstoff einen Teil oder seine gesamte Klebrigkeit und Klebefestigkeit bei behält.The term "pressure sensitive adhesive" (PSA) used here refers to adhesives on a surface stick and can be removed from this without more as trace amounts of the adhesive on the surface leave behind, and the same or a different one Surface can stick because part of the adhesive or all of its stickiness and tack keeps.
Silicon-Haftkleber haben eine ausgezeichnete Klebefestigkeit, Klebrigkeit und Kohäsionsfestigkeit, die allgemein die Eigenschaften sind, die von einem Haftkle ber verlangt werden. Silicon-Selbstklebebänder bzw. -Kle bestreifen werden bei vielen industriellen Tätigkeiten bei hoher Temperatur und unter chemisch aggressiven Be dingungen eingesetzt, wie zum Maskieren von Platten, als verstärkungs- bzw. Klebebänder mit hoher Scherfestigkeit, beim Plasma- und Flammenspritzen und ähnlichem. Um bei diesen Arten von Anwendungen brauchbar zu sein, müssen die Silicon-Haftkleber eine hohe Überlapp-Scherfestigkeit aufweisen, insbesondere bei erhöhten Temperaturen.Silicon pressure sensitive adhesives have excellent Adhesive strength, stickiness and cohesive strength, the general are the properties of a pressure sensitive adhesive be asked about. Silicon self-adhesive tapes or adhesive are covered in many industrial activities at high temperature and under chemically aggressive conditions conditions used, such as for masking plates, as reinforcement or adhesive tapes with high shear strength, in plasma and flame spraying and the like. To at to be useful in these types of applications the silicone pressure sensitive adhesives have a high overlap shear strength exhibit, especially at elevated temperatures.
Ein mit den derzeit erhältlichen Silicon-Haft klebern verbundener Nachteil ist der Mangel an hohem Feststoffgehalt mit verbesserter Überlapp-Festigkeit in Kombination mit starker Kontakthaftung und Klebrigkeit, insbesondere bei hohen Temperaturen. Es gibt derzeit keine Silicon-Haftkleber, die solche Klebeeigenschaften ohne die Anwesenheit von Lösungsmitteln zeigen können. In geographischen Bereichen, wo es strenge Vorschriften zur Qualitätsüberwachung der Luft gibt, ist der Gebrauch von Lösungsmitteln in Haftklebern Gegenstand strenger Vor schriften, die ihren Einsatz wirksam verhindern.One with the currently available silicone adhesive Adhering disadvantage is the lack of high Solids content with improved overlap strength in Combination with strong contact adhesion and stickiness, especially at high temperatures. There are currently no silicone pressure sensitive adhesives that have such adhesive properties can show without the presence of solvents. In geographical areas where there are strict rules on Quality control of the air there is the use of Solvents in pressure sensitive adhesives subject to strict pre fonts that effectively prevent their use.
Es sind im Stande der Technik Silicon-Zusammen setzungen hohen Feststoffgehaltes bekannt, die unter Bil dung von Haftkleber-Zusammensetzungen zu härten in der Lage sind, doch weisen diese bekannten Zusammensetzungen keine genügenden Klebeeigenschaften für Anwendungen mit hohen Anforderungen auf.In the prior art, they are silicone composites settlements of high solids content known under Bil formation of pressure sensitive adhesive compositions to harden in the Are able, however, these known compositions exhibit no sufficient adhesive properties for applications with high demands.
Die US-PS 5,169,727 (Boardman) ist auf eine Haftkleber-Zusammensetzung mit einem hohen Feststoffge halt gerichtet, umfassend (a) ein benzollösliches, harz artiges Copolymer, bestehend aus R′R′′R′′′SiO1/2-Einheiten, SiO4/2-Einheiten und mit an Silicium gebundenen Hydroxyl resten im Bereich von 1 bis 4 Gew.-% des Copolymers, (b) ein Diorganoalkenylsiloxy-Endgruppen aufweisendes Polydi organosiloxan, (c) ein Diorganohydrogensiloxy-Endgruppen aufweisendes Polydiorganosiloxan, (d) ein Vernetzungsmit tel und (e) einen Hydrosilylierungs-Katalysator. Boardman verlangt einen Organosiloxan-Vernetzer mit 1 bis 15 Sili ciumatomen. Weiter zeigen die in Boardman aufgezeigten Beispiele, daß die hergestellten Haftkleber eine geringe bis mäßige Klebrigkeit aufwiesen. Die Klebefestigkeit lag im Bereich von dürftig bis akzeptabel, gemessen anhand der Haltekraft bei 70°C. Es gibt keine Lehre eines Haftklebers mit verbesserten Überlapp-Schereigenschaften, keine Lehre hinsichtlich verbesserter Überlapp-Scherei genschaften bei hohen Temperaturen und keine Lehre, brauchbare Haftkleber-Eigenschaften bei SiH/Si-Vinyl- Verhältnissen von mehr als 1,25 : 1 zu erhalten.US Pat. No. 5,169,727 (Boardman) is directed to a pressure-sensitive adhesive composition with a high solids content, comprising (a) a benzene-soluble, resin-like copolymer consisting of R′R′′R ′ ′ ′ SiO 1/2 units, SiO 4/2 units and with silicon-bonded hydroxyl radicals in the range from 1 to 4% by weight of the copolymer, (b) a polydiorganosiloxane having diorganoalkenylsiloxy end groups, (c) a polydiorganosiloxane having diorganohydrogensiloxy end groups, (d) a crosslinking agent; and (e) a hydrosilylation catalyst. Boardman requires an organosiloxane crosslinker with 1 to 15 silicon atoms. The examples shown in Boardman also show that the pressure-sensitive adhesives produced had low to moderate stickiness. The adhesive strength ranged from poor to acceptable, measured at 70 ° C using the holding force. There is no teaching of a pressure sensitive adhesive with improved overlap shear properties, no teaching of improved overlap shear properties at high temperatures and no teaching of obtaining useful pressure sensitive adhesive properties at SiH / Si-vinyl ratios of more than 1.25: 1.
Die US-PS 3,883,298 (Hahn et al.) ist auf eine Zusammensetzung gerichtet, die als ein Haftkleber brauch bar ist und erhalten wird durch Vermischen von Komponen ten, bestehend im wesentlichen aus (a) von 50 bis 60 Gewichtsteilen eines festen, benzollöslichen Harz-Copoly mers, bestehend im wesentlichen aus R₃SiO1/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten, (b) von 40 bis 50 Gewichtsteilen eines Vinylendgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität von 20.000 bis 100.000 mPa·s bei 25°C, das im wesentlichen keine cyclischen Bestandteile aufweist, (c) einem wasserstoffhaltigen Polyorganosiloxan in einer Menge, die zur Schaffung von 1,0 bis 20,0 an Silicium gebundener Wasserstoffatome für jeden olefinisch ungesättigten Rest in der Gesamtheit von (a)+(b) genügt und (d) einem Platinkatalysator. Es wird in Hahn et al. ausgeführt, daß Zusammensetzungen des Standes der Tech nik, enthaltend MQ-Harze vermischt mit niederviskosen Polydiorganosiloxanen, keine Haftkleber bilden.U.S. Patent 3,883,298 (Hahn et al.) Is directed to a composition which is useful as a pressure sensitive adhesive and is obtained by mixing components consisting essentially of (a) from 50 to 60 parts by weight of a solid, benzene-soluble resin -Copoly mers consisting essentially of R₃SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, (b) from 40 to 50 parts by weight of a vinyl-terminated polydiorganosiloxane with a viscosity of 20,000 to 100,000 mPa · s at 25 ° C, that contains essentially no cyclic constituents, (c) a hydrogen-containing polyorganosiloxane in an amount sufficient to create 1.0 to 20.0 silicon-bonded hydrogen atoms for each olefinically unsaturated radical in the total of (a) + (b) and (d) a platinum catalyst. It is in Hahn et al. stated that compositions of the prior art, containing MQ resins mixed with low-viscosity polydiorganosiloxanes, do not form pressure-sensitive adhesives.
Die US-PS 4,774,297 (Murakami et al.) ist auf eine Zusammensetzung gerichtet, die zum Bilden von Haft klebern geeignet ist, die ausgezeichnete Klebrigkeit und Klebefestigkeit aufweisen, umfassend (A) 30 bis 70 Ge wichtsteile eines Vinylendgruppen aufweisenden Polydior ganosiloxans mit einer Viskosität von mindestens 500.000 mPa·s bei 25°C, (B) 70 bis 30 Gewichtsteile eines Polyor ganosiloxans, enthaltend R₃SiO1/2-Einheiten und SiO4/2- Einheiten, (C) ein Organohydrogensiloxan in einer Menge, die zur Schaffung von 1 bis 20 an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen pro Alkenylgruppe genügt, (D) einen platinhaltigen Katalysator und (E) von 25 bis 400 Ge wichtsteile- eines organischen Lösungsmittels. Um ein be friedigendes Produkt zu erhalten, lehren Murakami et al., daß es wesentlich ist, daß das Vinylpolymer eine Viskosi tät von mindestens 500.000 mPa·s und vorzugsweise minde stens eine von 1.000.000 mPa·s bei 25°C aufweist.U.S. Patent 4,774,297 (Murakami et al.) Is directed to a composition suitable for forming pressure sensitive adhesives which are excellent in tack and tack, comprising (A) 30 to 70 parts by weight of a vinyl-terminated polydiorganosiloxane having a viscosity of at least 500,000 mPa · s at 25 ° C, (B) 70 to 30 parts by weight of a polyor ganosiloxane containing R₃SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, (C) an organohydrogensiloxane in an amount to create 1 to 20 silicon-bonded hydrogen atoms per alkenyl group is sufficient (D) a platinum-containing catalyst and (E) 25 to 400 parts by weight of an organic solvent. In order to obtain a satisfactory product, Murakami et al. Teach that it is essential that the vinyl polymer have a viscosity of at least 500,000 mPa · s and preferably at least one of 1,000,000 mPa · s at 25 ° C.
Die US-PS 4,988,779 (Medford et al.) offenbart eine Zusammensetzung, die zur Bildung eines Haftklebers geeignet ist, wobei die Zusammensetzung einen Lösungsmit telgehalt von nicht mehr als 5 bis 10 Gew.-% aufweist und von 30 bis 50 Teile einer vinylhaltigen Polydiorganosil oxan-Flüssigkeit mit einer Viskosität von 500 bis 10.000 mPa·s bei 25°C, von 50 bis 70 Teile eines benzollöslichen Harz-Copolymers, enthaltend R₃SiO1/2-Einheiten und SiO4/2- Einheiten, ein Polyorganosiloxan mit an Silicium gebunde nen Wasserstoffatomen und einen Platin-Katalysator um faßt. Das wasserstoffhaltige Polyorganosiloxan der Formel Ra³HbSiO(4-a-b)/2 ist in einer genügenden Menge vorhan den, um 1,0 bis 30,0 an Silicium gebundene Wasserstoff atome für jeden olefinisch ungesättigten Rest in der Zu sammensetzung zu schaffen. Das wasserstoffhaltige Polyor ganosiloxan wirkt als ein Vernetzer und hat eine kleine Struktur mit a=1,00 bis weniger als 2,00, b=0,05 bis 1,00, a+b=1,10 bis weniger als 3,00. Es gibt keine Lehre, einen Hydrid-Vernetzer höheren Molekulargewichtes einzusetzen, um bessere Kontaktkleber- und Klebrigkeitseigenschaften zu erhalten. Die Klebefestigkeit bzw. Abziehfestigkeit des gehärteten Klebstoffes wurde durch Regeln der Menge des MQ-Harzes und nicht durch den Vernetzer kontrolliert. Es gibt keine Lehre, eine hohe Überlapp-Scherfestigkeit in Kombination mit hohen Kontaktklebe- und Klebrigkeits- Eigenschaften zu erhalten.US Pat. No. 4,988,779 (Medford et al.) Discloses a composition which is suitable for forming a pressure sensitive adhesive, the composition having a solvent content of not more than 5 to 10% by weight and 30 to 50 parts of a vinyl-containing polydiorganosil oxane liquid with a viscosity of 500 to 10,000 mPa · s at 25 ° C, from 50 to 70 parts of a benzene-soluble resin copolymer containing R₃SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, a polyorganosiloxane with silicon bound NEN hydrogen atoms and a platinum catalyst. The hydrogen-containing polyorganosiloxane of the formula R a ³H b SiO (4-ab) / 2 is present in a sufficient amount to create 1.0 to 30.0 silicon-bonded hydrogen atoms for each olefinically unsaturated radical in the composition. The hydrogen-containing polyorganosiloxane acts as a crosslinker and has a small structure with a = 1.00 to less than 2.00, b = 0.05 to 1.00, a + b = 1.10 to less than 3.00. There is no teaching to use a higher molecular weight hydride crosslinker to obtain better contact adhesive and stickiness properties. The adhesive strength or peel strength of the cured adhesive was controlled by regulating the amount of MQ resin and not by the crosslinker. There is no teaching to obtain a high overlap shear strength in combination with high contact adhesive and tack properties.
Die US-PS 5,190,827 (Lin) ist auf eine Zusam mensetzung mit hohem Feststoffgehalt und einem wasser stoffhaltigen Polydiorganosiloxan mit mehr als zwei an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen pro Kette gerich tet. Andere Komponenten in der Zusammensetzung schließen ein MQ-Harz, eine Alkenylendgruppen aufweisende Silicon- Flüssigkeit und eine Hydridendgruppen aufweisende Sili con-Flüssigkeit ein. Das Vernetzen findet nur durch den Hydrid-Vernetzer statt, der ausgewählt ist aus linearen oder harzartigen Siloxanpolymeren, und es ist kein Orga nosiloxan-Vernetzer offenbart, der mehr als zwei an Sili cium gebundene Alkenylgruppen enthält.US Pat. No. 5,190,827 (Lin) is based on a combination Composition with a high solids content and a water containing polydiorganosiloxane with more than two Silicon-bonded hydrogen atoms per chain tet. Include other components in the composition an MQ resin, a silicone having alkenyl end groups Liquid and a hydride-terminated sili con liquid one. Networking takes place only through the Hydride crosslinker instead, which is selected from linear or resinous siloxane polymers, and it's not an organization nosiloxane crosslinker discloses more than two of sili contains cium-bonded alkenyl groups.
Die US-PS 5,292,586 (Lin et al.) offenbart eine Zusammensetzung, umfassend ein silanolhaltiges MQ-Harz, ein Alkenylendgruppen aufweisendes Polydiorganosiloxan, ein Hydridendgruppen aufweisendes Organohydrogenpolysil oxan und eine katalytische Menge eines Hydrosilylierungs- Katalysators. Die Zusammensetzung härtet unter Bildung eines Haftklebers mit hohen Kontaktklebe- und Klebrig keits-Eigenschaften, doch enthält sie keine Vernetzer oder multifunktionellen Alkenyl- oder multifunktionellen Hydrid-Silicone. Das endständiges Hydrid aufweisende Klebstoffnetzwerk reagiert mit dem Silanol des MQ-Harzes unter Bildung eines intern gehärteten Klebstoffnetzwer kes.U.S. Patent 5,292,586 (Lin et al.) Discloses one Composition comprising a silanol-containing MQ resin, a polydiorganosiloxane having alkenyl end groups, an organohydrogenpolysil having hydride end groups oxane and a catalytic amount of a hydrosilylation Catalyst. The composition hardens to form a pressure sensitive adhesive with high contact adhesive and sticky properties, but it contains no crosslinkers or multifunctional alkenyl or multifunctional Hydride silicones. The terminal hydride Adhesive network reacts with the silanol of the MQ resin to form an internally hardened adhesive network kes.
Die US-Patentanmeldung Serial Nr. 08/150,570 (Lin et al.) offenbart eine additions-gehärtete Kleb stoffzusammensetzung mit hohem Feststoffgehalt. Die Zu sammensetzung wird hergestellt aus einem multifunktio nellen vinylhaltigen Silicon als Vernetzer zusätzlich zu MQ-Harz, einer Alkenylendgruppen aufweisenden Silicon- Flüssigkeit, einer Hydridendgruppen aufweisenden Silicon- Flüssigkeit und einem Hydrosilylierungs-Katalysator. Das Vernetzen findet durch den externen Vinylvernetzer statt und bildet den gehärteten Haftkleber. Es gibt keine Lehre zur Herstellung von Haftklebern mit verbesserter Über lapp-Scherfestigkeit in Kombination mit hohen Kontakt klebe- und Klebrigkeits-Eigenschaften.U.S. Patent Application Serial No. 08 / 150,570 (Lin et al.) Discloses an addition-hardened adhesive high solids content. The To composition is made from a multifunction nell vinyl-containing silicone as a crosslinker in addition to MQ resin, a silicone with alkenyl end groups Liquid, a hydride-terminated silicone Liquid and a hydrosilylation catalyst. The Crosslinking takes place through the external vinyl crosslinker and forms the hardened pressure sensitive adhesive. There is no teaching for the production of pressure sensitive adhesives with improved over Lapp shear strength in combination with high contact adhesive and stickiness properties.
Es ist weiterhin erwünscht, Polydiorganosil oxan-Zusammensetzungen hohen Feststoffgehaltes zu schaf fen, die unter Bildung von Silicon-Haftklebern härten, die einen hohen Feststoffgehalt aufweisen sowie verbes serte überlapp-Schereigenschaften, insbesondere bei er höhten Temperaturen. Es ist auch erwünscht, eine Zusam mensetzung zu haben, die diese Eigenschaften ohne die Anwesenheit irgendeines Lösungsmittels schaffen kann. Eine solche lösungsmittelfreie Zusammensetzung wird eine große Brauchbarkeit auf Gebieten haben, auf denen strenge Vorschriften hinsichtlich der Luftqualitätskontrolle gelten.It is also desirable to use polydiorganosil to create oxane compositions of high solids content that harden to form silicone pressure sensitive adhesives, that have a high solids content and better serte overlap shear properties, especially with him high temperatures. It is also desirable to get together to have these properties without the Presence of any solvent. Such a solvent-free composition becomes one have great utility in areas where strict Air quality control regulations be valid.
In der vorliegenden Erfindung wurde festge stellt, daß die Überlapp-Schereigenschaft eines additi onsgehärteten Silicon-Haftklebers stark verbessert wurde durch Einsatz eines dualen Vernetzersystems, bestehend aus einem multifunktionellen Hydridsilicon und einem mul tifunktionellen Alkenylsilicon oder einem äquivalenten Hydridvernetzer, der beide hinsichtlich der Hydrosilylie rung reaktionsfähige funktionelle Gruppen enthält.In the present invention, festge represents the overlap shear feature of an additi on-hardened silicone pressure sensitive adhesive has been greatly improved through the use of a dual network system from a multifunctional hydride silicone and a mul tifunctional alkenyl silicone or an equivalent Hydride crosslinker, both with regard to hydrosilylie contains reactive functional groups.
Die vorliegende Erfindung ist auf eine additi onshärtbare Silicon-Haftkleber- Zusammensetzung mit ver besserter Überlapp-Scherfestigkeit gerichtet, umfassend:The present invention is based on an additi on-curable silicone pressure sensitive adhesive composition with ver improved overlap shear strength, comprising:
- (A) von etwa 50 bis etwa 75 Gewichtsteile eines in einem Aromaten löslichen Harzes oder harzartigen Copolymers, umfassend R₃SiO1/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten, worin jedes R unabhängig ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit von 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, worin das harzartige Copolymer von etwa 0,2 bis etwa 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, an Hydro xylresten umfaßt und das molare Verhältnis von R₃SiO1/2 zu SiO4/2 im Bereich von etwa 0,6 bis einschließlich etwa 0,9 liegt,(A) from about 50 to about 75 parts by weight of an aromatic soluble resin or resinous copolymer comprising R₃SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, wherein each R is independently a monovalent hydrocarbon group having from 1 to about 6 carbon atoms , wherein the resinous copolymer comprises from about 0.2 to about 5.0% by weight, based on the total weight of the copolymer, of hydroxyl radicals and the molar ratio of R₃SiO 1/2 to SiO 4/2 in the range from about 0 , 6 is up to and including about 0.9,
- (B) ein Hydridendgruppen aufweisendes Polydiorganosiloxan mit einer Viskosität von 3 bis etwa 1.000 mPa·s bei 25°C; (C) ein Alkenylendgruppen aufweisendes Polydiorganosil oxan mit einer Viskosität von etwa 3 bis etwa 1.000 mPa·s bei 25°C;(B) a hydride-ended polydiorganosiloxane with a viscosity of 3 to about 1,000 mPa · s at 25 ° C; (C) a polydiorganosil having alkenyl end groups oxane with a viscosity of about 3 to about 1,000 mPa · s at 25 ° C;
-
(D) eine Mischung von zwei oder mehr vernetzenden multi
funktionellen Organosiloxan-Flüssigkeiten oder -Harzen,
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
- (i) einem multifunktionellen Organosiloxan mit im Mittel zwei oder mehr an Silicium gebundenen Wasserstof fen pro Molekül und
- (ii) einem multifunktionellen Organosiloxan mit im Mittel zwei oder mehr an Silicium gebundenen Alkenyl gruppen pro Molekül,
- (i) a multifunctional organosiloxane with an average of two or more silicon-bonded hydrogen per molecule and
- (ii) a multifunctional organosiloxane with on average two or more silicon-bonded alkenyl groups per molecule,
- worin sich das Gewicht der Komponenten (A), (B), (C) und (D) zu 100 Gew.-Teilen summiert und das Gewicht der Kom ponenten (B), (C) und (D) im Bereich von etwa 25 bis etwa 50 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile liegt, unter der Ein schränkung, daß das molare Verhältnis von an Silicium ge bundenem Wasserstoff zu an Silicium gebundenen Alkenyl gruppen in der Zusammensetzung, repräsentiert durch die Summe von (B), (C) und (D), im Bereich von etwa 1,00 bis etwa 15,00 liegt;where the weight of components (A), (B), (C) and (D) summed to 100 parts by weight and the weight of the com components (B), (C) and (D) in the range from about 25 to about 50 parts by weight to 100 parts by weight is below the one restriction that the molar ratio of ge to silicon bound hydrogen to silicon-bound alkenyl groups in the composition represented by the Sum of (B), (C) and (D), in the range of about 1.00 to is about 15.00;
- (E) einen Hydrosilylierungs-Katalysator und, gegebenen falls, kann die Zusammensetzung von 0 bis etwa 40 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels (F) enthalten, wenn 100% Feststoffe nicht erwünscht sind.(E) a hydrosilylation catalyst and, given if the composition can range from 0 to about 40% by weight of an organic solvent (F) if 100% Solids are not desirable.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung härtet unter Bildung eines Haftklebers mit einer Über lapp-Scherfestigkeit von mehr als 1,52 N/cm² (2,2 psi) bei 70°C und vorzugsweise von mehr als 1,52 N/cm² bei 150°C. Obwohl Lösungsmittel in der Zusammensetzung vor handen sein kann, benötigt die Zusammensetzung die Anwe senheit eines Lösungsmittels nicht, um die Verarbeitbar keit im ungehärteten Zustand zu verbessern, was es ge stattet, die Zusammensetzung als zu 100% aus Feststoffen bestehend zu beschreiben. Ein wesentlicher Nutzen dieser Erfindung ist es, daß ein Haftkleber mit verbesserter Überlapp-Festigkeit hergestellt wird, der diese verbes serte Überlapp-Festigkeit bei erhöhten Temperaturen bei behält.The composition of the present invention hardens to form a pressure sensitive adhesive with an over Lapping shear strength greater than 1.52 N / cm² (2.2 psi) at 70 ° C and preferably of more than 1.52 N / cm² 150 ° C. Although solvent is present in the composition the composition needs the application The absence of a solvent to make it workable speed in the uncured state to improve what it ge equips the composition as 100% solids to describe existing. A major benefit of this Invention is that a pressure sensitive adhesive with improved Overlap strength is produced, this verbes added overlap strength at elevated temperatures keeps.
Die Komponente (A) der Zusammensetzung der vor liegenden Erfindung ist ein in Aromaten lösliches Harz oder harzartiges Polyorganosiloxan-Copolymer, das dem aus der Zusammensetzung hergestellten gehärteten Haftkleber Klebrigkeit verleiht. Das Harz oder harzartige Copolymer (A) umfaßt R₃SiO1/2-Einheiten (die auch als "M"-Einheiten bekannt sind) und SiO4/2-Einheiten (die auch als "Q"-Ein heiten bekannt sind), worin jedes R unabhängig ein einwer tiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoff atomen ist. Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl und Isopropyl; cycloaliphatische Reste, wie Cyclopentyl und Cyclohexe nyl; olefinische Reste, wie Vinyl und Allyl sowie den Phenylrest ein. Mindestens 95% aller R-Gruppen sind Alkyl gruppen, vorzugsweise Methyl, wobei die Gesamtzahl der R- Reste, die Alkenylreste sind, 0 bis 0,5% aller R-Reste ausmacht. Das molare Verhältnis der R₃SiO1/2-Einheiten zu den SiO4/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 0,6 bis ein schließlich etwa 0,9. Das Harz oder harzartige Copolymer umfaßt von etwa 0,2 bis etwa 5% und vorzugsweise von etwa 0,3 bis etwa 3,0% und am bevorzugtesten von etwa 0,4 bis etwa 2,5%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes oder Copolymers, von Hydroxylresten. Die Hydroxylreste können direkt an das Siliciumatom der SiO4/2-Einheiten gebunden sein.Component (A) of the composition of the present invention is an aromatic-soluble resin or resinous polyorganosiloxane copolymer that imparts stickiness to the cured pressure sensitive adhesive made from the composition. The resin or resinous copolymer (A) includes R₃SiO 1/2 units (also known as "M" units) and SiO 4/2 units (also known as "Q" units), each of which R is independently a hydrocarbon residue with 1 to about 6 carbon atoms. Examples of the radicals represented by R include alkyl radicals such as methyl, ethyl and isopropyl; cycloaliphatic radicals, such as cyclopentyl and cyclohexene; olefinic radicals, such as vinyl and allyl, and the phenyl radical. At least 95% of all R groups are alkyl groups, preferably methyl, the total number of R groups which are alkenyl groups making up 0 to 0.5% of all R groups. The molar ratio of the R₃SiO 1/2 units to the SiO 4/2 units is in the range from about 0.6 to about 0.9. The resin or resinous copolymer comprises from about 0.2 to about 5%, and preferably from about 0.3 to about 3.0%, and most preferably from about 0.4 to about 2.5%, based on the total weight of the resin or Copolymers, of hydroxyl radicals. The hydroxyl radicals can be bonded directly to the silicon atom of the SiO 4/2 units.
Die Komponente (A) ist in der Zusammensetzung dieser Erfindung in einer Menge im Bereich von etwa 50 bis etwa 75, vorzugsweise von etwa 50 bis etwa 70 und am bevorzugtesten von etwa 50 bis etwa 62 Gewichtsteilen vorhanden.Component (A) is in the composition of this invention in an amount in the range of about 50 to about 75, preferably from about 50 to about 70 and am most preferred from about 50 to about 62 parts by weight available.
Verfahren zum Herstellen des Harzes oder harz artigen Copolymers (A) sind im Stande der Technik be kannt. Es wird zum Beispiel auf die US-PS 2,676,182 von Daudt et al. Bezug genommen, die durch die Bezugnahme hier einbezogen wird. Bei dem Verfahren von Daudt et al. wird ein Siliciumdioxidhydrosol unter sauren Bedingungen mit einer Quelle von Triorganosiloxy-Einheiten, wie Hexa organodisiloxan, zum Beispiel Hexamethyldisiloxan, oder einem hydrolysierbaren Triorganosilan, zum Beispiel Tri methylchlorsilan oder einer Mischung davon, umgesetzt und ein benzollösliches Harzcopolymer mit M- und Q-Einheiten gewonnen.Process for making the resin or resin like copolymers (A) are in the prior art knows. For example, reference is made to U.S. Patent 2,676,182 Daudt et al. Referenced by the reference is included here. In the Daudt et al. becomes a silica hydrosol under acidic conditions with a source of triorganosiloxy units, such as hexa organodisiloxane, for example hexamethyldisiloxane, or a hydrolyzable triorganosilane, for example Tri methylchlorosilane or a mixture thereof, implemented and a benzene-soluble resin copolymer with M and Q units won.
Das Harz oder harzartige Copolymer (A) ist vor zugsweise ein festes harzartiges Material, und es ist mei stens als eine Lösung in einem Lösungsmittel, wie Xylol oder Toluol, im allgemeinen als eine 40 bis 60 gew.-%ige Lösung erhältlich.The resin or resinous copolymer (A) is before preferably a solid resinous material, and it is mei least as a solution in a solvent such as xylene or toluene, generally as a 40 to 60% by weight Solution available.
Die Komponente (B) der Zusammensetzung der vor liegenden Erfindung ist vorzugsweise eine Hydridendgrup pen aufweisende Polyorganosiloxan-Flüssigkeit mit einer Viskosität von etwa 3 bis etwa 1.000 mPa·s bei 25°C und der allgemeinen FormelComponent (B) of the composition of the above lying invention is preferably a hydride end group pen containing polyorganosiloxane liquid with a Viscosity from about 3 to about 1,000 mPa · s at 25 ° C and the general formula
R₂¹HSiO(R₂¹SiO)nSiHR₂¹ (I)R₂¹HSiO (R₂¹SiO) n SiHR₂¹ (I)
worin jedes R¹ unabhängig eine Alkylgruppe mit von 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe, wie Phe nyl, ist. Der Wert von n ist eine Zahl im Bereich von etwa 3 bis etwa 500, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 400 und am bevorzugtesten von etwa 10 bis etwa 300. Ist eine lösungsmittelfreie Zusammensetzung erwünscht, dann sollte das Molekulargewicht gering genug sein, um die Komponente (A) ohne die Hilfe von Lösungsmitteln zu dispergieren, d. h., n ist eine ganze Zahl von weniger als etwa 50.wherein each R1 is independently an alkyl group from 1 to about 10 carbon atoms or an aryl group such as Phe nyl, is. The value of n is a number in the range of about 3 to about 500, preferably from about 5 to about 400 and most preferably from about 10 to about 300. Is one solvent-free composition desired, then should the molecular weight should be low enough for the component (A) without dispersing the help of solvents, d. that is, n is an integer less than about 50.
Die Viskosität des Hydridendgruppen aufweisen den Polyorganosiloxans (B) liegt im Bereich von etwa 3 bis etwa 1.000 mPa·s bei 25°C und am bevorzugtesten im Bereich von etwa 6 bis etwa 500 mPa·s bei 25°C.Have the viscosity of the hydride end groups the polyorganosiloxane (B) is in the range of about 3 to about 1,000 mPa · s at 25 ° C and most preferably in Range from about 6 to about 500 mPa · s at 25 ° C.
Organohydrogenpolysiloxane und ihre Herstellung sind auf dem Gebiet der siliciumorganischen Polymeren be kannt; einige sind kommerziell erhältlich. Kurz gesagt, kann die Herstellung von Organohydrogensiloxanen in irgend einer geeigneten Weise erfolgen, wie durch Hydrolysieren von Silanen, wie Chlorsilanen und Äquilibrieren des resul tierenden Hydrolysats unter Säure-Katalyse. Alternativ kann eine Mischung geeigneter Siloxane, wie cyclischer Sil oxane und linearer Siloxane, unter Säurekatalyse copolyme risiert und äquilibriert werden. Zum Beispiel kann eine Hydridendgruppen aufweisende Silicon-Flüssigkeit, die zum Einsatz in der vorliegenden Erfindung geeignet ist, herge stellt werden durch Umsetzen von Tetramethyldisiloxan mit cyclischem Methyltetramer im vorbestimmten Verhältnis in Gegenwart von Filtrol-20 (einem angesäuerten Ton) als Kata lysator für 4 bis 6 Stunden bei 80 bis 100°C. Der Filtrol- 20 Katalysator wird dann durch Filtration entfernt, und die restlichen Reaktanten werden durch Vakuumstrippen entfernt.Organohydrogenpolysiloxanes and their preparation are in the field of organosilicon polymers knows; some are commercially available. In a nutshell, can the production of organohydrogensiloxanes in any in a suitable manner, such as by hydrolysis of silanes, such as chlorosilanes and equilibrating the resul hydrolysate under acid catalysis. Alternatively can be a mixture of suitable siloxanes, such as cyclic sil oxanes and linear siloxanes, copolyme under acid catalysis be calibrated and equilibrated. For example, one Silicone liquid which has hydride end groups and is used for Use in the present invention is suitable are made by reacting tetramethyldisiloxane with cyclic methyl tetramer in a predetermined ratio Presence of Filtrol-20 (an acidified clay) as a kata analyzer for 4 to 6 hours at 80 to 100 ° C. The Filtrol 20 catalyst is then removed by filtration, and the remaining reactants are vacuum stripped away.
Die Komponente (C) der Zusammensetzung der vor liegenden Erfindung ist vorzugsweise ein alkenylhaltiges Polydiorganosiloxan mit einer Viskosität von etwa 3 bis etwa 1.000 mPa·s bei 25°C und der allgemeine FormelComponent (C) of the composition of the above invention is preferably an alkenyl-containing Polydiorganosiloxane with a viscosity of about 3 to about 1,000 mPa · s at 25 ° C and the general formula
R₂¹R²SiO(R₂³SiO)xSiR²R₂¹ (II)R₂¹R²SiO (R₂³SiO) x SiR²R₂¹ (II)
worin jedes R¹ unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe oder ei ne Arylgruppe ist; R² ist eine Alkenylgruppe mit von 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen, jedes R³ ist unabhängig R¹ oder R², wobei mindestens 99,5% aller R³-Reste R¹ sind und x ist eine Zahl von etwa 3 bis etwa 500.wherein each R1 is independently an alkyl group of 1 to 10 Carbon atoms, a cycloaliphatic group or egg is an aryl group; R² is an alkenyl group from 1 to about 10 carbon atoms, each R³ is independently R¹ or R², where at least 99.5% of all R³ residues are R¹ and x is a number from about 3 to about 500.
R¹ in (II) ist vorzugsweise eine Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl und Propyl; eine cycloaliphatische Grup pe, wie Cyclohexanyl, oder eine Arylgruppe, wie Phenyl. Vorzugsweise sind mindestens 95% und am bevorzugtesten 100% aller R¹-Reste Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffato men und am bevorzugtesten Methyl. R² ist vorzugsweise ei ne Alkenylgruppe, wie Vinyl, Allyl, Propenyl, Butenyl, Pen tenyl, Hexenyl oder ähnliche, bevorzugter ist R² Vinyl. Jedes R³ ist entweder R¹ oder R² mit der Bedingung, daß mindestens 99,5% und vorzugsweise 100% aller R³-Reste R¹ sind. R³ ist vorzugsweise ein Alkylrest mit von 1 bis et wa 10 Kohlenstoffatomen und am bevorzugtesten Methyl oder bevorzugter eine Arylgruppe und am bevorzugtesten eine Phenylgruppe. In der Formel (II) steht x für eine Zahl von etwa 3 bis etwa 500, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 250 und am bevorzugtesten von etwa 10 bis etwa 200. Ist eine lösungsmittelfreie Zusammensetzung erwünscht, dann sollte das Molekulargewicht gering genug sein, um die Kom ponente (A) ohne die Mithilfe eines Lösungsmittel s zu dis pergieren, d. h., x ist eine ganze Zahl von weniger als etwa 50.R1 in (II) is preferably an alkyl group, such as methyl, ethyl and propyl; a cycloaliphatic group pe, such as cyclohexanyl, or an aryl group, such as phenyl. Preferably at least 95% and most preferred 100% of all R¹ residues alkyl residues with 1 to 10 carbon atoms men and most preferably methyl. R² is preferably egg ne alkenyl group, such as vinyl, allyl, propenyl, butenyl, pen tenyl, hexenyl or the like, more preferably R² is vinyl. Each R³ is either R¹ or R² with the condition that at least 99.5% and preferably 100% of all R³ radicals R¹ are. R³ is preferably an alkyl radical with from 1 to et wa 10 carbon atoms and most preferably methyl or more preferably an aryl group and most preferably one Phenyl group. In formula (II), x stands for a number from about 3 to about 500, preferably from about 5 to about 250 and most preferably from about 10 to about 200. Is a solvent-free composition is desired, then the molecular weight should be low enough for the com component (A) without the use of a solvent pergieren, d. that is, x is an integer less than about 50.
Alkenylendgruppen aufweisende Polydiorganosil oxane (C) können nach irgendwelchen konventionellen Ver fahren zum Herstellen von Triorganosiloxanendgruppen auf weisenden Polydiorganosiloxanen hergestellt werden. Zum Beispiel kann ein richtiges Verhältnis der geeigneten hy drolysierbaren Silane, zum Beispiel Vinyldimethylchlor silan und Dimethyldichlorsilan, cohydrolysiert und konden siert werden oder alternativ kann ein geeignetes 1,3-Di vinyltetraorganodisiloxan, zum Beispiel symmetrisches Di vinyldimethyldiphenylsiloxan oder Divinyltetramethylsil oxan, das die Endgruppen des Polydiorganosiloxans lie fert, mit einem geeigneten Polydiorganosiloxan, zum Bei spiel Dimethylcyclotetrasiloxan, in Gegenwart eines sau ren oder basischen Katalysator äquilibriert werden. Unge achtet des Verfahrens zum Herstellen des Polydiorgano siloxans (C) wird üblicherweise auch eine variierende Men ge flüchtiger cyclischer Polydiorganosiloxane hergestellt. Flüchtige cyclische Polydiorganosiloxane, zum Beispiel Methyltetramer, sollten entfernt werden, da sie flüchtig sind und die Haftkleber-Eigenschaften beeinträchtigen.Polydiorganosil with alkenyl end groups oxanes (C) can be prepared by any conventional method start up to produce triorganosiloxane end groups pointing polydiorganosiloxanes. To the Example can be a correct ratio of the appropriate hy drolyzable silanes, for example vinyldimethylchlor silane and dimethyldichlorosilane, cohydrolyzed and condensed Siert or alternatively, a suitable 1,3-Di vinyltetraorganodisiloxane, for example symmetrical di vinyldimethyldiphenylsiloxane or divinyltetramethylsil oxane, which was the end group of the polydiorganosiloxane finished, with a suitable polydiorganosiloxane, for the play dimethylcyclotetrasiloxane, in the presence of a sau ren or basic catalyst can be equilibrated. Approx respects the process for making the polydiorgano siloxane (C) is usually also a varying menu volatile cyclic polydiorganosiloxanes. Volatile cyclic polydiorganosiloxanes, for example Methyl tetramers should be removed as they are volatile and affect the adhesive properties.
Die Viskosität des Alkenylendgruppen aufweisen den Polydiorganosiloxans (C) liegt im Bereich von 3 bis etwa 1.000, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 400 und am bevorzugtesten von etwa 10 bis etwa 300 mPa·s bei 25°C.Have the viscosity of the alkenyl end groups the polydiorganosiloxane (C) is in the range from 3 to about 1,000, preferably from about 5 to about 400 and am most preferred from about 10 to about 300 mPa · s at 25 ° C.
Die von den Polydiorganosiloxanen (B) und C) eingesetzte Menge, deren Formeln (die oben als Formel (I) und (II) angegeben sind) und ihre Viskosität beziehen sich für die Zwecke dieser Erfindung auf den im wesentlichen von cyclischen Bestandteilen freien Teil des Polydiorgano siloxans. Dieser im wesentlichen von cyclischem Material freie Teil kann bestimmt werden durch Erhitzen einer Pro be des Polydiorganosiloxans bei 150°C für bis zu einer Stunde, um einen Rest zu ergeben. Dieser Rest wird ein im wesentlichen von cyclischen Bestandteilen freies Material sein, ausgenommen Spurenmengen von makrocyclischen Poly diorganosiloxanen, die bei 150°C und atmosphärischem Druck nicht flüchtig sind. Viele dieser Polydiorganosilocxane (B) und (C) sind im Handel erhältlich. Weiter können die Komponente (B) und (C) Homopolymere oder Copolymere oder verschiedene Mischungen sein, solange sie Hydridendgrup pen oder Alkenylendgruppen aufweisende Polysiloxane der Formel (I) bzw. (II) sind.The polydiorganosiloxanes (B) and C) the amount used, their formulas (the above as formula (I) and (II) are given) and their viscosity relates for the purposes of this invention on the essentially part of the polydiorgano free of cyclic components siloxane. This essentially of cyclic material free portion can be determined by heating a pro be the polydiorganosiloxane at 150 ° C for up to one Hour to make a rest. This rest becomes an im essential material free of cyclic components except trace amounts of macrocyclic poly diorganosiloxanes operating at 150 ° C and atmospheric pressure are not volatile. Many of these polydiorganosilocxanes (B) and (C) are commercially available. They can continue Component (B) and (C) homopolymers or copolymers or be different mixtures as long as they have hydride end groups pen or alkenyl end group-containing polysiloxanes Formula (I) and (II) are.
Die Komponente (D) ist eine Mischung von zwei oder mehr vernetzenden multifunktionellen Organosiloxan- Flüssigkeiten oder -Harzen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:Component (D) is a mixture of two or more cross-linking multifunctional organosiloxane Liquids or resins selected from the group consisting of:
- (i) einem multifunktionellen Organosiloxan mit im Mittel zwei oder mehr an Silicium gebundenen Wasserstof fen pro Molekül und(i) a multifunctional organosiloxane with im Average two or more silicon-bonded hydrogen per molecule and
- (ii) einem multifunktionellen Organosiloxan mit im Mittel zwei oder mehr an Silicium gebundenen Alkenyl gruppen pro Molekül,(ii) a multifunctional organosiloxane with im Average two or more silicon-bonded alkenyl groups per molecule,
worin sich das Gewicht der Komponenten (A), (B), (C) und (D) zu 100 Gew.-Teilen summiert und das Gewicht der Kom ponenten (B), (C) und (D) im Bereich von etwa 25 bis etwa 50 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile liegt, unter der Ein schränkung, daß das molare Verhältnis von an Silicium ge bundenem Wasserstoff zu an Silicium gebundenen Alkenyl gruppen in der Zusammensetzung, repräsentiert durch die Summe von (B), (C) und (D), im Bereich von etwa 1,00 bis etwa 15,00 liegt.where the weight of components (A), (B), (C) and (D) summed to 100 parts by weight and the weight of the com components (B), (C) and (D) in the range from about 25 to about 50 parts by weight to 100 parts by weight is below the one restriction that the molar ratio of ge to silicon bound hydrogen to silicon-bound alkenyl groups in the composition represented by the Sum of (B), (C) and (D), in the range of about 1.00 to is about 15.00.
Die Komponente (D) (i) ist ein wasserstoffhalti ges Polyorganosiloxan, das mehr als zwei an Silicium ge bundene Wasserstoffe pro Kette enthält. Beispiele der Kom ponente (D) (i) schließen einComponent (D) (i) contains hydrogen polyorganosiloxane containing more than two silicon contains bound hydrogen per chain. Examples of com component (D) (i) include
- (1) lineare (oder cyclische) wasserstoffhaltige Polydior ganosiloxan-Flüssigkeiten mit einer Viskosität von etwa 5 bis etwa 12.000, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 5.000 und am bevorzugtesten von etwa 5 bis etwa 2.500 mPa·s bei 25°C, die die (für lineare Moleküle spezifische) allge meine Formel haben: Hc(R⁴)3-cSiO((R⁴)₂SiO)y(HR⁴SiO)zSi(R⁴)3-cHc (III)worin jedes R⁴ unabhängig ein Alkylrest mit von etwa 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest ist (vor zugsweise ist R⁴ Methyl), c ist 0 oder 1, y ist eine Zahl im Bereich von etwa 0 bis etwa 800, vorzugsweise von etwa 20 bis etwa 400 und am bevorzugtesten von etwa 20 bis et wa 200, und z ist eine Zahl im Bereich von etwa 3 bis et wa 100, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 30 und am bevor zugtesten von etwa 3 bis etwa 20 und(1) linear (or cyclic) hydrogen-containing polydiorganosiloxane liquids with a viscosity of about 5 to about 12,000, preferably from about 5 to about 5,000 and most preferably from about 5 to about 2,500 mPa · s at 25 ° C, which the ( specific for linear molecules) have my general formula: H c (R⁴) 3-c SiO ((R⁴) ₂SiO) y (HR⁴SiO) z Si (R⁴) 3-c H c (III) where each R⁴ is independently an alkyl group with from is about 1 to about 10 carbon atoms or an aryl group (preferably R⁴ is methyl), c is 0 or 1, y is a number ranging from about 0 to about 800, preferably from about 20 to about 400, and most preferably from about 20 to et wa 200, and z is a number ranging from about 3 to et wa 100, preferably from about 3 to about 30, and most preferably from about 3 to about 20 and
- (2) harzartige, wasserstoffhaltige Siloxancopolymere, ausgewählt aus;(2) resinous, hydrogen-containing siloxane copolymers, selected from;
- (a) harzartigen, wasserstoffhaltigen Siloxan-Copolymeren, umfassend, bezogen auf das Gewicht:(a) resinous, hydrogen-containing siloxane copolymers, comprehensive, based on weight:
- (i) von etwa 60 bis etwa 100% von SiO4/2-Einheiten und (R⁵)₂HSiO1/2-Einheiten, wobei das Verhältnis der (R⁵)₂HSiO1/2-Einheiten zu den SiO4/2-Einheiten im Bereich von etwa 0,6 : 1 bis etwa 2 : 1 liegt und(i) from about 60 to about 100% of SiO 4/2 units and (R⁵) ₂HSiO 1/2 units, the ratio of the (R⁵) ₂HSiO 1/2 units to the SiO 4/2 units in Range is from about 0.6: 1 to about 2: 1 and
- (ii) von 0 bis etwa 40% von (R⁵)₃SiO1/2-Einheiten und (R⁵)₂SiO2/2-Einheiten und(ii) from 0 to about 40% of (R⁵) ₃SiO 1/2 units and (R⁵) ₂SiO 2/2 units and
- (b) harzartigen, wasserstoffhaltigen Siloxan-Copolymeren, umfassend, bezogen auf das Gewicht:(b) resinous, hydrogen-containing siloxane copolymers, comprehensive, based on weight:
- (i) von etwa 30 bis etwa 100% von R⁵SiO3/2-Einheiten und (R⁵)₂HSiO1/2-Einheiten, wobei das Verhältnis der (R⁵)₂HSiO1/2-Einheiten zu den R⁵SiO3/2-Einheiten im Bereich von etwa 0,6 : 1 bis etwa 2 : 1 liegt und(i) from about 30 to about 100% of R⁵SiO 3/2 units and (R⁵) ₂HSiO 1/2 units, the ratio of the (R⁵) ₂HSiO 1/2 units to the R⁵SiO 3/2 units in Range is from about 0.6: 1 to about 2: 1 and
- (ii) von 0 bis etwa 70% von (R⁵)₃SiO1/2-Einheiten und (R⁵)₂SiO2/2-Einheiten;(ii) from 0 to about 70% of (R⁵) ₃SiO 1/2 units and (R⁵) ₂SiO 2/2 units;
worin jedes R⁵ unabhängig ein einwertiger Kohlenwasser stoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, wobei mindestens 95% aller R⁵-Gruppen eine Alkylgruppe sind. Beispiele der durch R⁵ repräsentierten Reste schließen Alkylreste ein, wie Methyl, Ethyl und Isopropyl; cyclo aliphatische Reste, wie Cyclopentyl und Cyclohexyl; ole finische Reste, wie Vinyl und Allyl, und den Phenylrest. Mindestens 95% aller R⁵-Gruppen sind Alkylgruppen, vor zugsweise Methyl. Das molekulare Verhältnis von (R⁵)₂HSiO1/2-Einheiten zu SiO4/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 0,6 : 1 bis etwa 2 : 1. Das harzartige Siloxan-Copolymer (D) (i) (2) hat einen Hydridgehalt von etwa 0,005 ,bis etwa 3,0 Gew.-%.wherein each R⁵ is independently a monovalent hydrocarbon radical having 1 to about 6 carbon atoms, with at least 95% of all R⁵ groups being an alkyl group. Examples of the radicals represented by R⁵ include alkyl radicals such as methyl, ethyl and isopropyl; cyclo aliphatic radicals such as cyclopentyl and cyclohexyl; Oleic residues such as vinyl and allyl and the phenyl residue. At least 95% of all R⁵ groups are alkyl groups, preferably methyl. The molecular ratio of (R⁵) ₂HSiO 1/2 units to SiO 4/2 units is in the range from about 0.6: 1 to about 2: 1. The resinous siloxane copolymer (D) (i) (2) has a hydride content of about 0.005 to about 3.0% by weight.
Die Komponente (D) (ii) ist allgemein ein alke nylhaltiges Polyorganosiloxan mit mehr als zwei an Sili cium gebundenen Alkenylgruppen pro Molekül oder ein harz artiges Siloxan-Copolymer mit mehr als zwei an Silicium gebundenen Alkenylgruppen pro Molekül, und sie ist ausge wählt aus:Component (D) (ii) is generally an alkene nyl-containing polyorganosiloxane with more than two sili cium-bonded alkenyl groups per molecule or one resin like siloxane copolymer with more than two silicon bound alkenyl groups per molecule and it is out Choose:
- (1) linearen (oder cyclischen) alkenylhaltigen Polyorgano siloxan-Flüssigkeiten der (für lineare Moleküle spezifi schen) allgemeinen Formel R²R₂³SiO(R₂³SiO)m(R²R³SiO)aSiR₂³R² (IV)worin jedes R³ unabhängig ein Alkylrest mit von etwa 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest ist; R² ist entweder R³ oder ein Alkenylrest mit von etwa 2 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen, wie Vinyl, Allyl, Propenyl oder Hexenyl; die Summe von m+a beträgt mindestens etwa 20, vorzugsweise mindestens etwa 100 und am bevorzugte sten mindestens etwa 250 (die Gew.-% der Alkenylgruppen sind definiert durch die Gew.-% der Alkenyl-Einheiten zum Gesamtgewicht des Polyorganosiloxans. Diese liegen im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 40,0 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa 30,0 Gew.-% und am bevorzugtesten von etwa 0,3 bis etwa 20 Gew.-% des Gesamtgewichtes des Polyorganosiloxans) oder(1) linear (or cyclic) alkenyl-containing polyorganosiloxane liquids of the general formula (specific for linear molecules) R²R₂³SiO (R₂³SiO) m (R²R³SiO) a SiR₂³R² (IV) wherein each R³ is independently an alkyl radical having from about 1 to about 10 carbon atoms or is an aryl radical; R² is either R³ or an alkenyl group of from about 2 to about 10 carbon atoms, such as vinyl, allyl, propenyl or hexenyl; the sum of m + a is at least about 20, preferably at least about 100 and most preferably at least about 250 (the% by weight of the alkenyl groups are defined by the% by weight of the alkenyl units to the total weight of the polyorganosiloxane. These are in the Range from about 0.1 to about 40.0 weight percent, preferably from about 0.1 to about 30.0 weight percent, and most preferably from about 0.3 to about 20 weight percent of the total weight of the polyorganosiloxane ) or
- (2) harzartigen, alkenylhaltigen Siloxan-Copolymeren, wo rin die an Silicium gebundenen Alkenylgruppen eine Kombi nation von (Rp¹Rq²SiO1/2) (d. h. M)- oder (Rr¹Rs²SiO2/2) (d. h. D)-, R³SiO3/2 (d. h. T)- und/oder SiO4/2 (d. h. Q)- haltigem, harzartigem Copolymer ist, worin jedes R¹ unab hängig ein Alkylrest mit etwa 1 bis etwa 10 Kohlenstoff atomen oder ein Arylrest ist; jedes R² ist unabhängig ein Alkenylrest mit von etwa 2 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen, wie Vinyl, Allyl, Propenyl oder Hexenyl; p ist 0, 1, 2 oder 3; q ist 0, 1, 2 oder 3; r ist 0, 1 oder 2; s ist 0, 1 oder 2; p + q = 3 und r + s = 2. Die Gew.-% der Alke nylgruppen sind definiert durch die Gew.-% der Alkenyl- Einheiten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyorgano siloxans. Diese liegen im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 40,0 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa 30,0 Gew.-% und am bevorzugtesten von etwa 0,3 bis etwa 20,0 Gew.-% des Gesamtgewichtes des Polyorganosiloxans. Die Komponente (D) (ii) ist vorzugsweise ein vinylhaltiges Poly(dimethyl-co-methylvinyl)siloxan.(2) resinous, alkenyl-containing siloxane copolymers, where the silicon-bonded alkenyl groups are a combination of (R p 1 R q 2 SiO 1/2 ) (ie M) - or (R r 1 R s 2 SiO 2/2 ) (ie D ) -, R³SiO 3/2 (ie T) - and / or SiO 4/2 (ie Q) - containing, resinous copolymer, wherein each R¹ is independently an alkyl group with about 1 to about 10 carbon atoms or an aryl group; each R² is independently an alkenyl group of from about 2 to about 10 carbon atoms, such as vinyl, allyl, propenyl or hexenyl; p is 0, 1, 2 or 3; q is 0, 1, 2 or 3; r is 0, 1 or 2; s is 0, 1 or 2; p + q = 3 and r + s = 2. The% by weight of the alkenyl groups are defined by the% by weight of the alkenyl units, based on the total weight of the polyorganosiloxane. These range from about 0.1 to about 40.0 weight percent, preferably from about 0.1 to about 30.0 weight percent, and most preferably from about 0.3 to about 20.0 weight percent. % of the total weight of the polyorganosiloxane. Component (D) (ii) is preferably a vinyl-containing poly (dimethyl-co-methylvinyl) siloxane.
Bei Auswahl aus der Liste bevorzugter Vernet zer-Zusammensetzungen ist (D)(i)(2) vorzugsweise ein me thylhydrogenhältiges Harz. Die Komponente (D) (ii) (1) ist vorzugsweise ein vinylhaltiger Copolymer-Vernetzer. Die Komponente (D) (ii) (2) ist vorzugsweise ein Vernetzer aus einem dimethylvinylhaltigen, harzartigen Copolymer oder einem methylvinylhaltigen, harzartigen Copolymer.When selecting from the list of preferred networks zer compositions is (D) (i) (2) preferably a me resin containing thylhydrogen. The component is (D) (ii) (1) preferably a vinyl-containing copolymer crosslinker. The Component (D) (ii) (2) is preferably a crosslinker a resinous copolymer containing dimethylvinyl or a resinous copolymer containing methyl vinyl.
Die Komponente (D) (i) ist vorzugsweise eine multifunktionelle, wasserstoffhaltige Organosiloxan-Flüs sigkeit mit mehr als zwei an Silicium gebundenen Wasser stoffen pro Molekül der Formel (III), vorausgesetzt, daß der Zahlenwert des Molekulargewichtes im Bereich von etwa 300 bis etwa 5.000 g/mol, bevorzugter von etwa 500 bis etwa 3.000 g/mol und am bevorzugtesten von etwa 800 bis etwa 2.000 g/mol liegt, oder es ist eine cyclische oder verzweigte, multifunktionelle, wasserstoffhaltige Organo siloxan-Flüssigkeit mit einer Viskosität im Bereich von etwa 1 bis etwa 30 mPa·s und einem Zahlenwert des Moleku largewichtes von etwa 100 bis etwa 3.000.Component (D) (i) is preferably one multifunctional, hydrogen-containing organosiloxane rivers liquid with more than two water bound to silicon substances per molecule of formula (III), provided that the numerical value of the molecular weight in the range of about 300 to about 5,000 g / mol, more preferably from about 500 to about 3,000 g / mol, and most preferably from about 800 to is about 2,000 g / mol, or it is a cyclic or branched, multifunctional, hydrogen-containing organo siloxane liquid with a viscosity in the range of about 1 to about 30 mPa · s and a numerical value of the molecule larweight from about 100 to about 3,000.
Die Komponente (D) (i) kann auch ein multifunk tionelles, wasserstoffhaltiges Organosiloxan-MQ-Harz mit mehr als zwei an Silicium gebundenen Wasserstoffen pro Molekül sein, das ein M/Q-Verhältnis von etwa 0,3/1 bis etwa 1/1, bevorzugter von etwa 0,4/1 bis etwa 0,8/1 und am bevorzugtesten von etwa 0,5/1 bis etwa 0,7/1 aufweist. Das MQ-Harz kann gegebenenfalls D- und T-Einheiten ent halten, vorausgesetzt, das M/Q-Verhältnis liegt innerhalb des vorgenannten Bereiches.Component (D) (i) can also be a multifunk tional, hydrogen-containing organosiloxane MQ resin with more than two silicon-bonded hydrogens per Molecule that has an M / Q ratio of about 0.3 / 1 to about 1/1, more preferably from about 0.4 / 1 to about 0.8 / 1 and most preferably from about 0.5 / 1 to about 0.7 / 1. The MQ resin may contain D and T units hold provided the M / Q ratio is within of the aforementioned area.
Die Komponente (D) (ii) kann vorzugsweise auch eine multifunktionelle, alkenylgruppenhaltige Organosil oxan-Flüssigkeit mit mehr als zwei an Silicium gebundenen Alkenylgruppen pro Molekül der Formel IV sein, vorausge setzt, das der Zahlenwert des Molekulargewichtes im Be reich von etwa 300 bis etwa 5.000 g/mol, bevorzugter von etwa 500 bis etwa 3.000 g/mol und am bevorzugtesten von etwa 800 bis etwa 2.000 g/mol liegt, oder es kann eine cyclische oder verzweigte, multifunktionelle, alkenyl gruppenhaltige Organosiloxan-Flüssigkeit mit einer Vis kosität im Bereich von etwa 1 bis etwa 30 mPa·s und einem Zahlenwert des Molekulargewichtes von etwa 100 bis etwa 3.000 sein.Component (D) (ii) can preferably also a multifunctional organosil containing alkenyl groups oxane liquid with more than two bound to silicon Alkenyl groups per molecule of formula IV, vorge sets that the numerical value of the molecular weight in the Be ranging from about 300 to about 5,000 g / mol, more preferably from from about 500 to about 3,000 g / mol, and most preferably from is about 800 to about 2,000 g / mol, or it can be one cyclic or branched, multifunctional, alkenyl group-containing organosiloxane liquid with a vis cosity in the range from about 1 to about 30 mPa · s and one Numerical value of the molecular weight from about 100 to about 3,000.
Die Komponente (D) (ii) kann weiter auch ein mul tifunktionelles, alkenylgruppenhaltiges Organosiloxan-MQ- Harz mit mehr als zwei an Silicium gebundenen Alkenylgrup pen pro Molekül sein, das ein M/Q-Verhältnis von etwa 0,3/1 bis etwa 1/1, bevorzugter von etwa 0,4/1 bis etwa 0,8/1 und am bevorzugtesten von etwa 0,5/1 bis etwa 0,7/1 aufweist. Das MQ-Harz kann gegebenenfalls D- und T-Ein heiten enthalten, vorausgesetzt, das M/Q-Verhältnis liegt innerhalb des vorgenannten Bereiches.Component (D) (ii) can also be a mul Tifunctional organosiloxane MQ containing alkenyl groups Resin with more than two alkenyl groups bonded to silicon pen per molecule, which has an M / Q ratio of about 0.3 / 1 to about 1/1, more preferably from about 0.4 / 1 to about 0.8 / 1, and most preferably from about 0.5 / 1 to about 0.7 / 1 having. The MQ resin can optionally D- and T-Ein units, provided the M / Q ratio is within the above range.
Der Satz von Silicon-Vernetzern mindestens einer von (D) (i) und (D) (ii), mindestens zwei von (D) (i) oder mindestens zwei von (D) (ii) kann entweder separat oder als eine Mischung zur Klebstoffmischung hinzugegeben wer den. Es ist auch möglich, ein doppelfunktionelles Sili con, das sowohl funktionelle Wasserstoff- als auch funk tionelle Alkenyl-Gruppen aufweist, als Komponente (D), dem Vernetzer, statt der separaten Komponenten (D) (i) und (D) (ii) herzustellen.The set of silicone crosslinkers is at least one of (D) (i) and (D) (ii), at least two of (D) (i) or at least two of (D) (ii) can either be separate or who added as a mixture to the adhesive mixture the. It is also possible to use a double-functional sili con, which is both functional hydrogen and radio tional alkenyl groups, as component (D), the crosslinker, instead of the separate components (D) (i) and (D) (ii).
Die in der Zusammensetzung vorhandene Menge von (D) ist die, um allgemein von etwa 3 Mol-% bis etwa 60 Mol-% und vorzugsweise von etwa 5 Mol-% bis etwa 50 Mol-% der gesamten, während der Hydrosilylierung reaktionsfähi gen Gruppen in der Zusammensetzung als entweder an Sili cium gebundene Wasserstoffe oder Alkenylgruppen und das Verhältnis des gesamten an Silicium gebundenen Hydrids sowohl von (B) als auch (D) (i) zu den gesamten an Silici um gebundenen Alkenylgruppen von sowohl (C) als auch (D) (ii) im Bereich von etwa 1,00 bis etwa 15, vorzugswei se 1,05 bis etwa 15, zu schaffen.The amount of (D) is the order of generally from about 3 mol% to about 60 Mole%, and preferably from about 5 mole% to about 50 mole% of the total reactive during hydrosilylation groups in the composition as either on sili cium-bonded hydrogens or alkenyl groups and that Ratio of total silicon-bonded hydride both of (B) and (D) (i) to all of the silicas bound alkenyl groups of both (C) and (D) (ii) in the range of about 1.00 to about 15, preferably two se 1.05 to about 15 to create.
Die Komponente (E) der Zusammensetzung der vor liegenden Erfindung ist ein Katalysator, der die Hydrosi lylierungsreaktion fördert Brauchbare Katalysatoren zum Erleichtern der Hydrosilylierungs-Härtungsreaktion schlie ßen Edelmetall-Katalysatoren, wie solche ein, die Ruthe nium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin be nutzen, sowie Komplexe dieser Metalle. Beispiele geeigne ter Hydrosilylierungs-Katalysatoren zum Einsatz in der vorliegenden Erfindung sind zum Beispiel in den US-PSn 3,159,601 und 3,159,662 (Ashby) 3,220,970 (Lamoreaux) 3,814,730 (Karstedt); 3,516,946 (Modic) und 4,029,629 (Jeram) offenbart, die alle durch Bezugnahme hier aufge nommen werden.The component (E) of the composition of the above lying invention is a catalyst that the hydrosi Lylation reaction promotes useful catalysts for Facilitate the hydrosilation curing reaction Precious metal catalysts such as ruthenium nium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum use, as well as complexes of these metals. Examples suitable ter hydrosilylation catalysts for use in the present invention are disclosed, for example, in US Pat 3,159,601 and 3,159,662 (Ashby) 3,220,970 (Lamoreaux) 3,814,730 (Karstedt); 3,516,946 (Modic) and 4,029,629 (Jeram), all of which are referenced here be taken.
Vorzugsweise ist der bei der vorliegenden Erfin dung eingesetzte Hydrosilylierungs-Katalysator ein pla tinhaltiger Katalysator. Geeignete platinhaltige Hydrosi lylierungs-Katalysatoren schließen irgendwelche bekannten Formen von Platin, die zum Katalysieren der Reaktion von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen mit siliciumgebunde nen Vinylgruppen wirksam sind, ein, wie fein zerteiltes, metallisches Platin, Platin auf einem fein zerteilten Trä ger, wie Aluminiumoxid, Verbindungen von Platin, wie Chlor platinsäure und Komplexe von Platinverbindungen, ein.Preferably this is in the present invention tion used hydrosilylation catalyst a pla catalyst containing tin. Suitable platinum-containing hydrosi Lylation catalysts include any known Forms of platinum used to catalyze the reaction of silicon-bonded hydrogen atoms with silicon-bonded vinyl groups are effective, such as finely divided metallic platinum, platinum on a finely divided support ger, such as aluminum oxide, compounds of platinum, such as chlorine platinic acid and complexes of platinum compounds, a.
Andere geeignete, platinhaltige Hydrosilylie rungs-Katalysatoren zum Einsatz in der vorliegenden Erfin dung schließen die Platin-Kohlenwasserstoff-Komplexe ein, die in den US-PSn 3,159,601 und 3,159,662 von Ashby be schrieben sind, sowie die Platin-Alkoholat-Katalysatoren, die in der US-PS 3,220,970 von Lamoreaux beschrieben sind, sowie die Platin-Katalysatoren der US-PS 4,510,094 von Drahnak. Alle diese US-PSn, die im vorliegenden Absatz zitiert sind, werden durch Bezugnahme in die vorliegende Offenbarung aufgenommen.Other suitable platinum-containing hydrosilylie tion catalysts for use in the present invention include the platinum-hydrocarbon complexes U.S. Patent Nos. 3,159,601 and 3,159,662 to Ashby are written, as well as the platinum alcoholate catalysts, which are described in US Patent 3,220,970 to Lamoreaux, and the platinum catalysts of US Pat. No. 4,510,094 by Drahnak. All of these US PSn's are in this paragraph are cited by reference in the present Revelation added.
Der Hydrosilylierungs-Katalysator (E) ist in der Zusammensetzung dieser Erfindung in einer Menge vor handen, die genügt, um mindestens 0,1 Gewichtsteil Metall auf Million Gewichtsteile des kombinierten Gewichtes von (A), (B), (C) und (D) zu schaffen. Häufig werden sol che geringen Mengen des Katalysators durch Spurenmengen von Verunreinigungen in der Zusammensetzung vergiftet, so daß es vorteilhaft ist, den Katalysator in solchen Mengen einzusetzen, um mindestens 1,0 ppm zu schaffen. Die Menge des Katalysators ist nicht kritisch, solange es eine Men ge ist, die zum Erleichtern der Hydrosilylierungs-Här tungsreaktion genügt. Es kann auch ein acetylenischer, Maleat- oder anderer Inhibitor für den Hydrosilylierungs- Katalysator in der Zusammensetzung vorhanden sein, um die Verarbeitungszeit der Zusammensetzungen zu verlängern. Solche Inhibitoren sind dem Fachmann bekannt und in der Patentliteratur beschrieben.The hydrosilylation catalyst (E) is in the composition of this invention in an amount act, which is sufficient to at least 0.1 part by weight of metal to million parts by weight of the combined weight of (A), (B), (C) and (D). Sol small amounts of the catalyst by trace amounts poisoned by impurities in the composition, so that it is advantageous to use the catalyst in such amounts to create at least 1.0 ppm. The amount the catalyst is not critical as long as there is a menu is that to facilitate the hydrosilylation hardness reaction is sufficient. It can also be an acetylenic, Maleate or other inhibitor for hydrosilation Catalyst to be present in the composition Extend processing time of the compositions. Such inhibitors are known to the person skilled in the art and are known in the art Patent literature described.
Die Komponente (F) der Zusammensetzung der vor liegenden Erfindung ist ein organisches Lösungsmittel. Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen 0 bis etwa 40, vorzugsweise etwa 0 bis etwa 20 und am bevorzugtesten 0 Gew.-% von (F). Geeignete organische Lö sungsmittel schließen irgendwelche Lösungsmittel ein, die konventionell bei Organosiloxanen eingesetzt werden und einen Siedepunkt unter etwa 250°C haben, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol und Xylol; aliphatische Kohlenwasserstoffe, die von 2 bis 18 Kohlen stoffatome enthalten, wie Hexan, Heptan, Cyclohexan, Par affine, Isoparaffine oder die leichteren Enden der Petro leumdestillate; halogenierte Kohlenwasserstoff-Lösungs mittel; Naphthas, wie Petrolether, VM- und P-Naphtha so wie raffinierte Naphthas, wie Naphthalite 66/3 und sauer stoffhaltige Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffether, zum Beispiel Tetrahydrofuran und den Dimethylether von Ethylenglykol; Ketone, wie Methylisobutylketon, und Ester, wie Ethylacetat und ähnliche. Mischungen organischer Lö sungsmittel können auch benutzt werden.The component (F) of the composition of the above lying invention is an organic solvent. The compositions of the present invention include 0 to about 40, preferably about 0 to about 20 and am most preferred 0% by weight of (F). Suitable organic solvents solvents include any solvents that conventionally used in organosiloxanes and have a boiling point below about 250 ° C, such as aromatic Hydrocarbons, for example benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons ranging from 2 to 18 carbons contain atoms such as hexane, heptane, cyclohexane, par affine, isoparaffins or the lighter ends of the petro leum distillates; halogenated hydrocarbon solution medium; Naphthas such as petroleum ether, VM and P naphtha like refined naphthas, like naphthalite 66/3 and acidic solvent-based solvents, such as hydrocarbon ethers, for example tetrahydrofuran and the dimethyl ether of Ethylene glycol; Ketones such as methyl isobutyl ketone and esters such as ethyl acetate and the like. Mixtures of organic solvents solvents can also be used.
Die Komponenten der Zusammensetzungen dieser Er
findung können in irgendeiner Weise vermischt werden, wie
in Masse oder in einem organischen Lösungsmittel. Da das
Harz oder harzartige Copolymer (A) allgemein ein Fest
stoff ist und bequemerweise in einem organischen Lösungs
mittel hergestellt und gehandhabt wird, wird bei der Her
stellung der Zusammensetzung dieser Erfindung vorzugswei
se ein organisches Lösungsmittel benutzt. Das organische
Lösungsmittel kann irgendeines der Lösungsmittel sein,
die oben in Verbindung mit der Komponente (F) genannt wur
den. Das Vermischen der Komponenten kann nach irgendeinem
der im Stande der Technik bekannten Verfahren ausgeführt
werden, wie Mahlen, Vermengen, Rühren und ähnliches, ent
weder in einem ansatzweisen oder einem kontinuierlichen
Verfahren. Die Zusammensetzungen können auch, mit oder
ohne Zuhilfenahme eines Lösungsmittels, durch einfaches
Vermischen von (A), (B), (C), (D) und (E) hergestellt wer
den. Die Reihenfolge des Vermischens ist nicht kritisch.
Wo es Beschränkungen hinsichtlich des Einsatzes flüchti
ger organischer Verbindungen gibt, ist es bevorzugt, (A),
(B), (C), (D) und (E) ohne Lösungsmittel einfach zu ver
mischen und die Zusammensetzung als eine Zusammensetzung
mit 100% Feststoffen herzustellen. Eine solche Zusammen
setzung mit 100% Feststoffen kann einen, auf einem etwa
0,025 mm (1 mil) dicken Polyimidfilm Kapton® gehärteten
Haftkleber in einer Dicke von etwa 0,037 bis etwa 0,050
mm (1,5-2 mil) mit den folgenden Klebeeigenschaften erge
ben:
Klebefestigkeit größer als 500 g/cm²
Abziehhaftung mehr als 223 g/cm (20 oz/in)
Überlapp-Scherung größer als 24 h mit einer
Masse von 1 kg bei 150°C.The components of the compositions of this invention can be mixed in any manner, such as in bulk or in an organic solvent. Since the resin or resinous copolymer (A) is generally a solid and is conveniently prepared and handled in an organic solvent, an organic solvent is preferably used in the preparation of the composition of this invention. The organic solvent can be any of the solvents mentioned above in connection with component (F). Mixing of the components can be carried out by any of the methods known in the art, such as milling, blending, stirring and the like, either in a batch or a continuous process. The compositions can also be made, with or without the use of a solvent, by simply mixing (A), (B), (C), (D) and (E). The order of mixing is not critical. Where there are restrictions on the use of volatile organic compounds, it is preferred to simply mix (A), (B), (C), (D) and (E) without solvent and the composition as a 100% composition. To produce solids. Such a 100% solids composition can yield a pressure sensitive adhesive cured on an approximately 0.025 mm (1 mil) Kapton® polyimide film in a thickness of approximately 0.037 to approximately 0.050 mm (1.5-2 mil) with the following adhesive properties :
Adhesive strength greater than 500 g / cm²
Peel adhesion more than 223 g / cm (20 oz / in)
Overlap shear greater than 24 h with a mass of 1 kg at 150 ° C.
Zu der Zusammensetzung dieser Erfindung können nach Wunsch geringe Mengen zusätzlicher Bestandteile hin zugegeben werden. So können zum Beispiel Antioxidantien, Pigmente, Stabilisatoren, Füllstoffe und ähnliche hinzuge geben werden, solange sie die Haftkleber-Eigenschaften die ser Zusammensetzungen nicht materiell verringern. Flüchti ge Zusätze werden vorzugsweise vorgenommen, nachdem irgend welche Operationen zur Entfernung von Lösungsmittel abge schlossen sind. To the composition of this invention can small amounts of additional ingredients if desired be added. For example, antioxidants, Pigments, stabilizers, fillers and similar additives as long as they have the adhesive properties Do not materially reduce these compositions. Refugee Additions are preferably made after any what operations to remove solvent are closed.
Die Zusammensetzungen dieser Erfindung sind brauchbar als Haftkleber, und sie kleben leicht an einem festen Träger, sei er flexibel oder starr. Die Zusammen setzung wird einfach auf die Oberfläche des Trägers oder Substrates mit irgendeiner geeigneten Überzugseinrichtung aufgebracht, wie durch Walzen, Ausbreiten, Sprühen und ähn lichem und dann gehärtet. Das Härten der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung erfolgt durch die Additionsre aktion der an Silicium gebundenen Alkenylgruppen in (C) und (D) (ii) und der Hydridgruppen in (B) und (D) (i) in Gegenwart des Katalysators (E). Durch Einstellen der ge samten Alkenyl- und Hydrid-Gruppen in der vorliegenden Zusammensetzung, die für das Vernetzen verfügbar sind, so wie durch Einstellen der Menge und des Verhältnisses der multifunktionellen Komponente (D) werden dem gehärteten Haftkleber verbesserte Überlapp-Schereigenschaften in Kom bination mit hohen Abziehhaft- und Klebrigkeits-Eigenschaf ten verliehen.The compositions of this invention are usable as a pressure sensitive adhesive, and they stick easily to one solid support, be it flexible or rigid. The together is simply placed on the surface of the support or Substrate with any suitable coating device applied, such as by rolling, spreading, spraying and the like Lichem and then hardened. Hardening the composition of the present invention is done by the Additionre action of silicon-bonded alkenyl groups in (C) and (D) (ii) and the hydride groups in (B) and (D) (i) in Presence of the catalyst (E). By setting the ge all alkenyl and hydride groups in the present Composition available for cross-linking, so as by adjusting the amount and ratio of multifunctional component (D) are the hardened Pressure sensitive adhesive improved overlap shear properties in com combination with high peel and stickiness properties lent.
Die Oberfläche des Trägers und des Substrates, auf die der Haftkleber aufgebracht werden kann, kann ir gendein bekanntes festes Material sein, wie Metalle, porö se Materialien, Leder und Gewebe, organische Polymermate rialien, Fluorkohlenstoffpolymere, Siliconelastomere, Si liconharze, Polystyrol, Polyamide, Polyimide, Polyester und Acrylpolymere, angestrichene Oberflächen, silicium haltige Materialien und Glas und ähnliche.The surface of the carrier and the substrate, to which the pressure sensitive adhesive can be applied, ir some known solid material, such as metals, porous materials, leather and fabrics, organic polymer mate materials, fluorocarbon polymers, silicone elastomers, Si silicone resins, polystyrene, polyamides, polyimides, polyesters and acrylic polymers, painted surfaces, silicon containing materials and glass and the like.
Brauchbare Gegenstände, die mit den Haftklebern dieser Erfindung hergestellt werden können, schließen Selbstklebebänder, Etiketten, Embleme und andere dekorati ve und informative Zeichen und ähnliches ein. Ein beson ders brauchbarer Gegenstand ist einer, der einen flexib len oder starren Träger umfaßt und extremen heißen und/ oder kalten Temperaturen widerstehen kann und auf minde stens einer seiner Oberflächen den Haftkleber dieser Er findung trägt. Ein bevorzugter Gegenstand ist ein Haftkle ber, der auf ein Kunststoff-Filmsubstrat aufgebracht ist, wie Polyolefin, Polyvinylchlorid, Polyester, Polyimid, Polytetrafluorethylen, Aluminiumfolie, imprägniertes Glas gewebe und behandeltes Papier.Useful items with the pressure sensitive adhesives of this invention Self-adhesive tapes, labels, emblems and other decorati ve and informative characters and the like. A special The usable object is one that is flexible len or rigid carrier and extreme hot and / or can withstand cold temperatures and to a minimum at least one of its surfaces is the adhesive of this Er finding bears. A preferred item is a pressure sensitive adhesive which is applied to a plastic film substrate, such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyester, polyimide, Polytetrafluoroethylene, aluminum foil, impregnated glass tissue and treated paper.
Damit der Fachmann die vorliegende Erfindung besser verstehen kann, werden die folgenden Beispiele an gegeben, um die Erfindung, die vollständig in den beige fügten Ansprüchen umrissen ist, zu veranschaulichen, aber nicht einzuschränken.So that the skilled person the present invention can better understand the following examples given to the invention that is completely in the beige added claims is outlined to illustrate, however not restrict.
Die Herstellung der Silicon-Klebstoffzusammen setzungen wurde erleichtert durch Herstellen von zwei Mi schungen hohen Feststoffgehaltes, die als Komponente 1A und 1B bezeichnet wurden.The manufacture of the silicone adhesive together Settlement was facilitated by making two Mi high solids content, which as component 1A and 1B.
Komponente 1A: Eine Mischung mit etwa 95 Gew.-% Feststof fen in Toluol aus 58 Gew.-% MQ-Harz und 42 Gew.-% Vinyl endgruppen aufweisender Silicon-Flüssigkeit wurde herge stellt durch Vermischen von 279 g von MQ-Harz (M∼0,7Q, 60% Feststoffe in Toluol), 121 g Vinyl-Flüssigkeit (227 mPa·s bei 25°C, MViD127,8MVi, etwa 0,56 Gew.-% Vinyl) und 0,40 g des Pt-Katalysators von Karstedt (5% aktives Pt) und nachfolgendes Vakuumstrippen bis zu etwa 95 Gew.-% Feststoffen.Component 1A: A mixture of about 95% by weight solids in toluene made of 58% by weight MQ resin and 42% by weight silicone liquid with vinyl end groups was prepared by mixing 279 g of MQ resin ( M ∼0.7 Q, 60% solids in toluene), 121 g vinyl liquid (227 mPas at 25 ° C, M Vi D 127.8 M Vi , about 0.56% by weight vinyl) and 0 , 40 g of Pt catalyst from Karstedt (5% active Pt) and subsequent vacuum stripping up to about 95% by weight solids.
Komponente 1B: Eine Mischung mit etwa 95 Gew.-% Feststof fen in Toluol aus 58 Gew.-% MQ-Harz und 42 Gew.-% Hydrid endgruppen aufweisender Silicon-Flüssigkeit wurde herge stellt durch Vermischen von 193 g von MQ-Harz (M∼0,7Q, 60% Feststoffe in Toluol) und 84 g Hydridendgruppen auf weisender Silicon-Flüssigkeit (139 mPa·s bei 25°C, MHD94,9MH, etwa 0,0279 Gew.-% H), dann nachfolgendes Va kuumstrippen bis zu etwa 95 Gew.-% Feststoffen, wobei ei ne Spurenmenge Dimethylmaleat als Stabilisator hinzugege ben wurde.Component 1B: A mixture of about 95 wt.% Solids in toluene made of 58 wt.% MQ resin and 42 wt.% Hydride-terminated silicone liquid was prepared by mixing 193 g of MQ resin ( M ∼0.7 Q, 60% solids in toluene) and 84 g hydride end groups on pointing silicone liquid (139 mPa · s at 25 ° C, M H D 94.9 M H , about 0.0279 wt .-% H ), then vacuum stripping up to about 95 wt .-% solids, a trace amount of dimethyl maleate was added as a stabilizer.
Eine lineare Hydrid-Siliconflüssigkeit a, (MD₂₀DH₃M, 0,16 Gew.-% H), wurde als Vernetzer für die Zusammensetzung hohen Feststoffgehaltes von Beispiel 2 eingesetzt. Eine andere lineare Hydrid-Siliconflüssigkeit b, (MD₅₈₂DH 29,5M; 0,064 Gew.-% H), wurde für die Zusam mensetzung hohen Feststoffgehaltes des Beispiels 3 einge setze.A linear hydride silicone fluid a, (MD₂₀DH₃M, 0.16 wt .-% H), was used as a crosslinker for the composition of high solids content of Example 2. Another linear hydride silicone liquid b, (MD₅₈₂D H 29.5 M; 0.064 wt .-% H) was used for the composition of high solids content of Example 3.
Die Zusammensetzung des Beispiels 2 wurde zube
reitet durch Vermischen der folgenden Bestandteile:
20,8 g der Komponente 1A, 20,0 g der Komponente 1B,
die beide gemäß Beispiel 1 hergestellt waren;
0,5 g des Hydridsilicons a (0,16 Gew.-% H). Die re
sultierende Mischung hatte ein Verhältnis von SiH : Si-
Vinyl von 1,22 und eine Vernetzer-Hydridkonzentration,
bezogen auf die Gesamtheit der funktionellen (Hydrid und
Vinyl) Gruppen, von 17%.The composition of Example 2 was prepared by mixing the following ingredients:
20.8 g of component 1A, 20.0 g of component 1B, both of which were prepared according to Example 1;
0.5 g of hydride silicone a (0.16% by weight H). The resultant mixture had a SiH: Si-vinyl ratio of 1.22 and a crosslinker hydride concentration, based on the total of the functional (hydride and vinyl) groups, of 17%.
Die Zusammensetzung hohen Feststoffgehaltes von Beispiel 3 wurde zubereitet durch Einbringen von 1,25 g des linearen Hydridsilicons b in 20,8 g der Komponente 1A und 20,0 g der Komponente 1B von Beispiel 1. Die resul tierende Mischung hatte ein Verhältnis von SiH:Si-Vinyl von 1,22 und eine Vernetzer-Hydridkonzentration, bezogen auf die Gesamtheit der funktionellen (Hydrid und Vinyl) Gruppen, von 17%.The composition of high solids Example 3 was prepared by introducing 1.25 g of the linear hydride silicone b in 20.8 g of component 1A and 20.0 g of component 1B from Example 1. The resul The mixture had an SiH: Si-vinyl ratio of 1.22 and a crosslinker hydride concentration on the whole of the functional (hydride and vinyl) Groups, of 17%.
Die Mischungen wurden auf einen 0,025 mm (1 mil) dicken Polyimidfilm aufgebracht, um eine trockene Klebstoffdicke von etwa 0,037 bis 0,050 mm (1,5 bis 2,0 mil) zu ergeben, dann 3 Minuten lang in einem Ofen bei 150°C getrocknet. Die Abziehhaftung von einer sauberen Stahlplatte bei 180° wurde gemäß ASTM D-1000 bei einer Geschwindigkeit von 30 cm (12 inch)/min gemessen. Die Sondenklebrigkeit wurde auf einem Polyken Sondenklebrig keits (Probe Tack)-Testgerät gemessen. Die Überlappungs- Scherfestigkeit eines Klebstoffes wurde gemessen durch Anordnen von etwa 2,5 × 2,5 cm (1′′ × 1′′) Klebstoff an einer sauberen Stahlplatte (oder wie anders angegeben) unter 1 kg Eigengewicht bei der angegebenen Temperatur. Dies ergibt eine statische Überlappungs-Scherung von etwa 1,52 N/cm² (2,2 psi) unter Testbedingungen. Wenn der Klebstoff beim spezifizierten Zeittest versagte, dann wurde die Zeit berichtet, zu der der Klebstoff von der Stahlplatte abgezogen wurde, wie im folgenden gezeigt. Die mit hydridhaltigem Vernetzer allein gehärteten Haftkleber haben keine Überlappungs-Schereigenschaften bei hoher Temperatur.The mixtures were placed on a 0.025 mm (1st mil) thick polyimide film applied to a dry Adhesive thickness of about 0.037 to 0.050 mm (1.5 to 2.0 mil), then in an oven for 3 minutes 150 ° C dried. The peel liability of a clean one Steel plate at 180 ° was made according to ASTM D-1000 at a Speed measured at 30 cm (12 inches) / min. The Probe tack became probe tacky on a polyken (Tack) test device measured. The overlap The shear strength of an adhesive was measured by Arrange about 2.5 × 2.5 cm (1 ′ ′ × 1 ′ ′) adhesive a clean steel plate (or as stated otherwise) less than 1 kg weight at the specified temperature. This results in a static overlap shear of about 1.52 N / cm² (2.2 psi) under test conditions. If the Adhesive failed at the specified time test, then reported the time when the adhesive from the Steel plate was peeled off as shown below. The pressure-sensitive adhesive hardened with hydride-containing crosslinker have no overlap shear properties at high Temperature.
Ein harzartiges Vinylsiloxan, Vinylsiloxan a, (MDViQ, etwa 2,7 Gew.-% Vinyl), wurde mit 60 Gew.-% Fest stoffen in Toluol zubereitet. Ein zweites Vinylsiloxan, Vinylsiloxan b, (MMViQ, etwa 2,7 Gew.-% Vinyl) wurde mit 60 Gew. -% Feststoffen in Xylol zubereitet.A resinous vinyl siloxane, vinylsiloxane a, (MD Vi Q, about 2.7 wt% vinyl) was prepared with 60 wt% solids in toluene. A second vinyl siloxane, vinyl siloxane b, (MM Vi Q, about 2.7% by weight vinyl) was prepared with 60% by weight solids in xylene.
Eine Formulierung hohen Feststoffgehaltes wurde
folgendermaßen hergestellt:
30,0 g Komponente 1A, 23,52 g Komponente 1B (beide wie in
Beispiel 1 hergestellt), 5 g MQ-Harzlösung (60% Feststof
fe) und 1,60 g von linearem Hydridsilicon a des Beispiels
2 wurden gründlich miteinander vermischt. Die resultie
rende Mischung hatte ein Gesamtverhältnis von SiH zu Si-
Vinyl von 2,10, das Vernetzer-Hydrid zu den gesamten
funktionellen Hydrid- und Vinyl-Gruppen betrug 34% und
die Gesamtmenge des MQ-Harzes lag bei 58,2 Gew.-%.A high solids formulation was prepared as follows:
30.0 g of component 1A, 23.52 g of component 1B (both prepared as in example 1), 5 g of MQ resin solution (60% solids) and 1.60 g of linear hydride silicone a of example 2 were thoroughly mixed together. The resulting mixture had a total SiH to Si-vinyl ratio of 2.10, the crosslinker hydride to the total functional hydride and vinyl groups was 34% and the total amount of the MQ resin was 58.2% by weight. %.
Ein etwa 0,050 mm (2 mil) dicker gehärteter Klebstoff auf etwa 0,025 mm (1 mil) dickem Polyimidfilm wurde nach Härten für 3 Minuten bei 150°C erhalten. Es zeigte sich, daß mit Vinyl-Vernetzer gehärteter Haftkle ber den 1,52 N/cm² (2,2 lbs/in²) Überlapp-Schertest bei 105°C nicht bestand.An approximately 0.050 mm (2 mil) thick hardened Adhesive on approximately 0.025 mm (1 mil) thick polyimide film was obtained after curing for 3 minutes at 150 ° C. It showed that pressure sensitive adhesive hardened with vinyl crosslinker over the 1.52 N / cm² (2.2 lbs / in²) overlap shear test 105 ° C did not exist.
Ein Satz dualer Vernetzer: lineares Hydridsili con a (MD₂₀D₃HM; 0,16 Gew.-% H) und harzartiges Vinylsi licon b (MMViQ-Struktur; etwa 2,7 Gew.-% Vinyl; 60% Fest stoffe in Xylol) wurden in wie im folgenden beschriebene Zusammensetzungen hohen Feststoffgehaltes eingearbeitet.A set of dual crosslinkers: linear hydride silicone con a (MD₂₀D₃ H M; 0.16 wt .-% H) and resinous Vinylsi licon b (MM Vi Q structure; about 2.7 wt .-% vinyl; 60% solids in Xylene) were incorporated into high solids compositions as described below.
Die Zusammensetzung von Beispiel 5 enthielt folgendes: 23,43 g der Komponente 1A, 20,09 g der Kompo nente 1B (hergestellt gemäß Beispiel 1), 0,937 g des li nearen Hydridsilicons a und 1,66 g des harzartigen Vinyl silicons b. Die Zusammensetzung von Beispiel 6 wurde her gestellt durch Hinzugeben zusätzlicher 2,09 g eines MQ- Harzes zu der Mischung von Beispiel 5, um den Gewichts gehalt des MQ-Harzes in der Mischung zu erhöhen.The composition of Example 5 contained the following: 23.43 g of component 1A, 20.09 g of the compo nente 1B (prepared according to Example 1), 0.937 g of li near hydride silicones a and 1.66 g of the resinous vinyl silicons b. The composition of Example 6 was made provided by adding an additional 2.09 g of an MQ Resin to the mixture of Example 5 by weight to increase the content of the MQ resin in the mixture.
Das Gesamtverhältnis von SiH/Si-Vinyl (silici umgebundenes Hydrid zu siliciumgebundenem Vinyl in der Mischung), % Vernetzer (Verhältnis der funktionellen Ver netzergruppen in Prozent zu den insgesamt in der Mischung vorhandenen funktionellen Gruppen), Verhältnis der Hydrid vernetzer-Konzentration zur Vinylvernetzer-Konzentration und die Gew.-% des MQ-Harzes in der Zusammensetzung, auf der Grundlage der Feststoffe, für diese Beispiele sind in der folgenden Tabelle angegeben.The total ratio of SiH / Si vinyl (silici bound hydride to silicon bonded vinyl in the Mixture),% crosslinker (ratio of functional Ver Network groups in percent of the total in the mix existing functional groups), ratio of hydride crosslinker concentration to the vinyl crosslinker concentration and the weight percent of the MQ resin in the composition the basis of the solids, for these examples are in given in the following table.
Die Adhäsionseigenschaften waren folgende:The adhesive properties were as follows:
Die berichteten Zeiten hinsichtlich der Über lapp-Schertests waren die Zeiten, zu denen die Tests be endet wurden, weil der Zeitrahmen praktischen Interesses bestanden war. Die Abzieh-Adhäsionseigenschaft eines Haftklebers ist typischerweise eine Funktion der Art des Filmsubstrates. Eine Abziehadhäsion von 167,4 g/cm (15 oz/in) oder mehr von einem 0,025 mm (1 mil) dicken Poly imidfilm wird als von praktischem Wert angesehen. Zur Be zugnahme wurden die beiden obigen Klebstoffe auf einen 0,050 mm (2 mil) dicken Polyesterfilm aufgebracht, und ihre Klebeeigenschaften sind gezeigt.The times reported regarding the About lapp shear tests were the times when the tests be ended because of the time frame of practical interest was passed. The peel-off adhesive property of one Pressure sensitive adhesive is typically a function of the type of Film substrates. Peel adhesion of 167.4 g / cm (15 oz / in) or more of a 0.025 mm (1 mil) thick poly imidfilm is considered to be of practical value. To Be the two above adhesives were added to one 0.050 mm (2 mil) thick polyester film applied, and their adhesive properties are shown.
Beispiel 7 : 20,0 g der Komponente 1A, 18,67 g der Komponente 1B, 2,11 g des linearen Hydridsilicons b, 1,80 g des harzartigen Vinylsilicons und 5,0 g eines MQ-Harzes (78,4% Feststoffe, ergaben eine Zusammensetzung mit 57 Gew.-% MQ-Harz und einem Gesamtverhältnis von SiH/Si- Vinyl von 1,25.Example 7: 20.0 g of component 1A, 18.67 g of Component 1B, 2.11 g of linear hydride silicone b, 1.80 g of the resinous vinyl silicone and 5.0 g of an MQ resin (78.4% solids gave a composition with 57 % By weight of MQ resin and a total ratio of SiH / Si Vinyl from 1.25.
Beispiel 8 : 20,0 g der Komponente 1A, 18,67 g der Komponente 1B, 0,844 g des linearen Hydridsilicons b, 1,80 g des harzartigen Vinylsilicons a und 5,0 g eines MQ-Harzes (78,4% Feststoffe) ergaben eine Zusammensetzung mit 57 Gew.-% MQ-Harz und einem Gesamtverhältnis von SiH/Si-Vinyl von 1,25.Example 8: 20.0 g of component 1A, 18.67 g of Component 1B, 0.844 g of linear hydride silicone b, 1.80 g of the resinous vinyl silicone a and 5.0 g of one MQ resin (78.4% solids) gave a composition with 57 wt .-% MQ resin and a total ratio of SiH / Si vinyl of 1.25.
Beispiel 9 : 23,43 g der Komponente 1A, 20,09 g der Komponente 1B, 2,34 g des linearen Hydridsilicons b, 1,80 g des Vinylsilicons b und 5,0 g eines MQ-Harzes (78,4% Feststoffe) ergaben eine Zusammensetzung mit 57 Gew.-% MQ-Harz und einem Gesamtverhältnis von SiH/Si-Vinyl von 1,27.Example 9: 23.43 g of component 1A, 20.09 g of Component 1B, 2.34 g of linear hydride silicone b, 1.80 g of vinyl silicone b and 5.0 g of an MQ resin (78.4% Solids) gave a composition with 57 wt .-% MQ resin and a total SiH / Si vinyl ratio of 1.27.
Beispiel 10 : 23,43 g der Komponente 1A, 20,09 g der Komponente 1B, 2,34 g des Hydridvernetzers b und 1,66 g des Vinyl-Vernetzers b. Die Mischung hatte etwa 55,3 Gew.-% MQ-Harz und ein Gesamtverhältnis von SiH/Si-Vinyl von 1,27.Example 10: 23.43 g of component 1A, 20.09 g of Component 1B, 2.34 g of hydride crosslinker b and 1.66 g the vinyl crosslinker b. The mixture had about 55.3 % By weight MQ resin and an overall ratio of SiH / Si vinyl from 1.27.
Die Auswahl des dualen Vernetzersystems kann das Ausmaß der Verbesserung der Überlapp-Scherfestigkeit einschließlich der Hochtemperatur-Affinität gegenüber ge wissen Substraten verbessern. Während mit einem einzigen Vernetzer gehärtete Haftkleber sich im allgemeinen bei Temperaturen von mehr als 100°C nicht selbst tragen, wur den die Überlapp-Schertests bei den mit dualem Vernetzer gehärteten Haftklebern bei 150°C gegenüber verschiedenen Substraten ausgeführt, um die Verbesserung zu veranschau lichen.The selection of the dual network system can the degree of improvement in overlap shear strength including high temperature affinity for ge know how to improve substrates. While with a single Crosslinker cured pressure sensitive adhesives generally contribute Do not carry temperatures of more than 100 ° C yourself the overlap shear tests for those with a dual crosslinker hardened pressure sensitive adhesives at 150 ° C compared to different Executed substrates to see the improvement lichen.
Die Adhäsionseigenschaften sind im folgenden gezeigt:The adhesive properties are shown below:
In den folgenden Beispielen und an anderer Stelle in der Beschreibung sind die folgenden Abkürzungen benutzt.In the following examples and others The following abbreviations are used in the description used.
Vi = Vinyl
Me = Methyl
PDMS = Polydimethylsiloxan
MW = Molekulargewicht
D₄ = Octamethyltetrasiloxan
Vi = vinyl
Me = methyl
PDMS = polydimethylsiloxane
MW = molecular weight
D₄ = octamethyltetrasiloxane
Eine ViMe₂Si-Endgruppen aufweisende PDMS-Silicon flüssigkeit mit einem MW von 953 g/mol [ViMe₂Si(OSiMe₂)10,4OSiMe₂Vi] wurde hergestellt durch säu rekatalysierte Äquilibrierung von D₄ und ViMe₂SiOSiMe₂Vi. Eine HMe₂Si-Endgruppen aufweisende PDMS-Silicon-Flüssig keit mit einem MW von 1032 g/mol [HMe₂Si(OSiMe₂)12,1OSiMe₂H] wurde in ähnlicher Weise durch säurekatalysierte Äqui librierung von D₄ und HMe₂SiOSiMe₂H hergestellt. Flüch tige Bestandteile wurden aus beiden Flüssigkeiten durch Vakuumdestillation entfernt.A PDM silicone liquid with ViMe₂Si end groups and having a MW of 953 g / mol [ViMe₂Si (OSiMe₂) 10.4 OSiMe₂Vi] was produced by acid-catalyzed equilibration of D₄ and ViMe₂SiOSiMe₂Vi. A PDMS silicone liquid with HMe₂Si end groups and a MW of 1032 g / mol [HMe₂Si (OSiMe₂) 12.1 OSiMe₂H] was prepared in a similar manner by acid-catalyzed equilibration of D₄ and HMe₂SiOSiMe₂H. Volatile components were removed from both liquids by vacuum distillation.
Jede dieser Flüssigkeiten (500 g) wurde mit MQ-
Harz in Xylol (816 g Trockengewicht) vermischt und das
Lösungsmittel aus den Mischungen entfernt, um die folgen
den lösungsmittelfreien Haftkleber-Komponenten zu bilden:
Teil A:
62% MQ-Harz
38% Flüssigkeit mit ViMe₂Si-Endgruppen
Teil B:
62% MQ-Harz
38% Flüssigkeit mit HMe₂Si-Endgruppen.
Each of these liquids (500 g) was mixed with MQ resin in xylene (816 g dry weight) and the solvent removed from the mixtures to form the following solvent-free pressure sensitive adhesive components:
Part A:
62% MQ resin
38% liquid with ViMe₂Si end groups
Part B:
62% MQ resin
38% liquid with HMe₂Si end groups.
Das in diesen Komponenten eingesetzte MQ-Harz hatte ein M/Q-Verhältnis von 0,64, einen OH-Gehalt von 0,6% (Troc kengewicht) und ein Mn von etwa 4.000 g/mol. Teil A hatte eine Viskosität von 18.000 mPa·s und Teil B eine solche von 12.000 mPa·s.The MQ resin used in these components had an M / Q ratio of 0.64, an OH content of 0.6% (dry weight) and an M n of about 4,000 g / mol. Part A had a viscosity of 18,000 mPas and Part B had a viscosity of 12,000 mPas.
Sechs Silicon-Haftkleber wurden unter Einsatz der oben hergestellten Haftkleber-Komponenten zubereitet, die auch einen der drei Vernetzer oder Mischungen dieser Vernetzer enthielten. Die in diesem Beispiel eingesetzten Vernetzer waren D₄Vi, eine MDxDy HM-Flüssigkeit mit einem SiH-Gehalt von 0,058% H und einer Viskosität von 800 mPa·s und ein MMViQ-Harz mit einem SiVi-Gehalt von 2,4% Vi und 50 Gew.-% von Q-Gruppen. Diese Haftkleber hatten die fol genden Zusammensetzungen:Six silicone pressure sensitive adhesives were prepared using the pressure sensitive adhesive components prepared above, which also contained one of the three crosslinkers or mixtures of these crosslinkers. The crosslinkers used in this example were D₄ Vi , an MD x D y H M liquid with an SiH content of 0.058% H and a viscosity of 800 mPas and an MM Vi Q resin with an SiVi content of 2 , 4% Vi and 50% by weight of Q groups. These pressure sensitive adhesives had the following compositions:
Haftkleber 12A (Vergleich):
7,92 g Teil A - 6,31 mmol SiVi
10 g Teil B - 7,36 mmol SiH
0,061 g DVi4 - 0,70 mmol SiVi
45 ppm Pt in Form des Karstedt-
Katalysators (US-PS 3,814,730)
0,06 g - Dimethylmaleat (DMM) -InhibitorPressure sensitive adhesive 12A (comparison):
7.92 g Part A - 6.31 mmol SiVi
10 g Part B - 7.36 mmol SiH
0.061 g D Vi 4 - 0.70 mmol SiVi
45 ppm Pt in the form of the Karstedt catalyst (US Pat. No. 3,814,730)
0.06 g - dimethyl maleate (DMM) inhibitor
Haftkleber 12B (Vergleich):
10 g Teil A - 7,97 mmol SiVi
12,23 g Teil B - 7,53 mmol SiH
1,44 g MDxDy HM-Flüssigkeit - 0,84
mmol SiH
45 ppm Pt (Karstedt)
0,06 g - DMMPressure sensitive adhesive 12B (comparison):
10 g Part A - 7.97 mmol SiVi
12.23 g Part B - 7.53 mmol SiH
1.44 g MD x D y H M liquid - 0.84 mmol SiH
45 ppm Pt (Karstedt)
0.06 g - DMM
Haftkleber 12C (Vergleich):
7,92 g Teil A - 6,31 mmol SiVi
10 g Teil B - 7,36 mmol SiH
0,79 g MMViQ-Harz - 0,70 mmol SiVi
45 ppm Pt (Karstedt)
0,06 g - DMMPressure sensitive adhesive 12C (comparison):
7.92 g Part A - 6.31 mmol SiVi
10 g Part B - 7.36 mmol SiH
0.79 g MM Vi Q resin - 0.70 mmol SiVi
45 ppm Pt (Karstedt)
0.06 g - DMM
Haftkleber 12D:
7,92 g Teil A - 6,31 mmol SiVi
10 g Teil B - 7,36 mmol SiH
0,030 g DVi4 - 0,35 mmol SiVi
0,39 g MMViQ-Harz - 0,35 mmol SiVi
45 ppm Pt (Karstedt)
0,06 g - DMMPressure sensitive adhesive 12D:
7.92 g Part A - 6.31 mmol SiVi
10 g Part B - 7.36 mmol SiH
0.030 g D Vi 4 - 0.35 mmol SiVi
0.39 g MM Vi Q resin - 0.35 mmol SiVi
45 ppm Pt (Karstedt)
0.06 g - DMM
Haftkleber 12E:
8,77 g Teil A - 6,99 mmol SiVi
10 g Teil B - 7,36 mmol SiH
0,63 g MDxDH yM-Flüssigkeit - 0,37
mmol SiH
0,41 g MMViQ-Harz - 0,37 mmol SiVi
45 ppm Pt (Karstedt)
0,06 g - DMMPressure sensitive adhesive 12E:
8.77 g Part A - 6.99 mmol SiVi
10 g Part B - 7.36 mmol SiH
0.63 g MD x D H y M liquid - 0.37 mmol SiH
0.41 g MM Vi Q resin - 0.37 mmol SiVi
45 ppm Pt (Karstedt)
0.06 g - DMM
Haftkleber 12F:
7,92 g Teil A - 6,31 mmol SiVi
10,51 g Teil B - 7,74 mmol SiH
0,60 g MMViQ-Harz - 0,53 mmol SiVi
0,046 g DVi4 - 0,53 mmol SiVi
45 ppm Pt (Karstedt)
0,06 g - DMM.Pressure sensitive adhesive 12F:
7.92 g Part A - 6.31 mmol SiVi
10.51 g Part B - 7.74 mmol SiH
0.60 g MM Vi Q resin - 0.53 mmol SiVi
0.046 g D Vi 4 - 0.53 mmol SiVi
45 ppm Pt (Karstedt)
0.06 g - DMM.
Alle diese Haftkleber hatten ein molares Verhältnis von SiH/SiVi von 1,05, und sie wiesen auch die gleichen mola ren Mengen aktiver Hydrosilylierungs-Vernetzungsstellen bezüglich der Kettenverlängerungsstellen auf. Die Haftkle ber wurden hergestellt, indem zuerst die funktionellen SiVi-Komponenten, Pt und DMM kombiniert wurden. Nach dem Vermischen wurden die funktionellen SiH-Komponenten hin zugefügt, gefolgt von weiterem Vermischen.All of these pressure sensitive adhesives had a molar ratio of SiH / SiVi of 1.05, and they also showed the same mola ren amounts of active hydrosilylation crosslinking sites regarding the chain extension points. The adhesive were made by first adding the functional SiVi components, Pt and DMM were combined. After this The functional SiH components were mixed added, followed by further mixing.
Die Haftkleber wurden jeweils auf 0,025 mm (1 mil) Kapton (Handelsname von DuPont) Polyimidfilm auf ge bracht. Die Dicke jedes Klebstoffes betrug 0,045 bis 0,05 mm (1,8-2,0 mil). Die Bänder wurden dann 4 Minuten lang bei 140°C gehärtet. Dann wurden die Klebeeigenschaften jedes Bandes gemessen, und diese sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. Die Klebrigkeit wurde unter Einsatz eines Polyken-Probe-Tack-Testgerätes bei 1 cm/s, 1 kg Gewicht und einer Aufenthaltszeit von 1 s bestimmt. Die Abziehhaftung wurde dann gegenüber einer sauberen Stahl platte nach ASTM D-1000 (30 cm (12 in)/min/180°-Ziehen) gemessen. Die Haftung wurde mit einem Scott-Zugtestgerät gemessen. Die Überlapp-Scherung wurde bestimmt, indem man ein Teil von Haftkleberband von 2,5 cm × 2,5 cm (1 in × 1 in) an eine saubere Stahlplatte klebte. Dann wurde mit tels einer Einspannvorrichtung ein Gewicht von 1 kg an dem Band befestigt. Das Band und das Gewicht wurden dann in einem auf 150°C aufgeheizten Ofen aufgehängt. Der Über lapp-Schertest wurde als bestanden beurteilt, wenn der Haftkleber, in 24 h bei 150°C nicht versagte.The pressure sensitive adhesives were each reduced to 0.025 mm (1st mil) Kapton (trade name of DuPont) polyimide film on ge brings. The thickness of each adhesive was 0.045 to 0.05 mm (1.8-2.0 mil). The tapes were then left for 4 minutes hardened at 140 ° C. Then the adhesive properties each band is measured and these are as follows Table listed. The stickiness was used a Polyken sample tack test device at 1 cm / s, 1 kg Weight and a residence time of 1 s determined. The Peel liability was then towards a clean steel plate according to ASTM D-1000 (30 cm (12 in) / min / 180 ° pull) measured. Liability was assessed using a Scott tensile tester measured. The overlap shear was determined by a portion of 2.5 cm × 2.5 cm (1 in × 1 in) stuck to a clean steel plate. Then with a weight of 1 kg attached to the tape. The tape and weight were then hung in an oven heated to 150 ° C. The About lapp shear test was assessed as passed if the Pressure sensitive adhesive, not failed in 24 h at 150 ° C.
Die Ergebnisse zeigen deutlich, daß nur dann gute Überlapp-Schereigenschaften bei hoher Temperatur erhalten werden, wenn der Haftkleber eine Mischung von Vernetzern enthält, von denen der eine ein Siliconharz und der andere eine Silicon-Flüssigkeit ist. Es ist ohne Belang, ob die Vernetzer die gleiche oder verschiedene hinsichtlich der Hydrosilylierung reaktionsfähige SiH- oder SiVi-Gruppe enthalten. The results clearly show that only then good overlap shear properties at high temperature be obtained when the pressure sensitive adhesive is a mixture of Contains crosslinkers, one of which is a silicone resin and the other is a silicone liquid. It is without It does not matter whether the crosslinkers are the same or different SiH reactive towards hydrosilylation or SiVi group included.
Der folgende Haftkleber wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 12 hergestellt.The following pressure sensitive adhesive was in the same Made as in Example 12.
7,5 g MViD20,5MVi - 8,81 mmol SiVi (MW = 1702 g/mol,
Viskosität = 20 mPa·s)
0,19 g DVi₄ - 2,20 mmol SiVi
35 ppm Pt (Karstedt)
0,04 Dimethylmaleat-Inhibitor
9,07 g MHD20,5MH - 11,0 mmol SiH (MW = 1648 g/mol,
Viskosität = 20 mPa·s)
6,65 g (M0,71MH 0,05Q)₃₀-Harz - 2,75 mmol SiH (1,5
SiH-Gruppen pro Molekül)
18,64 g M0,65Q-Harz7.5 g M Vi D 20.5 M Vi - 8.81 mmol SiVi (MW = 1702 g / mol, viscosity = 20 mPas)
0.19 g D Vi ₄ - 2.20 mmol SiVi
35 ppm Pt (Karstedt)
0.04 dimethyl maleate inhibitor
9.07 g M H D 20.5 M H - 11.0 mmol SiH (MW = 1648 g / mol, viscosity = 20 mPas)
6.65 g (M 0.71 M H 0.05 Q) ₃₀ resin - 2.75 mmol SiH (1.5 SiH groups per molecule)
18.64 g M 0.65 Q resin
Dies ergab einen Haftkleber mit einem SiH/SiVi- Verhältnis von 1,25/1 und 60 Gew.-% Harz.This resulted in a pressure sensitive adhesive with a SiH / SiVi- Ratio of 1.25 / 1 and 60 wt .-% resin.
Dieser ungehärtete Haftkleber wurde auf ungrun diertes 0,025 mm (1 mil) dickes Kapton Polyimid mit einer Klebstoffdichte von etwa 0,044 mm (1,75 mil) aufgebracht. Dann wurde der Haftkleber 10 Minuten lang bei 150°C gehär tet. Dann wurden die folgenden Klebeeigenschaften gemes sen: Klebrigkeit = 1.006 g/cm²; Abziehhaftung = 207,6 g/cm (18,6 oz/in), und der Überlapp-Schertest versagte nach 5 Minuten bei 150°C mit einer Belastung von 1 kg und einer Überlappung von 2,5 cm × 2,5 cm (1′′ × 1′′) auf einer Stahl testplatte.This uncured pressure sensitive adhesive was made on ungrun doped 0.025 mm (1 mil) Kapton polyimide with a Adhesive density of approximately 0.044 mm (1.75 mil) applied. The pressure sensitive adhesive was then cured at 150 ° C for 10 minutes tet. Then the following adhesive properties were measured sen: stickiness = 1.006 g / cm²; Peel adhesion = 207.6 g / cm (18.6 oz / in), and the overlap shear test failed after 5 Minutes at 150 ° C with a load of 1 kg and one Overlap of 2.5 cm × 2.5 cm (1 ′ ′ × 1 ′ ′) on a steel test plate.
Dieses Beispiel zeigt, daß schlechtere Über lapp-Schereigenschaften erhalten werden, wenn man ein Harz mit funktionellen Gruppen einsetzt, das weniger als zwei reaktive Gruppen pro Molekül enthält.This example shows that worse over lapp shear properties are obtained when one Resin with functional groups that uses less than contains two reactive groups per molecule.
Claims (26)
- (A) von etwa 50 bis etwa 75 Gewichtsteile eines in einem Aromaten löslichen Harzes oder harzartigen Copolymers, umfassend R₃SiO1/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten, worin jedes R unabhängig ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit von 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, worin das harzartige Copolymer von etwa 0,2 bis etwa 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, an Hydro xylresten umfaßt und das molare Verhältnis von R₃SiO1/2 zu SiO₄/₂ im Bereich von etwa 0,6 bis einschließlich etwa 0,9 liegt,
- (B) ein Hydridendgruppen aufweisen, des Polydiorganosiloxan mit einer Viskosität von 3 bis etwa 1.000 mPa·s bei 25°C;
- (C) ein Alkenylendgruppen aufweisendes Polydiorganosil oxan mit einer Viskosität von etwa 3 bis etwa 1.000 mPa·s bei 25°C;
- (D) eine Mischung von zwei oder mehr vernetzenden multi
funktionellen Organosiloxan-Flüssigkeiten oder -Harzen,
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
- (i) einem multifunktionellen Organosiloxan mit im Mittel zwei oder mehr an Silicium gebundenen Wasserstof fen pro Molekül und
- (ii) einem multifunktionellen Organosiloxan mit im Mittel zwei oder mehr an Silicium gebundenen Alkenyl gruppen pro Molekül,
- worin sich das Gewicht der Komponenten (A), (B), (C) und (D) zu 100 Gew.-Teilen summiert und das Gewicht der Kom ponenten (B), (C) und (D) im Bereich von etwa 25 bis etwa 50 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile liegt, unter der Ein schränkung, daß das molare Verhältnis von an Silicium ge bundenem Wasserstoff zu an Silicium gebundenen Alkenyl gruppen in der Zusammensetzung, repräsentiert durch die Summe von (B), (C) und (D), im Bereich von etwa 1,00 bis etwa 15,00 liegt und
- (E) einen Hydrosilylierungs-Katalysator.
- (A) from about 50 to about 75 parts by weight of an aromatic soluble resin or resinous copolymer comprising R₃SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, wherein each R is independently a monovalent hydrocarbon group having from 1 to about 6 carbon atoms , wherein the resinous copolymer comprises from about 0.2 to about 5.0% by weight, based on the total weight of the copolymer, of hydroxyl radicals and the molar ratio of R₃SiO 1/2 to SiO₄ / ₂ in the range from about 0, 6 is up to and including about 0.9,
- (B) have a hydride end group of polydiorganosiloxane with a viscosity of 3 to about 1,000 mPa · s at 25 ° C;
- (C) an alkenyl-terminated polydiorganosil oxane having a viscosity of about 3 to about 1,000 mPa · s at 25 ° C;
- (D) a mixture of two or more cross-linking multifunctional organosiloxane liquids or resins selected from the group consisting of:
- (i) a multifunctional organosiloxane with an average of two or more silicon-bonded hydrogen per molecule and
- (ii) a multifunctional organosiloxane with on average two or more silicon-bonded alkenyl groups per molecule,
- wherein the weight of components (A), (B), (C) and (D) add up to 100 parts by weight and the weight of components (B), (C) and (D) in the range of about 25 up to about 50 parts by weight to 100 parts by weight, with the restriction that the molar ratio of silicon-bonded hydrogen to silicon-bonded alkenyl groups in the composition, represented by the sum of (B), ( C) and (D), is in the range of about 1.00 to about 15.00 and
- (E) a hydrosilylation catalyst.
- (A) von etwa 50 bis etwa 75 Gewichtsteile eines in einem Aromaten löslichen Harzes oder harzartigen Copolymers, umfassend R₃SiO1/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten, worin jedes R unabhängig ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit von 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, worin das harzartige Copolymer von etwa 0,2 bis etwa 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, an Hydro xylresten umfaßt und das molare Verhältnis von R₃SiO1/2 zu SiO4/2 im Bereich von etwa 0,6 bis einschließlich etwa 0,9 liegt,
- (B) ein Hydridendgruppen aufweisendes Polydiorganosiloxan mit einer Viskosität von 3 bis etwa 1.000 mPa·s bei 25°C;
- (C) ein Alkenylendgruppen aufweisendes Polydiorganosil oxan mit einer Viskosität von etwa 3 bis etwa 1.000 mPa·s bei 25°C;
- (D) eine Mischung von zwei oder mehr vernetzenden multi
funktionellen Organosiloxan-Flüssigkeiten oder -Harzen,
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
- (i) einem multifunktionellen Organosiloxan mit im Mittel zwei oder mehr an Silicium gebundenen Wasserstof fen,pro Molekül und
- (ii) einem multifunktionellen Organosiloxan mit im
Mittel zwei oder mehr an Silicium gebundenen Alkenyl
gruppen pro Molekül,
worin sich das Gewicht der Komponenten (A), (B), (C) und
- (D) zu 100 Gew.-Teilen summiert und das Gewicht der Kom ponenten (B), (C) und (D) im Bereich von etwa 25 bis etwa 50 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile liegt, unter der Ein schränkung, daß das molare Verhältnis von an Silicium ge bundenem Wasserstoff zu an Silicium gebundenen Alkenyl gruppen in der Zusammensetzung, repräsentiert durch die Summe von (B), (C) und (D), im Bereich von etwa 1,00 bis etwa 15,00 liegt und
- (E) einen Hydrosilylierungskatalysator.
- (A) from about 50 to about 75 parts by weight of an aromatic soluble resin or resinous copolymer comprising R₃SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, wherein each R is independently a monovalent hydrocarbon group having from 1 to about 6 carbon atoms , wherein the resinous copolymer comprises from about 0.2 to about 5.0% by weight, based on the total weight of the copolymer, of hydroxyl radicals and the molar ratio of R₃SiO 1/2 to SiO 4/2 in the range from about 0 , 6 is up to and including about 0.9,
- (B) a hydride-terminated polydiorganosiloxane with a viscosity of 3 to about 1,000 mPa · s at 25 ° C;
- (C) an alkenyl-terminated polydiorganosil oxane having a viscosity of about 3 to about 1,000 mPa · s at 25 ° C;
- (D) a mixture of two or more cross-linking multifunctional organosiloxane liquids or resins selected from the group consisting of:
- (i) a multifunctional organosiloxane with an average of two or more silicon-bonded hydrogen, per molecule and
- (ii) a multifunctional organosiloxane with on average two or more silicon-bonded alkenyl groups per molecule,
where the weight of components (A), (B), (C) and
- (D) summed to 100 parts by weight and the weight of components (B), (C) and (D) is in the range from about 25 to about 50 parts by weight per 100 parts by weight, below the one restriction that the molar ratio of silicon-bonded hydrogen to silicon-bonded alkenyl groups in the composition, represented by the sum of (B), (C) and (D), in the range from about 1.00 to about 15, 00 lies and
- (E) a hydrosilylation catalyst.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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