DE1803635C3

DE1803635C3 - Estergruppenhaltige aromatische Diamine und Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren

Info

Publication number: DE1803635C3
Application number: DE1803635A
Authority: DE
Inventors: Walter Dr. 4000 Duesseldorf Meckel; Erwin Dr. 5090 Leverkusen Mueller
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-10-17
Filing date: 1968-10-17
Publication date: 1978-07-06
Also published as: DE1803635B2; US3736350A; AT296969B; AT296966B; AT296965B; DE1803635A1; AT313583B

Description

H₂N

a) der Formel

Cl

NH₂

in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet,

b) der Formel

, >- CO-O-A-O-CO^ H,N

CO—O-R

NH₂

Cl

NH,

in der A eine Alkylenbrücke mit 2 bis 6 C-Atomen bedeutet.

inderReinenAIkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet b) der Formel

c) der Formel NH₁

NH,

in der A eine Alkylenbrücke mit 2 bis 6 C-Atomen κι bedeutet,

Cl

d) der Formel Cl-/~^S—CO- O-

NH,

c) der Formel

H, N^

CO—O

NH,

Cl

NH,

Cl

50

nH₂

O

H₂N-/^O-C-(CH₃)„-C-O^V

Cl Cl

in der η eine Zahl von 0 bis 4 bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren aus Verbindungen mit mindestens 2 Hydro- t> <> xylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, Diisocyanaten und aromatischen Diaminen als Kettenverlängerungsmittel, dadurch gekennzeich- in der η eine Zahl von 0 bis 4 bedeutet, net, daß Verbindungen nach Anspruch I als Kettenverlängerungsmittel verwendet werden. h>

Die Herstellung der neuen, Estergruppen aufweisen

den aromatischen Diamine kann nach en sich bekannte:

Verfahren erfolgen. So erhält man z. B. Diamine de

d)	F	der	Formel	I NH₂	—co—ο—	O Il	<	\ Cl
		^c N=/	Formel		Il
						\—/
e)	der	Γ Cl	-ο—c—o I		/ \	Ί Cl
	H₂N	Formel	I O

0	der	/>c	O	O^
		Γ Cl	c-
I₂N-
		-NH₂


>—NH₂



3-NH₂
\ Cl

allgemeinen Formel

H, N

NH,

in der R die bereits genannte Bedeutung hat, indem man entsprechende Dinilrobenzoesäuren der Formel

O, N-¹., j)-NO₁

(oder ihre Säurehalogenide) mit entsprechenden Alkoholen R-OH umsetzt und anschließend die Nitrogruppen in an sich bekannter Weise, z. B. katalytisch, hydriert.
Verbindungen der Formel

H, N

x=\

co—o-

NH,

Cl

in der X für Wasserstoff oder Chlor steht, erhält man z. B. durch Umsetzung von Nitrobenzoesäuren der Formel

O₂N

COOH

X=/

(oder ihren Säurehalogeniden)
Nitrophenolen der Formel

O₂N

Cl

mit entsprechenden

OH

woran anschließend eine an sich bekannte Hydrierung der Nitrogruppen zu Aminogruppen folgt. Diamine der Formel

"V-CO-O—A—O—CO—f Y-Cl

NH,

in der A die bereits gegebene Bedeutung hat, werden z. B. erhalte.- durch Reaktion von S-Nitro^-chlorbenzoesäuren mit entsprechenden Alkoholen OH-A-OH, z. B. mit Äthylenglykol, Diäthyienglykol, 1,4-Butandiol, Dipropylenglykol, Bis-ß-hydroxyläthylsulfid oder N-Methyldiäthanolamin unter Veresterung. Man kann aber auch so arbeiten, daß man 4-Chlor-3-nitrobenzoesäure in Form ihres Säurechlorids nach Schotten — Bau mann mit den genannten Diolen umsetzt. Anschließend folgt wiederum eine katalytische Hydrierung der Nitrogruppen zu den Aminogruppen.
Verbindungen der Formel

H₂N

NH₂

in der X die bereits genannte Bedeutung hat, werden z. B. durch Umsetzung von Phenolen der Formel

O, N

CI

OH

mit z. B. Diphenylcarbonat oder Phosgen, welche in an sich bekannter Weise erfolgt, und anschließende Hydrierung der erhaltenen Dinitrodiphenylcarbonate hergestellt Verbindungen der Formel

	O	O	NH₂	\_X
X \	-0-C-(CH₂)„-		Cl
Cl ~

in der π die bereits erwähnte Bedeutung hat, lassen sich ebenfalls in an sich bekannter Weise durch Reaktion von Nitrophenolen der Formel

O,N

Cl

OH

nach Schotten — Baumann mit Dicarbonsäuredihalogeniden, z. B. mit Oxalylchlorid, Bernsteinsäuredichlorid und Glutarsäuredichlorid, in Gegenwart von wäßriger Natronlauge herstellen oder durch thermische Veresterung der genannten Dicarbonsäuren mit den entsprechenden Nitrophenolen. Anschließend erfolgt die Hydrierung der Nitrogruppen zu Aminogruppen in an sich bekannter Weise, z. B. in Lösungsmitteln wie Methanol oder Dioxan, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. Raney-Nickel oder Platin. Beispiele für die neuen Verbindungen gemäß der Erfindung sind:

CO —OCH,

H,N-

NH,

Cl

NH₂

CO—O — CH,—CH,-O—CO-K' V-Ci

NH,

CO— O—CH,- CH,— O — CH,- CH,- O — CO

NH₂
Cl-^' '/-CO-O-CH₂-CH₂-N-CH₂-Ch₂-O-CO

\ I

NH₂ ^CHi

C\-<(\— CO— 0-(CH₂J₆-O-CO^f ^- Cl

NH₂ NH₂

Η,Ν—/ \—O—CO —

NH,

Cl

H N--

-o—co—o

V-Cl

NH,

H₂N-/ \-O — CO-CO-O-^' 'V-NH₂

Cl

0-CO-(CH₂L-COO-

NH

Als besonders wertvoll erwiesen sich die Verbindungen als Kettenverlängerungsmittel bei der Herstellung von Kunststoffen mit kautschukelastischen Eigenschaften nach dem bekannten Isocyanat-Polyadditionsverfahren.

Die Erfindung betrifft somit auch ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren aus Verbindungen mit mindestens 2 Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, Diisocyanaten und aromatischen Diaminen als Kettenverlängerungsmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Kettenverlängerungsmittel die erfindungsgemäßen Diamine eingesetzt werden. Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren kommen neber den erfindungsgemäßen aromatischen Diaminen Verbindungen mit mindestens 2 Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, vorzugsweise vom Molekulargewicht 1000 bis 3000, in Frage, beispielsweise lineare oder schwach verzweigte Hydroxylgruppen aufweisende Polyester wie sie z. El. in an sich bekannter Weise aus dioder höherfunktionellen Alkoholen und Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Aminoalkoholen, Diaminen, Oxyaminen und Diaminoalkoholen, nach bekannten Verfahren hergestellt werden können.

Diese Polyester können Doppel- oder Dreifachbindungen von ungesättigten Fettsäuren enthalten. In Frage kommen auch lineare oder schwach verzweigte Polyäther, wie sie durch Polymerisation von Alkylenoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Epichlorhydrin oder Tetrahydrofuran gewonnen werden können. Auch Mischpolymerisate dieser Art können verwendet werden. Geeignet sind ferner durch Anlagerung der genannten Alkylenoxide an z. B. polyfunktionelle Alkohole, Aminoalkohole oder Amine herstellbare lineare oder verzweigte Anlagerungsprodukte. Als polyfunktioneHe Startkomponenten für die Addition der Alkylenoxide seien beispeilsweise genannt: Äthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Hexandiol-(1,6), Äthanolamin und Äthylendiamin; trifunktionelle Startkomponenten wie Trimethylolpropan oder Glycerin können anteilweise mitverwendet werden. Selbstverständlich können auch Gemische linearer und/oder schwach verzweigter Polyalkylenglykoläther verschiedenen Typs eingesetzt werden.

Erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial zu verwendende Diisocyanate können beliebiger Art sein.

Als Diisocyanate seien z. B. die aliphatischen Diisocyanate der allgemeinen Formel

OCN-(CH₂)„-NCO η = 2 bis 8,

cycloaliphatische Diisocyanate wie Hexahydrotoluylendiisocyanat-(2,4t und -(2,6) bzw., Gemische dieser Isomeren oder Dicyclohexylmethandiisocyanat, arali-

phatische Diisocyanate wie 1,3-Xylylendiisocyanal und aromalische Diisocyanate wie Toluylendiisotyanat-(2,4) oder -(2,b) und Gemische dieser Isomeren, Phenylendiisocyanat-(1,4), Diphenylmethandiisocyanat(4,4'), Diphenylätherdiisocyanat-(4,4') oder Naphthylendiisocyanat-(l,5) genannt. Erfindungsgemäß kommen als Diisocyanate auch Isophorondiisocyanat sowie F.sterdiisocyanate von Carbonsäuren in Frage, wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 9 65 474 beschrieben werden. Triisocyanate können anteilmäßig mit verwendet werden.

Die Mengen an Reaktionskomponenten werden in der Regel so gewählt, daß das Molverhältnis von Diisocyanaten zum Kettenverlängerer plus Verbindung mit reaktionsfähigen OH-Gruppen, welches vom jeweils angewendeten Verarbeitungsverfahren abhängt, in der Regel zwischen i,G und i,5 liegt, vorzugsweise zwischen 1,05 und 1,25.

Das Molverhältnis von NFb-Gruppen des Kettenverlängerers zu reaktionsfähigen OH-Gruppen kann in weiten Grenzen variieren, vorzugsweise soll es zwischen 0,4 und 1,5 liegen, wobei weiche bis harte Typen resultieren.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann auf verschiedene Weise erfolgen. So kann man z. B. die Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen mit einem Überschuß an Diisocyanat zur Reaktion bringen und nach der Zugabe des erfindungsgemäßen Kettenverlängerungsmittels die Schmelze in Formen gießen. Nach mehrstündigem Nachheizen ist ein hochwertiger elastischer Polyurethankunststoff entstanden.

Eine weitere Ausführungsform besteht darin, daß man die höhermolekulare Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen im Gemisch mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Kettenverlängerungsmittel mit einem Überschuß an Diisocyanat umsetzt und das Reaktionsprodukt nach der Granulierung in der Hitze unter Druck verformt. Je nach den angewendeten Mengenverhältnissen der Reaktionsteilnehmer können hierbei Polyurethankunststoffe mit verschiedenartigen Härten und verschiedenartiger Elastizität erhalten werden. Auf diese Weise entstehen Kunststoffe, die sich wie Thermoplaste verarbeiten lassen. Eine weitere Ausführungsform besteht darin, daß man die höhermolekulare Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen im Gemisch mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Kettenverlängerungsmittel mit einem Unterschuß an Diisocyanat umsetzt, wobei ein walzbares Fell erhalten wird, das in anschließender Stufe, z. B. durch Vernetzung mit weiterem Diisocyanat, in einen kautschukelastischen Polyurethankunststoff übergeführt werden kann.

Die erfindungsgemäßen kautschukelastischen Polyurethane sind besonders wertvoll, wenn man als Diisocyanat das technisch zugängliche Isomerengemisch aus 80 Gewichtsprozent 2,4- und 20 Gewichtsprozent 2,6-Toluylendiisocyanat verwendet

Obwohl bekannt war, daß aromatische Diamine, welche in o-Stellung zur Aminogruppe z. B. ein Chloratom aufweisen, Kettenverlängerungsmittel bei der Herstellung von Polyurethanelastomeren darstellen, war es ausgesprochen überraschend, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen hervorragende Kettenverlängerungsmittel zwecks Herstellung von elastischen Polyurethanen darstellen. Da Aminoester bei erhöhter Temperatur normalerweise rasch der Aminolyse unterliegen, war eine Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen, die zweckmäßigerweise oberhalb ihres Schmelzpunktes gehandhabt werden müssen, al; Kettenverlängerungsmittel zur Herstellung von Polyurethanen nicht zu erwarten. Es hat sich indesser ■ gezeigt, daß mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellte Polyurethanelastomere sich im Vergleich zu elastomeren Polyurethanen, die z. B. mit 3,3'-Dichlor-4,4-diaminodiphenylmethan als Kettenverlängerungsmittel hergestellt worden sind, durch eine

in verbesserte Zugfestigkeit und erhöhte Elastizität hervorheben.

Die erfindungsgemäßen Produkte finden vielseitige Anwendung, z. B zur Herstellung von Formkörpern, die im Maschinen- oder Fahrzeugbau Verwendung finden

ι > etwa zur Herstellung von Zahnringen, Keilriemen Zahnrädern, Gelenkschalen, Dichtungen und Membranen. Sie können durch übliche Zusätze, z. B. von Farbstoffen, Pigmenten oder Füllstoffen, modifiziert werden.

Beispiel 1

CO-O-CH,

200 g des 4-Chlor-3,5-dinitrobenzoesäuremethylesters, erhältlich durch Nitrierung bei 120— 14O⁰C von Chlorbenzoesäure und Veresterung der so erhaltener 4-Chlor-3,5-dinitrobenzoesäure mit Methanol, werden >> mit 40g Raney-Nickel und 30g Natriumbicarbonat in 500 ml Dioxan bei Raumtemperatur hydriert. Nach dem Umkristallisieren aus Methanol/Wasser erhält man 140 g 4-Chlor-3,5-diaminobenzoesäuremethylester.

Schmelzpunkt: 128 - 129° C.

Ben: C 47,9, H 4,5, N 14,0, Cl 17,6%;
gef.: C 47,8, H 4,7, N 13,9, Cl 17,7%.

Cl-;

Beispiel 2

CO

NH,

-Vi Zu einer Lösung von 1 Mol 3-Chlor-4-nitrophenol in 1 Liter n-NaOH werden unter Stickstoff bei 20 bis 40°C 1 Mol 4-Chlor-3-nitrobenzoylchlorid, gelöst in 200 ml Aceton, eingetropft. Nach dem Umkristallisieren aus Toluol erhält man 310 g 4-Chlor-3-nitrobenzoesäure-

si (3-chlor-4-nitro)-phenylester.
Schmelzpunkt: 157 -158° C.

Ber.: C 43,7, H 1,7, N 7,9, Cl 19,9%;
gef.: C 43,7, H 2,0, N 7,8, Cl 20,0%.

w) 200 g dieser Verbindung werden mit 40 g Raney-Nickel »B«, 30 g Natriumbicarbonat bei 20-4O⁰C in 750 ml Dioxan hydriert Durch Umkristallisieren aus Dimethylformamid/Wasser erhält man 135 g 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-(3-chlor-4-amino)-phenylester.

to Schmelzpunkt: 145-146° C.

Ben: C 52,6, H 33, N 9,4, Cl 23.9%;
gef.: C 52,5, H 3.7, N 9.5, Cl 23,5%.

Beispiel 3

ίο

U e i s ρ i c I 4

II,N

CO O

NII, Cl-<

-CO O

NH,

Analog Beispiel 2 erhält man mit 1 Mol 4-Nilrobenzoylchlorid 260 g 4-Nitrobenzoi:säure-(3-chlor-4-amino)-phenylester.

Schmelzpunkt: 157-158° C.

Ber.: C 50,6, H 2,3, N 9,1, Cl 11,5%; gef.: C 50,4, H 2,5, N 9,0, Cl 11,3%.

Durch Hydrierung analog Beispiel 2 erhält man daraus 120 g 4-Aminöberizoesäure-(3-Culor-4-arnino)-phenylester.

Schmelzpunkt: 138- 14O⁰C.

Ber.: C 59,5, H 4,2, N 10,7, Cl 13,5%; gef.: C 59,8, H 4,3, N 10,8, Cl 13,4%. Analog Beispiel 2 erhält man mit 1 Mol 4-Chlor-J-ni-(i trophenol. 285 g 4-Chlor-3-nitro-benzoesäure-(4-chlor-3-nitro)-phenylester.
Schmelzpunkt: 128° C.

Ber.: C 43,7, H 1,7, N 7,8, Cl 19,9%; gef.: C 43,5, H 2,0, N 7,8, Cl 20,0%.

Durch Hydrierung analog Beispiel 2 erhält man 140 g 4-Ch^lior-3-aminobenzoesäure-(4-ch!or-3-3rr!ino)-phenylester.
Schmelzpunkt: 147- 148° C.

" Ber.: C 52,6, H 3,3, N 9,4, Cl 23,9%; gef.: C 52,8, H 3,7, N 9,5, Cl 23,5%.

Cl-

Beispiel 5
CO - O— CH₂-CH₂-O- CO -<f

Cl

NH,

2 Mol 4-Chlor-3-nitrobenzoesäure werden mit 1 Mol Äthylenglykol und 1 ml 36%ige Chlorwasserstoffsäure unter Stickstoff 8 Stunden auf 100°C. anschließend 5 Stunden auf 160—170⁰C erhitzt. Die gebildete Dinitroverbindung (350 g) schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Benzol bei 160°C.

Ber.: C 44,8, H 2,4, N 6,7, Cl 16,6%; gef.: C 45,1, H 2,6, N 6,3, Cl 16,7%.

Nach Hydrierung analog Beispiel 1 erhält man Äthylenglykol-bis-(4-chlor-3-amino)-benzoesäureester, der nach dem Umkristallisieren bei 171 ° C schmilzt.

Ber.: C 52,1, H 3,8, N 7,6, Cl 19,2%; gef.: C 52,4, H 3,9, N 7,5, Cl 18,9%.

Beispiel 6

Η,Ν-

NH,

Cl

2 Mol 3-Chlor-4-nitrophenol werden in 100 ml 2 η-Natronlauge unter Stickstoff gelöst. Bei 20-40⁰C wird ein rascher Phosgenstrom eingeleitet Der ausfallende S.S'-Dichlor^'-dinitrodiphenylcarbonat wird abgesaugt und aus Toluol umkristallisiert. NH₂

Schmelzpunkt: 151°C.

Ber.: C 42,0, H 1,6, N 7,5, Cl 19,1%; gef.: C 42,1, H 1,7, N 7,4, Cl 19,3%.

Durch Hydrierung analog Beispiel 2 erhält man S.S'-Dichlor^'-diaminodiphenylcarbonat. Schmelzpunkt: 166- 168⁰C.

B;r.: C 49,9, H 3,1, N 8,9, Cl 22,6%; \ef.: C 50,2, H 3.4, N 9,1, Cl 22,2%.

Beispiel / Cl-/ 'V-O-C-O -^f V-Cl

V⁷ ι V

NH₂ ^U NH₂

Analog Beispiel 6 wird das 4,4'-Dichlor-3,3'-dinitrodiphenylcarbonat (Schmelzpunkt: 183-185°C) hergestellt.

Ber.: C 42,0, H 1.5, N 7,5, Cl 19,1%; gef.: C 41,9, H 1,8, N 7,3, Cl 19,1%.

Durch Hydrierung analog Beispiel 2 erhält man 4,4'-Dichlor-3,3'-diaminodiphenylcarbonat. Schmelzpunk t: 192 -193° C.

Ber.: C 49,9, H 3,1, N 8,9, Cl 22,6%; gef.: C 50,1, H 3,1, N92, Cl 22,8%.

Beispiel 8
O O

Ii Il

V-O — C — (CH,)₂—C—O

Cl ei

Il

2 Mol 3Chlor-4-nitrophenol werden in 1000ml 2 η-Natronlauge gelöst, und unter Stickstoff wird bei 20—40⁰C 1 Mol Bernsteinsäuredichlorid eingetropft.

Das ausfallende Produkt wird abgesaugt. Man erhält nach dem Trocknen und Umkristallisieren aus Benzol/ Cyclohexan den Bernsteinsäuredi-(3-chlor-4-nitro)-phenylester vom Schmelzpunkt 96-97° C.

Ber.: C 44,8, H 2,4, N 6,5, Cl 16,6%;
gef.: C 45,0, H 2,6, N 6,3, Cl 16,3%.

Durch Hydrierung analog Beispiel 2 erhält man den Bernsteinsäuredi-(3-chlor-4-amino)-phenylester vom Schmelzpunkt 196- 193° C (aus Dioxan).

Ber.: C 52,1, H 3,8, N 7.6, Cl 19,2%;
gef.: C 52,1, H 4,0, N 7,7, CI 18,8%.

Beispiel 9

200 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Äthylenglykol (OH-Zahl 56) werden 115 Minuten bei 130⁰C im Vakuum entwässert. Anschließend werden 40 g eines Gemisches aus 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluylendiisocyanat zugegeben. Nach 30 Minuten werden 29,7 g der Verbindung gemäß Beispiel 2 als Schmelze zugegeben. Nach 20 Sekunden wird die homogene Schmelze in vorgewärmte Formen gegossen und nach 24 Stunden bei 100° C nachgeheizt. Das entstandene Polyurethanelastomere besitzt die folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit(DlN53 504)	321 kg/cm*
Bruchdehnung (DIN 53 504)	625%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	9%
Strukturfestigkeit	48 kp
Shore-Härte A (DlN 53 505)	88
Elastizität(DlN53 512)	30%
Vergleichsbeispiel

Wird analog Beispiel 9 verfahren, jedoch 3,3'Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan (27 g) als Kettenverlängerer eingesetzt, so zeigt das gebildete Polyurethanelastomere folgende mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit(DIN53 503)	234 kg/cm-¹
Bruchdehnung (DIN 53 504)	440%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	11%
Strukturfestigkeit	37 kp
Shore-Härte A (DIN 53 505)	84
Elastizität(DIN53 512)	31%
Beispiel 10

Wird analog Beispiel 9 verfahren, jedoch das Diamin gemäß Beispiel 3 (26,2 g) als Kettenverlängerer eingesetzt, so erhält man ein Polyurethanelastomeres mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DIN 53 504)

Bruchdehnung (DIN 53 504)

Bleibende Dehnung

(1 Minute nach dem Zerreißen)

Strukturfestigkeit

Shore-Härte A (DIN 53 505)

Elastizität(DIN53 512)

645%

7%
38 kp
87
30%

Beispiel 11

Man arbeitet analog der Vorschrift für Beispiel 9. verwendet jedoch 36,9 g des Diamins nach Beispiel 5. Das resultierende Polyurethan zeigt folgende mechanische Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DIN 53 504)	322 kg/cm²
Bruchdehnung(DIN 53 504)	683%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	6%
.Strukturfestigkeit	70 kp
Shore-Härte A (DIN 53 505)	88
Elastizität(DIN53 512)	27%

Beispiel 12

Man arbeitet analo⁰ der Vorschrift von Beisⁿiel 9, verwendet jedoch 31,3 g des Diamins nach Beispiel 6, aufgeschmolzen mit 20 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Äthylenglykol (OH-Zahl 56). Das resultierende Polyurethan zeigt die folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit(DIN53 504)	254 kg/cm-'
Bruchdehnung (DIN 53 504)	655%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	18%
Strukturfestigkeit	40 kp
Shore-Härte A (DlN 53 505)	80
Elastizität(DIN53 512)	28%

Beispiel 13

Analog der Vorschrift von Beispiel 9 erhält man bei Verwendung von 36,9 g des Diamins nach Beispiel 8 ein Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DlN 53 504)	204 kg/cm-'
Bruchdehnung (DlN 53 504)	655%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	18%
Strukturfestigkeit	36 kp
Shore-Härte A (DIN 53 505)	85
Elastizität (DIN 53 512)	29%

Beispiel 14

Analog der Vorschrift von Beispiel 9 erhält man mit 20,1 g des Diamins nach Beispiel 1 ein elastomeres ~>i> Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DIN 53 504) 274 kg/cm-¹

Bruchdehnung (DIN 53 504) 572%
Bleibende Dehnung

(1 Minute nach dem Zerreißen) 13%

Strukturfestigkeit 52 kp

Shore-Härte A (DIN 53 505) 92

EIastizität(DIN53 512) 34%

Beispiel 15

200 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Äthylenglykol (OH-Zahl 56), 31,2 g eines Gemisches von 80% h", 2,4- und 20% 2,6-Toluylendiisocyanat und 12 g des 4-Ch!or-3,5-diaminobenzoesäuremethylesters werden nach der Vorschrift von Beispiel 9 zu einem Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften umgesetzt:

Zugfestigkeit (DIN 53 504)

Bruchdehnung(DIN53 504)

Bleibende Dehnung

(1 Minute nach dem Zerreißen) Strukturfestigkeit

Shore-HärteA(DlN53 505)

Elastizität (DIN 53 512)

Beispiel 16

324 kg/cm^: b57%

7% 52 kp 83 40»/«

g eines Polytetramethylenglykols (OH-Zahl 53,5). 38,3 g eines Gemisches von 80% 2,4- und 20% 2,6-Toliiylendiisocyanat und 28,4 g des Diarnins gcmä" Beispiel 2 werden analog der Vorschrift von Beispiel 9 zu einem Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften umgesetzt:

Zugfestigkeil(DiN53 504)	170 kg/cm
Bruchdehnung (DIN 53 504)	442%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	6%
Strukturfestigkeit	22 kp
Shore-Härte A (DIN 53 505)	82
Elastizität (DIN 53 512)	51%

Beispiel 17

Analog Beispiel 16 erhält man mit 26,3 g des Diamins nach Beispiel 3 ein Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DIN 53 504)
Bruchdehnung (DIN 53 504)
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)

238 kg/cm² 535%

10%

Strukturfestigkeit 33 kp

Shore-HärteA(DIN53 505) 92

E lastizität (DIN 53 512) 52%

Beispiel 18

Analog Beispiel 16 werden 200 g eines Polytetramcthylenglykoläthers (OH-Zahl 56), 32,6 g eines Gemisches von 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluylendiisocyanat und 16,3 g des Diamins gemäß Beispiel 1 umgesetzt. Das resultierende Polyurethan hat die folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeii(DIN53 504)	110 kg/cm 2
Bruchdehnung (DIN 53 504)	858%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen)	59%
Strukturfestigkeit	22 kp
Shore-Härte A (DlN 53 505)	80
Elastizität(DIN53 512)	44%

Beispiel 19

Analog Beispiel 16 erhält man unter Verwendung von 31,3 g des Diamins nach Beispiel 6 ein Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit (DIN 53 504)	168 kg/cm*
Bruchdehnung (DIN 53 504)	560%
Bleibende Dehnung
(1 Minute nachdem Zerreißen)	10%
Strukturfestigkeit	37 kp
Shore-Härte A (DIN 53 505)	85
Elastizität(DIN53 512)	50%

Claims

Patentansprüche:

1. Estergruppenhaltige aromatische Diamine a) der Formel

CO—O-R Die vorliegende Errindung betrifft neue estergruppenhaltige aromatische Diamine, in denen die Aminogruppen in m- und/oder p-Stellung zur Estergruppe stehen und in denen mindestens eine Aminogruppe ir o-Stellung ein Chloratom als Substituenten aufweist

Die erfindungsgemäßen estergruppenhaltigen aromatischen Diamine entsprechen den Formeln