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DE19511644A1 - Process and device for cleaning pollutant-containing exhaust gases by chemical conversion - Google Patents

Process and device for cleaning pollutant-containing exhaust gases by chemical conversion

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Publication number
DE19511644A1
DE19511644A1 DE19511644A DE19511644A DE19511644A1 DE 19511644 A1 DE19511644 A1 DE 19511644A1 DE 19511644 A DE19511644 A DE 19511644A DE 19511644 A DE19511644 A DE 19511644A DE 19511644 A1 DE19511644 A1 DE 19511644A1
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DE
Germany
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fuel gas
flame
oxygen
burner
combustion chamber
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Ceased
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DE19511644A
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German (de)
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DE695531T1 (en
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Horst Dr Reichardt
Lothar Dipl Ing Ritter
Guenter Dipl Ing Firkert
Lutz Dipl Phys Labs
Konrad Dipl Phys Gehmlich
Gerold Hofmann
Michael Dipl Ing Hentrich
Wido Wiesenberg
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Das Duennschicht Anlagen Systeme GmbH
Original Assignee
Das Duennschicht Anlagen Systeme GmbH
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Application filed by Das Duennschicht Anlagen Systeme GmbH filed Critical Das Duennschicht Anlagen Systeme GmbH
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Priority to DE59604931T priority patent/DE59604931D1/en
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Ceased legal-status Critical Current

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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G7/00Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals
    • F23G7/06Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases
    • F23G7/061Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases with supplementary heating
    • F23G7/065Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases with supplementary heating using gaseous or liquid fuel

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Incineration Of Waste (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und Einrichtungen zur Reinigung von schadstoffhaltigen Abgasen durch chemische Umsetzung in einer Brennkammer.The invention relates to a method and devices for cleaning pollutants Exhaust gases through chemical conversion in a combustion chamber.

In technischen Anlagen, insbesondere in Anlagen zur chemischen Dampfphasenabscheidung und zum Abtragen oder Abscheiden von Material durch Plasmaprozesse fallen schadstoffhaltige Abgase an. Diese Abgase enthalten u. a. fluorhaltige Kohlenwasserstoffe oder andere Fluorverbindungen. Im allgemeinen sind inerte Gase, wie Argon oder Stickstoff, Hauptbestandteile der Abgase. Diese Abgase sind wegen des hohen Anteils an derartigen Gasen selbst meist nicht brennbar. Die Schadstoffe oder deren Reaktionsprodukte wirken toxisch bzw. fördern aufgrund ihrer schädlichen Wirkung in der Atmosphäre die Ozonzerstörung und den Treibhauseffekt.In technical plants, in particular in plants for chemical vapor deposition and to remove or separate material by plasma processes fall contaminated Exhaust gases. These gases contain u. a. fluorine-containing hydrocarbons or others Fluorine compounds. In general, inert gases such as argon or nitrogen are Main components of the exhaust gases. These exhaust gases are because of the high proportion of such gases mostly not flammable. The pollutants or their reaction products are toxic or promote ozone depletion due to their harmful effects in the atmosphere Greenhouse effect.

Zur Abgasreinigung sind eine ganze Reihe von Verfahren bekannt. Sehr häufig erfolgt die Reinigung durch Sorption der Schadstoffe aus dem Abgas, z. B. in oxidierender wäßriger Lösung (DE 33 42 816).A whole series of methods are known for exhaust gas purification. This happens very often Purification by sorption of the pollutants from the exhaust gas, e.g. B. in oxidizing aqueous solution (DE 33 42 816).

Schadstoffe, die auf diese Weise nicht oder wenig effizient sorbiert werden, können durch Verfahren der chemischen Umsetzung, z. B. thermische Zersetzung (EU 0384803) durch Aufheizen oder durch Verbrennen in sauerstoffhaltiger Umgebung (US 5183 646), umgewandelt werden. Geschieht dies durch Verbrennen, müssen Abgase mit hohem Inertgasanteil in eine Brenngasflamme, z. B. aus einem Erdgas- oder Wasserstoff-/Sauerstoffgemisch, eingeführt werden. Schädliche Sekundärprodukte der Umwandlung werden anschließend, z. B. durch Sorptions- oder Waschprozesse, aus dem Abgas beseitigt.Pollutants that are not sorbed in this way or can be seldom efficiently can pass through Process of chemical implementation, e.g. B. thermal decomposition (EU 0384803) Heating or by burning in an oxygen-containing environment (US 5183 646), converted will. If this is done by combustion, exhaust gases with a high proportion of inert gas must be Fuel gas flame, e.g. B. from a natural gas or hydrogen / oxygen mixture will. Harmful secondary products of the conversion are then, e.g. B. by Sorption or washing processes, removed from the exhaust gas.

Bei der Abgasreinigung handelt es sich in der Regel um einen mehrstufigen Prozeß, bei dem Teilprozesse, wie thermische Zersetzung oder Oxidation, Kühlung, Sorption , Hydrolyse und Auswaschen fester Reaktionsprodukte ablaufen (EP 89 110 875). Dazu wird das Abgas nacheinander z. B. durch eine Einrichtung mit einer Brennkammer und mindestens eine weitere Einrichtung, z. B. eine solche, die nach dem Waschprinzip wirkt, geleitet. Es sind auch Einrichtungen zur Reinigung von Abgas vorgeschlagen worden, bei denen das Abgas nacheinander durch eine Brennkammer zur Verbrennung der Schadstoffe und eine Waschkammer geleitet wird, die konstruktiv zu einer Einheit zusammengefaßt sind (EP 89 110 875). Exhaust gas cleaning is usually a multi-stage process in which Subprocesses such as thermal decomposition or oxidation, cooling, sorption, hydrolysis and Wash out solid reaction products (EP 89 110 875). This is the exhaust gas successively z. B. by a device with a combustion chamber and at least one other Facility, e.g. B. one that acts on the washing principle, passed. They are too Devices for purifying exhaust gas have been proposed in which the exhaust gas is sequential is passed through a combustion chamber for burning the pollutants and a washing chamber, which are structurally combined into one unit (EP 89 110 875).  

Ein Nachteil solcher Verfahren und Einrichtungen mit thermischer Zersetzung der Schadstoffe in einer Brennkammer und mit einer Waschkammer sind die thermische und elektrolytische Korrosion der Wandflächen und anderer Teile, insbesondere der Brennkammer unter der Wirkung gasförmiger Reaktionsprodukte der Verbrennung. Kritisch erhöht wird diese Korrosion durch die hohe Temperatur der verbrannten Brenngasmischung und Abgase, insbesondere wenn diese z. B. Halogenwasserstoffe, wie z. B. HF, und Wasserdampf enthalten.A disadvantage of such methods and devices with thermal decomposition of the pollutants in a combustion chamber and a washing chamber are the thermal and electrolytic Corrosion of the wall surfaces and other parts, especially the combustion chamber under the effect gaseous reaction products of combustion. This corrosion is critically increased by the high temperature of the burned fuel gas mixture and exhaust gases, especially if these z. B. Hydrogen halides, such as. B. HF, and contain water vapor.

Diesen Nachteil kann man eliminieren, wenn in einer einzigen Reaktionskammer Teilprozesse der Reinigung kombiniert zur Wirkung gebracht werden,in dem das verbrannte Abgas durch eine feinverteilte Flüssigkeit (Sorptions- bzw. Kühlmittel) geführt wird oder mit einem solchen Flüssigkeitsfilm an den Wandflächen der Brennkammer in Kontakt gebracht wird (DE 43 20 044). Die beiden zuletzt genannten Lösungen haben jedoch eine geringe Effizienz in ihrer Reinigungswirkung , wenn man sie für Abgase mit fluorierten Kohlenwasserstoffen und mit anderen Fluorverbindungen anwendet. Bei vertretbarem Verbrauch von Brenngas enthalten die gereinigten Abgase noch kritisch hohe Anteile an Schadstoffen. Die Kühlung der Reaktorwände verringert zwar deren Korrosion, führt aber eher zur Verschlechterung der Effizienz der Reinigung. Eine Verbesserung der Effizienz der Reinigung in Richtung eines niedrigen Schadstoffgehaltes im gereinigten Abgas, kann zwar in gewissem Umfang durch Erhöhung der Brenngasmenge relativ zu Menge des zugeführten Abgases erzielt werden, jedoch ist dieser Weg wegen des erhöhten Brenngasverbrauches mit einer kritischen Verschlechterung der Ökonomie der Abgasreinigung verbunden.This disadvantage can be eliminated if subprocesses of the in a single reaction chamber Combination can be brought into effect in which the burned exhaust gas through a finely divided liquid (sorbent or coolant) is carried or with such Liquid film is brought into contact on the wall surfaces of the combustion chamber (DE 43 20 044). However, the latter two solutions have a low efficiency in their Cleaning effect when used for exhaust gases with fluorinated hydrocarbons and other fluorine compounds. If the consumption of fuel gas is reasonable, they contain cleaned exhaust gases still critically high levels of pollutants. The cooling of the reactor walls reduces their corrosion, but rather leads to a deterioration in the efficiency of the Cleaning. An improvement in cleaning efficiency towards a low Pollutant content in the cleaned exhaust gas, can to a certain extent by increasing the The amount of fuel gas can be achieved relative to the amount of exhaust gas supplied, however, this is the way because of the increased fuel gas consumption with a critical deterioration in the economy of the Exhaust gas cleaning connected.

Da in der Brenngasflamme mit Abgaszufuhr im allgemeinen mehrere Reaktionen ablaufen, deren wichtigste Ergebnisse die Verbrennung des Brenngases (z. B. Erdgas oder Wasserstoff) unter der Einwirkung des mit zugeführten Sauerstoffes zum Zwecke der thermischen Aktivierung der Schadgase und die chemische Umsetzung der Schadgase in hydrolisierbare und absorbierbare bzw. unschädliche Verbindungen sind, ist aufgrund der Reaktionskinetik nicht zu erwarten, daß die gewünschte Umsetzung des Schadgases vollständig erfolgt. Dies gilt insbesondere auch, wenn alle Reaktanden (Brenngas, Sauerstoff und Schadgas) im stöchiometrischen Verhältnis zugeführt werden. Infolge des Inertgasanteiles im Schadgas wird die Reaktionskinetik ungünstig beeinflußt und damit die Umsetzung des Schadgases anteilmäßig weiter verringert.Since there are generally several reactions in the fuel gas flame with exhaust gas supply, their most important results the combustion of the fuel gas (e.g. natural gas or hydrogen) under the Action of the oxygen supplied for the purpose of thermal activation of the Harmful gases and the chemical conversion of the harmful gases into hydrolyzable and absorbable or are harmless compounds, it is not to be expected due to the reaction kinetics that the desired conversion of the harmful gas is carried out completely. This is especially true if everyone Reactants (fuel gas, oxygen and harmful gas) are supplied in a stoichiometric ratio will. As a result of the proportion of inert gas in the harmful gas, the reaction kinetics are adversely affected and thus the proportionate implementation of the harmful gas is further reduced.

Eine Erhöhung des Brenngasanteiles im Brenngasgemisch (EP-A-0347 753) gegenüber dem stöchiometrischen Verhältnis für alle zugeführten Reaktanden, verbessert zwar die Schadstoffumsetzung, insbesondere bei fluorhaltigen Kohlenwasserstoffen, führt jedoch zum Ausstoß unverbrannter, auch schädlicher Brenngase aus der Reinigungsanlage. Eine Erhöhung des Sauerstoffanteils im Brenngasgemisch gegenüber dem stöchiometrischen Verhältnis führt andererseits zur kritischen Verschlechterung der Schadstoffumsetzung für fluorhaltige Abgase und damit zu unvertretbar hohen restlichen Schadstoffanteilen im gereinigten Abgas.An increase in the proportion of fuel gas in the fuel gas mixture (EP-A-0347 753) compared to stoichiometric ratio for all reactants supplied, improves the Pollutant conversion, especially with fluorine-containing hydrocarbons, however leads to Ejection of unburned, even harmful, fuel gases from the cleaning system. An increase in Oxygen content in the fuel gas mixture leads to the stoichiometric ratio  on the other hand to the critical deterioration of the pollutant conversion for fluorine-containing exhaust gases and thus to unacceptably high levels of residual pollutants in the cleaned exhaust gas.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Wirksamkeit der Reinigung von Abgasen durch chemische Umsetzung in einer Brenngasflamme zu verbessern, d. h. den prozentualen Restanteil an Schadstoffen im gereinigten Abgas drastisch zu reduzieren. Außerdem besteht die Aufgabe zu sichern, daß bei der Reaktion in der Brenngasflamme entstehende Zwischenprodukte effektiv verbrannt werden. Weiterhin sollen auch keine unverbrannten Bestandteile des Brenngases im gereinigten Abgas enthalten sein. Insbesondere ist zu erreichen, daß bei der Verbrennung keine sekundären Schadstoffe entstehen und mit dem gereinigten Abgas abgegeben werden.The invention has for its object the effectiveness of cleaning exhaust gases improve chemical conversion in a fuel gas flame, d. H. the percentage remaining To drastically reduce pollutants in the cleaned exhaust gas. The task also exists ensure that intermediate products formed during the reaction in the fuel gas flame are effective be burned. Furthermore, no unburned constituents of the fuel gas in the cleaned exhaust gas may be included. In particular, it can be achieved that none during combustion secondary pollutants arise and are released with the cleaned exhaust gas.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch ein Verfahren nach Anspruch 1, 2 und 3 und eine Einrichtung nach Anspruch 4 oder 5 gelöst.According to the invention the object is achieved by a method according to claims 1, 2 and 3 and Device according to claim 4 or 5 solved.

Das Verfahren geht davon aus, daß in einer Brennkammer mit einem Brenner zur Erzeugung einer Brenngasflamme ein Brenngasgemisch genutzt wird und daß in diese Flamme das Abgas, welches die Schadstoffe, insbesondere fluorhaltige Kohlenwasserstoffe oder andere Fluorverbindungen enthält, zugeführt wird. In der Flamme erfolgt die chemische Umsetzung der Schadstoffanteile des Abgases. Das verbrannte Abgas enthält gasförmige Reaktionsprodukte der Schadstoffe.The method assumes that in a combustion chamber with a burner for generation a combustible gas mixture is used in a combustible gas flame and in that flame the exhaust gas, which the pollutants, especially fluorine-containing hydrocarbons or others Contains fluorine compounds is supplied. The chemical conversion of the takes place in the flame Share of pollutants in the exhaust gas. The burned exhaust gas contains gaseous reaction products Pollutants.

Erfindungsgemäß wird durch räumliche Trennung der Einspeisung von Gasen unterschiedlicher Zusammensetzung und Menge in die Brenngasflamme einerseits ein stark reduzierender Flammenbereich geschaffen, in den die zu reinigenden Abgase mit den Schadstoffen eingespeist werden, andererseits wird ein stark oxidierender Flammenbereich geschaffen. Zunächst wird eine stark reduzierende Flamme geschaffen, in dem das Brenngasgemisch aus Brenngas und Sauerstoff, z. B. Stadtgas, Erdgas oder Wasserstoff und Sauerstoffs mit einem Überschuß des Brenngases gegenüber dem, zur stöchiometrischen Verbrennung notwendigem Anteil, in den Brenner eingespeist und zur Verbrennung gebracht wird. Gegenüber dem stöchiometrischen Verhältnis des Brenngasgemisches, beispielsweise CH₄: O₂ = 1 : 2 oder H₂: O₂ = 2 : 1, die ohne Rückstand an Brenngas (CH₄ bzw. H₂) verbrennen können, wird ein reduzierender Flammenbereich durch einen Überschuß an Wasserstoff in der Brenngasflamme erreicht, in dem im Brenngasgemisch das Verhältnis der Anteile wasserstoffhaltiger Komponenten erhöht wird, im Beispiel Veränderung der Verhältnisse in Richtung CH₄: O₂ = 1 : 1 bzw. H₂: O₂ = 4 : 1. Die mit einem Überschuß an Brenngas betriebene Flamme erzeugt die notwendige Energie zur Aktivierung der Reaktanden und zum Aufbrechen der chemischen Bindungen. In diese Flamme wird das Abgas, in der Regel ein Gemisch aus einem inerten Gas (Argon oder Stickstoff) und dem fluorhaltigen Schadstoff, wie z. B. C₂F₆, CHF₃, SF₆, NF₃, eingebracht. In der Flamme laufen die Verbrennungsreaktionen des Brenngases (CH₄+ 2O₂ → CO₂+ 2H₂O bzw. 2H₂+ O₂ → 2H₂O) und die Reaktionen zur Umsetzung des Schadstoffes (eine mögliche Reaktion 1 : 2C₂F₆+ 14H₂ → 4CH₄+ 12HF und als sekundäre Reaktion 2 : 4CH₄+ 8O₂ → 4CO₂+8H₂O) parallel ab.According to the invention, the spatial separation of the feed of gases makes them different Composition and amount in the fuel gas flame on the one hand a strongly reducing Flame area created, in which the exhaust gases to be cleaned are fed with the pollutants on the other hand, a strongly oxidizing flame area is created. First, one created a strongly reducing flame in which the fuel gas mixture of fuel gas and oxygen, e.g. B. town gas, natural gas or hydrogen and oxygen with an excess of the fuel gas compared to the proportion necessary for stoichiometric combustion in the burner is fed in and brought to combustion. Compared to the stoichiometric ratio of Fuel gas mixture, for example CH₄: O₂ = 1: 2 or H₂: O₂ = 2: 1, which have no residue of fuel gas (CH₄ or H₂) can burn, a reducing flame area reached an excess of hydrogen in the fuel gas flame in which in the fuel gas mixture Ratio of the proportions of hydrogen-containing components is increased, in the example change of Ratios towards CH₄: O₂ = 1: 1 or H₂: O₂ = 4: 1. Those with an excess Fuel gas powered flame generates the energy necessary to activate the reactants and to break the chemical bonds. In this flame, the exhaust gas, usually one Mixture of an inert gas (argon or nitrogen) and the fluorine-containing pollutant, such as e.g. B. C₂F₆, CHF₃, SF₆, NF₃, introduced. The combustion reactions of the Fuel gas (CH₄ + 2O₂ → CO₂ + 2H₂O or 2H₂ + O₂ → 2H₂O) and the reactions to  Implementation of the pollutant (a possible reaction 1: 2C₂F₆ + 14H₂ → 4CH₄ + 12HF and as secondary reaction 2: 4CH₄ + 8O₂ → 4CO₂ + 8H₂O) in parallel.

Infolge der besagten Zusammensetzung des Brenngasgemisches ist zunächst nicht nur seine Verbrennung unvollständig, sondern von den Reaktionen zur Umsetzung des Schadgases wird das Reaktionsgleichgewicht in der Brenngasflamme in Richtung der Reduktion (im angenommenen Beispiel Reaktion 1) verschoben. Ursache dafür ist der Überschuß von Wasserstoff im Reaktionsraum, so daß das Massenwirkungsgesetz in Richtung der vollständigen Umsetzung des Schadstoffes (im Beispiel C₂F₆ in HF) wirkt. Die möglichst vollständige Umsetzung des Schadstoffes ist das Ziel der Reinigung, um den prozentualen Anteil von Schadstoff im Abgas so gering wie möglich zu erzielen.As a result of the said composition of the fuel gas mixture, not only is it initially Combustion is incomplete, but rather from the reactions to the conversion of the harmful gas Reaction equilibrium in the fuel gas flame in the direction of the reduction (in the assumed Example reaction 1) postponed. The reason for this is the excess of hydrogen in the Reaction space so that the mass action law towards the full implementation of the Pollutant (in the example C₂F₆ in HF) acts. The most complete implementation of the Pollutant is the goal of cleaning to reduce the percentage of pollutant in the exhaust gas to achieve as little as possible.

In der reduzierend wirkenden Flamme sind aber jetzt unverbrauchtes Brenngas (im Beispiel CH₄ und H₂) und sekundäre Schadstoffe (im Beispiel CH₄ und RF) enthalten.However, there is now unused fuel gas in the reducing flame (in the example CH₄ and H₂) and secondary pollutants (in the example CH₄ and RF).

Durch die räumlich getrennte Einspeisung eines Brenngasgemisches anderer Zusammensetzung in die Flamme wird neben dem reduzierenden, im Brenner primär geschaffenen Flammenbereich, ein zweiter oxidierender Flammenbereich geschaffen. Es können dazu Brenngase und Sauerstoff mit einem deutlichen Überschuß an Sauerstoff, gegenüber besagten Verhältnissen, die ohne Rückstand verbrennen können, Luft als Sauerstofflieferant oder überhaupt reiner Sauerstoff zugeführt werden.Due to the spatially separate feeding of a fuel gas mixture of different composition into the flame is lit next to the reducing flame area, which is primarily created in the burner second oxidizing flame area created. Fuel gases and oxygen can also be used a significant excess of oxygen compared to said ratios, which have no residue can burn, air supplied as an oxygen supplier or pure oxygen at all will.

Der zweite oxidierende Flammenbereich ist durch einen Überschuß an Sauerstoff charakterisiert. In ihn strömen aus dem reduzierend wirkenden Flammenbereich neben Gasen des verbrannten Brenngasgemisches (CO₂, H₂O) noch unverbrauchte Brenngasanteile (im Beispiel CH₄ und H₂ und sekundäre Schadstoffe (im Beispiel HF, CH₄), die jetzt vollständig oxidiert bzw. verbrannt werden. Die vollständige Verbrennung ist auch nach dem Massenwirkungsgesetz gegeben, da in diesem Flammenbereich ein Überschuß an Sauerstoff eingestellt ist.The second oxidizing flame area is characterized by an excess of oxygen. Flowing into it from the reducing flame area alongside gases from the burned Fuel gas mixture (CO₂, H₂O) still unused fuel gas shares (in the example CH₄ and H₂ and secondary pollutants (in the example HF, CH₄), which are now completely oxidized or burned will. The complete combustion is also given according to the law of mass action, because in an excess of oxygen is set in this flame region.

Aus dem oxidierenden Flammenbereich strömen die erhitzten inerten Bestandteile des Abgases (z. B. N₂), die inerten Verbrennungsprodukte (vorwiegend CO₂ und Wasserdampf) und die sekundären Schadstoffe (im Beispiel HF). Die sekundären Schadstoffe werden in an sich bekannter Weise durch eine Sorption oder Hydrolyse beseitigt. Im einfachsten Fall werden dazu die Verbrennungsprodukte aus der Brennkammer abgesaugt und durch eine wässerige Lösung, z. B. in einer Sprühwascheinrichtung geführt.The heated inert components of the exhaust gas flow from the oxidizing flame area (z. B. N₂), the inert combustion products (mainly CO₂ and water vapor) and secondary pollutants (in the example HF). The secondary pollutants are in themselves known way eliminated by sorption or hydrolysis. In the simplest case, this will be the combustion products are sucked out of the combustion chamber and through an aqueous solution, e.g. B. performed in a spray washer.

Das Verfahren wird mit einer Einrichtung ausgeführt, die im wesentlichen aus einer vorzugsweise rotationssymmetrischen Brennkammer mit einem, in einer Stirnfläche der Brennkammer angeordneten Ringbrenner, besteht. Dem Ringbrenner wird das Brenngas und getrennt Sauerstoff oder das Brenngasgemisch zugeführt (Erdgas/Sauerstoff oder Wasserstoff/Sauerstoff). Am Brenner bildet sich die Brenngasflamme aus. Durch eine Zufuhr, vorzugsweise im Zentrum des Ringbrenners,wird das zu reinigende Abgas, mit den darin enthaltenen Schadstoffen zugeführt. Durch die zentrale Zufuhr ist das Abgas allseitig von der Brenngasflamme umschlossen, eine wichtige Voraussetzung für die effektive Schadstoffumsetzung.The method is carried out with a device which consists essentially of a preferably rotationally symmetrical combustion chamber with a, in an end face of the Combustion chamber arranged ring burner. The fuel and the ring burner  separately supplied oxygen or the fuel gas mixture (natural gas / oxygen or Hydrogen / oxygen). The fuel gas flame forms on the burner. By a feed, preferably in the center of the ring burner, the exhaust gas to be cleaned, with the therein contained pollutants supplied. Due to the central supply, the exhaust gas is on all sides of the Enclosed gas flame, an important prerequisite for effective Pollutant conversion.

Erfindungsgemäß erfolgt die zusätzliche Zufuhr von Brenngasgemisch mit einem Überschuß an Sauerstoff, von Luft oder reinem Sauerstoff in einen Ringbrenner über eine oder mehrere Bohrungen oder Kanäle eines zweiten konzentrischen Ringes. Bei dem Betrieb des Brenners mit den besagten zwei konzentrischen Ringen für die Zufuhr von Brenngasgemischen mit Sauerstoffdefizit bzw. mit Sauerstoffüberschuß bildet sich über dem Brenner eine Flamme aus, mit einem stark reduzierenden Flammenbereich als Kern der Flamme über dem inneren Ring des Brenners und mit einem stark oxidierenden Flammenbereich als Mantel der Flamme über dem äußeren Ring des Brenners.According to the invention, the additional supply of fuel gas mixture takes place with an excess Oxygen, air or pure oxygen in a ring burner through one or more Bores or channels of a second concentric ring. When operating the burner with the said two concentric rings for the supply of fuel gas mixtures Oxygen deficit or with excess oxygen forms a flame over the burner, with a strongly reducing flame area as the core of the flame over the inner ring of the Burner and with a strongly oxidizing flame area as the jacket of the flame above the outer ring of the burner.

In einer anderen erfindungsgemäßen Ausführung der Einrichtung mit einem an sich bekannten Ringbrenner mit einem Ring für die Zufuhr des Brenngasgemisches mit erhöhtem Brenngasanteil und mit einer zentralen Zufuhr für das schadstoffhaltige Abgas, erfolgt die zusätzliche Zufuhr von Luft oder Sauerstoff über ein oder mehrere Einlaßkanäle in der Wand der Brennkammer im Bereich des Ringbrenners. Am Ringbrenner bildet sich eine Flamme aus, deren Kern stark reduzierend ist, da dem Ringbrenner ein Brenngasgemisch mit einem Defizit an Sauerstoff im besagten Sinne zugeführt wird. Die Flamme brennt in der Brennkammer in einem "Mantel" von Luft bzw. reinem Sauerstoff, so daß sich auch auf diese Weise um den reduzierend wirkenden Flammenbereich ein Flammenbereich ausbildet, der stark oxidierend wirkt.In another embodiment of the device according to the invention with a known per se Ring burner with a ring for supplying the fuel gas mixture with an increased fuel gas content and with a central supply for the pollutant-containing exhaust gas, the additional supply of Air or oxygen through one or more inlet channels in the wall of the combustion chamber in the Area of the ring burner. A flame forms on the ring burner, the core of which is strong is reducing, since the ring burner has a fuel gas mixture with a deficit of oxygen in the said sense is supplied. The flame burns in a "mantle" in the combustion chamber Air or pure oxygen, so that it also affects the reducing effect in this way Flame area forms a flame area that has a strong oxidizing effect.

Die Absaugung an der Brennkammer, durch die die Verbrennungsprodukte abgesaugt werden, wird derart dimensioniert, daß sie über die Bohrungen oder Kanäle in der Wand die für die Verbrennung erforderliche Luftzufuhr gewährleistet.The extraction at the combustion chamber, through which the combustion products are extracted, is dimensioned in such a way that it passes through the holes or channels in the wall Combustion required air supply guaranteed.

Exakter kann die zusätzliche Zufuhr von Luft oder Sauerstoff in den Flammenbereich unter Überdruck durch die Einlaßkanäle in der Wand der Brennkammer dosiert werden.The additional supply of air or oxygen into the flame area below can be more precise Overpressure can be metered through the inlet channels in the wall of the combustion chamber.

Die Erfindung wird im folgenden anhand eines Verfahrensbeispiels und anhand der Zeichnung Fig. 1 einer bevorzugten Ausführungsform der Einrichtung näher erläutert. Die Fig. 1 zeigt die Einrichtung in einem schematischen Längsschnitt.The invention is explained in more detail below with the aid of a method example and with reference to the drawing Fig. 1 of a preferred embodiment of the device. Fig. 1 shows the device in a schematic longitudinal section.

Die erfindungsgemäße Einrichtung besteht im wesentlichen aus einer zylindrischen Brennkammer (1) aus einem korrosionsbeständigen Material. Sie hat 18 cm Durchmesser und ist 60 cm hoch. Im Bereich einer Stirnfläche (2) der Brennkammer (1) ist ein Ringbrenner (3) angeordnet, dem das Brenngasgemisch aus Brenngas und Sauerstoff über eine Zufuhr (4) zugeführt wird. Im Beispiel ist die Lage der Brennkammer vertikal (andere Lagen, auch schräge, sind ebenso möglich). Der Ringbrenner (3) hat einen Durchmesser von 25 mm. Über dem Ringkanal (5) bildet sich die Brenngasflamme (6) aus. Das Abgas mit den toxischen Schadstoffen wird dem Brenner (3) über die Zufuhr (7) zugeführt. Es tritt durch die Bohrung (8) zentral in die Brenngasflamme (6) ein.The device according to the invention essentially consists of a cylindrical combustion chamber ( 1 ) made of a corrosion-resistant material. It is 18 cm in diameter and 60 cm high. In the area of an end face ( 2 ) of the combustion chamber ( 1 ) there is an annular burner ( 3 ) to which the fuel gas mixture of fuel gas and oxygen is fed via a feed ( 4 ). In the example, the position of the combustion chamber is vertical (other positions, also inclined, are also possible). The ring burner ( 3 ) has a diameter of 25 mm. The fuel gas flame ( 6 ) forms above the ring channel ( 5 ). The exhaust gas with the toxic pollutants is fed to the burner ( 3 ) via the feed ( 7 ). It enters the fuel gas flame ( 6 ) centrally through the bore ( 8 ).

Der Brenner (3) besitzt eine zusätzliche Zufuhr (9) für ein Brenngasgemisch anderer Zusammensetzung als die, die in die Zufuhr (4) eingelassen wird.The burner ( 3 ) has an additional feed ( 9 ) for a fuel gas mixture of a different composition than that which is let into the feed ( 4 ).

An der Brennkammer ist der rohrförmige Anschluß für die Absaugung (14), durch die die Verbrennungsgase entweder in den Abluftkanal oder in Einrichtungen zur Durchführung weiterer Teilprozesse einer mehrstufigen Abgasreinigung überführt werden.At the combustion chamber is the tubular connection for the suction ( 14 ) through which the combustion gases are either transferred into the exhaust air duct or into devices for carrying out further sub-processes of a multi-stage exhaust gas cleaning.

Die Einrichtung wird komplettiert durch eine Zündelektrode für das Brenngasgemisch und durch einen Monitor (15), der Sensorsignale zur optimalen Steuerung der Einrichtung zur Abgasreinigung liefert.The device is completed by an ignition electrode for the fuel gas mixture and by a monitor ( 15 ) which provides sensor signals for optimal control of the device for exhaust gas purification.

Beispiel für die Ausführung des VerfahrensExample of the execution of the procedure

In einer Plasma-Ätzanlage zum Abtragen von Siliziumoxidschichten auf Siliziumscheiben fallen 60 l/min Abgas an. Das Abgas besteht aus ca. 58,5 l/min Stickstoff und ca. 1,5 l/min C₂F₆ als Schadstoff. Das Abgas wird der Reinigungseinrichtung durch eine Abgasleitung zugeführt. In der Brennkammer (1) werden dem inneren Ring (5) des Ringbrenners (3) 9 l/min H₂ und 9 l/min O₂ zugeführt. Dem äußeren Ring (10) des Ringbrenners (3) werden zusätzlich 3 l/min CH₄ und 15 l/min O₂ zugeführt. Der sich über dem Ringspalt (5) ausbildende Flammenbereich (11) der Flamme (6) ist stark reduzierend. In diesen stark reduzierenden Flammenbereich (11), wird das zu reinigende Abgas, daß als hauptsächlichen Schadstoff Fluorkohlenwasserstoff C₂F₆ enthält, durch die Bohrung (8) eingelassen. In diesem reduzierenden Flammenbereich (11) wird der Schadstoff praktisch vollständig in CH₄ und HF umgesetzt. Die Flammtemperatur liegt im Bereich von 1200 bis 1400°C.In a plasma etching system for removing silicon oxide layers on silicon wafers, 60 l / min of exhaust gas are produced. The exhaust gas consists of approx. 58.5 l / min nitrogen and approx. 1.5 l / min C₂F₆ as a pollutant. The exhaust gas is fed to the cleaning device through an exhaust pipe. In the combustion chamber ( 1 ) the inner ring ( 5 ) of the ring burner ( 3 ) 9 l / min H₂ and 9 l / min O₂ are supplied. The outer ring ( 10 ) of the ring burner ( 3 ) are additionally 3 l / min CH₄ and 15 l / min O₂ supplied. The flame area ( 11 ) of the flame ( 6 ) which forms over the annular gap ( 5 ) is strongly reducing. In this strongly reducing flame area ( 11 ), the exhaust gas to be cleaned, which contains C₂F₆ as the main pollutant, is let in through the bore ( 8 ). In this reducing flame area ( 11 ) the pollutant is converted almost completely into CH₄ and HF. The flame temperature is in the range from 1200 to 1400 ° C.

Der sich am Ringspalt (10) ausbildende Flammenbereich (12), der den Flammenbereich (11) wie einen Mantel umhüllt, ist stark oxidierend. Die hier vorzugsweise ablaufende Reaktionen sind die Verbrennung von CH₄ zu CO₂ und Wasserdampf und von H₂ zu Wasserdampf. Die etwa 1000°C heißen verbrannten Gasgemische über der Flamme strömen in Pfeilrichtung (13) senkrecht vom Brenner (3) in Richtung der Absaugung (14), von dort werden sie einer an sich bekannten Wascheinrichtung zugeführt,in der das Gas auf unter 50°C abgekühlt wird. Der HF- Anteil wird hydrolisiert. Das Gas wird wird gereinigt, d. h. praktisch schadstofffrei, an die Umgebung abgegeben. Es wird eine Reduzierung des Schadstoffgehalts mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Abgasreinigung auf weniger als 1% erreicht, infolgedessen gelangt ein Gas mit weniger als 15 ppm Schadstoff in die Abluft.The flame region ( 12 ) which forms at the annular gap ( 10 ) and which envelops the flame region ( 11 ) like a jacket is strongly oxidizing. The reactions that preferably take place here are the combustion of CH₄ to CO₂ and water vapor and of H₂ to water vapor. The approximately 1000 ° C hot burned gas mixtures over the flame flow in the direction of arrow ( 13 ) perpendicularly from the burner ( 3 ) in the direction of the suction ( 14 ), from there they are fed to a washing device known per se, in which the gas is below 50 ° C is cooled. The HF portion is hydrolyzed. The gas is cleaned, ie practically free of pollutants, released into the environment. The pollutant content is reduced to less than 1% by means of the exhaust gas purification method according to the invention, as a result of which a gas with less than 15 ppm of pollutant enters the exhaust air.

Claims (5)

1. Verfahren zur Reinigung von schadstoffhaltigen Abgasen, insbesondere mit fluorhaltigen Kohlenwasserstoffen und anderen Fluorverbindungen durch chemische Umsetzung in einer Brennkammer mit einem Brenner zur Erzeugung einer Brenngasflamme, dadurch gekennzeichnet, daß durch räumliche Trennung der Einspeisung von Gasen unterschiedlicher Zusammensetzung und Menge in die Brenngasflamme einerseits ein chemisch stark reduzierender Flammenbereich geschaffen wird, in den die zu reinigenden Abgase eingespeist werden und andererseits ein stark oxidierender Flammenbereich geschaffen wird, in den die Abgase gelangen, nach dem sie durch den reduzierenden Flammenbereich geströmt sind.1. Process for the purification of pollutant-containing exhaust gases, in particular with fluorine-containing hydrocarbons and other fluorine compounds, by chemical reaction in a combustion chamber with a burner for generating a fuel gas flame, characterized in that, on the one hand , by spatially separating the feed of gases of different composition and quantity into the fuel gas flame chemically strongly reducing flame area is created, into which the exhaust gases to be cleaned are fed and, on the other hand, a strongly oxidizing flame area is created, into which the exhaust gases enter after they have flowed through the reducing flame area. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der reduzierende Flammenbereich durch Zufuhr eines Brenngases und Sauerstoff oder eines Brenngasgemisches mit einem Überschuß an Wasserstoff erzeugt wird und daß der oxidierende Flammenbereich durch zusätzliche Zufuhr von einem Brenngasgemisch mit einem Überschuß von Sauerstoff, von reinem Sauerstoff oder von Luft in die Flamme erzeugt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the reducing flame area by supplying a fuel gas and oxygen or a fuel gas mixture with one Excess hydrogen is generated and that the oxidizing flame area through additional supply of a fuel gas mixture with an excess of oxygen, of pure Oxygen or air is generated in the flame. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß schädliche Reaktionsprodukte der Verbrennung in den besagten zwei Flammenbereichen durch nachfolgende Sorption und/oder Hydrolyse beseitigt werden.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that harmful reaction products combustion in said two flame areas by subsequent sorption and / or Hydrolysis can be eliminated. 4. Einrichtung zur Ausführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 3 mit einer Brennkammer, einem Ringbrenner für das Brenngas oder das Brenngasgemisch und einer zentralen Zufuhr für das schadstoffhaltige Abgas in den Ringbrenner, dadurch gekennzeichnet, daß für eine zusätzliche Zufuhr von einem Brenngas oder Brenngasgemisch mit einem Überschuß an Sauerstoff am Ringbrenner, oder für eine zusätzliche Zufuhr von reinem Sauerstoff, ein zweiter konzentrischer Ring mit ein oder mehreren Bohrungen oder mit einem Kanal an dem Ringbrenner angeordnet wird.4. Device for carrying out the method according to claim 1 to 3 with a combustion chamber, a ring burner for the fuel gas or the fuel gas mixture and a central feed for the pollutant-containing exhaust gas in the ring burner, characterized in that for an additional Supply of a fuel gas or fuel gas mixture with an excess of oxygen on Ring burner, or for an additional supply of pure oxygen, a second concentric Ring arranged with one or more holes or with a channel on the ring burner becomes. 5. Einrichtung zur Ausführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 3, mit einer Brennkammer, einem Ringbrenner für das Brenngas oder das Brenngasgemisch und einer zentralen Zufuhr für das schadstoffhaltige Abgas in den Ringbrenner, dadurch gekennzeichnet, daß für die zusätzliche Zufuhr von Luft oder Sauerstoff in der Wand der Brennkammer im Bereich des Ringbrenners ein oder mehrere Einlaßkanäle angeordnet werden.5. Device for performing the method according to claim 1 to 3, with a combustion chamber, a ring burner for the fuel gas or the fuel gas mixture and a central feed for the pollutant-containing exhaust gas in the ring burner, characterized in that for the additional Supply of air or oxygen in the wall of the combustion chamber in the area of the ring burner or several inlet channels can be arranged.
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