DE19502454A1

DE19502454A1 - Flüssigwaschmittel

Info

Publication number: DE19502454A1
Application number: DE19502454A
Authority: DE
Inventors: Ansgar Dr Behler; Astrid Haferkamp; Kerstin Link; Amerigo Dr Pastura; Nada Volf; Guenther Dr Vogt
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1995-01-27
Filing date: 1995-01-27
Publication date: 1996-08-01
Also published as: ES2135204T3; EP0805846B1; WO1996023049A1; EP0805846A1; DE59602436D1

Description

Die Erfindung betrifft ein schaumarmes Flüssigwaschmittel zum Waschen von Textilien.

Flüssige Textilwaschmittel sind hinreichend bekannt und sind beim Ver braucher sehr beliebt. Gründe hierfür sind vor allem die staubfreie An wendbarkeit der Flüssigwaschmittel sowie ihre leichte Dosierbarkeit. Im allgemeinen enthalten wäßrige Flüssigwaschmittel anionische und nichtio nische Tenside als waschaktive Substanzen. Das hohe Schaumvermögen der eingesetzten anionischen und nichtionischen Tenside hat sich jedoch als sehr nachteilig gezeigt. Der Verbraucher möchte zwar zum Nachweis der Wirksamkeit der Waschmittel zu Beginn des Waschvorgangs, entweder im Handwaschbecken oder bei der maschinellen Wäsche, ein gewisses Schäumen wahrnehmen, der Schaum soll dann jedoch anschließend möglichst rasch zu sammenfallen, damit nach einer möglichst geringen Anzahl von Spülgängen kein Schaum mehr sichtbar ist.

Um dem vermehrten Wunsch nach geringerem Schaumvermögen nachzukommen, ist es zwar möglich, den Tensidgehalt der Produkte zu senken, was jedoch auch zu einem erheblichen Verlust der Waschleistung führt.

Flüssige Waschmittelzusammensetzungen werden z. B. in der europäischen Patentanmeldung 30 096 und der deutschen Patentanmeldung 42 27 046 be schrieben.

Aus der europäischen Patentanmeldung 30 096 sind nicht-wäßrige Flüssig waschmittel aus flüssigen Niotensiden bekannt, die neben Buildersubstan zen auch Bleichmittel in suspendierter Form enthalten können. Falls er wünscht, können den Mitteln anionische Tenside, wie Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkylsulfate oder Seife, zugesetzt werden. Es werden je doch keine genaueren Angaben darüber gemacht, in welchen Mengen und in welcher Form die anionische Tenside in die Mittel eingebracht werden.

In der deutschen Patentanmeldung 42 27 046 wird eine Detergentienmischung beschrieben, die zur Verwendung als Waschmittel, Küchen- und Haushalts reinigungsmittel geeignet ist, welche als waschaktive Komponenten Fett säureester eines Polyoxyalkylenalkylethers, Alkylbenzolsulfonsäuren, Alkylethersulfate, Alkylsulfate, α-Sulfofettsäureester, α-Olefinsulfon säuren und gegebenenfalls Gerüstsubstanzen, Enzyme, Bleichmittel und wei tere Additive enthält.

Als ökologisch besonders vorteilhafte waschaktive Substanz in Wasch- und Reinigungsmitteln haben sich die Alkylpolyglycoside (APG′s) und Alkyl sulfate mit einem hohen Anteil an Verbindungen mit 12 Kohlenstoffatomen gezeigt. Alkylpolyglycoside sind jedoch in Rezeptur stark schäumende Tenside und werden deshalb insbesondere für Produkte, bei denen ein hohes Schaumvermögen erwünscht ist, also z. B. für manuell anzuwendende Ge schirrspülmittel oder für Haarwaschmittel, empfohlen. EP-B 0 070 071 und EP-B 0 070 076 beschreiben derartige hochschäumende Wasch- und Reini gungsmittel auf Basis verschiedener APG-haltiger Tensidkombinationen. Diese Tensidkombinationen werden nicht für die Anwendung als Flüssig waschmittel empfohlen.

Niedrig schäumende Flüssigwaschmittel werden z. B. In der japanischen Of fenlegungsschrift JP 58/217598 beschrieben. Die dort beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen enthalten als schaumhemmende Substanz alk oxylierte Fettsäurealkylester. Ferner können übliche anionische Tenside, nichtionische Tenside, kationische Tenside und amphotere Tenside enthal ten sein.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Flüssigwasch mittel bereitzustellen, das den hohen Anforderungen an die Waschleistung moderner Waschmittel genügt, gute biologische Abbaubarkeit und ein schwa ches Schäumvermögen besitzt. Bevorzugt soll auf langkettige Seifen oder auch Silicon- oder Paraffinentschäumern verzichtet werden können.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Flüssigwaschmittel, wel ches enthält:

0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-% mindestens eines Alkylpolyglycosids mit der For mel I

R¹-0-[Z]_x (I),

worin R¹ eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen, Z einen Zuckerrest, vorzugsweise einen Glucose- oder Xylose-Rest und x eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt, 0,05 Gew.-% bis 40 Gew.-% mindestens eines Fettsäurealkylesteralkoxylats mit der Formel II

R²-CO₂-(AO)_y-R³ (II),

worin R² für eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesät tigte Alkylgruppe mit 7 bis 17 C-Atomen, AO für eine C₂-C₄-Alkylenoxid einheit, y für eine Zahl von 1 bis 30, vorzugsweise 3 bis 25, insbesondere 3 bis 12, und R³ für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkyl gruppe mit 1 bis 6 C-Atomen steht, und
mehr als 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Salzes von Schwefelsäu remonoestern der C₆- bis C₁₈-Fettalkohole.

Die in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln eingesetzten Alkylpoly glycoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfah ren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können; stellver tretend sei hier auf die Schriften EP 0 301 298 A1 und WO 90/3977 verwie sen. Die Alkylpolyglycoside können sich von Zuckern bzw. Zuckerresten, d. h. Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose und der Xylose ableiten. Die bevorzugten Alkylpolyglycoside sind somit Alkylpolyglucoside und Alkylpolyxyloside.

Der Index x in der Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Der Wert x muß für die in den erfindungsgemäßen Mitteln nicht notwendigerweise eine ganze Zahl sein, es können auch Ge mische von Verbindungen mit unterschiedlichem Oligomerisierungsgrad ein gesetzt werden, so daß der Wert x für ein bestimmtes Alkylpolyglycosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe ist, die meistens eine ge brochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylpolyglycoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad von 1,1 bis 3,0, vorzugsweise 1,1 bis 1,7 eingesetzt.

Der Alkylrest R¹ in der Formel (I) kann sich von primären verzweigten und unverzweigten Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lauryl-, Myristyl- und Cetylalkohol sowie deren technische Gemische. Vorzugsweise werden jedoch Alkylpolyglycoside der Formel (I) eingesetzt, in denen R¹ einen Kohlenstoffrest mit 8 bis 14, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, darstellt. Typische Beispiele sind neben Laurylalkohol insbesondere Caprylalkohol und Caprinalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen-Oxosynthese oder als Ziegleralkohole anfallen. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten bevorzugt 3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Verbindungen mit der Formel (I).

Die in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln eingesetzten Fettsäure alkylesteralkoxylate der Formel (II) können durch konventionelle Methoden hergestellt werden, wie z. B. durch Veresterung von Fettsäurederivaten mit alkoxyliertem Methanol. Dieses Verfahren ist jedoch mit einigen Nachtei len verbunden, es verläuft zweistufig, die Veresterung dauert sehr lange und die Produkte sind durch die hohen Reaktionstemperaturen gefärbt. Au ßerdem besitzen solchermaßen hergestellte Fettsäuremethylesteralkoxylate nach der Veresterung relativ hohe OH-Zahlen, was für manche Anwendungen problematisch sein kann. Vorzugsweise werden die Fettsäurealkylesteralk oxylate der Formel (II) durch eine heterogen katalysierte Direktalkoxy lierung von Fettsäurealkylester mit Alkylenoxid, insbesondere Ethylen oxid, hergestellt. Dieses Syntheseverfahren ist in WO 90/13533 und WO 91/15441 ausführlich beschrieben. Die dabei entstehenden Produkte zeich nen sich eine niedrige OH-Zahl aus, die Reaktion wird einstufig durchge führt und man erhält hellfarbige Produkte. Vorzugsweise werden solche Fettsäurealkylesteralkoxylate der Formel (II) eingesetzt, die durch Ethoxylierung von Fettsäurealkylestern entstehen, d. h. In denen AO in der Formel (11) für eine Ethylenoxideinheit und R³ für eine kurze Alkylkette mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere für eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe oder deren Isomeren steht, wobei R³ bevorzugt Methyl ist. Die als Ausgangsstoffe dienenden Fettsäurealkylester können sowohl aus natürlichen Ölen und Fetten gewonnen als auch auf synthe tischem Wege hergestellt werden.

Sollen die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel zur Entfernung lipophiler Anschmutzungen verwendet werden, wählt man bevorzugt Fettsäurealkylester alkoxylate mit im erfindungsgemäßen Bereich liegendem niedrigen Ethoxy lierungsgrad; sollen hydrophile Anschmutzungen entfernt werden, ist der Einsatz von Fettsäurealkyesterethoxylaten mit im erfindungsgemäßen Be reich liegenden höheren Ethoxylierungsgrad zweckmäßig.

Die Fettsäurealkylesteralkoxylate der Formel (II) werden in den erfin dungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 3 Gew.-% bis 30 Gew.-%, ins besondere von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% eingesetzt.

Als in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln eingesetzten Salze der Schwefelsäuremonoester, auch als Fettalkylsulfate bezeichnet, eignen sich besonders die Salze der Schwefelsäuremonoester der C₆-C₁₈-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl-, Cetylalkohol- oder Stearylalkohol und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z. B. an Oleylalkohol, enthalten können. Bevorzugte Gemische sind solche, in denen der Anteil der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% auf C₁₂, zu 18 bis 30 Gew.-% auf C₁₄, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C₁₆, unter 3 Gew.-% auf C₁₀ und unter 10 Gew.-% auf C₁₈ verteilt sind. Der Anteil an Fettalkylsulfaten in den Mitteln beträgt vorzugsweise mehr als 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 Gew.-% bis 8 Gew.-%.

Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel können weitere nichtionische und anionische Tenside enthalten.

Weitere nichtionische Tenside können ausgewählt werden aus der Gruppe der C₆-C₁₈-Alkylpolyglykolether, Zuckerester, C₆-C₁₈-Fettsäurepolyglykol ether, Sorbitanfettsäureester, C₆-C₁₈-Fettsäurepartialglyceride sowie de ren Mischungen, wobei die C₆-C₁₈-Alkylpolyglykolether besonders bevorzugt sind. Die nichtionischen Tenside können in einer Gesamtmenge von bis zu 60 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels, enthalten sein.

Anionische Tenside, die zusätzlich im erfindungsgemäßen Flüssigwaschmit tel enthalten sein können, können ausgewählt sein aus der Gruppe der C₆- C₁₈-Alkylbenzolsulfonate, C₆-C₁₈-Alkansulfonate, C₆-C₁₈-Alkylpolyglykol ethersulfate, α-Olefinsulfonate, C₆-C₁₈-Alkylpolyglykolethersulfonate, Glycerinethersulfonate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglyceridsulfate, Sulfosuccinate, Sulfotriglyceride, Seifen, Amidsei fen, C₆-C₁₈-Fettsäureamid-Ethersulfate, C₆-₁₈-Alkylcarboxylate, Fettsäure isethionate, N-C₆-C₁₈-Acyl-Sarcosinate, N-C₆-C₁₈-Acyl-Tauride und -Me thyltauride, C₆-C₁₈-Alkyloligoglucosidsulfate, C₆-C₁₈-Alkylphosphate so wie deren Mischungen. Besonders bevorzugt werden C₆-C₁₈-Alkylpolyglykol ethersulfate, Seifen und C₆-C₁₈-Alkansulfonate sowie deren Mischungen eingesetzt.

Weitere bevorzugte anionische Bestandteile sind die sogenannten Disalze, welche durch Umsetzung von gesättigten oder ungesättigten, überwiegend auf natürlichen Rohstoffen basierenden Fettsäuren durch Umsetzung mit Schwefeltrioxid und anschließende Überführung in die Alkalimetallsalze erhalten werden, wobei die Umsetzung gesättigter Fettsäuren zu Disalzen führt, die in α-Stellung sulfoniert sind, während die Umsetzung ungesät tigter Fettsäuren Disalze ergibt, die überwiegend innenständig an den ehemals doppeltgebundenen C-Atomen sulfoniert sind. Diese Verbindungen lassen sich gut in Flüssigwaschmittel einarbeiten. Bevorzugte Disalze leiten sich von Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischen insbesondere natürli chen Ursprungs ab, die eine C-Kettenlänge zwischen 8 und 18 und vorzugs weise zwischen 12 und 18 aufweisen.

Die anionischen Tenside können in einer Gesamtmenge von bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt von 3 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittels vorliegen.

Das Gewichtsverhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden beträgt beispielsweise zwischen 3,5 : 1 und 1 : 2,0. Mit besonderem Vorteil werden Niotensid-reiche Formulierungen mit einem Gewichtsverhält nis Niotensid : Aniontensid zwischen 3,5 : 1 und 1,3 : 1 und insbesondere 3,2 : 1 bis 2,4 : 1 und Aniontensid-reiche Formulierungen mit einem Gewichtsverhältnis Niotensid : Aniontensid von 1 : 1,1 bis 1 : 2,0 und ins besondere 1 : 1,1 bis 1 : 1,7 eingesetzt. Die Niotensid-reichen Mittel können 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Aniontensid und 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% Niotenside enthalten, während die Aniontensid-reichen Mittel vorzugsweise 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% Aniontenside und 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Nioten side enthalten.

Bevorzugte Mittel besitzen eine Viskosität zwischen 150 und 5 000 mPas (20°C, Schergeschwindigkeit 30/s). Die gewünschte Viskosität der Mittel kann durch die Zugabe von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln oder durch die Zugabe einer Kombination aus organischen Lösungsmitteln und Verdickungsmitteln eingestellt werden. Prinzipiell kommen als organische Lösungsmittel alle ein- oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methanol, Ethanol, Pro panol, Isopropanol, gerad- und verzweigtkettiges Butanol, Glycerin und Mischungen aus den genannten Alkoholen eingesetzt. Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse unter 2 000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 und in Mengen bis zu 45 Gew.-% und von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 und in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% bevorzugt. Eine vorteilhafte Mischung aus Lösungsmitteln besteht aus monomerem Alkohol, beispielsweise Ethanol, und Polyethylenglykol im Verhältnis 0,5 : 1 bis 1,2 : 1, wobei die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel 8 bis 12 Gew.-% einer solchen Mischung enthalten können. Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Triacetin (Glycerintriacetat) und 1-Methoxy-2-propanol.

Als Verdickungsmittel werden bevorzugt gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titan-Stearate oder die Natrium und/oder Kalium-Salze der Behensäure, sowie polymere Verbindungen einge setzt.

Desweiteren können die erfindungsgemäßen Mittel auch Peroxybleichmittel, die in wäßrigen Rezepturen entsprechend vor dem Angriff des Wassers ge schützt sind, enthalten sein.

Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel können außer den genannten noch weitere Feststoffe in dispergierter Form enthalten. Dabei soll das Ver hältnis feste Anteile : flüssigen Anteilen den Wert 40 : 60 nicht über schreiten. Vorzugsweise besitzen die dispergierten Feststoffe eine mitt lere Korngröße von 1 bis 10 µm und insbesondere von 1 bis 5 µm (Meßmethode: Coulter Counter oder Fraunhofer-Beugung, Volumenverteilung). Die Mittel können jedoch bis zu 6 Gew.-% Teilchen mit einer Größe im Bereich von 0,2 bis 2 mm enthalten, ohne daß die Stabilität der Mittel beeinträchtigt wird. Vorzugsweise enthalten die Mittel max. 5 Gew.-% an Granulaten dieser Größenordnung.

Falls gewünscht, können die Mittel weitere übliche Bestandteile wie anor ganische und organische Gerüstsubstanzen, Carbonate, Silikate, Hydroxide, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Enzyme sowie Farb- und Duftstoffe enthalten.

Als organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich neutral oder insbesondere alkalisch reagierende Salze, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen. Geeignete und insbesondere ökologisch unbedenkliche Buildersubstanzen, wie feinkristalline, synthetische was serhaltige Zeolithe vom Typ NaA, die ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g (gemäß den Angaben in DE 24 12 837) aufweisen, finden eine bevorzugte Verwendung. Ihre mittlere Tellchengröße (Meßmetho de: Coulter Counter, Volumenvertellung) liegt üblicherweise im Bereich von 1 bis 10 µm und vorzugsweise im Bereich von 1 bis 5 µm. In nicht wäßrigen Systemen werden bevorzugt Schichtsilikate eingesetzt. Zeolith und die Schichtsilikate können in einer Menge bis zu 20 Gew.-% im Mittel enthalten sein. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispiels weise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbon säuren, wie Citronensäure, und Nitrilotriacetat (NTA), sofern ein derar tiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist. Analog hierzu können auch polymere Carboxylate und deren Salze eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die Salze homopolymerer oder co polymerer Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50% bis 10% Maleinsäure und auch Polyvinylpyrrolidon und Urethane. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 100 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf die freie Säure. Insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die beispielsweise mit etwa 1% eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse oberhalb einer Million besitzen. Beispiele hierfür sind die unter dem Namen Carbopol® 940 und 941 erhältlichen Polymere. Die quervernetzten Polyacrylate werden in Mengen nicht über 1 Gew.-%, vor zugsweise in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt. Diese Gerüstsub stanzen können in Mengen bis zu 5 Gew.-% eingesetzt werden.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere nichttensidartige Schauminhibitoren enthalten, obwohl diese aber in den erfindungsgemäßen Mitteln nicht erforderlich sind, um das Schaumverhalten zu verbessern. Geeignete Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Mit Vorteil können auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet werden, z. B. solche aus Silikonöl, Paraffinöl oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden.

Die Flüssigwaschmittel können als optische Aufheller beispielsweise Deri vate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthal ten, die sich gut in die Dispersion einarbeiten lassen. Der maximale Ge halt an Aufhellern in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 0,5 Gew.-%, vorzugsweise werden Mengen von 0,02 bis 0,25 Gew.-% eingesetzt.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Ihr Anteil kann 0,2 bis 1 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.

Um Spuren von Schwermetallen zu binden, können die Salze von Polyphos phonsäuren, wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) und Diethylen triaminpentamethylenphosphonsäure (DTPMP) eingesetzt werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel 3 Gew.-% bis 30 Gew.-% nichtionische Tenside, 3 Gew.-% bis 15 Gew.-% anionische Tenside bis zu 2 Gew.-% Verdicker, bis zu 15 Gew.-% Gerüst substanzen, 0,05 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% optische Aufheller und 0,3 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% Enzyme.

Die Flüssigwaschmittel können beispielsweise durch einfaches Vermischen oder durch Naßvermahlung der Mischung aus Alkylpolyglycosiden, Fettsäure alkylesteralkoxylate und Schwefelsäuremonoestersalze erhalten werden. Dazu werden weitere Tenside, Lösungsmittel, falls erwünscht Verdickungsmittel, und ggf. ein Entschäumer in einen Reaktor gegeben, der mit einem Rührsystem versehen ist, und miteinander vermischt. Im Anschluß daran können weitere Bestandteile des Mittels einzeln oder im Gemisch hinzudosiert werden. Daraufhin erfolgt die Naßvermahlung der Dispersion bei Temperaturen bis maximal 70°C, vorzugsweise aber bei Temperaturen bis 32°C und insbesondere bei Raumtemperatur. Die Dauer der Vermahlung beträgt maximal 30 Minuten. Vorzugsweise wird die Vermahlung in we sentlich kürzeren Zeiten, beispielsweise zwischen 3 und 10 Minuten durchgeführt. Für diesen Zweck eignen sich insbesondere hochtourige und feinvermahlende Kolloid- und Ringspaltkugelmühlen. Gegebenenfalls vorhan denes Triacetin wird bevorzugt nach der Vermahlung zur Dispersion hinzu gegeben.

Der Stockpunkt der Mittel liegt vorzugsweise unterhalb von 10°C und ins besondere unterhalb von 6°C. Der pH-Wert der Mittel liegt zwischen 6 und 10 und vorzugsweise zwischen 7,5 und 9,5. Die Mittel waren mindestens 3 Monate lang sowohl bei Raumtemperatur als auch bei 40°C stabil. Bei schon länger gelagerten Ansätzen wurde auch nach 12 Monaten kein Absetzen be obachtet.

Beispiele

Die schaumdämpfende Wirkung von Fettsäurealkylesteralkoxylaten auf stark schäumende Tenside wurde in den folgenden Beispielen untersucht. Die Re zepturen der untersuchten Flüssigwaschmittel sind in den Tabellen 1 und 2 aufgeführt. Die angegebenen Mengenangaben bedeuten Gew.-% bezogen auf das Mittel.

Es wurden folgende Fettsäurealkylesteralkoxylate mit der Formel I einge setzt:
A C₁₂-Fettsäuremethylester × 15 Ethylenoxideinheiten
B C_12/14-Fettsäuremethylester × 6 Ethylenoxideinheiten
C C_12/14-Fettsäure-n-Butylester × 6 Ethylenoxideinheiten
D C_12/18-Fettsäuremethylester × 3 Ethylenoxideinheiten
E C_12/18-Fettsäuremethylester × 5 Ethylenoxideinheiten
F C_12/18-Fettsäure-n-Butylester × 5 Ethylenoxideinheiten
G C_12/18-Fettsäuremethylester × 7 Ethylenoxideinheiten
H C_16/18-Fettsäuremethylester × 3 Ethylenoxideinheiten
I C_16/18-Fettsäuremethylester × 4 Ethylenoxideinheiten
K C_16/18-Fettsäuremethylester × 5 Ethylenoxideinheiten
L C_16/18-Fettsäuremethylester × 7 Ethylenoxideinheiten

Die Versuchsergebnisse der Schaumprüfung sind in den Tabellen 3 bis 11 wiedergegeben. Die Schaumprüfung wurde bei einer Temperatur von 60°C und einer Wasserhärte von 16 ± 2°d durchgeführt. Das Mittel wurde in einer Konzentration von 45,9 g/l Wasser dosiert. Die Menge des gebildeten Schaumes wurde mit Noten von 0 bis 6 bewertet, wobei die Noten wie folgt vergeben wurden:
0 kein Schaum
1 Schaum im Bullauge der Waschmaschine gerade sichtbar
3 Bullauge der Waschmaschine bis zur Hälfte mit Schaum be deckt
5 Bullauge der Waschmaschine nahezu vollständig mit Schaum bedeckt
6 Überschäumen, d. h. Austreten des Schaums aus der Waschmaschine

Tabelle 3

Tabelle 4

Tabelle 5

Tabelle 6

Tabelle 7

Tabelle 8

Tabelle 9

Tabelle 10

Tabelle 11

Aus den Tabellen 3 bis 11 wird deutlich, daß die Mittel gemäß der Erfin dung eine wesentlich geringere Schaumbildung zeigen als die Mittel der Vergleichsbeispiele.

Claims

1. Flüssigwaschmittel, enthaltend 0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-% mindestens eines Alkylpolyglycosids mit der Formel I R¹-O-[Z]_x (I),worin R¹ eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder unge sättigte Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen, Z einen Zuckerrest, vorzugsweise einen Glucose- oder Xylose-Rest und x eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt, 0,05 Gew.-% bis 40 Gew.-% mindestens eines Fettsäurealkylesteralk oxylats mit der Formel IIR²-CO₂-(AO)_y-R³ (II),worin R² für eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder un gesättigte Alkylgruppe mit 8 bis 17 C-Atomen, AO für eine C₂-C₄- Alkylenoxideinheit, y für eine Zahl von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 25, insbesondere 9 bis 18, und R³ für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen steht, und mehr als 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Schwefelsäuremo noesters von C₆- bis C₁₈-Fettalkoholen.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Alkylpoly glycosid mit der Formel I R¹ eine Alkylgruppe mit 8 bis 14 Kohlen stoffatomen darstellt und im Fettsäurealkylesteralkoxylat mit der Formel II AO für eine Ethylenoxid-Einheit und R³ für eine Methyl gruppe steht.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß weitere nicht ionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe der C₆-C₁₈-Alkylpolygly kolether, Zuckerester, C₆-C₁₈-Fettsäsurepolyglykolether, Sorbitan fettsäureester, C₆-C₁₈-Fettsäurepartialglyceride sowie deren Mi schungen in einer Menge von bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf das ge samte Mittel, enthalten sind.

4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe der C₆-C₁₈-Alkylpolygly kolether.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß weitere anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe C₆-C₁₈-Al kylbenzolsulfonate, C₆-C₁₈-Alkansulfonate, C₆-C₁₈-Alkylpolyglycol ethersulfate, α-Olefinsulfonate, C₆-C₁₈-Alkylpolyglycolethersulfo nate, Glycerinethersulfonate, Glycerinethersulfate, Hydroxymisch ethersulfate, Monoglyceridsulfate, Sulfosuccinate, Sulfotriglyceri de, Seifen, Amidseifen, C₆-C₁₈-Fettsäureamid-Ethersulfate, C₆-C₁₈-Alkylcarboxylate, Fettsäureisethionate, N-C₆-C₁₈-Acyl-Sarcosinate, N-C₆-C₁₈-Acyl-Tauride, C₆-C₁₈-Alkyloligoglucosidsulfate, C₆-C₁₈-Al kylphosphate sowie deren Mischungen in einer Gesamtmenge von bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sind.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Aniontensid ausgewählt ist aus der Gruppe der C₆-C₁₈-Alkylpolyglykolethersulfa te, der Seifen und der C₆-C₁₈-Alkansulfonate sowie deren Mischun gen.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 3 Gew.-% bis 30 Gew.-% nichtionische Tenside, 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% anionische Tenside bis zu 2 Gew.-% Verdicker, bis zu 15 Gew.-% Gerüstsubstanzen, 0,05 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% optische Auf heller und 0,3 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% Enzyme enthält.