DE1951996C - Metal salt complexes of thiophosphinyl-imidazolylene and their use - Google Patents
Metal salt complexes of thiophosphinyl-imidazolylene and their useInfo
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Description
— N- N
steht, uoi-ci G und G C-Q-Alkyl oder Phetul darstellen.stands, uoi-ci G and G C-Q-alkyl or Phetul represent.
h| für R die Gruppeh | for R the group
in der
aι für R und R die Gruppein the
aι for R and R the group
-N-N
steht, wobei G und G Cj-C4-Alkyl oder Phen\! darstellen.stands, where G and G Cj-C 4 -alkyl or Phen \! represent.
b) für R die Gruppeb) for R the group
— N- N
3535
steht, wobei G und G' C1-C4-AIkVl oder Allyl bzw. G C1-C4-Alkyl und G' Benzyl oder Furfuryl darstellen und für R' Imidazolyl-1-. Pyrrolidinyl-1-. 1.2.3.6-Tetrahydrop\ridyl-1-. Piperidino-. Phenyl- oder Naphthoxy-2- steht, oderwhere G and G 'are C 1 -C 4 -alkyl or allyl or GC 1 -C 4 -alkyl and G' are benzyl or furfuryl and R 'is imidazolyl-1-. Pyrrolidinyl-1-. 1.2.3.6-tetrahydropidyl-1-. Piperidino-. Phenyl- or naphthoxy-2-, or
c) für R Piperidino oder 1.2.3.6-Tetrahydropyridyl-1- und für R' Imidazolyl-. Pyrrolidinyl- oder Piperidino- stehen.c) for R piperidino or 1.2.3.6-tetrahydropyridyl-1- and for R 'imidazolyl-. Pyrrolidinyl or piperidino stand.
M zweiwertiges Fe. Co. Ni. Mn. Cu. Zn oder Cd ist. A ein phytologisch verträgliches Anion der Wertigkeit /ι und ν eine ganze Zahl mit einem Wert von bis 4 darstellt.M bivalent Fe. Co. Ni. Mn. Cu. Is Zn or Cd. A is a phytologically compatible anion of valence / ι and ν represent an integer with a value of up to 4.
2. Verwendung einer Verbindung nach Anipruch 1 zur Bekämpfung von Bakterien und Fungi2. Use of a compound according to Anipruch 1 for combating bacteria and fungi
steht, wobei G und G' C1-C4-AIk)I oder AIh 1
b/w. G Cj-Ci-Alkyl llnd G' Benzyl oder Furfunl
darstellen und für R Imidazolyl-1-. Pyrroüdinyl-1-,
1.2A6-Tetrahydropyndyl-1-, Piperidino-.
Phenyl- oder Naphthoxy-2- steht, oder
c) für R Piperidino oder 1.2.3.6-Tetrahydrop\ndvl-1
und für R' Imidazolyl-. Pyrrolidin)!- oder Piperidino stehen.stands, where G and G 'C 1 -C 4 -AIk) I or AIh 1 b / w. G Cj-Ci-alkyl lln d G 'represent benzyl or furfunl and for R imidazolyl-1-. Pyrroüdinyl-1-, 1.2A6-tetrahydropyndyl-1-, piperidino-. Phenyl- or naphthoxy-2-, or
c) for R piperidino or 1.2.3.6-tetrahydrop \ ndvl-1 and for R 'imidazolyl-. Pyrrolidine)! - or piperidino.
M zweiwertiges Fe. Co. Ni. Mn. Cu. Zn oder Cd ist. A ein phytologisch verträgliches Anion der Wertigkeit /1 und χ eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 darstellt und die Verwendung dieser Verbindungen zur Bekämpfung von Bakterien und Fungi.M bivalent Fe. Co. Ni. Mn. Cu. Is Zn or Cd. A is a phytologically acceptable anion of valence / 1 and χ represents an integer with a value from 1 to 4 and the use of these compounds to fight bacteria and fungi.
Der Vorteil der Erfindung besteht darin, daß eine einmalige Aufbringung der vorstehend erwähnten Metallsalzkomplexe auf höhere Pflanzen eine ausgezeichnete Bekämpfung von phytopathogenen Bakterien und Fungi während einer langen Zeitspanne gewährleistet. Die Komplexe sind kristalline Substanzen, während demgegenüber die bisher bekannten Thiophosphinyl-imidazolvle im allgemeinen Flüssigkeiten sind. Aus diesem Grunde lassen sich die erfindungsgemäßen Metallsalzkomplexe leichter mit einer höheren Reinheit synthetisieren, wobei sie bei der Lagerung stabiler sind und sich leichter formulieren lassen.The advantage of the invention is that a One-time application of the above-mentioned metal salt complexes to higher plants is an excellent one Fight against phytopathogenic bacteria and fungi over a long period of time. The complexes are crystalline substances, while in contrast the previously known thiophosphinyl-imidazoles are generally liquids. For this reason, the invention Metal salt complexes more easily synthesize with a higher purity, taking them on storage are more stable and easier to formulate.
Die erfindungsgemäßen Metallsalzkomplexe sind kristalline feste Substanzen. Sie lassen sich in einfacher Weise durch Umsetzung eines Thiophosphinyl-imidazolyls der FormelThe metal salt complexes according to the invention are crystalline solid substances. You can get in easier Way by reacting a thiophosphinyl-imidazolyl the formula
R SR S
P-NP-N
5555
mit einem Metallsalz der Formelwith a metal salt of the formula
M(A)
Die vorliegende Erfindung betrifft Metallsalzkom- : M (A)
The present invention relates to metal salt components :
\c von Thiophosphinyl-imidazolylen der Formel 60 herstellen. Die Reaktion wird vorzugsweise in einem\ c of thiophosphinyl-imidazolylene of formula 60. The reaction is preferably carried out in one
inerten flüssigen Reaktionsmedium, beispielsweise in Wasser oder in organischen Flüssigkeiten, wie ζ. Β niederen Alkanolen. Aceton, halogenierten Kohlenwasserstoffen. Toluol. Xylol. Benzol oder Äther durch-65 geführt. Ein niederes Alkanol ist z. B. dann bevorzugt ' - " wenn jedes der Ausgangsmaterialien in ihm löslicliinert liquid reaction medium, for example in Water or in organic liquids, such as ζ. Β lower alkanols. Acetone, halogenated hydrocarbons. Toluene. Xylene. Benzene or ether passed through-65. A lower alkanol is e.g. B. then preferred '- "if each of the starting materials is soluble in it
ist und sich das entsprechende Produkt nicht darin löst.and the product in question does not dissolve in it.
R SR S
1 951 95
1 9961 996
a. Verhältnis \on Metallsai/ /U Thiophosphir.\l-M}!-Verbindung schwankt, und zwar \on l'-'la. Ratio \ on Metallsai / / U Thiophosphir. \ LM}! - Compound fluctuates, namely \ on l '-' l
Die Reaktion des Metallsalze* mn der Thiophosehin >i-i;"iida/oKl-\ erbindung erfolgt ohne weiteres innerhalb eines breiten Temperaturbereiches, beijpiclswei^e bei ungefähr 1 bis «i CThe reaction of the metal salt * mn of thiophose > i-i; "iida / oKl- \ erbinding takes place without further ado within a wide temperature range, at jpiclswei ^ e at about 1 to «i C
Die Ausgangsstoffe können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Dazu wird ein Thiophosphorfäurechiond der FormelThe starting materials can by known methods getting produced. A thiophosphoric acid chloride is used for this purpose the formula
R SR S
ClCl
i R and R' dve oben anneüebcncn Detini'.u-r.er ->-Λ. mi' Miier äquimolaren Menge lmida/ol bei i emperalur von 25 bis Mi ( in einem inerte;;i R and R 'dve above anneüebcncn Detini'.u-r.er -> - Λ. with an equimolar amount of imida / ol i emperalur from 25 to Wed (in an inert ;;
-ehen Lösungsmittel sowie in Gegenwart eines .i-serstoffakzeptors. wie beispieKweise Tnatln 1--ehen solvent as well as in the presence of a .i-hydrogen acceptor. as for example Tnatln 1-
i nen. die phytologisch vertraglich sind und m er: ndungsgemäßen Me'alls.t'/koinplexen vor- ; können, sindi nen. which are phytologically contractual and m he: according to Me'alls.t '/ koinplexen vor- ; can, are
Xr.ionen. die sich von Mmcraisäuren ableiten. : !-besondere Bromide. Chloride. Fluoride. .Iodide. Sulcn. Nitrat. Monohulro-eenphosphat. Di- :; drogenphosphat. Carbonat und Sulfat, "vnionen. die \on gesäugten oder ungesäumten ι rganischen Sauren mn 1 bis IiS KohlensU.fi-,iomen abstammen, wie ,. B. Formiate. Acetate. ;;: opionate. Butyrate. ( aproate. Deeanoate. Stea-Xr.ions. derived from Mmcraic acids. :! -special bromides. Chlorides. Fluoride. .Iodides. Su lc n. Nitrate. Monohulro-eenphosphate. Di-:; drug phosphate. Carbonate and sulfate, "vnionen the \ on suckling or raw-ι rganischen acids 1 to mn IIS KohlensU.fi- descended iomen such as, for example, formates, acetates;;:.... Opionate Butyrate (aproate Deeanoate Stea.... -
ci vnionen. die auf verschiedene andere organische ■sLiuren zurückzuführen sind, wie beispielsweise >.ti.evlate. Citrate. Benzolsulfonate und 2-Naph- :':ialinsulfonate.ci vnions. which on various other organic ■ sLiuren are due, such as > .ti.evlate. Citrates. Benzenesulfonates and 2-naph- : ': ialinsulfonate.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
den
liegethe
lie
BeBe
piepie
/inkchlond-1:1-Komplex mit (Diatlnlaminolthiophosphinyldi-iiinidazolyl-11 / inkchlond-1: 1-complex with (dietinlaminolthiophosphinyldi-iiinidazolyl-11
4.0 g (0.015 Mol) (Diäthylamino)-thiophosphinyldi-umida/olyl-l) werden in 30ml eines wasserfreien AtIv Uithers gelöst, worauf die Lösung mn 0.5 g \kti\kohle behandelt, filtriert und zur Entfernung des Äthers unU ~ Vakuum eingedampft wird. Das erhaltene sereinigte (Diiithylamino)-thiophosphinyl-di-(imiüa-/ohl-1) wird anschließend in 10 ml Methanol gelöst, worauf eine filtrierte Lösung aus 2 g Zinkchlorid (0.015MoI) in 35 ml Methanol langsam zugesetzt wird. Dabei fallt sofort ein weißer Niederschlag aus. Der Niederschlag wird durch Filtration abgetrennt, zweimal mit Methanol gewaschen und anschließend an der Luft getrocknet. Auf diese Weise erhalt man den gewünschten Zinkchloridkomplex mit (Diüthylaü thiophosphinyl - di - (imidazolyl - 1) in Form eines weißen Pulvers, das unter Zersetzung bei 164 bis 166 C schmilzt. Die Elementaranalyse ergibt Werte, die im wesentlichen den theoretischen Werten für einen 1:1-Komplex entsprechen. Die Infrarotanalyse liefert Spektren, welche die erwarteten Abweichungen von den Spektren-für die entsprechende nicht koniplexgebundene Substanz zeigen.4.0 g (0.015 mol) (diethylamino) thiophosphinyldi-umida / olyl-l) are dissolved in 30ml of an anhydrous AtIv Uithers, whereupon the solution with 0.5 g \ kti \ carbon treated, filtered and evaporated to remove the ether unU ~ vacuum. The received purified (Diiithylamino) -thiophosphinyl-di- (imiüa- / ohl-1) is then dissolved in 10 ml of methanol, whereupon a filtered solution of 2 g of zinc chloride (0.015MoI) in 35 ml of methanol was slowly added will. A white precipitate immediately separates out. The precipitate is separated off by filtration, washed twice with methanol and then air-dried. This is how you get the desired zinc chloride complex with (Diüthylaü thiophosphinyl - di - (imidazolyl - 1) in the form of a white powder which decomposes at 164 to 166 C melts. The elemental analysis gives values which essentially correspond to the theoretical values for correspond to a 1: 1 complex. The infrared analysis provides spectra showing the expected deviations from the spectra for the corresponding non-complex Show substance.
Analyse:Analysis:
Berechnet:Calculated:
C' 29.64. H 3.9X. N 1~.2S. P ~.64. S ".1M. ; Cl l~.5O. Zn 16.13 Gewichtsprozent: Gefunden:C '29.64. H 3.9X. N 1 ~ .2S. P ~ .64. S ". 1 M.; Cl l ~ .5O. Zn 16.13 percent by weight: Found:
C 29.41. H 3.97. N Π.39. P ".42. S ".59. Cl 16.7. Zn 15.4 Gewichtsprozent.C 29.41. H 3.97. N Π.39. P ".42. S" .59. Cl 16.7. Zn 15.4 percent by weight.
'■- Be- spiel 2'■ - Example 2
K.upfenlU-sulfat-1:2-Komplex mit Bis-idimethylamino)-thiophosphin > l-imidazoly 1-1K.upfenlU sulfate 1: 2 complex with bis-idimethylamino) thiophosphine > l-imidazoly 1-1
3.0 g (0.013SMoIl Bis - Idimethylaminoi - ihio-3.0 g (0.013SMoIl Bis-Idimethylaminoi-ihio-
■, > phosphin} 1-imidazolyl - 1 werden in 1 5 g Aceton gelöst und filtriert. Zu der erhaltenen klaren Lösung wird portionsweise nach und nach eine Lösung aus 2.43 g KupferUD-sulfatpenlahydrat 10.009" Mol) in 15 ml Wasser zugesetzt. Die Zugabe der Lösung■,> phosphine} 1-imidazolyl - 1 are dissolved in 1 5 g of acetone and filtered. A solution is gradually extracted in portions to the clear solution obtained 2.43 g copper UD sulfate pen alhydrate 10.009 "mol) added in 15 ml of water. The addition of the solution
;o hat cmc Ausfällung einer Substanz zur Folge, die sich anschließend erneut auflöst, wobei eine tiefblaue Lösung entsteht. Die Reaktionsmischung wird unter Vakuum eingedampft. Dabei wird eine tiefblaue viskose Flüssigkeit erhalten. Die Zugabe von 5 ml Wasser sowie die anschließende Filtration ergibt einen grünen Feststoff. Dieser Feststoff wird in Aceton suspendiert, filtriert, in Methanol gelöst und anschließend durch Abdampfen des Lösungsmittels unter Vakuum abgetrennt.; o has cmc precipitation of a substance which results in then dissolve again, creating a deep blue solution. The reaction mixture is under Evaporated in vacuo. A deep blue viscous liquid is obtained. The addition of 5 ml Water and the subsequent filtration give a green solid. This solid is suspended in acetone, filtered, dissolved in methanol and then by evaporating the solvent in vacuo severed.
Auf diese \Veise erhalt man den erwarteten Kupfer-(Il)-sulfatkomplex mit Bis-(dimethylamino)-thiophosphinyl-imidazolyl-1. Die Analyse ergibt Werte, die einen 1 2-Komplex bestätigen.In this way the expected copper (II) sulfate complex is obtained with bis (dimethylamino) thiophosphinylimidazolyl-1. The analysis reveals values that confirm a 1 2 complex.
B e 1 s ρ 1 e 1 3B e 1 s ρ 1 e 1 3
KupfertllFacetat-l .3-KompIex mit Bis-idimethylaminoMhiophosphinyl-imidazolyl-1 Copper / acetate 1.3 complex with bis-idimethylamino-thiophosphinyl-imidazolyl-1
3.0 g (0,0138 Mol) Bis -idimethylamino)- thiophosphinyl-imidazolyl-l werden in 20 ml Chloroform gelöst, worauf die Lösung filtriert wird. Die filtrierte Lösung wird mit 100 ml Wasser geschüttelt, das 1.9 g KupferdU-acetat (0.0104MoI) enthält. Die erhaltene tiefblaue Lösung wird einmal mit Wasser gewaschen. wobei zentrifugiert wird, um die Emulsion zu brechen. Anschließend wird das Lösungsmittel durch Eindampfen unter Vakuum entfernt. Dabei wird der gewünschte Kupferdlhacetatkomplex mit Bis-idimethylamino)-lhiophosphinyl-imidazolyl-1 in Form tiefblauer K.ristalle erhalten. Das Produkt wird aus Benzol umkristallisiert. Die Elementaranalyse liefert Worte, die mit den theoretischen Werten für einen 1.3-K.omplex übereinstimmen.3.0 g (0.0138 mol) bis-dimethylamino) thiophosphinyl-imidazolyl-1 are dissolved in 20 ml of chloroform and the solution is filtered. The filtered The solution is shaken with 100 ml of water which contains 1.9 g of copper du acetate (0.0104 mol). The received deep blue solution is washed once with water. centrifuging to break the emulsion. The solvent is then removed by evaporation in vacuo. The desired Copper theacetate complex with bis-idimethylamino) thiophosphinyl-imidazolyl-1 obtained in the form of deep blue crystals. The product is recrystallized from benzene. The elemental analysis provides words that correspond to the theoretical values for a 1.3-K complex to match.
Analyse:Analysis:
Berechnet:Calculated:
C 35,89, H 6,15. P 11.10. S 11.49. Cu 7.58 Gewichtsprozent:C 35.89, H 6.15. P 11.10. S 11.49. Cu 7.58 percent by weight:
Gefunden:Found:
C 34.61. H 5.65, P 9.42, S 11.70. Cu 7,83 Gewichtsprozent.C 34.61. H 5.65, P 9.42, S 11.70. Cu 7.83 percent by weight.
Andere repräsentative Metallsalzkomplexe, die nach den vorstehend angegebenen Lehren hergestellt werden, sind nachstehend zusammengefaßt. In dieser Aufstellung bedeutet »F.« die Abkürzung für »Schmelzpunkt«. »Zcrs.« bedeutet, daß das Produkt unter Zersetzung bei der angegebenen Temperatur schmilzt.Other representative metal salt complexes made according to the above teachings are summarized below. In this list, "F." means the abbreviation for "melting point". "Zcrs." Means that the product melts with decomposition at the specified temperature.
Kcnnd.itcr.Kcnnd.itcr.
Rupfen Ili-henzolsulfonat-l ;4-Komple\ mit Bis-idimeth\laminoi-thiophosphin>l-imidazol_\l-l Rupfen Ili-henzolsulfonat-l; 4-Komple \ with bis-idimeth \ laminoi-thiophosphine> l-imidazol_ \ l-l
Kupfer!ili-chlorid-1:2-Koffiple\ mit iDiiiihylaminoithiophosphinyl-di-oniidazolyl-l ι Copper! Ili-chloride-1: 2-coffiple \ with iDiiiihylaminoithiophosphinyl-di-oniidazolyl-1 ι
Kupferdli-chlorid-l :2-Komple\ mit iN-Benz\i-N-methy!aminoi-thiophosphinyl-di-limidaz.ohi-l IKupferdli-chloride-l: 2-Komple \ with iN-Benz \ i-N-methy! Aminoi-thiophosphinyl-di-limidaz.ohi-l I.
Kupf?riII)-bromid-! :2-Komplex mit (Diallylarninolthiophosphinyl-di-limidazolyl-l) Kupf? RiII) -bromide-! : 2-complex with (diallylarninolthiophosphinyl-di-limidazolyl-1)
\langanchlorid-l:2-Komplex mit (N-Furfursl-N-methylaminoMhiophosphiny'-di-limidazolvl-li \ langanchlorid-l: 2 complex with (N-furfursl-N-methylaminoMhiophosphiny'-di-limidazolvl-li
Kupfer!Ill-hni\rat-i : 1-Komplex mil Bis-(dimeth\laminol-ihiophiisphinyl-imidazolyl-! Copper! Ill-hni \ rat-i: 1 complex with bis (dimeth \ laminol-ihiophiisphinyl-imidazolyl-!
Kupfer!Il)-chlorid-l :1-Komplex mit (Dimethylanuriii i-(N-phen\ 1-N -inciliy !amino )-thiophosph in >limidazolvl-1 Copper! II) chloride 1: 1 complex with (Dimethylanuriii i- (N-phen \ 1-N -inciliy! amino) -thiophosph in> limidazolvl-1
/inkjhlorid-1:2-Komplex mit Bis-(dimethylaminolthiophosphin\;-imida/oKl-l / inkjhlorid-1: 2-complex with bis- (dimethylaminolthiophosphine \; - imida / oKl-l
KupferllD-ehlori'1 1:1-K^mplex mit Bis-(N-hut\l- \-mcth\lamino)-thiophosphinyl-imidazcil\I-l .. F- !"4 C. /ers.KupferllD-ehlori ' 1 1: 1-K ^ mplex with bis- (N-hut \ l- \ -mcth \ lamino) -thiophosphinyl-imidazcil \ Il .. F-! "4 C. / ers.
Analyse:
berechnet:
C 31.14
H 3.92 GewichtsprozentAnalysis:
calculated:
C 31.14
H 3.92 percent by weight
ρ 10.04 Gewichispr ventρ 10.04 Weight pressure vent
Ci 11.49 Gewichtsprozent Cu Π',29 GewichtsprozentCi 11.49 percent by weight Cu Π ', 29 percent by weight
gefunden:found:
H 3.64Gewichtsp:-o,'j!i: N 21.92 Gewichtsprozent P 9.9(1 C-. iwichisprozentH 3.64 Weight p: -o, 'j! I: N 21.92 percent by weight P 9.9 (1 C-. Iwichisprozent
Cl 1 1.2 Gewichtsprozent Cu 10.1 GewichtsprozentCl 1 1.2 percent by weight Cu 10.1 percent by weight
Analyse:
berechnet:Analysis:
calculated:
H 4.60 GewichtsprozentH 4.60 percent by weight
N 10.65 GewichtsprozentN 10.65 percent by weight
P ".S5 GewichtsprozentP ".S5 weight percent
S S.12 GewichtsprozentS p.12 percent by weight
Cl S.9S GewichtsprozentCl S.9S percent by weight
Cu S.05 GewichtsprozentCu S.05 percent by weight
gefundenfound
C 52.00 Gewichtsprozent H 4.99 Gewichtsprozent N 9.66 GewichtsprozentC 52.00 percent by weight, H 4.99 percent by weight N 9.66 percent by weight
S 7.99 Gewichtsprozent Cl 10.S Gewichtsprozent Cu 7.5 GewichtsprozentS 7.99 percent by weight Cl 10. S percent by weight Cu 7.5 percent by weight
Analyse:
berechnet :Analysis:
calculated :
N 17.29 GewichtsprozentN 17.29 percent by weight
Cu 7,S4 Gewichtsprozent gefunden:Cu 7 , S4 percent by weight found:
N 17.51 Gewichtsprozent P 7.65 Gewichtsprozent Cu ".SI Gewichispro/entN 17.51 percent by weight P 7.65 percent by weight Cu ".SI weight pro / ent
F. Γ6 bis 179 C
F. 10- CF. Γ6 to 179 C
F. 10- C
\:. 153.5 bis 155.5 C \ :. 153.5 to 155.5 C
durchsichtige Kristall nadeln. F. 193 bis 194 Cclear crystal needles. F. 193 to 194 C.
F. 165 C. /eis.F. 165 C. / ice.
Bc/cichnuni» des MctalKil/kompte«-Bc / cichnuni »des MctalKil / kompte« -
Fortsetzungcontinuation
KenndatenCharacteristics
Kupfcrllll-chlorid-l: 1-K.omplex mit (N-Butyl-N-me- i thylaminoHdiäthylaminoNhiophosphinyl ;Copper III-chloride-1: 1-complex with (N-butyl-N-me- i thylaminoHdiäthylaminoNhiophosphinyl;
imidii/.olyl-1 Iimidii / .olyl-1 I.
Kupfcr(II)-bromid-l: 1-Komplex mit Bis-(diäthylamino)-thiophosphinyl-imidazolyl-l jCopper (II) bromide 1: 1 complex with bis (diethylamino) thiophosphinyl imidazolyl 1 j
Kupfcr(II)-sulfat-l'.2-Komplcx mit (N-Benzyl-N-me- ; thylaminol-thiophosphinyl-dHimidazolyi-l) [Copper (II) sulfate-1,2-complex with (N-benzyl-N-methyl ; thylaminol-thiophosphinyl-dHimidazolyi-1) [
/inkehlorid-1:1-Komplcx mit 11.2.3.6-Tetrahydrol-pyridylMhiophosphinyl-dHimidazolyl-1) / incehlorid-1: 1-Complcx with 11.2.3.6-Tetrahydrol-pyridylMhiophosphinyl-dHimidazolyl-1)
K. obaltchlorid-1-^-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-di-(imidazolyl-l) K. obaltchlorid-1 - ^ - complex with (N-Benzyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-di- (imidazolyl-1)
K.upferUH-bromid-1:2-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylamino)-pyrrolidin-l-ylHhiophosphinylimidazolyl-l K.upferUH-bromide-1: 2-complex with (N-Benzyl-N-methylamino) -pyrrolidin-1-ylHhiophosphinylimidazolyl-1
Kupfer(II)-2-hydroxy-l-naphthalinsulfonat-l :4-Komplex mit Bis-(dimethylaminoy-thiophosphinyl-Copper (II) 2-hydroxy-1-naphthalenesulfonate 1: 4 complex with bis- (dimethylaminoy-thiophosphinyl-
imidazolyl-1 imidazolyl-1
Eisen(Il)-chlorid-l :2-Komplex mit (Dimethylamino)-Iron (II) chloride 1: 2 complex with (dimethylamino) -
thiophosphinyl-dHimidazolyl-1) thiophosphinyl-dHimidazolyl-1)
Hisen(II)-chlorid-l :2-Komplex mit (Diäthvlaminol-Hisen (II) chloride 1: 2 complex with (diethvlaminol-
thiophosphinyl-di-limidazolyl-l) thiophosphinyl-di-limidazolyl-l)
KupfcrtIIJ-bromid-l:2-Komplex mit (Diäthylamino)-KupfcrtIIJ-bromide-l: 2-complex with (diethylamino) -
thiophosphinyl-di-{iinidazolyl-l) thiophosphinyl-di- (iinidazolyl-1)
Manganchlorid-1:2-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-di-<imidazoiyl-l) Manganese chloride 1: 2 complex with (N-Benzyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-di- <imidazoiyl-l)
F. 175-C. Zers.
F. 150 bis 152 CF. 175-C. Decomp.
F. 150 to 152 C.
Analyse:Analysis:
berechnet:calculated:
C 42,33 Gewichtsprozent H 4,06 Gewichtsprozent N 17,63 Gewichtsprozent P 7.80 Gewichtsprozent S 12,10 Gewichtsprozent Cu 8,0 GewichtsprozentC 42.33 weight percent H 4.06 weight percent N 17.63 weight percent P 7.80 percent by weight S 12.10 percent by weight Cu 8.0 percent by weight
gefunden:found:
C 39,83 GewichtsprozentC 39.83 weight percent
H 4,99 GewichtsprozentH 4.99 percent by weight
N 16.40 Gewichtsprozent P 7.44 GewichtsprozentN 16.40 percent by weight P 7.44 percent by weight
S 11.35 Gewichtsprozent Cu 7.9 GewichtsprozentS 11.35 percent by weight Cu 7.9 percent by weight
F. 136 bis 140 C
F. 180 bis 181 CF. 136 to 140 C.
F. 180 to 181 C.
F. 7S C. Zers.F. 7S C. Zers.
F. 165 C. Zers.F. 165 C. decomp.
F. 204 bis 206 C. Zers.F. 204 to 206 C. Dec.
F. 176 bis 177 C. Zers.F. 176 to 177 C. Dec.
blaugrünes Pulver.
F. 177 bis 178 Cblue-green powder.
F. 177 to 178 C.
Analyse:Analysis:
berechnet:calculated:
C 44,22 Gewichtsprozent H 4,24 Gewichtsprozent N 18.42 Gewichtsprozent P 8.15 Gewichtsprozent S 8,43 Gewichtsprozent Cl 9.32 Gewichtsprozent Mn 7.22 GewichtsprozentC 44.22 percent by weight H 4.24 percent by weight N 18.42 percent by weight P 8.15 percent by weight S 8.43 percent by weight Cl 9.32 percent by weight Mn 7.22 percent by weight
gefunden:found:
C 42,11 Gewichtsprozent H 3.78 Gewichtsprozent N 175 Gewichtsprozent P 7.88 Gewichtsprozent S 7,67 Gewichtsprozem Cl 9.00 Gewichtsprozent Mn 7,02 GewichtsprozemC 42.1 1 percent by weight H 3.78 percent by weight N 175 percent by weight P 7.88 percent by weight S 7.67 percent by weight Cl 9.00 percent by weight Mn 7.02 percent by weight
Fortsetzungcontinuation
Kiipfer(IIK-hlorid-I:2-Komplex mit (N-Furfuryl-N-methylaminoHhiophosphinyl-di-(imidazolyl-1) Kiipfer (IIK-chloride-I: 2 complex with (N-furfuryl-N-methylaminoHhiophosphinyl-di- (imidazolyl-1)
KupferfiD-chlorid-l^-Komplex mit (N-Butyl-N-mc thylamino)-thiophosphinyl-di-(imidazolyl-l) KupferfiD-chloride-1 ^ complex with (N-butyl-N-mc thylamino) -thiophosphinyl-di- (imidazolyl-1)
Kupfer(ll)-bromid-l :2-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-di-(imidazoIyl-1) Copper (II) bromide 1: 2 complex with (N-Benzyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-di- (imidazoIyl-1)
Manganchlorid-1.4-Komplex mit (Dimethylamino)-(pyrrolidin-l-yl)-thiopho.sphinyl-imidazo]yl-l Manganese chloride 1,4 complex with (dimethylamino) - (pyrrolidin-1-yl) -thiopho.sphinyl-imidazo] yl-1
Kupfer!H)-ehlorid-l: I-Komplex mit Bis-(dimethylamino)-thiophosphinyl-imidazolyl-l Copper! H) chloride-1: I complex with bis- (dimethylamino) -thiophosphinyl-imidazolyl-1
Kupfer(IlKhlorid-l: 1-Komplex mit (Dipiperidino)-iihiophosphinyl-imidazolvl-1 Copper (II-chloride-1: 1-complex with (dipiperidino) -iihiophosphinyl-imidazole-1
Kupfer(II}-chlorid-1:2-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylamino)-phenyI-thiophosphinyl-irnidazolyl-1 ' Copper (II} chloride 1: 2 complex with (N-benzyl-N-methylamino) -phenyI-thiophosphinyl-imidazolyl-1 '
Zinkchlorid-1:1-Komplex mit (Dimethylamino)-thiophosphinyl-di-iimidazolvl-1) Zinc chloride 1: 1 complex with (dimethylamino) thiophosphinyl-di-imidazole-1)
KupferUD-chlorid-lil-Komplex mit (Diäthyiatnino)-(piperidino)-thiophosphinyl-imidazolyl-i Copper UD chloride-lil complex with (diethyiatnino) - (piperidino) -thiophosphinyl-imidazolyl-i
Kupfer(H)-chlorid-l:l-Komplex mit Bis-idiäthylamino)-thiophosphinyl-imida2olyl-l Copper (H) chloride 1: 1 complex with bis-idiäthylamino) thiophosphinyl-imida2olyl-1
Kupfer<II)-benzoat-l:l-KompleJL mit Bis-{dimethylamino>-thiophosphinyl-imida2oly!-l Copper (II) benzoate 1: 1 complex with bis (dimethylamino) thiophosphinyl-imida2oly! -L
X) 10 X) 10
KenndatenCharacteristics
F. 140 C. Zers.
F. 145 C, Zers.
F. 148 bis 151 C
F 145 bis 160 CF. 140 C. decomp.
F. 145 C, dec.
F. 148 to 151 C.
F 145 to 160 C
Analyse:
berechnet:Analysis:
calculated:
C 23,83 Gewichtsprozent 4.29 Gewichtsprozent 15.89 Gewichtsprozent 8,78 Gewichtsprozent 9,09 Gewichtsprozenl 20,10 Gewichtsprozent 18.02 GewichtsprozentC 23.83 percent by weight 4.29 percent by weight 15.89 percent by weight 8.78 percent by weight, 9.09 percent by weight, 20.10 percent by weight, 18.02 percent by weight
ClCl
CuCu
gefunden:found:
C. 24.94 Gewichtsprozent 4,65 Gewichtsprozent 15,90 Gewichtsprozent 8,78 Gewichtsprozent 9.10 Gewichtsprozent 15.8 Gewichtsprozent 17.7 GewichtsprozentC. 24.94 weight percent 4.65 weight percent 15.90 weight percent 8.78 percent by weight 9.10 percent by weight 15.8 percent by weight 17.7 percent by weight
ClCl
CuCu
*-'■ 162,5 bis 163.5 C* - '■ 162.5 to 163.5 C
F. 57 bis 59 CF. 57 to 59 C.
Analyse:
berechnet:Analysis:
calculated:
C 25,45 Gewichtsprozenl H 3,20 Gewichtsprozent 18,55 Gewichtsprozenl 8,20 Gewichtsprozent 8,49 Gewichtsprozent 18,78 Gewichtsprozent 17,32 Gewichtsprozent gefunden:C 25.45 percent by weight H 3.20 percent by weight 18.55 percent by weight 8.20 percent by weight 8.49 percent by weight 18.78 percent by weight 17.32 percent by weight found:
C 22.78 Gewichtsprozent " 3,31 Gewichtsprozent 18,70 Gewichtsprozent 8,13 Gewichtsprozen t 8,47 Gewichtsprozent 18,3 Gewichtsprozent 16,8 GewichtsprozentC 22.78 percent by weight "3.31 percent by weight 18.70 percent by weight 8.13 percent by weight t 8.47 weight percent 18.3 weight percent 16.8 weight percent
ClCl
ZnZn
N
P
SN
P.
S.
F 151 bis 153 CF 151 to 153 C
gelbe Kristalleyellow crystals
F. !55 bis 15- C, Zers.F.! 55 to 15- C, dec.
Fortsetzungcontinuation
Kupfer(II(-nitriu-l:4-Komplex mit Bis-(dimethylamino)-thiophosphinyl-imidazolyl-l Copper (II (-nitriu-l: 4 complex with bis- (dimethylamino) -thiophosphinyl-imidazolyl-l
Zinkchlorid-1:1-Komplex mit (PiperidinoHhiophosphinyl-di-(imidazolyl-l) Zinc chloride 1: 1 complex with (PiperidinoHhiophosphinyl-di- (imidazolyl-l)
Manganchlorid-1:2-Komplex mit (N-Butyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-di-(imidazolyl-l) Manganese chloride 1: 2 complex with (N-butyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-di- (imidazolyl-1)
Manganchlorid-1:2-K.omplex mit Bis-(dimethylamino)-thiophosphinyl-imidazolyl-l Manganese chloride-1: 2-complex with bis- (dimethylamino) -thiophosphinyl-imidazolyl-1
Cadmiumchlorid-liZ-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-di-(imidazolyl-1) Cadmium chloride-liZ complex with (N-Benzyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-di- (imidazolyl-1)
Kupfer(II)-chiorid-l: 1-Komplex mit (Pyrrolidinl-yl)-(piperidino)-thiophosphinyl-imidazolyl-l Copper (II) chloride-1: 1 complex with (pyrrolidinl-yl) - (piperidino) -thiophosphinyl-imidazolyl-1
Nickelsulfat-1:1-Komplex mit Bis-(N-butyl-N-methylaminoHhiophosphinyl-imidazolyl-1 Nickel sulfate 1: 1 complex with bis (N-butyl-N-methylaminoHhiophosphinyl-imidazolyl-1
Cadmiumjodid-1:2-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-di-{imidazolyl-l) Cadmium iodide 1: 2 complex with (N-Benzyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-di- {imidazolyl-1)
Mangansulfat-I:2-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylaminoHhiophosphinyl-di-(imidazolyl-l) Manganese sulfate-I: 2-complex with (N-Benzyl-N-methylaminoHhiophosphinyl-di- (imidazolyl-1)
Kupfer!Il)-chlorid-l: I-Komplex mit (Diäthylamino)-(1 ,2,3,6-tetrahydro-1 -pyridyl)- thiophosphinyltmidazolyl-1 Copper! II) chloride 1: I complex with (diethylamino) - (1 , 2,3,6-tetrahydro-1-pyridyl) thiophosphinyltmidazolyl-1
Zinkchlorid-1:1-Komplex mit (N-Furfuryl-N-methylamino)-thiophosphinyl-di-(imidazolyl-l) Zinc chloride 1: 1 complex with (N-furfuryl-N-methylamino) -thiophosphinyl-di- (imidazolyl-1)
Zinkjodid-1:1-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylamino)-thiophosphii.yl-di-(imidazolyl-l) Zinc iodide 1: 1 complex with (N-Benzyl-N-methylamino) -thiophosphii.yl-di- (imidazolyl-1)
KupferdD-chlorid-l: 1-Komplex mit (Dimethylamino)-pyrrolidinyl-l-thiophosphinyl-imidazolvl-| CopperdD chloride l: 1 complex with (dimethylamino) pyrrolidinyl-l-thiophosphinyl-imidazole- |
K~upfer(il)-sulfat-l: 1-Komplex mit (Diäthylamino^- (2-naphthoxy)-thiophosphinyl-imidazolyl-l Copper (il) sulfate 1: 1 complex with (diethylamino ^ - (2-naphthoxy) -thiophosphinyl-imidazolyl-l
Kupfer! 11 )-chlorid-1:1-Komplex mit (Diäthylamino)-(2-naphthoxyMhiophosphinyl-imidazolyl-l Copper! 11) chloride 1: 1 complex with (diethylamino) - (2-naphthoxy-thiophosphinyl-imidazolyl-l
Wie vorstehend erwähnt, eignen sich die erfindungsgemäßen Metallsalzkomplexe insbesondere zur Bekämpfung derjenigen Bakterien- und Fungusorganismen, die gewöhnlich auf oberhalb des Erdbodens wachsenden Pflanzenteilen gefunden werden. Beispielsweise sind die Komplexe zur Bekämpfung von Kirschblattrost. Apfelschorf, Reisbrand, pulverartigem Meltau, Helminthosporium (Blattrost an Gräsern, Getreidepflanzen und Mais) sowie später Trockenfäule geeignet. Sie können auf die holzartigen Oberflächen von Pflanzen oder auf Gartenbodenflächen zur Bekämpfung der überwinternden Sporen vieler Fungi aufgebracht werden. Sie können auf Saatgut aufgebracht werden und lassen sich zur Bekämpfung von solchen Organismen auf den Boden aufbringen, die Wurzeln von Setzlingen und Pflanzen angreifen, wobei ißsbesoedere eine Bekämpfung der Organismen von Warzeiiavue «ed -raeltau in Frage kommt. 12 As mentioned above, the metal salt complexes according to the invention are particularly suitable for combating those bacterial and fungus organisms which are usually found on parts of plants growing above the ground. For example, the complexes are used to combat cherry leaf rust. Apple scab, rice brandy, powdery meltau, helminthosporium (leaf rust on grasses, cereal plants and maize) and later dry rot are suitable. They can be applied to the wood-like surfaces of plants or on garden floor areas to control the overwintering spores of many fungi. They can be applied to seeds and can be applied to the soil to combat those organisms which attack the roots of seedlings and plants, in which case it is possible to combat the organisms of warty mildew and reltau. 12th
KenndatenCharacteristics
F. 144 bis 145 C. Zers.
F. 140 bis 143 CF. 144 to 145 C. Dec.
F. 140 to 143 C.
weißes Pulver,
F. 188 bis 190 CWhite dust,
F. 188 to 190 C.
weißer körniger Feststoff, F. 140 bis 142' Cwhite granular solid, m.p. 140 to 142 ° C
F. 173 bis 174 C
F. 148T
F. 92 bis 92.5 C
F. 167 bis 168 CF. 173 to 174 C.
F. 148T
F. 92 to 92.5 C.
F. 167 to 168 C.
weiße Kristalle,
•F. ! 13 bis Π7 Cwhite crystals,
• F. ! 13 to Π7 C
F. 167 bis 169 C
F. 160 bis 162 CF. 167 to 169 C.
F. 160 to 162 C.
weiße Kristalle,
F. 172 bis 173 Cwhite crystals,
F. 172 to 173 C.
F. 195 bis 1961CF. 195 to 196 1 C
blauer Feststoff.
F. 133 bis 136 Cblue solid.
F. 133 to 136 C.
gelber Feststoff.
F 96 bis W Cyellow solid.
F 96 to toilet
Ferner können die Komplexe in Tinten, Klebestoffen. Seifen, Bohrölen, polymeren Materiaüei »der in öl- oder Latexanstrichfarben zur Verhinderung von Fäule, Meltau oder einem Abbau von Produkten als Folge eines Mtkrobenangriffes. in Textilmaterialien oder in zellulosehaltigen Materialien und zur Imprägnierung von Holz verwendet werden.Furthermore, the complexes in inks, adhesives. Soaps, drilling oils, polymeric materials in oil or latex paints to prevent rot, meltau or degradation of products as Result of a bomb attack. in textile materials or in cellulosic materials and for impregnating wood.
Die erfindungsgemäßen Komplexe haben gegenüber Säugetieren eine sehr geringe Toxizität. Eine einzige Aufbringung bietet lang andauernden Schutz. Bereits festgesetzte Bakterien und Fungi werden beseitigt Die Komplexe wirken systemisch in P.Tanzen.The complexes according to the invention have a very low toxicity towards mammals. A single one Application offers long-lasting protection. Bacteria and fungi that have already settled are eliminated The complexes act systemically in P. dancing.
Zur Herstellung von Anwendungsformen können die Komplexe mit einem oder mehreren einer Vielzahl von Additiven modifiziert werden, wobei von derartigen Additiven organische Lösungsmittel, Erdöldestillate. Wasser oder andere Flüsigkeitsträger, grenzflächenaktive Dtsperpjerungsmittel sowie feinteitigeFor the production of application forms, the complexes can be mixed with one or more of a large number modified by additives, organic solvents, petroleum distillates of such additives. Water or other liquid carriers, surface-active Dtsperpjermittel as well as fine-sided
inerte Feststoffe erwähnt seien. In derartigen Zubereitungen liegen die Komplexe in einer Konzentration \on ungefähr 2 bis ('S Gewichtsprozent vor.inert solids may be mentioned. In such preparations, the complexes are present in a concentration of approximately 2 to ( 5 percent by weight.
Im allgemeinen werden gute Ergebnisse unter Verwendung von flüssigen Zubereitungen erz'clt. die ungefähr 0,0001 bis ^.0 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthalten, ähnliches gilt für Stäube. Sollen die Zubereitungen auf lebende Pflanzen aufgebracht werden, dann ist es vorzuziehen, den Wirkstoff in einer Menge einzusetzen, die nicht ungefähr 0.8"ο in flüssigen Zu- ι bereitungen und 1.0% in Stäuben übersteigt. Sollen die Zubereitungen auf Felder aufgebracht werden, dann wird eine gute Bekämpfung von Pilzorgani.Miien erzielt, wenn diese Komplexe auf die Stellen, an denen Pflanzen wachsen, in einer Dosierung von 0.0044 bis ι 3.3 kg/ha aufgebracht werden.In general, good results have been achieved using liquid formulations. the approximately 0.0001 to ^ .0 percent by weight of the active ingredient included, the same applies to dust. Shall the preparations applied to living plants, then it is preferable to use the active ingredient in an amount to use that is not about 0.8 "ο in liquid additive preparations and exceeds 1.0% in dusts. If the preparations are to be applied to fields, then a good fight against fungal organi.Miien achieved when these complexes on the places where Plants grow, are applied in a dosage of 0.0044 to ι 3.3 kg / ha.
Bei der Konservierung von Holz werden ausgezeichnete Ergebnisse dann erhalten, wenn die Komplexe nach üblichen Behandlungsmethoden in das Holz in einer Menge von wenigstens 0.OXX)Hi g. ecm des Holzes eingebracht werden.When preserving wood, excellent results are obtained when the complexes after usual treatment methods into the wood in an amount of at least 0.OXX) Hi g. ecm of the wood be introduced.
Zur Herstellung von Staubzubereitungen können die Wirkstoffe mit jedem feinteiligen Feststoff, beispielsweise Pyrophyllit. Talk. Kalk oder Gips vermischt werden. In ahnlicher Weise können Staub- , Zubereitungen, welche die Produkte einhalten, ir.it verschiedenen Testen grenzflächenaktiven Dispergiermitteln, wie beispielsweise Fullers Erde. Bentonit. Attapulgit oder anderen Tonen, zusammengestellt weiden. Sie können in Wasser dispergiert werden und zwar mit oder ohne Hilfe von Disnergierungsmitteln. Auf diese Weise lassen sich Sprühmischungen herstellen. To produce dust preparations, the active ingredients can be mixed with any finely divided solid, for example Pyrophyllite. Talk. Lime or gypsum are mixed. In a similar way, dust, Preparations that comply with the products, ir.it various tests of surfactant dispersants such as Fuller's earth. Bentonite. Attapulgite or other clays, put together willow. They can be dispersed in water and with or without the help of dispersants. Spray mixes can be produced in this way.
In ähnlicher Weise können die Wirkstoffe mit einer geeigneten, mit Wasser nicht mischbaren organischen Flüssigkeit und einem grenzflächenaktiven Dispergierungsmittel zur Gewinnung emulgierbarer Konzentrate, die mit Wasser oder öl unter Bildung von Sprühmischungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen weiter verdünnt werden können, vermischt werden. Die grenzflächenaktiven Dispcrgierungsmittel werden gewöhnlich in flüssigen Zubereitungen in Mengen von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Dispergierungsmittel und aktiver Verbindung, verwendet.Similarly, the active ingredients can be mixed with a suitable, water-immiscible organic Liquid and a surfactant dispersant to obtain emulsifiable concentrates, which with water or oil to form Spray mixtures in the form of oil-in-water emulsions can be further diluted, mixed will. The surfactant dispensing agents are usually used in liquid preparations in amounts of 0.1 to 20 percent by weight, based on the total weight of dispersant and active compound is used.
Die folgenden Anwendungsbeispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.The following application examples serve to further explain the invention.
Verschiedene erfindungsgemäße Metallsalzkomplexe werden zur Bekämpfung von später Tomatenfäule auf jungen Tomatenpflanzen verwendet. Dabei wird jeder der Komplexe getrennt in Form einer wäßrigen Dispersion formuliert, wobei eine kleinere Menge Aceton oder Isopropanol sowie eine kleinere Menge eines Benetzungsmittels zur Erleichterung der Dispergierung des Wirkstoffes in Wasser eingesetzt wird. Die Konzentration des jeweiligen Komplexes in jeder Formulierung beträgt 100 ppm, bezogen auf das Gewicht. Jede der Lösungen wird auf eine getrennte Parzelle, auf welcher junge Tomatenflanzen. wachsen, aufgebracht. Alle auf diese Weise behandelten Parzellen sowie eine andere Parzelle mit nichtbehandelten Pflanzen (Vergleichsparzelle) werden mit einem späte Tomatentrockenfäule hervorrufen Jen Fungus (Phytophlhora infestans) beimpft. Alle Parzellen werden in einer 1 euchtigkeilsk.immer gelagert, um optimale Bedingungen für die Entwicklung der spaten Trockenfäule zu gewährleisten. Nachdem sich die Trockenfäule auf den Vergleichspllanzen gut entwickelt hat. werden die behandelten Pflanzen untersucht, um das Ausmaß der Bekämpfung der Trockenfäule festzustellen. Das Ausmaß der Bekämpfung der Trockenfäule auf der Vergleichsparzelle wird mit 0*/· eingestuft, während das Fehlen von Trockenfäulesymptomen in den behandelten Parzellen mit 100% bewertet wird. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt: Various metal salt complexes according to the invention are used to combat late tomato rot used on young tomato plants. Each of the complexes is formulated separately in the form of an aqueous dispersion, with a smaller amount Acetone or isopropanol and a small amount of a wetting agent to aid dispersion of the active ingredient is used in water. The concentration of each complex in each Formulation is 100 ppm by weight. Each of the solutions is on a separate one Parcel on which young tomato plants. grow, upset. All plots treated in this way as well as another plot with untreated plants (comparison plot) will have a late Tomato blight cause Jen Fungus (Phytophlhora infestans). All plots are always stored in a 1 euchtigkeilsk, in order to ensure optimal conditions to ensure the development of late blight. After the dry rot has developed well on the comparison plants. the treated plants are examined to determine the extent the control of dry rot. The extent of the dry rot control on the Comparative parcel is classified with 0 * / ·, while the absence of dry rot symptoms in the treated Parcels are rated at 100%. The results are summarized in the following table:
t nicFMichte Verbindung t no poor connection
i lkV..iniplun,! ! mn l'hw"- '· phlhut.i infesUriY '■■ i lkV..iniplun ,! ! mn l'hw "- '· phlhut.i infesUriY' ■■
Zinkchlorid-1:1 Komplex mit (N-Ben- ! zyl-N-methylamino)-thiophosphinyl- ι di(imidazolyl-l) , 9f-Zinc chloride 1: 1 complex with (N-benzyl benzyl-N-methylamino!) -Thiophosphinyl- ι di (l-imidazolyl) 9F
Zinkchlorid-1:2-Komplex mit Bis-(dimethylamino)-thiopbosphmyl-imidazolyl-1 j 4!)Zinc chloride 1: 2 complex with bis (dimethylamino) thiopbosphmyl-imidazolyl-1 j 4!)
Manganchlorid-1:2-Komplex mit iManganese chloride 1: 2 complex with i
(N-Benzyl-N-methyUmino)-thiophosphinyl-dKimklazolyl-1) . KXi(N-Benzyl-N-methyUmino) -thiophosphinyl-dKimklazolyl-1) . KXi
Kupfer(lI)-chlorid-l:l-Kompkx mit , Bis-(dimethylaminoMhiophosphinyl- '' Copper (lI) chloride l: l complex with, bis (dimethylaminoMhiophosphinyl- ''
imidazolyl-1 ! l<*·imidazolyl-1! l <* ·
Kupic(\ii>-suifai-i :2-Kompiex mit (N-Benzyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-di(imidazolyl-l) ι)νKupic (\ ii> -suifai-i: 2-Kompiex with (N-benzyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-di (imidazolyl-1) ι ) ν
Zinksulfat-1:2-Komplex mit (N-Benzyl- |Zinc sulfate 1: 2 complex with (N-benzyl- |
N-methylaminoMhiophosphinyl- iN-methylamino-thiophosphinyl- i
di(imidazolyl-1) \ KX)di (imidazolyl-1) \ KX)
Zinkchiorid-1:1-Komplex mit (Di-Zinc chloride 1: 1 complex with (Di-
methylamino)-thiophosphinyl- jmethylamino) thiophosphinyl- j
di(imidazolyl-l) ! 90di (imidazolyl-l)! 90
Zinkchlorid-1:1-Komplex mit (Diäthyiaminohthiophosphinyl-' Zinc chloride 1: 1 complex with (diethyiaminohthiophosphinyl- '
di(imidazolyl-l) ' 99di (imidazolyl-1) '99
Zinkchlorid-1:1-Komplex mit (N-Furfuryl-N-methylaminoHhiophosphinyldi(imidazolyl-l) '..Zinc chloride 1: 1 complex with (N-furfuryl-N-methylaminoHhiophosphinyldi (imidazolyl-1) '..
Kupfer) 11)-sulfat-l :2-Komplex mit w,-(dimethylaminoMhiophosphinylimidazolyl-1 Copper) 11) sulfate l: 2 complex with w, - (dimethylaminoMhiophosphinylimidazolyl-1
Manganchlorid- 1:2-Komplex mit (N -Furfury l-N-methylamino)-thiophosphinyl-di(imidazolyl-l) 95Manganese chloride 1: 2 complex with (N -Furfury l-N-methylamino) -thiophosphinyl-di (imidazolyl-l) 95
Cadrniumchlorid-l^-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylamino)-thio-Cadrnium chloride complex with (N-Benzyl-N-methylamino) -thio-
phosphinyl-di(imidazolyl-l) 75phosphinyl-di (imidazolyl-1) 75
Zinkjodid-1:1-Komplex mit (N-Benzyl-Zinc iodide 1: 1 complex with (N-benzyl-
N -methylaminoHhiophosphinyl-N -methylaminoHhiophosphinyl-
di( imidazolyl-1) 90di (imidazolyl-1) 90
Mangansulfat-1:2-Komplex mit (N-Benzyl-N-methylaminoMhiophosphinyldi( imidazolyl-1) 90Manganese sulfate 1: 2 complex with (N-Benzyl-N-methylaminoMhiophosphinyldi ( imidazolyl-1) 90
KupfertII)-bromid-l :2-Komplex mitKupfertII) bromide 1: 2 complex with
(N-Benzy 1-N-methylaminoHhiophos- j(N-Benzy 1-N-methylaminoHhiophos- j
phinyl-di(imidazolyl-l) j 90phinyl-di (imidazolyl-1) j 90
Kupfer!Il)-nitrat-l 4-Komplex mit Bis- jCopper! II) nitrate 14 complex with bis-j
(dimethylaminoHhiophosphinylimidazolyl-1 I 90(dimethylaminoHhiophosphinylimidazolyl-1 I 90
t-'nierMiL'hte \ crnin.ii;::!: t-'nierMiL'hte \ crnin.ii; ::!:
admiumjodid-1 :2-Komplex mit • N-Benzyl-N-methy !amino !-thiopho>phinyl-dijimidazolvi-: ιadmiumiodide 1: 2 complex with • N-benzyl-N-methy! amino! -thiopho> phinyl-dijimidazolvi-: ι
ί isen(II(-chlorid-l :2-Komn!j\ mn ι Oiäthylamino(-thiophosphmvldiiimidazolyl-1 I * .ί isen (II (-chloride-1: 2-Komn! j \ mn ι Oiäthylamino (-thiophosphmvldiiimidazolyl-1 I *.
Manganchlorid-1 :4-Kompie\ mit (DimethylaminoH l-pvrroiidin-i-v ii-Manganese chloride 1: 4 compound with (DimethylaminoH l-pvrroiidin-i-v ii-
thiopho>,phinyl-imidazoi_\!-!
Kupfer!I!(-butyral-i : !-Komplex mit
Bis-tdimeihylaminoi-thiophosphinvl-thiopho>, phinyl-imidazoi _ \! -!
Copper! I! (- butyral-i:! Complex with bis-tdimeihylaminoi-thiophosphinevl-
imidazolyi-1 imidazolyi-1
kupfertllt-bromid-l :2-Komp;e\ mit ι Diäthylaminoi-thiophosphinv 1-diiimida/olyl-1) kupfertllt-bromide-l: 2-comp; e \ with ι Diethylaminoi-thiophosphinv 1-diiimida / olyl-1)
K .!pferillFbenzolsuifonat-i :4-Komp!e\K.! PferillFbenzolsulfonat-i: 4-Komp! E \
mn Bis-(dimethvlaminoi-ihiophos-mn bis- (dimethvlaminoi-ihiophos-
phmyl-imidazolyl-l ...
••viipfeHllKhlorid-! : 2-Komplex mit
'N-Butyl-N-methylammoi-thii.pho·.-rhiny!-di(imidazolvl-i
\ phmyl-imidazolyl-l ...
•• viipfeHllKhlorid-! : 2-complex with 'N-butyl-N-methylammoi-thii.pho ·.-Rhiny! -Di (imidazolvl-i \
'r·. :pferill)-bromid-l :2-Ko;npie\ mit ι N-Ben/} l-N-meihyiamuiii!-! i -pv rrchdin-I-\l)-thiophi»phinv !-imid.i/niv i-i 'r ·. : pferill) -bromide-l: 2-Ko; npie \ with ι N-Ben /} lN-meihyiamuiii! -! i -pv rrchdin-I- \ l) -thiophi »phinv! -imid.i / niv ii
B e i s ρ [ j '. _-> B is ρ [ j '. _->
/ur Durchführung einer .mderen \ ersiichsr·. α erden verschiedene erlindiingsgemäßt.· Metalls komplexe im Hinblick auf ihre Wirkunu iie-jen .\ΐ s^horf (Venluria inaequaiisi lUii jungen Apfeipilan untersucht. Die l'mer>.uchungen werden nach m dem vorstehenden Beispiel heschnebenen Arbc λ eise durchgeführt, mit der Ausnahme, daß leder tersiichte Komplex in der Formulierung in einer K /entration von 24 Teilen pro ! Million lei!e. he/o auf das Gewicht der gesamten Zubereitung, vo/ to carry out a .mderen \ ersiichsr ·. α ground various ingenuity.Metal complexes with regard to their effects . \ ΐ s ^ horf (Venluria inaequaiisi lU ii young apple pilane investigated. The studies are carried out in accordance with the above example above, with the exception that leather-covered complex is used in the formulation at a rate of 24 parts per million based on the weight of the total preparation, vo
Die Frgebnisse sind in der folgenden Tabelle /u>; lüctiuefaßt:The results are in the following table / u>; lucitus includes:
auf ihre anhaltende Wirkung zur Bekämpfung vor später Kartoffeltrockenfäule untersucht. Zur Durchführung dieser Versuche wird jede der Verbindungen getrennt in Form einer benetzbaren Pulverzubereitung lormulieri. wobei jede Zubereitung 25 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. Anschließend wird da.·- Pulver in verschiedenen Teilen Wasser dispergiert. Auf diese Weise erhält man eine Reihe von Behandlungsformulicrungen einer jeden Verbindung, wobei die Konzentration der Verbindungen in den einzelnen Formulierungen schwankt. Jede Formulierung wird anschließend auf getrennt wachsende Kartoffelpilan-/e aufgesprüht, wobei das Autsprühen so 'lange durchgeführt wird, '",s ein Abtropfen erfolgt. Anschließend ■..'.erden die verschiedenen behandelten Pflanzen 4 1 aee -'eheiiLielassen. .vorauf sie mit Phvtophthora infe.-tar.s beimpft und unier solcher: Bedingungen genaiu", werden, die eine Fntwickiur'.g dieser Krankheit fördern. Ähnliche nichtbehandelte Kar-offelptlanzen werden auch beimpft und in der gleichen Weise zu Ve-gleichszwecken behandelt 5 Tage nach der Beiivpfung wurden d:e Pflanzen untersucht, wobei eine vollständige Bekämpfung mit IfKT1., bewertet wird und da-Ausmaß des Befalls bei den Vergleichspflanzen zu 0 .. eingestuft wird. Die Frgebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt, wobei die Kon/entra'ion. ausgedrückt in Gewichtsteilen des akt'ven Komplexes pro 1 Niillio., I eile der Behandlungslormulierung ipprn). angegeben ist. die eine wenigstens 90".>ige Bekämpfunü der Trocken!"äuleorganismen bewirkt.examined for their long-term effectiveness in combating late potato blight. To carry out these experiments, each of the compounds is lormulated separately in the form of a wettable powder preparation. each preparation containing 25 percent by weight of the active ingredient. Then the powder is dispersed in different parts of water. In this way a number of treatment formulations of each compound are obtained, the concentration of the compounds in the individual formulations varying. Each formulation is then sprayed onto separately growing potato pilans, the spraying being carried out for so long as dripping takes place they are inoculated with Phvtophthora infe.-tar.s and under such conditions: conditions which promote the development of this disease. Similar unhandled Kar offelptlanzen-be inoculated in the same way to Ve - comparative purposes treated for 5 days after the Beiivpfung were d: e plants studied, with complete control with IfKT 1, is evaluated and da-degree of infestation in the control plants. is classified as 0 ... The results are summarized in the following table, the con / entra'ion. expressed in parts by weight of the active complex per 1 nillion. is specified. which causes at least 90% control of drought organisms.
ilc- ApIcI- ilc- ApIcI-
Manganchlorid-1.2-Komplex mit Bisldimethylamino)-thiopho>phin,\ 1-Manganese chloride 1.2 complex with bisldimethylamino) thiopho> phine, \ 1-
imidazolyl-l 90imidazolyl-l 90
Kupfer(II)-chlorid-l :2-Komple\ mit iN-Bcnzyl-N-methylamino)-thiopho>-Copper (II) chloride-1: 2 complex with iN-benzyl-N-methylamino) -thiopho> -
phinyl-di(imidazolvl-l) 95phinyl-di (imidazolvl-1) 95
Zinkchlorid-1:1-Komplex mn
11.2.3.6-Tctrahydro-1 -p_\nd\ 1 i-thiophosphinyl-difimidazohl-l)
S3Zinc chloride 1: 1 complex mn
11.2.3.6-Tctrahydro-1-p_ \ nd \ 1 i-thiophosphinyl-difimidazohl-l) S3
KupferillFchlorid-l^-Komplex mit (N-Bulyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-di(imidazolyl-l) 90Copper chloride complex with (N-Bulyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-di (imidazolyl-1) 90
Zur Durchführung einer anderen Versuchsreihe werden verschiedene Metallsalzkoniplexe im Hinblick .: K. ■ m ρ c \To carry out a different series of experiments, various metal salt complexes are used with regard to: K. ■ m ρ c \
Mhe -s al/- Mhe -s al / -
zef,zef,
derthe
unongen unsuitable
im-in the-
Zinkchlorid-1: !-Komplex mit (N'-Ben- '
zvI-N-methylaminoi-thiophosphinyi- |
dilimidazolvl-11 ' 19Zinc chloride 1:! Complex with (N'-Ben- '
zvI-N-methylaminoi-thiophosphinyi- |
dilimidazolvl-11 '19
Kupfer!Ili-chlond-l :2-Komplex mn
(N-Benzvl-N-methvlaminoi-thiophos- '■
phin_vi-di|imidazolyl-h ; 5Copper! Ili-chlond-1: 2 complex mn
(N-Benzvl-N-methvlaminoi-thiophos- '■
phin_vi-di | imidazolyl-h; 5
Fisenilll-chlorid-l :2-Komplex mit ιFisenilll chloride l: 2 complex with ι
(N-Benzvl-N-methvlaminol-thiophos- j
ph-.nyl-dilimida/olvl-l ι ■ 19(N-Benzvl-N-methvlaminol-thiophos- j
ph-.nyl-dilimida / olvl-l ι ■ 19
Manganchlorid-1:2-Komp!e\ mit !Manganese chloride 1: 2 comp! E \ with!
(N-Benzyi-N-methvlaminol-thiophos- !
phinyl-di(imidazolvl-l) ' 19(N-Benzyi-N-methvlaminol-thiophos-!
phinyl-di (imidazolvl-1) '19
Verschiedene ertindungsgemäße Metallsalzkoniplexe werden zur Bekämpfung sowie zur Restbekämpfung von später Tomatenfaule verwendet. Dabei wird jede der Verbindungen in Form einer benetzbaren Pulverzubereitung formuliert, die 50 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. Die erhaltene Zubereitung wird in verschiedenen Teilen Wasser zur Herstellung einer Vielzahl wäßriger Sprühformulieriingen disperiziert. Jede der Formulierungen weist eine verschiedene Konzentration an der in ihr enthaltenen Verbindung auf Als Wirtspflanzen werden junge Tomatenpflan/en verwendet. Die Beimpfung mit später Tomatcntrockenfäule wird in bezug auf die Aufbringung der verschiedenen Behandlunjisformulierungen zu verschiedenen Zeitpunkten durchgeführt. Bei der Durchfiih-Various metal salt complexes according to the invention are used to combat as well as the remnants of later tomato rot. It will each of the compounds formulated in the form of a wettable powder preparation containing 50 percent by weight of the active ingredient. The preparation obtained is used in different parts of water to make a A variety of aqueous spray formulations are dispersed. Each of the formulations has a different concentration on the compound it contains. Young tomato plants are used as host plants. Late tomato blight inoculation is used in relation to the application of the various Treatment formulations to different Times. When carrying out
rung einer Versuchsreihe erfolgt da> Beimpfen unmittelbar anschließend an die Aufbringung der Behandlungsformulierung. Bei einer zweiten Versuchsreihe v>ird die Aufimpfung 2 Tage nach der Behandlung durchgefühn. Bei einer dritten Reihe erfolgt die Aufimpfung 4 Tage und bei einer vierten Reihe 6 Tage nach der Behandlung. Die nichtbehandelien Vergleuhpflanzen werden in ähnlicher Weise beimpft. Alle Pflanzen werden unter Bedingungen gehalten, welche einer Entwicklung der spaten Trockenfäule forderlichA test series is then carried out Inoculation immediately following application of the treatment formulation. In a second series of experiments, the vaccination takes place 2 days after the treatment carried out. Inoculation takes place in a third row 4 days and for a fourth row 6 days after treatment. The untreated vermin plants are vaccinated in a similar way. All plants are kept under conditions which a development of late blight is necessary
-;nd Die Pflanzen werden 5 Tage nach der Beimplung irr, Hinblick auf das Ausmaß der Bekämptung untersucht wobei das Ausmaß der Bekämpfung aut den Yerdeichspnanzen zu IV., eingestult wird während eine" \ollstiindise Bekämpfung auf den behandelten Pflanzen mit 1ÖÖ11., bewertet wird.rated nd The plants are irr 5 days after Beimplung, with regard to the extent of Bekämptung examined the extent of the control aut the Yerdeichspnanzen to IV is eingestult while a "\ ollstiindise control on the treated plants with 1ÖÖ 11,, -.. will.
Die Ergebnisse dieser verschiedenen Versuche, ausgedruckt al- die Konzentration in ppm des W irkstofs. die eine Bekämpfung von wenigstens 90°,, bewirk:, sind in der folgenden Tabeiie zusammengefaßt:The results of these various tests, printed out al- the concentration in ppm of the active ingredient. which cause a fight of at least 90 ° :, are summarized in the following table:
t mer-'j.htc \ erb ,prm. Jc- k.'mp'cve-.^iicrse- eine wenigsten- ^ ■s -mpfur-c "··'" - -!-!.iXTifauie ermöglichtt mer-'j.htc \ erb , prm. Jc- k.'mp'cve-. ^ Iicrse- a least- ^ ■ s -mpfur-c "·· '" - -! - !. iXTifauie enables
Zinkchlorid-1:1-Kompie\ mit (Benz\lineih\laminolthiophosphinvl-di-limidazohl-l ι Zinc chloride-1: 1-Kompie \ with (Benz \ lineih \ laminolthiophosphinvl-di-limidazohl-l ι
Kupfer!Ih-chlorid-l l-Knmplex mit iBenz>lmeth\lamir.o)-thiophosphin\l-di-(imidazol>l-l) Copper! Ih-chloride-l-complex with iBenz> lmeth \ lamir.o) -thiophosphine \ l-di- (imidazole> l-l)
EisernIIi-chlorid-1:2-Komple\ mit iBenz\lmeih\I-aminol-thiophosphin\l-di-(imida/ohl-l) EisernIIi-chloride-1: 2-Komple \ with iBenz \ lmeih \ I-aminol-thiophosphine \ l-di- (imida / ohl-l)
Manganchlorid-1 !-Komplex mit (Benz\lmeth\lan;inof-thiophosphin\l-di-(imida/ohl-l I Manganese chloride-1! Complex with (Benz \ lmeth \ lan; inof-thiophosphine \ l-di- (imida / ohl-l I.
!9! 9
1919th
1919th
1919th
Verschiedene erfindungsgemaßc Metallsal/.komplexe weiden zur Bekämpfung und Restbekämpfung von Reisbrand verwendet. Zur Durchführung dieser Versuche wird jeder der Komplexe zu einer benetzbaren Pulverzubereitung formuliert, die 50 Gewichtsprozent des aktiven Komplexes enthält. Die erhalienen Zubereitungen werden in Wasser in verschiedenen Dosierungen zur Gewinnung einer Vielzahl von Sprühformulierungen dispergiert. Jede dieser Formulierungen weist eine unterschiedliche Konzentration an dem jeweils in ihr enthaltenen Wirkstoff auf. Jede Snrühformulierung wird in der Weise aufgebracht, daß getrennte Parzellen, in denen junge Reissetzlinge wachsen, grundlich benetzt werden. Eine Beimpfung mit lebensfähigen Sporen der Reisbrandorganismen (Piricularia oryzae) wird zu wechselnden Zeitpunkten bezüglich der Aufbringung der verschiedenen Benandlungsformulierungen durchgeführt. Bei der Durchführung einer Reihe erfolgt die Beimpfung unmittelbar anschließend an die Aufbringung der Sprühformulierungen. Bei einer zweiten Reihe wird 3 Tage nach der Behandlung beimpft. In ähnlicher Weise werden Parzellen nichtbehandelter Reispflanzen zu Vergleichszwecken beimpft. Die Pflanzen werden 10 Tage nach der Beimpfung untersucht, wobei die Bewertung gemäß Beispiel 7 erfolgt. Die Ergebnisse dieser verschiedenen Versuche sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt, wobei die angegebenen Werte die Konzentrationen in ppm sind, welche eine wenigstens 90':oige Bekämpfung von Rcisbrand bewirken. i ppm des Komplevej welcher eine '·■ wenigstens 1JO" οΐμ;: Bekamptuni: \.>n Reisbrand bewirk'-Various metal salts / complexes according to the invention are used to combat rice blight and to combat the residues. To carry out these tests, each of the complexes is formulated into a wettable powder formulation containing 50 percent by weight of the active complex. The formulations obtained are dispersed in water in various dosages for obtaining a variety of spray formulations. Each of these formulations has a different concentration of the active ingredient it contains. Each spray formulation is applied in such a way that separate plots in which young rice seedlings are growing are thoroughly wetted. An inoculation with viable spores of the rice blot organisms (Piricularia oryzae) is carried out at different times with regard to the application of the various treatment formulations. When performing a series, inoculation occurs immediately after application of the spray formulations. A second row is vaccinated 3 days after treatment. Similarly, plots of untreated rice plants are inoculated for comparison purposes. The plants are examined 10 days after inoculation, the evaluation being carried out according to Example 7. The results of these various tests are summarized in the table below, the values given being the concentrations in ppm which bring about at least 90% control of ricebrand. i ppm of the Komplevej which a '· ■ at least 1 JO "οΐμ ;: Bekamptuni: \.> n cause rice burn-
l/ntersuchter Kmv.plexThe sought-after Kmv.plex
Kupfer(il|-bromid-l: 1-Komplex mit (Diäthylamino)-(1.2.3.6-tetrahydro-1-pyridyl l-thiophosphinyl-imidazolyl-1 Copper (il | -bromide-1: 1 complex with (diethylamino) - (1.2.3.6-tetrahydro-1-pyridyl-l-thiophosphinyl-imidazolyl-1
Nickelsulfal-1:1-Komplex mit
Bis-(N-butyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-imidazolyl-1
. .Nickel sulfal 1: 1 complex with
Bis- (N-butyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-imidazolyl-1. .
Kupfer! 11 !-sulfat-1:1-Komplex
mit Bis-(N-butyl-N-methylaminoMhiophosphinylimidazolyl-1
Copper! 11! Sulfate 1: 1 complex
with bis- (N-butyl-N-methylaminoMhiophosphinylimidazolyl-1
Cddmiumchlorid-1:1-Komplex
mit Bis-(N-butyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-imiidazolyl-l
Cddmium chloride 1: 1 complex
with bis- (N-butyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-imiidazolyl-l
Kupfer(II)-chlorid-i: !-Komplex mit (DiäthylaminoMN-butyl-N-methylamino)-thiophosphinyl-imidazolyl-1 Copper (II) chloride-i:! Complex with (diethylaminoMN-butyl-N-methylamino) -thiophosphinyl-imidazolyl-1
Reihe. ' Reihe. Beimpfung Beimpfur ' unmittcl- 3 Tage ι bar nach j nach Je: j der Be- I Be- ! handlune i handling .i. .. . . 1 .Row. ' Row. Inoculation Impfur 'immediately 3 days ι bar after j depending on: j the loading! handlune i handling .i. ... . 1 .
! 150 ! 150
300300
300300
300300
150150
12001200
12001200
12001200
1919th
Fort-ct/uneFort-ct / une
L n'.er-u^hler KomplexL n'.er-u ^ hler complex
IiIi
Kupfenlll-bromid-l: 1-Komplex
mit iDiath\laminoHpipendinoi-ihiophosphin\!-irmda/o-
KupfenIII bromide 1: 1 complex
with iDiath \ laminoHpipendinoi-ihiophosphine \! - irmda / o-
Kupferdli-chlorid-l: 1-Komplex
mil lDiä'th\;aminoHpiperidinoi-thionhosphinyl-imida/ohl-1
" Copper dichloride 1: 1 complex
mil lDiä'th \; aminoHpiperidinoi-thionhosphinyl-imida / ohl-1 "
ppm de- Komplexe·*.ppm de- complexes *.
reicher einerich one
Mengten- ">.t°oigeQuantities- "> .t ° oige
Rckampiuni: vonRckampiuni: from
Reiht·. Reihe.Rows ·. Row.
Beimpmni!' ßeimpfuni:At the pmni! ' ßeimpfuni:
unmiCie!- ! ? TageunmiCie! - ! ? Days
bar na^h niich derbar na ^ h not that
der Be- i Behandlung I handlung 20 of treatment I treatment 20
l'nicr-ui;h;er Komplexl'nicr-ui; h; he complex
ppm de> Komplexe-.ppm de> complexes.
»elcher eine“What one
\veniii-;en- *i°aige\ veniii-; en- * i ° aige
Bek .mpiutii: '.onBek .mpiutii: '.on
Rei-brard bewirk!Rei-brard cause!
! er-ie /«eüe! er-ie / «eüe
: Reihe. Reihe BeimpfungiBeimpiuni! unmittel- ■ ? Taee : har nach nach der: Row. Series of vaccinations immediate ■ ? Taee: after that
der Se- ; Be-' handlunü '■ h.indlunethe Se-; Treat 'handlunü' ■ h.indlune
150150
Kupferilll-chlorid-1:1-Komple\
mil (PiperidinoHp\rroIidin-1-ylMhiophosphin\l-imidazohi-1
" Copper chloride 1: 1 complex
mil (PiperidinoHp \ rroIidin-1-ylMhiophosphine \ l-imidazohi-1 "
Kupfer! II l-hromid-1:1-Komplex
mil Bis-(diäthy\aminoHhiophosphinyl-imidazolyl-1
Copper! II l-hromide 1: 1 complex
with bis- (diethy \ aminoHhiophosphinyl-imidazolyl-1
600600
Claims (1)
al für R und R die Gruppein the
al for R and R the group
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
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| DE19691951996 DE1951996C (en) | 1969-10-15 | Metal salt complexes of thiophosphinyl-imidazolylene and their use |
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| DE1951996A1 DE1951996A1 (en) | 1971-04-22 |
| DE1951996B2 DE1951996B2 (en) | 1973-02-01 |
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