DE1949068A1 - Textile azurant for detergent compsn - Google Patents
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Abstract
Description
P a t e n t a n m e l d u n g D 3962 "Textilbehandlungsmittel" Bekanntlich kann es auf der Textilfaser zu einer Aufheller akkumulation kommen, wenn optische Aufheller enthaltende Textilbehandlungsmittel, wie Waschmittel oder Avivagemittel, sehr häufig angewendet und insbesondere über längere Zeit ilberdosiert werden. Diese Aufhellerakkumulation führt zu einer Vergrünung weißer Gewebe. Es bestand daher die Aufgabe, solche Aufheliungsmittel aufzuSinden, die diese Nachteile nicht besitzen und auch im Falle einer Überdosierung ein neutrales Weiß liefern. P a t e n t a n t a n m e l d u n g D 3962 "Textile treatment agent" As is well known There may be an accumulation of brighteners on the textile fiber, if optical Textile treatment agents containing brighteners, such as detergents or softeners, used very frequently and overdosed, especially over a long period of time. These Lightener accumulation leads to the greening of white tissues. It therefore existed the task of finding such lifting agents that do not have these disadvantages and deliver a neutral white even in the event of an overdose.
Gegenstand derErfindung ist ein Textilbehandlur. gsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem a) Alkalimetall- oder Ammoniumsalz der 4,4'-Bis-(2-anilino-4-methylamino-1,3,5-triazinyl-6-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure und einem b) Alkalimetall- oder Ammoniumsalz der 4,4'-Bis-(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure wobei das Nolvernältnis der unter a) genannten zu der unter b) genannten Verbindung 3 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt.The subject of the invention is a textile treatment. gsmittel, labeled by a content of an a) alkali metal or ammonium salt of 4,4'-bis- (2-anilino-4-methylamino-1,3,5-triazinyl-6-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid and a b) alkali metal or ammonium salt of 4,4'-bis- (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid where the ratio of the compound mentioned under a) to the compound mentioned under b) 3: 1 to 1: 4, preferably 2: 1 to 1: 2.
Die genannten Verbindungen weisen die folgende Formel aur: wobei M ein Alkalimetall oder eine Ammoniumgruppe, vorzugsweise Natrium darstellt.The compounds mentioned have the following formula aur: where M represents an alkali metal or an ammonium group, preferably sodium.
Unter Textilbehandlungsmitteln werden alle zur Behandlung, insbesondere zur Reinigung, Bleichung und Avivierung von Textilfasern, Garnen und Geweben geeigneten Mittel, vorzugsweise Jedoch Textilwaschmittel sowie avivierend wirkende NachspUlmittel verstanden. Die Textilwaschmittel weisen ein Gehalt an oberflächenaktiven Waschrohstoffen sowie anorganischen und/ oder organischen nichtoberflächenaktiven Aufbausalzen auf und enthalten das erfindungsgemäße Aufhellergemisch in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf Feststoffgehalt. Die Textilweichmachungsmittel enthalten im wesentlichen eine in Wasser dispergierbare, höhermolekulare Ammoniumverbindung, insbesondere ein quartäres Ammoniumsalz. Der auf Feststoffanteil bezogene Gehalt derartiger Mittel an dem erfindungsgemäflen Aufhellergemisch beträgt ebenfalls 0,01 bis 1 Gew.-« e Die Wasch- und Reinigungsmittel können übliche anionische Waschrohstoffe vom Sulfonat- oder Sulfattyp enthalten.Textile treatment agents include all treatment, in particular suitable for cleaning, bleaching and finishing of textile fibers, yarns and fabrics Medium, but preferably textile detergents and rinse aid with a finishing effect Understood. The textile detergents contain surface-active detergent raw materials as well as inorganic and / or organic non-surface-active building salts and contain the brightener mixture according to the invention in an amount from 0.01 to 1% by weight, based on solids content. The fabric softeners contain im essentially a water-dispersible, higher molecular ammonium compound, especially a quaternary ammonium salt. The content based on the solids content such agents in the brightener mixture according to the invention is also 0.01 up to 1 wt The detergents and cleaning agents can be customary anionic Contain detergent raw materials of the sulfonate or sulfate type.
In erster Linie kommen alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbenzo Isulf onat , in Betracht, ferner Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende -a lkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxwidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind.First and foremost are alkylbenzenesulfonates, for example n-dodecylbenzo Isulfonate, into consideration, also olefin sulfonates, such as those obtained, for example, by sulfonation primary or secondary aliphatic monoolefins with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis, as well as alkyl sulfonates, as they are made from n-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent Hydrolysis or neutralization or obtainable by bisulfite addition onto olefins are.
Geeignet sind ferner α-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen.Primary and secondary α-sulfo fatty acid esters are also suitable Alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated or propoxylated higher molecular weight Alcohols.
Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialatber und Partialester von mhrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monfettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der l,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder prnpoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride and Fettsäureisäthionate infrage.Further compounds of this class which may be present in the detergents are the higher molecular weight sulfated partial alloys and partial esters of Polyvalent alcohols, such as the alkali salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dioxypropanesulfonic acid. Further sulfates come from ethoxylated or prepoxylated fatty acid amides and alkylphenols as well as fatty acid taurides and fatty acid ethionates.
Weitere geeignete anionische Waschrohatoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern-oder Talgfettsäuren. Als zwitterionische ISaschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsuifobetaine infrage, z.B. das 3-(N,N-dim ethyl-N-alkylammonium) -propan-1-sulfonat und 3-(N,N-dimethyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropan-l-sulfoflat.Other suitable anionic washing raw materials are alkali soaps from Fatty acids of natural or synthetic origin, e.g. the sodium soaps from Coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Come as zwitterionic ash raw materials Alkylbetaines and especially alkylsuifobetaines in question, e.g. 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) propane-1-sulfonate and 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) -2-hydroxypropane-1-sulfoflate.
Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Die oder Triäthanolamin, vorliegen.The anionic detergent raw materials can be in the form of sodium, potassium and ammonium salts and as salts of organic bases, such as mono-, die or triethanolamine, are present.
Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatiechen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.If the mentioned anionic and zwitterionic compounds have an aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22 carbon atoms. In compounds with an araliphatic The preferably unbranched alkyl chains contain hydrocarbon radicals on average 6 to 16 carbon atoms.
Als nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage die 5 bis 50 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Ifohlenwasserstoffre-st enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 5 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.As nonionic surface-active washing-active substances come in primarily polyglycol ether derivatives of alcohols, fatty acids and alkylphenols in question the 5 to 50 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon residue contain. Polyglycol ether derivatives in which the number of Ethylene glycol ether groups is 5 to 15 and their hydrocarbon radicals of straight-chain, primary alcohols with 12 to 18 carbon atoms or of alkylphenols derive with a straight-chain alkyl chain having 6 to 14 carbon atoms. By adding 5 to 15 moles of propylene oxide to the latter polyethylene glycol ethers or by transferring them into the acetals, detergents are obtained which are through are characterized by a particularly low foaming power.
Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die ggf. auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar.Other suitable non-ionic washing raw materials are the water-soluble, Containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups Polyethylene oxide adducts with polypropylene glycol, ethylene diamino polypropylene glycol and Alkyl polypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. The mentioned Compounds usually contain 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit. Also non-ionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type, which may also be used Can be ethoxylated are usable.
Geeignete Waschmittelbestandteile sind ferner anorganische Reinigungssalze, insbesondere kondensierte Phosphate, wie Pyrophosphate, Triphosphate, Tetraphosphate, Trimetaphosphate, Tetrametaphosphate sowie höherkondensierte Phosphate in Form der neutralen oder sauren Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze.Vorzugsweise werden Alkalitriphosphate und ihre Gemische mit Pyrophosphaten verwendet. Weiterhin kommen Silikate in Frage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na20 : SiO2 1 : 5,5 bis 1 : 1 beträgt.Suitable detergent ingredients are also inorganic cleaning salts, in particular condensed phosphates, such as pyrophosphates, triphosphates, tetraphosphates, Trimetaphosphates, tetrametaphosphates and more highly condensed phosphates in the form of neutral or acidic sodium, potassium or ammonium salts. Alkali triphosphates are preferred and their mixtures with pyrophosphates are used. Silicates are also possible, especially sodium silicate, in which the ratio of Na20: SiO2 is 1: 5.5 to 1 : 1 is.
Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, reinigend wirkende, stickstoff- oder phosphorhaltige Kornplexierungsmittel ersetzt sein. Hierzu zählen die Alkali- oder Ammoniumsalze der Nitrilotriessigsäure, Athylendiaminotetraessigsäure, Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie die höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäure Geeignete Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-ß-propionsäure)-äthylenimine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 200 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind. Brauchbare phosphorhaltige Komplexierungsmittel sind die Alkali- und Ammoniumsalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure), Athylendiaminotetra-(methylenphospbonsäure), l-Hydroxyäthan-l, 1-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Athylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.The condensed phosphates can also be wholly or partially through organic, cleansing agents containing nitrogen or phosphorus complexing agents be replaced. These include the alkali or ammonium salts of nitrilotriacetic acid, Ethylenediaminotetraacetic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid and the higher Homologs of the aminopolycarboxylic acid mentioned Suitable homologs can, for example by polymerizing an ester, amide or nitrile of N-acetic acid aziridine and subsequent saponification to carboxylic acid salts or by reaction of polyamines with a molecular weight of 500 to 100,000 with chloroacetic acid or bromoacetic acid Salts are produced in an alkaline medium. Further suitable aminopolycarboxylic acids are poly (N-ß-propionic acid) -äthylenimine with an average molecular weight of 500 to 200,000, which are available analogously to the N-acetic acid derivatives. Usable phosphorus-containing Complexing agents are the alkali and ammonium salts of aminopolyphosphonic acids, in particular aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminotetra (methylenephosphonic acid), l-hydroxyethane-l, 1-diphosphonic acid, methylenediphosphonic acid, ethylenediphosphonic acid and the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Also mixtures of the aforementioned complexing agents can be used.
Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Neutralsalze, wie Natriumsulfat und Natriumchlorid, sowie Stoffe zur Regelung des pH-Wertes in Betracht, wie Bicarbonate, Carbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder -Kaliums, ferner Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-IVert einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche 6 bis 9 beträgt.Neutral salts such as sodium sulfate are also used as components of the mixture and sodium chloride, as well as substances for regulating the pH value, such as bicarbonates, Carbonates, borates and hydroxides of sodium or potassium, and also acids such as lactic acid and citric acid. The amount of alkaline substances including the Alkali silicates and phosphates should be dimensioned so that the pH-IVert of a usable Lye for coarse laundry is 9 to 12 and for delicates 6 to 9.
Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver Waschrohstoffe bzw. Aufbausalze untereinander können in vielen Fällen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine verbesserte Waschkraft oder ein vermindertes Schaumvermögen, erzielt werden. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen mit nichtionischen und/oder zwitterionischen Verbindungen untereinander, durch Kombination verschiedener nichtionischer Verbindungen untereinander oder auch durch Mischungen von WaschrohstoffUn gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der Kohlenstoffatome bzw. der Zahl und Stellung von Doppelbindungen oder Kettenverzweigungen im Kohlenwasserstoff unterscheiden. Ebenso können synergistisch wirkende-Gemische anorganischer und organischer Aufbausalze verwendet bzw. mit den vorstehend genannten Gemischen kombiniert werden.Through a suitable combination of different surface-active detergent raw materials or building salts with one another can in many cases increase the effectiveness, for example an improved detergency or a reduced foaming power can be achieved. Such improvements are possible, for example, by combining anionic ones with nonionic and / or zwitterionic compounds with one another, by combination different nonionic compounds with one another or also through mixtures of detergent raw material of the same type, which differ in terms of the number of carbon atoms or the number and position of double bonds or chain branches in the hydrocarbon differentiate. Mixtures of inorganic and organic compounds with a synergistic effect can also be used Build-up salts can be used or combined with the mixtures mentioned above.
Die Mittel können entsprechend ihrem Jeweiligen Verwendungszweck sauerstoffabgebende Bleichmitte) enthalten, wie Wasserstoffperoxid, Alkaliperborate, Alkalipercarbonate, Alkaliperphosphate, Harnstoffperhydrat und Alkalipersulfate oder aktivchlorhaltige Verbindungen, wie Alkalihypochlorite, chloriertes Trinatrits71phosphat und chlorierte Cyanursäure bzw. deren Alkalisalze. Die-Perverbindungen können im Gemisch mit Bleichaktivatoren und Stabilisatoren, wie Magnesiumsilikat, vorliegen Weitere geeignete Wasahmittelbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, z.A. Natriumcelluloseglykolat, sowie die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen, ferner polymere Acryl-, Metllacryl-Malein-, Fulnar-, Itacon-j Citracon-und Aconitsäure sowie die Mischpolymerisate der genannten ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Mischpolymerisate mit Olefinen.Depending on their intended use, the agents can be oxygen-releasing agents Bleaching agents), such as hydrogen peroxide, alkali perborates, alkali percarbonates, Alkali perphosphates, urea perhydrate and alkali persulfates or those containing active chlorine Compounds such as alkali hypochlorites, chlorinated trisodium phosphate and chlorinated Cyanuric acid or its alkali salts. The per compounds can be mixed with bleach activators and stabilizers such as magnesium silicate are present More suitable The detergent ingredients are graying inhibitors, e.g. Sodium cellulose glycolate, as well as the water-soluble alkali salts of synthetic polymers that contain free carboxyl groups contain. These include the polyesters or polyamides made from tricarboxylic and tetracarboxylic acids and dihydric alcohols or diamines, also polymeric acrylic, metal acrylic, maleic, Fulnaric, Itacon-J citraconic and aconitic acid and the copolymers of the above unsaturated carboxylic acids or their copolymers with olefins.
Mittel, die zur Verwendung in Trommelwa-schmaschinen bestimmt sind, enthalten zweckmä#igerweise bekannte schaumdämpfende Mittel, so z.B. gesattigte Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen bzw. Triazinderivate, die durch Umsetzung von 1 Plol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen primären Monoamins oder durch Propoxylierung bzw.Agents intended for use in drum washing machines, Expediently contain known foam suppressants, e.g. saturated ones Fatty acids or their alkali soaps with 20 to 24 carbon atoms or triazine derivatives, the reaction of 1 Plol of cyanuric chloride with 2 to 3 mol of an aliphatic, straight-chain, branched or cyclic primary monoamine or by propoxylation respectively.
Butoxylierung von Melamin erhältlich sind.Butoxylation of melamine are available.
Zur weiteren Verbesserung der schmutzlösender Eigenschaften der erfindungsgemä@en Mittel können diese noch Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten.To further improve the soil-releasing properties of the invention These can also be enzymes from the class of proteases, lipases and amylases contain.
Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z.B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase.The enzymes can be of animal and vegetable origin, e.g. from Digestive enzymes or yeasts such as pepsin, pancreatin, trypsin, papain, Catalase and diastase.
Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 450 und 700C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.Preferably from bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis and Streptomyces griseus, extracted enzymatic active ingredients used, those relative to alkali, per-compounds and anionic washing active substances are stable and are not worth mentioning even at temperatures between 450 and 700C be inactivated.
Weiterhin können bactericide Stoffe, insbesondere halogenierte Diphenyläther, halogenierte Diphenylharnstoffderivate und halogenierte Salicylsäureanilide anwesend sein. Zur Griffverbesserung können nichtquartäre höhermolekulare Ammoniumverbindungen zugesetzt werden, z. B. das Talgfettsäureamid des Aminoäthyläthanolamins. Als Hautschutzmittel kommen Mono- und Diäthanolamide bzw. Isopropanolamide höhermolekularer Fettsäuren in Betracht.Furthermore, bactericidal substances, in particular halogenated diphenyl ethers, halogenated diphenylurea derivatives and halogenated salicylic acid anilides present be. Non-quaternary higher molecular ammonium compounds can be used to improve the grip be added, e.g. B. the tallow fatty acid amide of Aminoäthyläthanolamins. As a skin protection agent come mono- and diethanolamides or isopropanolamides of higher molecular weight fatty acids into consideration.
Die Waschmittel können in flüssiger, pastöser oder fester, beispielsweise pulverförmiger, insbesondere sprühgetrockneter, granulierter oder stückiger Form vorliegen. Flüssige Präparate können zwecks besserer Löslichkeit mit Wasser mischbare Lösungsmittel, insbesondereÄthanol und i-Propanol sowie Lösungsvermittler, wie die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Athylbenzolsulfonsäure enthalten.The detergents can be liquid, pasty or solid, for example powdery, especially spray-dried, granulated or lumpy form are present. Liquid preparations can be mixed with water for the purpose of better solubility Solvents, in particular ethanol and i-propanol, and solubilizers such as Contain alkali salts of benzene, toluene, xylene or ethylbenzenesulfonic acid.
Die Zusammensetzung der verschiedenen Waschmittelbestandteile, deren Anteil insgesamt 99 bis 99,99 Gewichtsprozent, bezogen auf Feststoffanteil, beträgt, kann bei den besonders interessierenden Vollwaschmitteln dem folgenden Schema entsprechen (Angaben in Gewichtsprozent): 1 bis 40 % mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen, 10 bis 80 % mindestens eines nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärkend bzw. komplexierend wirkenden Aufbausalzes, 10 bis 50 % einer Perverbindung, insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies Natriumperborat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren, 0,1 bis 20 ß sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.The composition of the various detergent ingredients whose The total proportion is 99 to 99.99 percent by weight, based on the solids content, can correspond to the following scheme for the heavy duty detergents of particular interest (Data in percent by weight): 1 to 40% of at least one compound from the class of anionic, nonionic and zwitterionic washing active substances, 10 to 80% of at least one non-surface-active, cleaning-enhancing or complexing building salt, 10 to 50% of a per compound, in particular Sodium perborate containing water of crystallization or anhydrous, and mixtures thereof with Stabilizers and activators, 0.1 to 20 ß other auxiliaries and additives.
Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 70 ffi aus Verbindungen vom Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 40 % aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 ffi aus Seife bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100 %, vorzugsweise 25 bis 95 ffi aus Alkalimetalitriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 50 ffi aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 75 % aus-mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt sein.The washing active substances can be up to 100%, preferably 5 to 70% ffi from compounds of the sulfonate and / or sulfate type, up to 100%, preferably 5 to 40% of nonionic compounds of the polyglycol ether type and up to 100 %, preferably 10 to 50 ffi consist of soap. The building salts can contain up to 100%, preferably 25 to 95 ffi, of alkali metal tri-phosphates and mixtures thereof with alkali metal pyrophosphates, up to 100%, preferably 5 to 50 ffi of one Alkali metal salt of a complexing agent from the class of polyphosphonic acids, Nitrilotriacetic acid, ethylenediaminotetraacetic acid and up to 100%, preferably 5 to 75% from at least one compound from the class of alkali metal silicates, Be composed of alkali metal carbonates and alkali metal borates.
Zu den sonstigen Hilfs- und Zusatzstoffen zählen insbesondere die Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemmäßen Mitteln in einer Menge bis zu 5 %, vorzugsweise in einer Menge von 0,2, bis 3 % anwesend sein können, ferner die Enzyme, die in einer Menge bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2 bis 3 % vorliegen können und die Vergrauungsinhibitoren, deren Anteil bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2 bis 3 % betragen kann.The other auxiliaries and additives include in particular the Foam inhibitors which are used in the agents according to the invention in an amount of up to 5 %, preferably in an amount of 0.2 to 3% can be present, furthermore the Enzymes which can be present in an amount of up to 5%, preferably 0.2 to 3% and the graying inhibitors, their proportion up to 5%, preferably 0.2 to 3 can be%.
Die in den Avivagemitteln vorzugsweise enthaltenen höhermolekularen Ammoniumverbindungen können die folgenden Formeln aufweisen: in denen R1 un« R2 gleiche oder ungleiche, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 11 bis 25, vorzugsweise 15 bis 21 Kohlenstoffatomen> eine Alkyl- oder Hydroxylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R4 = R3 oder eine Benzylgruppe, R5 = R5 oder ein Wasserstòffatom, R6 eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und A ein Anion, beispielsweise ein Halogenid-, Acetat- oder Alkylsulfat-Ion oder ein äquivalent eines Sulfat- oder Phosphat-Ions bzw. das Anion einer mehrwertigen Carbonsäure, z.B. der Oxal- oder Citronensäure bedeuten.The higher molecular weight ammonium compounds preferably contained in the softeners can have the following formulas: in which R1 un «R2 identical or different, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radicals with 11 to 25, preferably 15 to 21 carbon atoms> an alkyl or hydroxyl group with 1 to 3 carbon atoms, R4 = R3 or a benzyl group, R5 = R5 or a hydrogen atom , R6 is an alkylene group with 1 to 3 carbon atoms and A is an anion, for example a halide, acetate or alkyl sulfate ion or an equivalent of a sulfate or phosphate ion or the anion of a polybasic carboxylic acid, for example oxalic or citric acid .
Auch Gemische verschiedener oberflächenaktiver Ammoniumver -bindungen können eingesetzt werden. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel quartäre Ammoniumsalze gemäß Formel 1, in denen die Reste R1 und R2 geradkettige, gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen. llnd die Reste R3 und R4 Methyl; oder Äthylgruppen darstellen.Also mixtures of different surface-active ammonium compounds can be used. The agents according to the invention preferably contain quaternary Ammonium salts according to formula 1, in which the radicals R1 and R2 are straight-chain, saturated Hydrocarbon radicals with 16 to 18 carbon atoms. and the radicals R3 and R4 Methyl; or represent ethyl groups.
Die auarteren Ammoniumverbindungen können auch ganz oder teil weise durch Kondensationsprodukte zersetzt werden, die durch Umsetzung von gehärtetem Talgfettsäuretriglycerid mit Aminoäthyläthanolamid im Molverhältnis 1 : 1 erhalten und mit anorganischen oder organischen Säuren, insbesondere Glykolsäure, neutralisiert wurden.The external ammonium compounds can also be wholly or partially are decomposed by condensation products, which are produced by the reaction of hardened Tallow fatty acid triglyceride with aminoethylethanolamide in a molar ratio of 1: 1 and neutralized with inorganic or organic acids, especially glycolic acid became.
Die Gemische aus höhermolekularen Ammoniumverbindungen und optischem Aufheller können in wasserfreier Form oder auch in Anwesenheit von Wasser oder mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln vermischt werden. Im ersteren Falle erhält man Gemische von fester bis schmalzartiger Konsistenz, die ggf. durch Zusatz inerter Füllstoffe verfestigt bzw. in körnige, scllüttfähige Pulver überführt werden können. Vorzugsweise liegen die Gernische jedoch in Form wasserhaltiger, gießbarer Dispersionen oder Pasten vor. Derartige Dispersionen enthalten im allgemeinen 3 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% an oberflächenaktiver Ammoniumverbindung.The mixtures of higher molecular weight ammonium compounds and optical Brighteners can be in anhydrous form or in the presence of or with water Water-miscible solvents are mixed. In the former case one obtains Mixtures of firm to lardy consistency, which may be made more inert by adding more Fillers can be solidified or converted into granular, pourable powders. However, the mixtures are preferably in the form of water-containing, pourable dispersions or pastes. Such dispersions generally contain 3 to 15, preferably 5 to 10% by weight of surface-active ammonium compound.
Die Lagerstabilität der wäßrigen Dispersionen kann ggf. durch Zugabe geringer Mengen an Stabilisatoren verbessert werden. Geeignete Stabilisatoren sind beispielsweise Fettsäurealkylolamide, insbesondere Fettsäuremono- oder -diäthanolamid, Fettsäuremono- oder dipropanoiamid und Fettsäuremono- oder -diisopropanolamid, ferner Polyäthylenglykole vom Molgewicht 200 bis 10 000 sowie Polyäthylenglykolätherderivate von höhermolekularen Alkoholen, Aminen, Fettsäuren und Alkylphenolen bzw. von Alkylpartialäthern oder Fettsäurepartialestern mehrwertiger Alkohole. In den vorgenannten Polyglykolätherderivaten kann der hydrophobe Kohlenwasserstoffrest 10 bis 24 Kohlenstoffatome und der Polyglykolätherrest 2 bis 50 Äthylenglykoläthergruppen aufweisen.The storage stability of the aqueous dispersions can optionally be increased by adding small amounts of stabilizers can be improved. Suitable stabilizers are for example fatty acid alkylolamides, in particular fatty acid mono- or diethanolamide, Fatty acid mono- or dipropanoiamide and fatty acid mono- or diisopropanolamide, furthermore Polyethylene glycols with a molecular weight of 200 to 10,000 and polyethylene glycol ether derivatives of higher molecular weight alcohols, amines, fatty acids and alkylphenols or of alkyl partial ethers or fatty acid partial esters of polyhydric alcohols. In the aforementioned polyglycol ether derivatives the hydrophobic hydrocarbon radical can have 10 to 24 carbon atoms and the polyglycol ether radical Have 2 to 50 ethylene glycol ether groups.
Die Dispersionen können die Stabilisatoren in Mengen von 0>05 bis 5 %, vorzugsweise 0,1 bis 1 1, enthalten.The dispersions can contain the stabilizers in amounts from 0> 05 to 5%, preferably 0.1 to 11 contain.
Den wäßrigen Dispersionen können weiterhin die üblichen Zusatzstoffe und Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignet sind neutrale Salze, wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumborat, Natriumacetat, Natriumcitrat sowie die entsprechenden Kalium- und Ammoniumsalze. Weiterhin kommen organische Lösungsmittel, wie niedermolekulare Alkohole, insbesondere Athanol und Isopropanol, Atheralkohole, Glykole, Die und Triglykol, Glycerin, Polyglycerin und Glycerinäther, Ketones Harnstoff und Alkylolharnstoffe in Frage. Außerdem können den Mitteln geeignete Konservierungsmittel, Farb- und Duftstoffe zugesetzt werden.The customary additives can also be added to the aqueous dispersions and solvents are added. Neutral salts such as sodium chloride are suitable, Sodium sulfate, sodium borate, sodium acetate, sodium citrate, as well as the corresponding Potassium and ammonium salts. There are also organic solvents, such as low molecular weight Alcohols, in particular ethanol and isopropanol, ether alcohols, glycols, die and Triglycol, glycerin, polyglycerin and glycerin ethers, ketones urea and alkylolureas in question. In addition, suitable preservatives, colors and Fragrances are added.
Soweit die genannten Wasch- und Weichmachungsmittel auch zur gleichzeitigen Behandlung von Textilien aus Synthesefasern bzw.As far as the detergents and softeners mentioned also for simultaneous use Treatment of textiles made from synthetic fibers or
Mischgeweben aus Cellulose- und Synthesefasern verwendet werden sollen, können noch optische Aufheller zugesetzt werden, die auf Synthesefasern, nicht jedoch auf Gellulosefasern aufziehen.Blended fabrics made from cellulose and synthetic fibers are to be used, Optical brighteners can also be added, but not those on synthetic fibers absorb on cellulose fibers.
Hierzu zählen Aufheller vom Typ der 1,3-Diarylpyrazoline, Cumarihe, Carbostyryle, Benzoxazole und Benzimidazole.These include brighteners of the 1,3-diarylpyrazoline, Cumarihe, Carbostyryls, benzoxazoles and benzimidazoles.
Als weiteres Anwendungsgebiet kommt der Einsatz der -optischen Aufheller in Textilsteifungs- und Appreturmitteln infrage. Derartige Mittel enthalten üblicherweise in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Polymere natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie Stärke, beispielsweise Mais-oder Reisstärke, oxalkylierte Stärke, Carboxymethylcellulose, Methyl- oder AthylcelluloseJ Oxyäthylcellulose, Polyäthylenoxide, insbesondere solche vom Molekulargewicht 2000 bis 20 000, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, teilverseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure sowie Mischpolymerisate aus den genannten Vinylpolymeren. Auch Gemische verschiedener Polymerer sind gebräuchlich. Zur Verbesserung der Eigenschaften dieser Mittel können Neutralsalze, wie Natriumchlorid, Borax oder Natriumacetat, Lösungs- und Weichmachungsmittel, wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, fitheralkohole, Glykole, Glyoläther, Glycerin und sonstige Polyalkohole, ferner anionische und/oder nichtionische Netzmittel, Konservierungsmittel, Duftstoffe und BUgelhilfsmittel, wie Paraffine und Hartwachse, zugesetzt werden. Die Mittel können als Pulver, Paste oder als wäßrige Dispersionen vorliegen. Ihr Gehalt an der erfindungsgemäßen Aufhellerkombination beträgt 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf Festsubstanz.Optical brighteners are used as a further area of application in textile stiffening and finishing agents. Such agents usually contain polymers of natural or synthetic origin that are soluble or dispersible in water, such as starch, for example corn or rice starch, alkoxylated starch, carboxymethyl cellulose, Methyl or ethyl cellulose, oxyethyl cellulose, polyethylene oxides, especially those from molecular weight 2000 to 20,000, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, partially saponified Polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylonitrile, polyacrylic acid and copolymers from the vinyl polymers mentioned. Mixtures of different polymers are also used. Neutral salts such as sodium chloride, Borax or sodium acetate, solvents and plasticizers such as methanol, ethanol or isopropanol, fither alcohols, glycols, glycol ethers, glycerine and other polyalcohols, also anionic and / or nonionic wetting agents, preservatives, fragrances and ironing aids such as paraffins and hard waxes can be added. The means can be in the form of a powder, paste or aqueous dispersions. Your salary the brightener combination according to the invention is 0.01 to 1 percent by weight, based on on solids.
Beispiele Nicht aufgehelltes Baumwollgewebe wurde 20mal jeweils 10 Minuten bei einer Temperatur von 60°C, einem Gewichtsverhältnis von Textilmaterial zu Waschflotte von 1 : 20 und einer-waschmittelkonzentration von 5 g/l gewaschen. Examples Cotton fabric that was not lightened was 10 times each time Minutes at a temperature of 60 ° C, a weight ratio of textile material washed to wash liquor of 1:20 and a detergent concentration of 5 g / l.
Das Waschmittel wies die folgende Zusammensetzung auf (Angaben in Gewichtsprozent): 10 ffi n-Dodecylbenzolsulfonat (Na-Salz) 3 % Oleylalkohol mit 10 Athylenglykoläthergruppen 3 % Na-Seife aus gesättigten C12-C22-Fettsäuren 45 % Pentanatriumtriphosphat 22 % Natriumperborat 3,5 % Natriumsilikat (Na2O:SiO2 = 1:3,3) 2,5 ffi Magnesiumsilikat 0,5 % Na-Äthylendiaminotetraacetat 0,5 % Natriumcelluloseglykolat Die restlichen 10 ffi entfielen auf optische Aufheller die in Form der Natriumsalze zur Anwendung kamen sowie auf Natriumsulfat. Bei der im folgenden mit "Aufheller A" benzeichneten Verbindung handelt es sich um das Natriumsalz der 4,4'-Bis-(2-anilino-4-methylamino-1, 3, 5-triazinyl-6-amino)"stilben-2,2'-disulfonsäure, bei "Aufheller B" um das Natriumsalz der 4, X'-Bss-(2-anilino-4-morpholinoO, 5-triazinyl-6-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure. Der Anteil der beiden Aufheller und ihre Gesamtmenge ist der folgenden Tabelle zu entnehmen.The detergent had the following composition (data in Weight percent): 10 ffi n-dodecylbenzenesulfonate (Na salt) 3% oleyl alcohol with 10 ethylene glycol ether groups 3% Na soap from saturated C12-C22 fatty acids 45 % Pentasodium triphosphate 22% sodium perborate 3.5% sodium silicate (Na2O: SiO2 = 1: 3.3) 2.5% magnesium silicate 0.5% Na-ethylenediaminetetraacetate 0.5% sodium cellulose glycolate The remaining 10 ffi were optical brighteners in the form of the sodium salts were used as well as sodium sulfate. In the following with "brightener A "named compound is the sodium salt of 4,4'-bis- (2-anilino-4-methylamino-1, 3, 5-triazinyl-6-amino) "stilbene-2,2'-disulfonic acid," with "Brightener B" around the sodium salt of 4, X'-Bss- (2-anilino-4-morpholinoO, 5-triazinyl-6-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid. The proportion of the two brighteners and their total amount is shown in the table below remove.
Die Helligkeit und die aufgetretenen Verfärbungen wurden auf photometrischem Wege bestimmt und zwar mithilfe des Gerätes "Elrepho" (Hersteller Carl Zeiß, Oberkochen, Bundesrepublik Deutschland) unter Verwendung einer Xenonlampe und der drei Farbfilter FMX/L, FMY,'L und FMZ/L. Aus den gemessenen Reflexionswerten Rx, Ry und RZ wurden mittels der vom Gerätehersteller angegebenen Umrechnungsfaktoren die genormten Farbwerte x = 0,785 RX + 0,167 Rz Y = Ry z = 1,008 RZ errechnet. Daraus'lassen sich die Koordinaten x und y, auch Farbwertanteile genannt, in der CIE-Normfarbtafel (CIE = Commission International de l'Eclairage) wie folgt berechnen: X Y x = und y = X + Y + Z X + Y + Z Eine mit dem Auge deutlich wahrnehmbare Verschiebung nach grun ist mit einem stärkeren Anstieg von y und einem gleichzeitigen geringen Rückgang von x verbunden. In der folgenden Tabelle sind die Farbkoordinaten in Abhängigkeit von der Aufhellermenge, die Helligkeit Y der Textilproben sowie die bei einer Erhöhung der Aufhellermenge optisch wahrnehmbare Farbverschiebung angegeben. Während bei Verwendung der reinen Aufhellertypen mit steigender Aufhellerkonzentration eine Farbverschiebung nach grün eintritt, die sich im Vergleichsversuch I in einem Anstieg der y-Koordinate um maximal 14 Einheiten und im Vergleichsversuch II um 20 Einheiten in der 3. und 4. Stelle hinter dem Komma äußert, ist in den erfindungsgemäßen Beispielen keine Farbverschiebung zu erkennen. Die änderung der Farbwertkoordinate y beträgt in diesen Fällen 3 bis 6 Einheiten.The brightness and the discolorations that occurred were determined by photometric Paths determined with the help of the "Elrepho" device (manufacturer Carl Zeiß, Oberkochen, Federal Republic of Germany) using a xenon lamp and the three color filters FMX / L, FMY, 'L and FMZ / L. The measured reflection values Rx, Ry and RZ became the standardized color values using the conversion factors specified by the device manufacturer x = 0.785 RX + 0.167 Rz Y = Ry z = 1.008 RZ calculated. The coordinates can be derived from this x and y, also called color value proportions, in the CIE standard color table (CIE = Commission International de l'Eclairage) as follows: X Y x = and y = X + Y + Z X + Y + Z A shift to green that is clearly perceptible to the eye is with a greater increase in y and a simultaneous small decrease in x. The following table shows the color coordinates depending on the amount of brightener, the brightness Y of the textile samples and that when the amount of brightener is increased optically perceptible color shift indicated. While when using the pure Types of brightener with increasing concentration of brightener a color shift after green occurs, which in comparative experiment I results in an increase in the y-coordinate by a maximum of 14 units and in comparative experiment II by 20 units in the 3rd and 4th place after the comma is not in the examples according to the invention Detect color shift. The change in the color value coordinate y is in these Cases 3 to 6 units.
Hinsichtlich der Helligkeit unterscheiden sich die einzelnen Gewebeproben
nicht wesentlich voneinander.
Ein Vergleich der Beispiele 1 bis 3 und 4 zeigt, daß die Farbverschiebung von der Zusammensetzung der übrigen Waschmittelkomponenten unabhängig ist.A comparison of Examples 1 to 3 and 4 shows that the color shift is independent of the composition of the other detergent components.
Beispiel 5 Baumwolltextilien wurden mit einer wäßrigen Dispersion imprägniert, die 10 g/l eines Steifungsmittels gemäß folgender Zusammensetzung enthielt (in Gewichtsprozent) : 97,8 % Reisstärke 1,0 % Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 4000) 0,2 % Netzmittel (Na-Cocosfettalkoholsulfat) 1,0 % optisches Aufhellergemisch im Verhältnis A : B wie 2 : 1.Example 5 Cotton textiles were made with an aqueous dispersion impregnated containing 10 g / l of a stiffening agent according to the following composition (in percent by weight): 97.8% rice starch 1.0% polyethylene glycol (Molecular weight 4000) 0.2% wetting agent (Na coconut fatty alcohol sulfate) 1.0% optical Brightener mixture in the ratio A: B like 2: 1.
Die gesteiften und gebügelten Textilien waren gegenüber solchen, die mit einem aufhellerfreien Präparat gleicher Zusammensetzung behandelt worden waren, deutlich aufgehellt.The stiffened and ironed textiles were compared to those that had been treated with a brightener-free preparation of the same composition, clearly brightened.
Eine Farbverschiebung war nicht eingetreten.There was no color shift.
Beispiel 6 Baumwolltextilien, die zuvor mit einem Waschmittel gemäß Beispiel 1 bis 3 gewaschen worden waren, wurden in eine Nachspülflotte eingelegt, die 1 g/l des folgenden Avivagemittels enthielt : 7,5 % Di-talgalkyl-dimethyl-ammoniumchlorid 2,7 % Isopropanol 0,5 ß Polyäthylenoxid (Molekulargewicht 400) 0,3 % Natriumacetat 0,08 % des erfindungsgemäßen optischen Aufhellergemisches im Verhältnis A : B wie 1 2 Rest Wasser Das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Behandlungsflotte betrug 1 : 8. Nach dem Schleudern und Trocknen wurden die Proben mit nicht avivierten Vergleichsproben verglichen.Example 6 Cotton textiles previously treated with a detergent according to Example 1 to 3 had been washed, were placed in a final rinse liquor, which contained 1 g / l of the following softener: 7.5% di-tallow alkyl dimethyl ammonium chloride 2.7% isopropanol 0.5 ß polyethylene oxide (molecular weight 400) 0.3% sodium acetate 0.08% of the inventive optical brightener mixture in the ratio A: B as 1 2 remainder water The weight ratio of textile material to treatment liquor was 1: 8. After spinning and drying, the samples were compared with non-finished comparison samples compared.
Abgesehen von einem leichten RUckgang des Weißgrades, der eine geringfügige Fluoreszenzlösohung durch die quartären Ammoniumsalze zurückzuführen ist, war keine Farbverschiebung wahrzunehmen.Apart from a slight decrease in whiteness, which is a minor one Fluorescence solution due to the quaternary ammonium salts was not Perceive color shift.
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