DE1813920C

DE1813920C - Process for producing photographic images

Info

Publication number: DE1813920C
Application number: DE19681813920
Authority: DE
Inventors: Reinhart Dr 5090 Leverkusen Matejec
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Filing date: 1968-12-11
Publication date: 1973-04-12

Description

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ten für eine farbliefernde Oxydationsreaktion zu einem zeichnet, daß als Peroxyverbindung Wasserstoff- sichtbaren Bild entwickelt wird, wobei das Metallperoxid in wäßriger Lösung verwendet wird. keimbild mit an den Keimen katalytisch zersetzbaren5. The method according to claim 1, characterized for a color-providing oxidation reaction to one shows that a hydrogen-visible image is developed as the peroxy compound, the metal peroxide being used in aqueous solution. germ pattern with catalytically decomposable on the germs

0. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Peroxyverbindungen in Gegenwart einer oder mehrezeichnet, daß die Behandlung mit Peroxyverbin- 45 rer Reaktionskomponenten für eine farbgebeiale düngen in Gegenwart von Farbstoffvorprodukten Oxydationsreaktion behandelt wird, erfolgt, die unter oxydativer Kupplung zu Färb- Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch0. The method according to claim 1, characterized in that peroxy compounds are marked in the presence of one or more that the treatment with peroxy compounds 45 rer reaction components for a color fertilization is treated in the presence of dye precursors oxidation reaction, takes place, which under oxidative coupling to dye- The process according to the invention is characterized by

stoffen reagieren. eine wesentlich verbesserte Wirtschaftlichkeit aus, dasubstances react. a significantly improved economic efficiency, because

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekenn- die bei konventionellen Verfahren erforderlichen Edelzeichnet, daß die Behandlung mit Peroxyverbin'- 50 metallsalze, insbesondere Silbersalze, nur in relativ düngen in Gegenwart von photographischen, färb- geringen Mengen benötigt werden. Die durch das gebenden Entwicklern der p-Phenylendiaminreihe erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen Bilder besitzen und photographischen Farbkupplern erfolgt. eine hervorragende Qualität; bezüglich Bildschärfe7. The method according to claim 6, characterized in that the treatment with Peroxyverbin'- 50 metal salts, in particular silver salts, is only relative fertilize in the presence of photographic, small amounts of color. The through the donating developers of the p-phenylenediamine series process according to the invention have obtained images and photographic color couplers. excellent quality; regarding image sharpness

sind sie in vielen Fällen den nach konventionellen 55 Verfahren erhaltenen Bildern überlegen. Verwendetthey are in many cases superior to images obtained by conventional 55 methods. Used

man lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, dieone photosensitive recording materials that

konventionelle Süberhalogenidemulsionsschichten enthalten, so erreicht man durch das erfindungsgemäßeconventional superhalide emulsion layers are achieved by the inventive

Die Erfindung !«trifft ein neuartiges Verfahren zur Verfahren eine erheblich höhere Empfindlichkeit, da Herstellung photo)jraphischer Bilder durch katalytische 60 auch schwach belichtete Bildstellen, die bei konven-Zersetzung von Peroxyverbindungen an bildmäßig ver- tioneller Verarbeitung praktisch nicht sichtbar werden, teilten Edelmetallkeimen. zu einem sichtbaren Bild entwickelt werden können.The Invention! «, A novel method for the method has a significantly higher sensitivity, since Production of photo) graphic images by catalytic, even weakly exposed image areas, which are practically invisible in the case of conventional decomposition of peroxy compounds in image-wise vertical processing, shared precious metal germs. can be developed into a visible image.

Für die Herstellung photographischer Bilder sind Die photochemische Zersetzung von Edelmetall-For the production of photographic images, the photochemical decomposition of precious metal

die verschiedensten Verfahren bekannt. Von höchster verbindungen zu den zugrunde liegenden Metalien ist praktischer Bedeutung sind seit langem die konventio- 65 an sich seit langem bekannt. So werden Goldverbinnellen photographischen Verfahren, bei denen Silber- düngen unter Bildung von Goldkeimen photochemisch halogenidemulsionsschichten mit konventionellen Ent- zersetzt.' Das gleiche gilt für Edelmetallverbindungen Wicklersubstanzen entwickelt werden. Insbesondere der VIII. Nebengruppe des Periodischen Systemsthe most diverse processes are known. Of the highest connections to the underlying metals The conventional 65 per se have long been known of practical importance. Thus, gold-binding photographic processes, in which silver fertilizes with the formation of gold nuclei, are photochemical halide emulsion layers decomposed with conventional deconstruction. ' The same applies to precious metal compounds Winding substances are developed. In particular the VIII. Subgroup of the periodic system

Dabei handelt es sich bevorzugt um Salze der Edelmetalle nut organischen Säuren, z. B. mit Citronensäure, Weinsaure Oxalsäure, Salicylsäure, Milchsäure Benzoesäure, Schleimsäure usw., ferner Halogenide Cyanide Rhodanide u. ä. Verwi^n J ζ B Ä entsprechenden Kapitel in dem Werk von J P1 ο t η ikow, »Allgemeine Photochemie«, Verla« W de ^GÄ *Ά* ^-Leipzig, 1936; ferner A. H a y! »Handbuch der wissenschaftlichen und angewandten Photographie«, Springer-Verlag, Wien, 1929 Bd 3 Für das erfindungsgemäße Verfahren können τ β' Verbindungen dieser Art in Konzentrationen von 1(H bis 10+* g/m», vorzugsweise 1(H bis 10+¹ g/m^a in Schichten eingelagert werden. Bei Belichtung entstehen dann Keime, an denen die weiter unten beschriebenen farbgebenden Reaktionen durchgeführt werden können. These are preferably salts of the noble metals nut organic acids, eg. B. with citric acid, tartaric acid, oxalic acid, salicylic acid, lactic acid, benzoic acid, mucic acid, etc., also halides, cyanides, rhodanides and the like. Verla «W de ^G Ä * Ά * ^ -Leipzig, 1936; also A. H ay! "Handbook of scientific and applied photography", Springer-Verlag, Vienna, 1929 Vol. 3 For the process according to the invention, τ β 'compounds of this type can be used in concentrations of 1 (H to 10 + * g / m ", preferably 1 (H to 10 + ¹ g / m ^a can be stored in layers. When exposed to light, germs arise on which the coloring reactions described below can be carried out.

Neben lichtempfindlichen Schichten der eben beschriebenen Art, bei denen die Edelmetallverbindungen selbst ausreichend lichtempfindlich sind, so daß an den belichteten Stellen katalytisch aktive Edelmetallkeime in ausreichender Menge entstehen, sind für das erftndungsgemäße Verfahren auch Schichten geeignet in denen andere Substanzen bei Belichtung bildmäßig verändert werden, und zwar so, daß an den belichteten Stellen die gleichzeitig in der Schicht anwesenden oder später zugeführten Edelmetallverbindungen umgewandelt werden in Edelmetallkeime, die dann in der Lage sind, Peroxide katalytisch zu zersetzen. Schichten dieser Art sind an sich bekannt. Es handelt sich dabei um Schichten mit photoleitfähigen Verbindungen wie Zinkoxid, Titandioxid, Wismutoxid, Zinndioxid, Bleioxid, Halogenide, Sulfide oder Selenide dieser Metallionen u. a. Verwiesen sei auf die Veröffentlichung von A. Goetz et al. in Rev. Mod. Physics, 20 (1948), S. 131, sowie G. M. S c h w a b et al. in Photographic Science, Focal Press London/New York, 1963, S. 342, oder auf die britische Patentschrift 1 043 2">0.In addition to the light-sensitive layers just described Kind in which the noble metal compounds themselves are sufficiently photosensitive that the exposed areas, catalytically active noble metal nuclei arise in sufficient quantities, are necessary for the invention Process also suitable layers in which other substances are imagewise upon exposure are changed, in such a way that at the exposed points the or simultaneously present in the layer Noble metal compounds added later are converted into noble metal nuclei, which are then able to are to catalytically decompose peroxides. Layers of this type are known per se. It is about Layers with photoconductive compounds such as zinc oxide, titanium dioxide, bismuth oxide, tin dioxide, lead oxide, Halides, sulfides or selenides of these metal ions, among others. Reference is made to the publication of A. Goetz et al. in Rev. Mod. Physics, 20 (1948), p. 131, and G. M. S c h w a b et al. in Photographic Science, Focal Press London / New York, 1963, p. 342, or to British patent specification 1 043 2 "> 0.

Vorzugsweise geeignet sind Schichten, die Zinkoxid oder Titandioxid in beliebigen Bindemitteln, insbesondere jedoch hydrophilen Bindemitteln, z. B. Kieselgel, Polyvinylacetat, teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Celluloseester, Carboxymethylcellulose, oder natürliche Bindemittel wie Gelatine eingebettet enthalten.Layers which contain zinc oxide or titanium dioxide in any binders, in particular but hydrophilic binders, e.g. B. silica gel, polyvinyl acetate, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, Polyvinyl alcohol, cellulose ester, carboxymethyl cellulose, or natural binders such as gelatin embedded included.

Diesen Schichten werden vor oder nach der Belichtung Edelmetallverbindungen zugesetzt, welche selbst nicht lichtempfindlich sein müssen. An den belichteten Stellen der Schichten werden diese Edelmetallverbindungen reduziert, so daß bildmäßig Edelmetallkeime entstehen, die ihrerseits wieder katalytisch Peroxyverbindungen zersetzen können.These layers are before or after exposure Precious metal compounds added, which do not have to be photosensitive themselves. At the exposed These noble metal compounds are reduced in places of the layers, so that image-wise noble metal nuclei arise, which in turn can catalytically decompose peroxy compounds.

Das erfindungsgemäße Verfahren der farbgebenden Entwicklung mittels katalytischer Zersetzung von Peroxyverbindungen an Edelmetallen läßt sich auch sehr gut heranziehen zur Verstärkung von photographischen Bildern, die mit konventionellen, insbesondere mit silberarmen Silberhalogenidemulsionsschichten erzeugt worden sind. Zu diesem Zweck wird die Emulsionsschicht nach bildmäßiger Belichtung zunächst konventionell entwickelt. Das hierbei entstehende Bildsilber bewirkt dann katalytisch die Zersetzung der Peroxyverbindung.The inventive method of color development by means of catalytic decomposition of peroxy compounds on noble metals can also be used very well for the amplification of photographic ones Images generated with conventional, especially low-silver, silver halide emulsion layers have been. For this purpose, the emulsion layer is initially exposed after imagewise exposure conventionally developed. The resulting image silver then catalytically causes the decomposition of the Peroxy compound.

Dabei kann die katalytische Aktivität der Oberfläche des entwickelten Bildsilbers vor der farbgebenden, bildverstärkenden Nachentwicklung durch geeignete Maßnahmen noch erhöht werden.The catalytic activity of the surface of the developed image silver can be influenced by the coloring, image-enhancing post-development can be increased by suitable measures.

Eine solche Erhöhung der katalytischer! Aktivität des entwickelten Bildsilbers ist z. B. möglich durch Abscheidung von Spuren katalytisch aktiverer Edelmetalle (z. B. von Au, Pt, Pd, Ru, Os) auf der BUdsilberoberfläche, ferner durch eine kurze oxydative s Vorbehandlung des Bildsilbers bei höheren pH-Werten (pH >7) z. B. mit gelöstem oder gasförmigem H₂O₂, mit gelöstem Perborat, Percarbonate Persulfat o. ä.Such an increase in the catalytic! Activity of the developed image silver is e.g. B. possible through the deposition of traces of catalytically more active noble metals (e.g. Au, Pt, Pd, Ru, Os) on the silver surface, further through a short oxidative s pretreatment of the image silver at higher pH values (pH> 7) z . B. with dissolved or gaseous H ₂ O ₂ , with dissolved perborate, percarbonate persulfate or the like.

Eine gewisse Erhöhung der katalytischen Aktivität des entwickelten Bildsilbers tritt auch bereits ein,A certain increase in the catalytic activity of the developed image silver also already occurs,

ίο wenn durch eine kurze physikalische Nachentwicklung zusätzliche Silberionen aus der Lösungsphase an der Silberoberfläche abgeschieden werden; durch Verdrängung von adsorbierten, passivierenden Fremdstoffen (z. B. von Emulsionsstabilisatoren) wird dann die Silberoberfläche »gereinigt«, ihre katalytische Aktivität erhöht.ίο if by a short physical development additional silver ions are deposited from the solution phase on the silver surface; by repression of adsorbed, passivating foreign substances (e.g. emulsion stabilizers) is then the Silver surface "cleaned", its catalytic activity increased.

Auf Grund des hohen Verstärkungseffektes, der mit der erfindungsgemäßen katalytischen Farbstoffbildung durch Zersetzung der Peroxyverbindung verbundenDue to the high reinforcement effect obtained with the catalytic dye formation according to the invention linked by decomposition of the peroxy compound

ao ist, läßt sich eine erhebliche relative Empfindlichkeitssteigerung erzielen. Durch die Behandlung mit der Peroxyverbindung und die folgende Farbstoffbildung werden Bildteile sichtbar, die bei normaler photographischer Verarbeitung durch Entwicklung dem Auge verborgen bleiben. Dadurch werden scheinbare Empfindlichkeitssteigerungen von 5 bis 10° DIN erreicht. Man kann z. B. einen relativ unempfindlichen feinkörnigen photographischen Film mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die bei üblicher Verarbeitung eine Empfindlichkeit von 13° DIN besitzt, so belichten, als hätte der Film eine Empfindlichkeit von etwa 18° DIN, ohne daß ein Verlust in den Bilddetails zu bemerken ist, verglichen mit einem Bild, das ausao, a considerable increase in relative sensitivity can be achieved. By treating with the Peroxy compound and the subsequent dye formation are visible parts of the image that are visible in normal photographic Processing remain hidden from the eye through development. This results in apparent increases in sensitivity from 5 to 10 ° DIN achieved. You can z. B. a relatively insensitive fine-grained photographic film having a silver halide emulsion layer that is subject to ordinary processing has a sensitivity of 13 ° DIN, expose as if the film had a sensitivity of about 18 ° DIN, without any loss in the image details is noticeable compared to a picture that is out

' dem gleichen photographischen Material bei normaler Belichtung und Verarbeitung erhalten wurde.'the same photographic material was obtained under normal exposure and processing.

Außerdem ist der erforderliche Bildkontrast bereits mit sehr silberhalogenidarmen Schichten (0,01 bis 0,3 Ag/πι²) erzielbar. Dies bringt nicht nur einen wesentlichen wirtschaftlichen Vorteil; die silberhalogenidarmen Schichten streuen auch das Licht weniger als die konventionellen, silberreicheren Schichten; diese geringere Streuung wirkt sich sehr günstig aus auf die Bildschärfe.In addition, the required image contrast can already be achieved with very low-silver halide layers (0.01 to 0.3 Ag / πι ² ). This not only brings a significant economic advantage; the layers that are low in silver halide also scatter the light less than the conventional, more silver-rich layers; this lower scatter has a very favorable effect on the image sharpness.

Für spezielle Anwendungszwecke läßt sich bei den extrem silberhalogenidarmen Schichten auch der Fixier- oder Bleichfixierprozeß einsparen, da die photolytische Verfärbung der ungewöhnlich silberarmer Schichten am Tageslicht wesentlich geringer ist als die der silberreicheren konventionellen Schichten.For special purposes, the extremely low-silver halide layers can also be used with the fixing or save the bleach-fix process, since the photolytic discoloration of the unusually low-silver Layers in daylight are significantly lower than those of the conventional layers, which are richer in silver.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl für die Verstärkung von schwarzweißen Silberbildern als auch für die Verstärkung von farbigen photographischen Bildern verwendet werden.
Als Peroxyverbindungen sind für das erfindungsgemäße Verfahren anorganische Peroxyverbindungen, z. B. Perborate, Percarbonate oder Persulfate, geeignet. Brauchbar sind auch organische Peroxyverbindungen, z. b. Benzoylperoxid. Wegen seiner Wirksamkeit und der einfachen Handhabung in Form wäßriger I ösungen wird jedoch vorzugsweise Wasserstoffperoxid verwendet. The method according to the invention can be used both for the intensification of black and white silver images and for the intensification of color photographic images.
The peroxy compounds used for the process according to the invention are inorganic peroxy compounds, e.g. B. perborates, percarbonates or persulfates are suitable. Organic peroxy compounds, for example benzoyl peroxide, can also be used. However, because of its effectiveness and ease of handling in the form of aqueous solutions, hydrogen peroxide is preferably used.

Die Behandlung mit der Peroxyverbindung geschieht im Anwesenheit von Reaktionskomponenten, die unter Oxydation möglichst tiefgefärbte Verbindungen ergeben, so daß das vorher nicht oder kaum sichtbare Bild nun sichtbar wird.The treatment with the peroxy compound takes place in the presence of reaction components, which are below Oxidation results in compounds that are as deeply colored as possible, so that the previously invisible or barely visible Image is now visible.

Dabei kann es sich bei den Reaktionskomponenten uim organische Verbindungen handeln, die selbst beiThe reaction components can be organic compounds that are themselves in

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der Oxydation den Bildfarbstoff liefern, z. B. Amino-, York (1966), S. 382; HLR.Schweizer, »Künst-Hydroxy- oder Aminohydroxyverbindungcn von iso- liehe organische Farbstoffe iad ihre Zwischenprocyclischen oder heterocyclischen Aromaten. dukte«, Springer-Verlag Beriin—Göttingen—Hadel-the oxidation provide the image dye, e.g. B. Amino-, York (1966), p. 382; HLR.Schweizer, »Art-Hydroxy- or aminohydroxy compounds of isolated organic dyes in their intermediate procyclic dyes or heterocyclic aromatics. dukte «, Springer-Verlag Beriin — Göttingen — Hadel-

AIs Beispiele seien genannt: Phenol, Anilin, Brenz- berg (1964), S. 295]. Auch isocyclisch« und heterokatechin, Resorcin, Hydrochinon, o-, m- und p- 5 cyclische Hydrazine lassen sich mit geeigneten Kom-Phenylendiamin.N.N-Dimethyl-phenylendiamin.N.N-ponenten oxydativ zu Farbstoffen kuppeln Lvgl. zum Diäthyl-phenylendiamin, Ν,Ν-Äthylmethyl-phenyl- (Beispiel S. Hünig et al., Angew. Chem., 70 U*>S), endiamin, β», m- und p-Aminophenol, p-Methyl- .S. 215; S. Hünig, Chimia, 15 (1961), b.Ul, una aminophenol, 2,4-Diaminophenol-(l), 2,3-Dihydroxy- Angew. Chem., 74 (1962), S. 818]. Die farbgebenden naphthalin, 1,6,7-Trihydroxynaphthalin, 1,2-Diamino- ίο photographischen Entwicklersubstanzen werden an naphthalin, 1,8-Diaminonaphthalin, Benzidin, 2,2'- den bildmäßig verteilten Edelmetallkeimen oder Edel-Dihydroxybenzidin, Diphenylamin, 8-Hydroxychino- metallteilchen katalytisch durch die Peroxyverbindun-Un, 5-Hydroxychinolin, 2-Hydroxycarbazol, 1-Phenyl- gen oxydiert. Ihre Oxydationsprodukte können dann pyrazolon-(3) u. a. mit ebenfalls anwesenden, an sich bekannten photo-Examples are: Phenol, Anilin, Brenzberg (1964), p. 295]. Isocyclic and heterocatechol, resorcinol, hydroquinone, o-, m- and p-cyclic hydrazines can also be coupled oxidatively to form dyes with suitable components. for diethyl-phenylenediamine, Ν, Ν-ethylmethyl-phenyl- (example S. Hünig et al., Angew. Chem., 70 U *> S), endiamine, β », m- and p-aminophenol, p-methyl- .S. 215; S. Hünig, Chimia, 15 (1961), b.Ul, una aminophenol, 2,4-diaminophenol- (l), 2,3-dihydroxy Angew. Chem., 74: 818 (1962)]. The coloring naphthalene, 1,6,7-trihydroxynaphthalene, 1,2-diamino- ίο photographic developer substances are naphthalene, 1,8-diaminonaphthalene, benzidine, 2,2'-noble metal nuclei or noble dihydroxybenzidine, diphenylamine, 8 Hydroxychino metal particles are catalytically oxidized by the peroxy compound Un, 5-hydroxyquinoline, 2-hydroxycarbazole, 1-phenylene. Your oxidation products can then pyrazolon- (3) among other things with also present, known photo-

Die Amino-, Hydroxy- oder Aminohydroxyverbin- 15 graphischen Farbkupplern zu Farbstoffen reagieren, düngen können auch substituiert sein. z. B. mit Hierfür sind alle Farbkuppler geeignet, z. B. die der Halogen, Sulfonsäure-, Nitro-, Keto-, Carbonsäure- Phenol- oder Naphtholreihe als Blaugrünkuppler, der oder Carbonamidgruppen. Als Beispiele seien genannt: Indazolreihe als Purpurkuppler und der Benzoyl-2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, l-Hydroxy-2-amino- acetanilidreihe als Gelbkuppler.
benzol-4-sulfonsäure, l-Amino^-hydroxy-benzol^ 20The amino-, hydroxy- or aminohydroxyverbin- 15 graphic color couplers react to form dyes, fertilizers can also be substituted. z. B. With this, all color couplers are suitable, e.g. B. those of the halogen, sulfonic acid, nitro, keto, carboxylic acid, phenol or naphthol series as cyan couplers, the or carbonamide groups. Examples include: indazole series as purple couplers and benzoyl-2,5-dichloro-p-phenylenediamine, l-hydroxy-2-aminoacetanilide series as yellow couplers.
benzene-4-sulfonic acid, l-amino ^ -hydroxy-benzene ^ 20

sulfonsäure, S-Amino-S-sulfo-salicylsäure, 1,6,7-Tri- Beispiel 1sulfonic acid, S-amino-S-sulfo-salicylic acid, 1,6,7-tri Example 1

oxy-naphthalin-3-sulfonsäure, Benzidin-2,2'-disulfon-oxy-naphthalene-3-sulfonic acid, benzidine-2,2'-disulfone

säure, Benzidin-3,3'-disulfonsäure, 1,8-Dihydroxy- Eine Gelatineschicht (Schichtdicke 25 μ-m) auf einemacid, benzidine-3,3'-disulfonic acid, 1,8-dihydroxy- A gelatin layer (layer thickness 25 μm) on a

naphthalin-disulfonsäure-(3,6), 4-Nitro-brenzkatechin. Cellulosetriacetat-SchichttnLger wird in einer 0,8 %igennaphthalene-disulfonic acid- (3,6), 4-nitro-catechol. Cellulose triacetate layer adhesive comes in a 0.8% strength

In einigen Fällen zeigen auch Mischungen aus meh- »5 wäßrigen Na^PdiCjOJd-Lösung gebadet,
reren solcher Verbindungen bei der Oxydation eine Nach Trocknung und bildmäßiger Belichtung mitIn some cases mixtures of more than one aqueous Na ^ PdiCjOJd solution bathed
After drying and imagewise exposure, such compounds are subject to oxidation during oxidation

viel stärkere Farbstoffbildung als die Einzelkompo- ultraviolettem Licht wird die Schicht 2 Minuten lang nenten. So ergibt z. B. eine Mischung aus o-Phenyl- bei 20°C mit folgendem Entwicklerbad behandelt:
endiamin und Brenzkatechin eine verstärkte Farbstoffbildung. Sogar Komponenten, welche für sich allein 30 Lösung 1 "
bei Oxydation keine Farbstoffe geben, wie z. B. Tetra-much stronger dye formation than the individual components of ultraviolet light will cause the layer to develop for 2 minutes. So z. B. treated a mixture of o-phenyl at 20 ° C with the following developer bath:
endiamine and catechol cause increased dye formation. Even components that alone 30 Solution 1 "
do not give dyes in the event of oxidation, such as B. Tetra

bromhydrochinon oder Tetrabrombrenzkatechin, kön- 500 ecm Wasser werden mit 5 ecm Eisessig yer-bromohydroquinone or tetrabromo pyrocatechol, 500 ecm of water can be mixed with 5 ecm of glacial acetic acid.

nen bei Zusatz zu anderen Hydroxy-, Amino- oder setzt. In dieser Lösung werden dann 3 g 3-Amino-nen when added to other hydroxy, amino or sets. 3 g of 3-amino-

Aminohydroxyverbindungen die Farbstoffbildung ver- benzidinhydrochlorid und 2 g BrenzkatechinAminohydroxy compounds cause the dye to form verbenzidine hydrochloride and 2 g of pyrocatechol

stärken. 35 gelöst.strengthen. 35 solved.

Bei der Oxydation der aromatischen Amino-,
Hydroxy-und/oder Aminohydroxyverbindungen ent- Lösung 2:In the oxidation of the aromatic amino,
Hydroxy and / or amino hydroxy compounds from solution 2:

stehen monomere oder polymere Farbstoffe, welche _T _„_ ... . ,„ xi„*„-„_mo^of<itare monomeric or polymeric dyes, which _T _ "_ .... , "Xi" * "-" _m o ^ of <it

den Chinonimine« und Azinen verwandt sind. Einige ^In _f ⁵⁰P. ««Wasser werden 10 g Nataumacetatthe quinone imines and azines are related. Some ⁱⁿ _f ⁵⁰ P. "" water, 10 g Nataumacetat

Beisp,ele dieser oxydativen Farbstoffbildung sind be- 40 aufgelost. Dann werden 25 ecm 30/_oiges H₂O₂ schrieben bei H. R. S c h w e i ζ e r, »Künstliche orga- zugegeben.Examples of this oxidative dye formation have been resolved. Then 25 ecm 30 / _o H ₂ O _{2 are written} at HR S he er, »Artificial orga- added.

nische Farbstoffe und ihre Zwischenprodukte«, Sprin- Die beiden Lösungen werden vor Gebrauch gemischt.niche dyes and their intermediates «, Sprin- The two solutions are mixed before use.

ger-Verlag Berlin—Götiingen—Heidelberg (1964), S. An den belichteten Stellen der Schicht entstehenger-Verlag Berlin — Götiingen — Heidelberg (1964), p. Created in the exposed areas of the layer

222, 275, 281 und 293; N. 1. Woroshow, »Grund- während der Belichtung Keime aus elementarem lagen der Synthese von Zwischenprodukten und Färb- 45 Palladium, welche bei der Entwicklung das Wasserstoffen«, Akademie-Verlag Berlin (1966), S. 703 bis Stoffperoxid der Lösung 2 katalytisch zersetzen. Die 789; A. Schaef f er, »Chemie der Farbstoffe und Phenole der Lösung 1 werden dadurch bildmäßig zu deren Anwendung« (Technische Fortschrittsberichte, einem diffusionsfesten braunschwarzen Farbstoff oxy-Bd. 60), Theodor Steinkopff-Verlag Dresden—Leipzig diert.
(1963), S. 59ff. 50 Nach der Entwicklung wird die Schicht gewässert222, 275, 281 and 293; N. 1. Woroshow, "Basic germs from elementary layers during the exposure to the synthesis of intermediate products and coloring 45 palladium, which in the development of the hydrogen", Akademie-Verlag Berlin (1966), p. 703 to fabric peroxide of solution 2 catalytically decompose. The 789; A. Schaeffer, "Chemistry of dyestuffs and phenols of solution 1 are thereby dated imagewise for their application" (Technical progress reports, a diffusion-resistant brown-black dyestuff oxy-Vol. 60), Theodor Steinkopff-Verlag Dresden-Leipzig.
(1963), p. 59ff. 50 After the development, the layer is watered

Neben Farbstoff-Vorprodukten sind natürlich auch und getrocknet.
Leukofarbstoffverbindungen und Küpenfarbstoffe ver- . · ι τIn addition to dye precursors, and are of course also dried.
Leuco dye compounds and vat dyes ver. · Ι τ

wendbar, die zu Farbstoffen oxydiert werden können. b e 1 s ρ 1 e l Zreversible, which can be oxidized to dyes. b e 1 s ρ 1 e l Z

Beispiele hierzu siehe H. R. Schweizer, »Kunst- Ein transparenter Schichtträger aus Cellulosetri-For examples, see H. R. Schweizer, »Art- A transparent layer carrier made of cellulose tri-

liche organische Farbstoffe und Zwischenprodukte«, 55 acetat wird mit einer Lösung beschichtet, die in 400 ecm Springer-VerlagBerlin-Göttingen —Heidelberg(1964), Wasser 6 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von S. 250 und 320. Polyvinylalkohol und 2 g TiO₂ mit einer TeilchengrößeLiche organic dyes and intermediates «, 55 acetate is coated with a solution which is 400 ecm Springer-Verlag Berlin-Göttingen — Heidelberg (1964), water 6 ml of a 10% aqueous solution of p. 250 and 320. Polyvinyl alcohol and 2 g TiO ₂ with a particle size

Für das erfindungsgemäße Verfahren sind uueh von 0,3 und 0,4 μπι und 0,1 mg Erythrosin als speksolche oxydierbaren organischen Verbindungen geeig- tralen Sensibilisator enthält. Anschließend wird genet, die erst in einer Folgereaktion mit anderen Ver- 60 trocknet.For the method according to the invention are uueh of 0.3 and 0.4 μπι and 0.1 mg of erythrosine as speksolche Contains oxidizable organic compounds suitable sensitizer. Then it is genetically which only dries up in a subsequent reaction with others.

bindungen den Billdfarbstoff ergeben. Im Prinzip Verarbeitungbonds result in the cheap dye. In principle processing

brauchbar sind alle Reaktionssysteme, die unter oxy-all reaction systems are usable, which under oxy-

dativer Kupplung zu Farbstoffen führen. Verwiesen Die getrocknete Schicht wird in einem üblichendative coupling lead to dyes. The dried layer is referred to in a usual

sei insbesondere auf die sogenannten farbgebenden Sensitometer hinter einem grauen Stufenkeil belichtet photographischen Entwickler der Phenylendiamin- 65 und anschließend 10 Minuten lang mit einer 1 %igen oder Aminopyrazolonreihe [vgl. zum Beispiel C. E. K. wäßrigen NaAuCI₄-Lösung behandelt. Anschließend M e e s und T. H. J a m e s, »The Theory of the Photo- wird 2 Minuten lang bei 20⁰C in einem Bad aus den graphic Process«, 3. Auflage, MacMillan Co., New folgenden Lösungen behandelt:be in particular on the so-called color sensitometer behind a gray step wedge exposed photographic developer of phenylenediamine 65 and then for 10 minutes with a 1% or aminopyrazolone series [cf. treated for example CEK aqueous NaAuCl ₄ solution. Then M ees and TH J ames, "The Theory of the photon is 2 minutes, treated New following solutions at 20 ⁰ C in a bath of the graphic Process", 3rd Edition, MacMillan Co.:

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Lösung 1: Die beiden Lösungen werden vorGebrauch gemischt.Solution 1: The two solutions are mixed before use.

In 500 ecm Wasser werden 5 g 3-Carbamyl-4- Zum Schluß wird die Schicht gewässert und getrock-5 g of 3-carbamyl-4- are added to 500 ecm of water. Finally, the layer is watered and dried.

aminopyrazolon-(5), 20 g NaH₂PO₄ · H₂O gelöst. "el. Die Behandlung mit dem zuletzt genannten Badaminopyrazolone- (5), 20 g NaH ₂ PO ₄ · H ₂ O dissolved. "el. Treatment with the last-mentioned bath

kann bei Tageslicht erfolgen. Der Kontrast des ur-can be done in daylight. The contrast of the original

Lösung 2: S sprünglichen Silberbildes wird durch die Nachent-Solution 2: The initial silver image is

In 500ccm Wasser werden 1OgNa₂HPO₄- 12H₂O wicklung stark vergrößert. Dadurch wird auch dieIn 500ccm of water, 1OgNa ₂ HPO ₄ - 12H ₂ O windings are greatly increased. This also makes the

und 0,5 g Na₂P₂O- gelöst und dazu 50 ecm einer Empfindlichkeit des Materials scheinbar erhöht, daand 0.5 g of Na ₂ P ₂ O- dissolved and a sensitivity of the material apparently increased by 50 ecm, since

30%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung ge- entweder mehr Bilddetails als bei gleicher Belichtung30% aqueous hydrogen peroxide solution either has more image details than with the same exposure

geben. ' ^untl anschließender konventioneller photographischergive. ^and then conventional photographic

ίο Verarbeitung sichtbar werden oder da bei gleich guterίο processing become visible or there with equally good

Lösung 3: Qualität des endgültigen Bildes das lichtempfindlichereSolution 3: final image quality the more light sensitive

10 g Na₂HPO₄ und 10 g l-Naphthol-2-sulfon- Material nur wesentlich kürzer (Faktor 10 bis 100)10 g Na ₂ HPO ₄ and 10 g l-naphthol-2-sulfone material only much shorter (factor 10 to 100)

säure werden in 500 ecm Wasser gelöst und durch belichtet zu werden braucht, als es bei nachfolgenderacids are dissolved in 500 ecm of water and need to be exposed to light than is the case with subsequent

Zugabe von wäßriger Natriumlauge auf einen konventioneller Verarbeitung erforderlich wäre.Addition of aqueous sodium hydroxide to a conventional processing would be required.

pH-Wert von 8,5 eingestellt. *5 An Stelle der Natriumpercarbonat-Zwischenbe-pH adjusted to 8.5. * 5 Instead of the sodium percarbonate intermediate

handlung, welche die katalytische Aktivität des ent-act that increases the catalytic activity of the

Die drei Lösungen werden vor dem Gebrauch ge- wickelten Silbers erhöht, kann ζ. B. auch eine Zwischenmischt, behandlung mit 2%iger Perboratlösung, mit 1 %iger Das entwickelte Material wird '/2 Minute lang ge- PdCl₂-Lösung, mit 1 %iger PtCl₂-Lösung oder mit wässert und getrocknet. Man erhält ein blauvio- 20 1 %iger AuCl₃-Lösung erfolgen. Auch eine kurze lettes negatives Bild der Vorlage. Einwirkung von gasförmigem H₂O₂ (vor allem im Ein ähnlich gutes Ergebnis wird erhalten, wenn die Gemisch mit gasförmigem NH₃) erhöht die katalybelichtete Schicht mit einer 1 '%igen wäßrigen Silber- tische Aktivität des Bildsilbers, nitratlösung an Stelle der Na[AuCl,,]-Lösung behandelt
wird. 25 Beispiel 4The three solutions are increased before using wrapped silver, ζ can. B. also an intermediate mixing, treatment with 2% perborate _{solution, with 1% The developed material is 1/2 minute long PdCl 2} solution, with 1% PtCl ₂ solution or with watered and dried. A blue-violet 20 1% strength AuCl ₃ solution is obtained. Also a short latin negative picture of the original. Exposure to gaseous H ₂ O ₂ (especially a similarly good result is obtained when the mixture is mixed with gaseous NH ₃ ) increases the catalyzed layer with a 1% aqueous silver activity of the image silver, nitrate solution instead of the Na [ AuCl ,,] solution treated
will. 25 Example 4

10 ml einer möglichst schleierfreien Silberhalogenid-10 ml of a possible haze-free silver halide

Eine möglichst schleierfreie Silberbromidiodidgela- gelatineemulsion werden zu 250 ecm 5%iger Gelatine-A silver bromide iodide gel gelatin emulsion that is as free of fog as possible is converted to 250 ecm 5% gelatin

tine-Emulsionsschicht (4,5 Molprozent Ag) wird auf lösung gegeben. In diese Lösung werden 50 ml einettine emulsion layer (4.5 mole percent Ag) is applied to the solution. 50 ml are united in this solution

einen Schichtträger aus Polyalkylenterephthalat ver· 30 10%igen wäßrigen Lösung des Farbkupplers gössen. Schichtdicke etwa 10 μ.a support made of polyalkylene terephthalate in 10% strength aqueous solution of the color coupler pour. Layer thickness about 10 μ.

Nach bildmäßiger Belichtung (0,5 Sekunden mit OH Röntgenstrahlen zwischen Fluoreszenzverstärkerfolien) wird die Schicht zunächst 5 Minuten lang bei _m_NH_r H 20⁰C in folgendem Entwickler behandelt: 35 _; ^ie«37After imagewise exposure (0.5 seconds with OH X-rays between fluorescence intensifier films) the layer is first ^{treated for 5 minutes at _m_NH_r H 20 0} C in the following developer: 35 _; ^ ie «37

3,5 g p-Methylaminophenol
9,0 g Hydrochinon3.5 g p-methylaminophenol
9.0 g hydroquinone

60,0 g Na₂SO₃ sice. SO₃H60.0 g Na ₂ SO ₃ sice. SO ₃ H

40,0 g Na₂CO_{3 4O} 40.0 g Na ₂ CO _{3 40}

in 1 1 H₂O. eingerührt. Die Mischung wird zu einer etwa 20 \ stirred into 1 1 H _{2 O.} The mixture becomes about 20 \

Anschließend wird nach kurzer Zwischenwässerung dicken Schicht vergossen. Silberauftrag etwa 0,05 biThen, after a short intermediate watering, a thick layer is poured. Silver application about 0.05 bi

5 Minuten fixiert mit dem Bad der folgenden Zu- 0,2 g/m².Fixed for 5 minutes with the bath at the following rate of 0.2 g / m ² .

sammensetzung: Nach Trocknung wird die Schicht bildmäßig (z, RComposition: After drying, the layer is applied imagewise (e.g., R

45 in einem üblichen Sensitometer) 1 Sekunde lang hinte45 in a standard sensitometer) for 1 second

250 g ^Na^|O₃ ■ 5 H₂U, _{einem grauen} stufenkeil belichtet und dann 2 Minutei250 g ^Na ^ | O ₃ · 5 H ₂ U, _{exposed to a gray} step wedge and then exposed for 2 minutes

20 g NaHSO_{3 lang auf} konventionelle Weise in folgendem Bad färb 20 g _{NaHSO3 long} färb _in a conventional manner in the following Bad

in 1 1 H₂O. entwickelt: in 1 1 H ₂ O. developed:

Nach einer weiteren kurzen Zwischenwässerung 2,8 g Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin-sulfat, After another brief wash, 2.8 g Ν, Ν-diethyl p-phenylenediamine sulfate,

wird die Schicht 5 Minuten lang mit einer Losung be- 50 ₂,0 g Na₂SO₃ sicc., the layer is coated with a solution for 5 minutes. 50 ₂ , 0 g Na ₂ SO ₃ sicc.,

handelt, welche 2,0 g äthylendiamintetraessigsaures Natrium,acts, which 2.0 g of ethylenediaminetetraacetic acid sodium,

25 g Natriumpercarbonat und 2,0 g KBr,25 g sodium percarbonate and 2.0 g KBr,

200 ecm 30 %iges H₂O₂ J -2 g Hydroxylaminsulfat,200 ecm 30% H ₂ O ₂ I -2 g hydroxylamine sulfate,

_{55 auf}ff£g _{55 on} ff £ g

enthält. Die katalytische Aktivität der Oberfläche des *contains. The catalytic activity of the surface of the *

entwickelten Silbers wird dadurch erhöht Man erhält ein sehr schwaches, negatives, blaugriDeveloped silver is thereby increased. A very weak, negative, blue-green is obtained

Dann wird die Scnicht 2 Minuten lang in folgendem nes, bildsilberhaltiges Farbstoffbild.Then the image is in the following nes, image-silver-containing dye image for 2 minutes. Bad behandelt: Anschließend wird die Schicht 5 Minuten lang mBath treated: Then the layer is m

60 einer Lösung behandelt, welche60 of a solution treated which

Lösungl: * * i*-,t-ua Solution: * * i * -, t-ua ²⁰S Natriumperborat und ²⁰ S sodium perborate and

In 500 ecm Wasser weiden 2 g 1,6,7-Tnhydroxy- _m _can ^y* _{H o} In 500 ecm of water, 2 g of 1,6,7-Tnhydroxy- _m _can ^ y * _{H o}

naphthalin-3-sulfonsäure und 2,5 g 1,2-Diamino- _auf j j _H Onaphthalene-3-sulfonic acid and 2.5 g of 1,2-diamino _on jj O _H

benzolhydrochlorid aufgelöst. ² benzene hydrochloride dissolved. ²

65 enthält Die katalytische Aktivität der Bildsflberobe65 contains the catalytic activity of the image film

Lösung 2: fläche wird dadurch erhöhtSolution 2: this increases the area

100 g Natriumacetat werden in 500 ecm Wasser Danach wird die Schicht noch 5 Minuten lang100 g of sodium acetate are dissolved in 500 ecm of water. Then the layer lasts for another 5 minutes

aufgelöst und 25 ecm 30%iges H₂O_xdazugegeben. folgendem Bad behandelt:dissolved and 25 ecm of 30% H ₂ O _x added. treated in the following bath:

Lösung 1:Solution 1:

15 g phenylhydrazin-2-sulfonsaures Natrium werden in 500 ecm 0,1 %iger Essigsäure gelöst.15 g of phenylhydrazine-2-sulfonic acid sodium will be dissolved in 500 ecm 0.1% acetic acid.

Lösung 2:Solution 2:

7 g Natriumperborat und 40 g Natriumacetat werden in 500 ecm Wasser gelöst. Dann werden 50 ecm 30%iges H₂O₂ dazugegeben.7 g of sodium perborate and 40 g of sodium acetate are dissolved in 500 ecm of water. Then 50 ecm of 30% H ₂ O _{2 are} added.

Die beiden Lösungen werden vor Gebrauch gemischt.The two solutions are mixed before use.

Das Farbstoffbild wird durch diese Nachbehandlung erheblich verstärkt.The dye image is considerably enhanced by this post-treatment.

Zum Schluß wird gewässert und getrocknet.Finally it is watered and dried.

Da die Schicht extrem wenig Halogensilber enthält, ist keine Fixierung erforderlich.Since the layer contains extremely little halogen silver, no fixation is required.

H c i s ρ i e 1 5H c i s ρ i e 1 5

Ein farbpiioiographisehes Mehrschichtenmaterial mit einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsions-' schicht, die einen Farbkuppler für die Herstellung des ao blaugrünen Teilbildes, einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Purpurkuppler und einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsions-A multilayered material with color imaging with a red-sensitive silver halide emulsion layer containing a color coupler for the production of the ao blue-green partial image, a green-sensitive silver halide emulsion layer with a purple coupler and a blue-sensitive silver halide emulsion

ίοίο

schicht mit einem Gelbkuppler wird hinter einem grauen Stufenkeil bildmäßig belichtet mit einer Lichtmenge, die etwa ein Zehntel der bei konventioneller Verarbeitung erforderlichen Lichtmenge beträgt. Anschließend wird 8 Minuten lang auf konventionelle Weise in dem Farbentwickler von Beispiel 4 farbentwickek. layer with a yellow coupler is exposed imagewise behind a gray step wedge with an amount of light, which is about a tenth of the amount of light required with conventional processing. Subsequently is color developed for 8 minutes in a conventional manner in the color developer of Example 4.

Danach wird die Schicht noch dreimal nacheinander abwechselnd 1 Minute lang mit einer 2,5%igen Natriumpercarbonatlösung und der oben angegebenen Farbentwicklerlösung behandelt. Das ursprüngliche Farbbild wird durch diese Wechselbad-Nachbehandlung verstärkt.
Nach kurzer Zwischenwässerung und Bleichfixage in folgendem Bad:The layer is then treated three times in succession, alternately for 1 minute, with a 2.5% strength sodium percarbonate solution and the color developer solution specified above. This alternating bath post-treatment enhances the original color image.
After a short intermediate wash and bleach fixation in the following bath:

Lösung 1:Solution 1:

50 g Na₂S₁O₃ in 500 ecm H₂O,50 g Na ₂ S ₁ O ₃ in 500 ecm H ₂ O,

Lösung 2:Solution 2:

25 g K₃[Fe(CN)₆] in 500 ecm H₂O25 g of K ₃ [Fe (CN) ₆ ] in 500 ecm of H ₂ O

(beide Lösungen vor Gebrauch gemischt),
wird die Schicht ausgewässert und getrocknet.(both solutions mixed before use),
the layer is watered out and dried.

Claims

1 2 with regard to sensitivity and image sharpness are depending on patent claims: but this method, which has been tried and tested for a long time, has its limits, so that there has been no lack of new attempts

1. Verfahren zur Herstellung photographischer Verfahren zu entwickeln, die sich sowohl physikali-Bilder, bei dem durch büdmäßige Belichtung eines s scher als auch chemischer Prinzipien bedienen, lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials gege- Es sind ferner photographische Verfahren bekannt, benenfaUs unter nachfolgender Anwendung einer bei denen eine Halbleiterscbicht bildmäßig belichtet Edelmetallsalzlösung aus Edelmetallen der I. und und an den belichteten Stellen Edelmetallkeime abge-VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems be- schieden werden, die dann zur Herstellung eines Bildes stehende Keime in bildmäßiger Verteilung erzeugt io aus diesem Edelmetall, insbesondere Silber, oder eines werden und bei dem das Metallkeimbild mit Reak- Farbstoffbildes ausgenutzt werden. Das für dieses Vertionskomponenten für eine farbliefernde Oxyda- fahren benutzte Material besitzt eine erheblich getionsreaktion zu einem sichtbaren Bild entwickelt ringere Lichtempfindlichkeit als die konventionellen wird, dadurch gekennzeichnet, daß Materialien mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht. das Metallkeimbild mit an den Keimen katalytisch 15 Der Verbrauch an Silbersalzen für die Herstellung des zersetzbaren Peroxyverbindungen in Gegenwart Silberbildes oder eines durch farbphotographische Enteiner oder mehrerer Reaktionskomponenten für wicklung hergestellten Farbstoffbüdes ist ebenso hoch eine farbgebende Oxydationsreaktion behandelt wie bei konventionellen photographischen Verfahren, wird. ohne daß dabei sonstige Vorteile erzielt werden. Da1. To develop processes for the production of photographic processes which use both physical and chemical principles, photographic processes are also known If necessary with the subsequent application of one in which a semiconductor layer is exposed imagewise Noble metal salt solution from noble metals of the I. and and in the exposed areas noble metal nuclei ab-VIII. Subgroups of the periodic system are decided, which are then used to produce an image standing germs in an image-wise distribution io produced from this noble metal, in particular silver, or one of them and in which the metal seed image with reac dye image are used. The material used for this vertion component for a color-supplying oxide process has a considerable getion reaction to a visible image, and it is less sensitive to light than the conventional one characterized in that materials having a silver halide emulsion layer. the metal nucleation is catalytically involved in the nuclei 15 The consumption of silver salts for the production of the decomposable peroxy compounds in the presence of a silver image or a dye mixture produced by color photographic development of one or more reaction components for winding is also high a coloring oxidation reaction treated as in conventional photographic processes, will. without any other advantages being achieved. There

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet 30 der Verbrauch an relativ kostspieligen Edelmetalidurch lichtempfindliche Schichten, die lichtemp- salzen, insbesondere Silbersalzen, bei dem konventiofindliche Verbindungen von Silber, Gold, von nellen phoiographischen Verfahren und den zuletzt Metallen der Platingruppe oder solche lichtemp- genannten Verfahren relativ hoch ist, sind beide Verfindlichen Substanzen enthalten, die an den be- fahrensarten aus wirtschaftlichen Gründen nachteillichteten Stellen diese Edelmetallverbindungen un- 15 haft.2. The method according to claim 1, characterized in the consumption of relatively expensive noble metals by light-sensitive layers which are light-sensitive, especially silver salts, in which conventional compounds of silver, gold, nellen photographic processes and the last Metals of the platinum group or such light-sensitive processes are relatively high, both detectable substances are contained which do not adhere to these noble metal compounds at the points of operation that are disadvantageous for economic reasons.

ter Bildung von Edelmetallkeimen zu zersetzen Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Verfah-to decompose ter formation of noble metal nuclei The invention is based on the object of process

vermögen. ren zur Herstellung oder Verstärkung photographi-assets. for the production or amplification of photographic

3. Verfahren zur Verstärkung photographischer scher Bilder unter möglichst weitgehender Einsparung Bilder, dadurch gekennzeichnet, daß Silberbilder von Edelmetall, insbesondere Silbersalzen, zu entmit katalytisch zersetzlichen Peroxyverbindungen in 30 wickeln, die in einfacher und wirtschaftlicher Weise Gegenwart von Reaktionskomponenten für eine die Herstellung oder Verstärkung einfarbiger oder farbgebende Oxydationsreaktion behandelt werden. mehrfarbiger photographischer Bilder gestatten.3. Process for enhancing photographic images with the greatest possible savings Pictures, characterized in that silver pictures of noble metal, in particular silver salts, are wrapped in 30 containing catalytically decomposable peroxy compounds, which in a simple and economical manner Presence of reaction components for the production or reinforcement of monochrome or coloring oxidation reaction are treated. allow multicolor photographic images.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn- Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung photozeichnet, daß die katalytisch^ Aktivität der Bild- graphischer Bilder gefunden, bei dem durch bildsilber-Oberfiäcllie gegenüber den PeroxyverbinJun- 35 mäßige Belichtung eines lichtempfindlichen Aufzeichgen vor der farbgebenden, katalytischen Oxyda- nungsmaterials, gegebenenfalls unter nachfolgender tionsreaktion durch Abscheidung von Ag, Au Anwendung einer Edelmetallsalzlösung aus Edelme- und/oder Edelmetallen der VIII. Nebengruppe des tallen der I. oder VIII. Nebengruppe bestehende Periodischen Systems oder durch Behandlung mit Keime in bildmäßiger Verteilung erzeugt werden und Oxydationsmitteln erhöht wird. 40 bei dem das Metallkeimbild mit Reaktionskomponen-4. The method according to claim 3, characterized in that a process for the production of photos has now been drawn in that the catalytic activity of the image-graphic images is found in which a light-sensitive record is exposed to a light-sensitive record before the color-giving one by image silver surface compared to the peroxy compound , catalytic oxidizing material, optionally under the following reaction through the deposition of Ag, Au application of a precious metal salt solution made from precious metal and / or noble metals of the VIII. subgroup of the tall of the I. or VIII. subgroup existing Periodic table or by treatment with germs in an image-wise distribution and Oxidizing agents is increased. 40 in which the metal nucleation with reaction components