DE1719130A1 - Polymerisatklebstoffe und damit verklebte Artikel - Google Patents

Description

Polymer!satklebstoffe und damit verklebte Artikel

Die Erfindung betrifft neuartige Klebstoffe und deren Verwendung und insbesondere Klebstoffeaus einem Polymeren und einem Haftvermittler, welche zum Verbinden oder Beschichten von Flächen oder Körpern aus verschiedenen Materialien wie Metall, Holz, Papier, Keramik, alas, Kunststoff, Elastomeren, Gummi und dergleichen geeignet sind, sowie damit verklebte oder beschichtete Artikel.

Die Verwendung von Polymeren als Klebstoff hat in den letzten Jahren stark zugenommen. Es 1st aber bekannt, daß bestimmte Polymere wie beispielsweise Polyäthylen zwar zum Verkleben vieler poröser Stoffe wie Papier oder Textilien geeignet sind, auf nicht porösen Flächen wie Metallen, Glas oder Kunststoffen jedoch nur schlecht oder Überhaupt nicht haften. Das Haftvermögen von Polyäthylen auf Metall ist sogar so schlecht, daß man es schon als Trenn- oder Entformungeraittel verwendet hat_fc Das gleiche gilt beispielsweise für das Haften von Polyäthylen auf gehärteten Epoxydharzen und anderen glatten Polymerisatflachen. £9 können zwar als Klebemittel auch andere Polymere verwendet werden, jedoch haben diese im allgemeinen nur eine

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geringe Klebefesftigkielt* insbesondere in Wasser oder Wesser-

O O

dampf bei Temperaturen Über etwa 100 C bis 105 C,.oder sind spröde und brüchig und halten Erschütterungen, starke Stöße und andere unsachgemäße Behandlungen beim praktischen Gebrauch nicht aus.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue Klebstoffe auf Polymerisatbails mit hoher Klebefestigkeit, hoher Stoßfestigkeit und hoher Heißwasserbeständigkeit zusohaffen, welche zum Verkleben oder Beschichten der verschiedensten Stoffe wie Netall» Glas, Kunstsstoff und Gummi geeignet sind.

Dies wird erfindungsgemäß durch neuartige Klebstoffml schlingen

erreicht, welche a) eine Polymeres und b) einen Haftvermittler

enthalten und dieb zusammensetzen können aus

X. a) polaren Copolymere?; von oi-oieflnen mit einer einzelnen endständigen ungesättigten Gruppe der allgemeinen Formel R

R - C « CHg

und polaren Monomeren der allgemeinen Formel

, _?1 C-C

I I ^Ri »i

Im Gemisch mit

b) einem Haftvermittler der allgemeinen Pormel

h fc

A - O - H - C- (BK -C=N-O-A oder
II. a) Copolymeren vonc£-Olefinen im Gemisch mit

b) einem Haftveraittler aus einem Ester eines Oxime, in welchem die Oximeticketoffatome durch eine Kette von konjugiert ungesättigten Kohlenstoffatomen verbunden sind, mit der allgemeinen Pormel

A - O - N. - C-(CaC)₀₁

wobei in allen obigen Formeln R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und R₁ entweder

1) ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder

2) ein Hydroxylrest oder Ester oder Äther desselben oder

5) ein Carboxylrest oder Ester« Anhydrid oder Amid desselben darstellt« Jedoch nicht mehr als drei R₁ der Gruppe 1) entsprechen, A ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-« Acyl-, Aroyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkylphosphinyl-, Arylphosphinyl-, Alkylsulfinyl-, Arylsulfinyl-, Alkylcarbarayl- oder Arylcarbamylrest ist, wobei die Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlen-

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etoffatome enthalten können, R₂ ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Aryl-, Alkyryl- oder Aralkylrest oder C«N-0-A

R,

C.

ist, wobei A der obigen Definition entspricht und die Alkylgruppen 1 bis 18 Kohlenstoffetome enthaltene B eine ungesättigte Struktur 1st, bei welcher die Bindungen zwischen den beiden Stickstoffatomen der Oximfunktion konjugiert sind, χ eine ganze Zahl von 0 bis 1 ist, R, ein Wasserstoff« oder Halogenatom oder eine Alkyl-» Aryl- Alkaryl-₅ Aralkyl- oder Nitrogruppe oder -C=N-O-A darstellt, wobei R₂ und A der obigen Definition entsprechen und die Alkylgruppen 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, und Hi₁ η und ο ganze Zahlen von 0 bis ß darstellen.

Haftvermittler mit chlnolder Struktur sind beispielsweise p-Chinon-dioxim-dinenzoat (kurz als CDD bezeichnet) und das freie Oxim, von weichein sieh dieser Ester ableitet.

Haftvermittler von Typ der Diokimdiaster sind beispielsweise 5-°H@acin-2,5-di°ft-dloxiin-dlacetafc, 3-Methyl-3-hexen-2„5-diondioxim-dichlorbenzoat, 2-Ni troterephthalaldehyd-dioxim-di-ptoluolsulfonsäure, Dimethylglyc-xini-diraethansulfonat, Dimethylglyoxim-dibutansulfinat., Dimethylglyoxiiij-dibenzoisulflnat, Dimethylglyoxlm-diphenylphosphiKati Dimethylglyoxim-dibutyl-

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phüBphinat, Dimethylglyoxim»dichlorphosphinat, Dimethylglyoxim-diphenylcarbamat, Dimethylglyoxiaj-diäthylcarbamat, 2>-Octen~5~in~2,7-dion-dioxlin"dibenzQat, 4-(l-Buten->»onyl) benzaldehyd-dioxira-dibenzoat, 4-(l-Butin-3-onyl)benzaldehyd-· dioxim-diaeetat, ^-(l-Butin-^-onyD-zinitaldehyd-dioxira-dibutyrat, Purfuril-dioxim-dibensoat;, l-Phenyl-l,2-propandIon~ dioxim-dlacetat, Terephthalaldehyd-dioxizn-dibenzoat,,, Glyoxlmdibenzoat, Glyoxim-diacetat, Diniethylglyoxim-diacetafci, Dirne- ™ thylglyoxim-dibenzoat isnd Diphenylglyoxim-dibenzoat eowie die freien Oxime« von denen sich die genannten Esterableiten.

Die Dioxime können in die gewünschten Ester Überführt werden, indem man sie mit dem entsprechenden Säurechlorid in Pyridin umsetzt. Hierbei werden beispieleweise 10 g des Oxims in einem 500 ml-JSrlenmeyerlcolben in 150 ml Pyridin gelöct, erforderlichenfalls unter Erwärmen bis aus höchstens 50°C. Unter Umschwenken des Erlenmeyerkolbens wird dann ein 1Obiger über« ä schuB des Säurechlorids zugegeben. Die Ester fallen im aligemeinen eofort aus, wobei die Mischung sieh erwärmt. Der Kolben wird dann verschlossen und 1 Stunde stehen gelassen, Danach wird das Produkt in 2 Liter destilliertes Wasser gegossen, abfiltriert, Kit Wasser pyridinfrei gewaschen und getrocknet und ist dann gebrauchsfertig als Haftvermittler.

Die nicht-chinoiden Haftvermittler haben bei Verwendung für

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die erfindungsgemäfien Zweoke den Vorteil, daß sie praktisch farblos sind und praktisch farblose Klebstoffe oder Beschichtungen ergeben, während die chlnolden Haftvermittler gelbe bis braune Verbindungen sind, welche bei der erflndungsge^ässen Verwendung mit polaren Copolymeren Klebstoffe oder Beschichtungen von dunkelbrauner bis schwarzer Farbe ergeben, Jedoch ist es bei Verwendung von chlnolden Haftvermittlern möglich, durch Zusatz von Pigmenten hellfarbige Verbindungen zu erhalten, welche hellfarbige Klebstoffe oder Beschlchtimgen ergeben» Hierfür eignen sich beispielsweise Signente wie Calciumcarbonat, Titandioxyd, Zinkoxyd, Magnesiumcarbonate Calciumsilikat, Calciumsulfat, Bariumsulfat und Aluminiumhydroxid.

unter der Bezeichnung V-Olefin" wird ein Kohlenwasserstoffoder Halogenwasserstoffmonomere« verstanden» welches eine einzelne endetändig ungesättigte Gruppe der Formel -C-CH₂ hat.

Unter.der Bezeichnung " Polymere von cfc-Olef inen" werden Co- und Terpolymere verstanden, in welchen sich mindesten 50 Mol£ des Polymeren von den oben definierten öl-Glef inen ableiten. Derartige Polymere sind also beispielsweise Polyäthylen, Äthylen/Dien-Copolyaere, Polypropylen, Äthylen/Propylen-Copolymere, Xthylen/Butylen-Copolyeere, Butylkautschuk, Äthylen

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/Vlnylaoetst/Aoryleäure, Äthylen/Acrylsäure, Xthylen/Methacrylsäure, Xthylen/IPropylen/DIen-Tcrpolynjere und Äthylen/ Vinylester-Copolymere. Weiterhin gehören hierau Polyolefin» polymere und -copolymere, welche alt Polymeren von Malein* etEure oder Anhydriden, Estern oder Amiden derselben gepfropft sind. Gleicherweise eignen sich Pfropfcopolymere von Polyolefinen mit Fumarsäure oder Anhydriden, Estern oder Amiden derselben für die erfindungsgemäßen Zwecke. Weitere geeignete . ^ Polymere sind Äthylen/Alkylnethacrylat-, Äthylen/Alkylacry-Iat- und Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen-Copolyroere. Unter den genannten Polymeren von Oi-Olefinen werden auch Polymere von (^.-Olefinen verstanden, welche zur Erzielung neuer funktionell«· Gruppen noah durch Pfropfcopolymerisation, Chlorierung, Chlorsulfoni«rung, Oxydation und dergleichen weiterbehandelt wurden wie beispielsweise das in der DBA-Patent* Schrift 2 212 786 beschriebene ohlorsulfonierte Polyäthylen·

Die für die erfindungsgesÄSen Zwecke verwendete Menge an Haft- ^ Vermittler 1st nicht kritisch und kann sich in Abhängigkeit von dem in Verbindung mit ihm verwendeten Polymeren in weiten Grenzen bewegen. In allgemeinen werden etwa 0,1 bis 55 Gewichtsteile Haftvermittler je 100 Gewichtsteile Polymeres und vorzugsweise 0,5 bis 20 Oewichtsteile Haftvermittler Je 100 Gewichtsteile Polymeres verwendet.

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Die für die erfinduhgsgemäßen Zwecke verwendeten Polymermassen können gegebenenfalls nooh Zusatzstoffe wie Antioxidantien, Füllstoffe, Pigmente, Antistikmittel, Streoköle, Weichmacher, klebrigmachende Stoffe, Harze, Kunststoffe und Elastomere enthalten. Diese Zusatzstoffe können vor oder während der Herstellung der erflndungsgemäßen Produkte mit der PoIymermasse vermischt werden. Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Ruß, Ton, Kieselsäure, Aluminiumoxyd* Carbonate, Oxyde, Hydroxyde, Silikate, Diatomeenerde, Talkum, Kaolin, Bariumsulfat, und Calciumsulfat. Diese Zusatzstoffe können in Mengen von 0,5 bis 200 oder mehr Gewichteteilen je 100 Gewichtsteile Polymeres und vorzugsweise in Mengen von 1 bis 100 Gewichtsteilen je 100 Gewiohtsteile Polymeres zugegen sein.

Vorzugsweise setzt nan den erfindungsgenäßen Klebstoffen noch ein Bfetallsalz oder ein Metallchelat als Beschleuniger zu, welcher die Klebewirkung verbessert, indem er 1) bei einer gegebenen Temperatur die zum Binden benötigte Zeit verkürzt, 2) bei einer gegebenen Bindezelt die zum Binden be«

nötigt« Temperatur vermindert und 3) die Hitzebeständigkeit der Verklebung verbessert.

Geeignete Beschleuniger sind beispielsweise AlCl,, FeCl,, SnCl^, ZnCIg, TiCl^, CrCl,,VCl^, AlBr,, HgCl₂ und BF,. Außerdem gehören zu derartigen Beschleunigern Koordinationsverbin-

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'-SfSs

düngen« in denen vor Zusatz zu der Polymermasse die maximale Koordinationszahl gesättigt ist, welche jedoch beim Veraischen mit dem Haftvermittler reagieren können. Als Beispiele für diesen Typ von Beschleunigern können Koordinationskomplexe wie Ferriacetylacetonat, Aluminiumacetylaoetonat, Zinkacetylace-Uraat, Borf luorid-n-ätherat und Ferriacetonylacetonat genannt ** werden.

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/Der Beschleuniger wird in Mengen von 0,005 bis 2,0 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Polymeres verwendet. Er kann zur leichteren Handhabung und zur Erzielung einer gleichmäßigen Dispersion als Lösung (5-20 Gew.%) in einem geeigneten Lösungsmittel zugesetzt werden. Hierfür eignen sich tiefsiedende Lösungsmittel wie Wasser, Aceton, Isopropanol, Äthanol und Benzol.

Für die erfindungsgemäBen Zwecke eignen sich die verschiedensten von cf\ -Olefinen abgeleiteten Polymeren und carboxyl!erten „. Copolymerenj der Einfachheithalber und zur Erleichterung des Verständnisses wird die Erfindung im folgenden jedoch vorwiegend unter Verwendung von carboxylhaltigen Äthylencopolymeren als Polymerisatkomponente in den Klebstoffen beschrieben. Im Handel sind heute verschiedene carboxylhaltige Äthylencopolymere mit den verschiedensten Molekulargewichten erhältlich. So wird beispielsweise von E.I. duPont de Nemours & Co. ein Xthylen-Acrylsäure-Copalymeres mit einem Schmelzindex im Be-

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reich von 10-13 unter der Bezeichnung "Alathon 80 P¹¹ gehandelt, während Dow Chemical Co. eine Reihe von Xthylen-AorylsSure-Copolymeren mit Sohmelzindlces von 0,5 bis 40 und darüber unter dem Bandeisnamen "Zetafin QX 3623" vertreibt. Außerdem ist Dow Chemical Co. mit einer Reihe von Pfropf copolymer en von Acrylsäure an Polyäthylen hoher Dichte mit Schmelsindioes von 0,0 bis 50 oder darüber unter der Bezeichnung "QX 4262" auf dem Markt.

Weitere im Handel erhältliche polare Copolymere sind beispielsweise XthyleVVinylacetat/Acrylsäure, Xthylen/AorylsSure, Äthylen/HethacrylaSure, Äthylen/Vinylester, Xthylen/Alkylmethv.crylat und Xthylen/Alkylaorylat.

Die erilndungsgemSeen Klebstoffe können nicht nur zum Verkleben von Metallf lachen miteinander sondern auch zum Verkleben von Elastomeren miteinander und mit Metallen und anderen festen Stoffen verwendet werden, d.h. sie eignen sich unter anderem sum Verkleben von Butylkautschuk, Ä fchylenpropylenkautschuk, und Xthylenpropylenterpolymeren mit Stahl, Kupfer und Aluminium.

Mit den erflndungsgemseen Klebstoffen können die verschiedensten Metalle wie Stahl, Kupfer und Aluminium verklebt werden, deren Oberflächen behandelt oder unbehandeit sein können. So

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kann belspielswelse blanker Stahl mit ChroHBetall und/oder Chromoxyd enthaltenden Spezialmltteln zur Erzeugung einer dünnen Oberf lächenechlcht behandelt werden. Eine weitere Oberflächenbehandlung von Stahl besteht in der Bildung einer Schicht von Phoephoratomen aus verschiedenen Phosphorverbindungen. Diese Behandlungen oder Ätzungen werden zur Verhütung von Korrosionen durch WasserelnfIuS vorgenommen.Sie können auch auf Aluminium und anderen Netallen durchgeführt werden und M sind in der Metallindustrie bekannt«

Die Erfindung umfaßt neben den Klebstoff en auch Schichtstoffe» welche aus zwei Schichten von gleichen oder verschiedenem Material und einer diese beiden Schichten zusajMenhal«» tenden Klebstoff schicht bestehen. Die Erfindung wird insbesondere In besug auf derartige Schichtetoff β beschrieben, jedoch kann sieh auch zur Herstellung beschichteter Produkte angewendet werden« welche aus einen einseinen Schichtträger und eine» damit verbundenen Schutzüberzugg aus dem erfindungs- * gea&fien Klebstoff bestehen.

Sine besonders bevorzugte AusfUhrungsforai der Erfindung besteht in eines Fabrikationeartikel aus mindestens einen Metallteil In Form eines Rohres oder weitgehend flachen Bleches und einer

Schicht aus dem erfindungegeaäßen Klebstoff auf Mindestens

■"■"*■-... ■ - - > «inata Teil seiner Oberfläche; vorzugsweise besteht der Metall-

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teil aus einer Metalldose wie einer Bierdose oder einem Bleohzusohnltt für eine solche Dose« welche den erfindungsgen&ßen Xlebttoff als Dichtung in mindestens einer Naht enthalt.

Die Erfindung umfaßt weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Artikeln der oben genannten Art, bei welchem man eine Schicht dea Klebstoffes in Berührung mit den Schichtträger oder den zu verklebenden Teilen im Falle von elastomeren Polymeren auf eine Temperatur von mindestens 100 C und Im Falle von kristallinen Polymeren auf eine über dem Schmelzpunkt liegende Temperatur erwärmt bis eine Verklebung erzielt ist.

Das allgemeine Verfahren zur Herstellung der erfIndungsgemäBen Klebstoffe besteht darin, daß man das Polymere und den HaftverndLttlep bei Temperaturen von 25 bis 200⁰C in einem

, Zweiwalzenmisclier»

©des» dergleichen vermischt* Die ffischteiwperatur· vom Erweichungspunkt des Polymeren ab_# d.h. sie muß

Übet* äieesis ilegeii« Bell» I&rufcmischeäi des Polymeren bei Teimjieraturcn Üfe5*r &€-iiiwi irr^eltühungspunkt können Füllßtoffe

Pfgaeirt« eiei* soiigfcige !«rsfcsstoifc imter fcr&gesetsten; W." sugesebsa Kei^Hi* 5«nf^l· wli'd ö®f Haftversittler isuge« Bßo €=i^!<?ielite ϊοΙ^κλρρ kanng^.eAchiseltig mit allen se«

0 ö 9 ß /_; C /1 P

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und gleichmäßigere Einarbeitung erzielt, wenn die Zugabe nacheinander erfolgt. Der Mischvorgang dauert normalerweise 2 bis 15 Hinuten. Anschließend wird die Hasse zur Herstellung . eines Handelsproduktes durch Extrudieren oder Pressen unter Druck bei Temperaturen über dem Erweichungepunkt dee Polymeren in Ihre endgültige Form wie beispielsweiße eine Streifen-, Band-, Bogen- >> Pulver- oder Pelletfora gebracht. Beim M Einsatz zinn Verkleben wird die im Sehmelzzustand gemischte Klebemasse bei Temperaturen von mindestens 10O⁰C im Falle von elastoroeren Polymeren und über dem Schmelzpunkt des Polymeren im Falle von kristallinen Polymeren zwischen den zu verklebenden Teilen gepresst.

Ein anderes Verfahren zur Herstellung der erfindungßgemäSen klebstoffe und Schichtstoffe besteht darin» daß man das Polymere und den Haftvermittler vorzugsweise in trockener Teilchenform bei einer Temperatur unter dem Schmelzpunkt des i Polymeren miteinander vermischt und das erhaltene Pulver dann zwischen die zu verklebenden Teile einbringt.

Ein weiteres Verfahren besteht darin, daß man den Haftvermittler ale Grundiermittel auf die zu verklebenden Teile oder die Polymerfolie aufbringt und dann das Polymere oder mit den Grundiermittel überzogene Polymere zwischen dl« zu verklebenden Teile bringt· Bei allen vorstehenden Verfahren wird so viel

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ORfGlMAt INSPECTED

Wurm und vorzugsweise Druck auf die zu verklebenden Teile äU des polynerhaltlgen Klebstoff ausgeübt, daß eine Verklebung von hoher Festigkeit erzielt wird.

Die Erfindung wird dureh die folgenden Beispiele näher erltutert* in denen sich, soweit nicht andere vernerkt, alle Mengenangaben auf das Gewicht beziehen. Die Abkürzung CDD wird für p-Ghinon-dloxia-dlbenzoat verwendet.

Die in den Beispielen angegebenen Schnelzindioes der Polymeren wurden unter den in ASTN D 1258-52T angegebenen Bedingungen und die Dichten der Polyeeren unter den in ASTM D 1505-6QT angegebenen Bedingungen bestiant.

Die reduzierte speiifieehe Viskosität (BSV) wurde in Deealin bei 125°C naeh den in ASTM D X6OI-58T beschriebenen Verfahren gesessen. Hierbei wurde eine Konzentration der Polyaerlusung von O_tl g Polyeeres oder Copolymere* je 100 ml Deealin bei ⁰C angewendet.

Der KrietallaobJMlzpunkt der Polyaeren würde als die Temperatur ermittelt, bei welcher bei» Erwäreen einer Probe unter eine· heiabaren Mikroskop mit einer Geschwindigkeit von l°C/ein und Beobachtung durch gekreuzte Hioolaclie Prisoen die Doppelte· chung versohwand«

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GWGtNA INSPECTED

Die T-SchaifeetigkeiteprlifuDg (T-peel-strength test) zum Messen des Haftvermögens in kg/linearem cm (kg/1,ca) wurde nach deffl in ASTN D 1876-6IT beschriebenen Verfahren unter Verwendung von 25,4 be breiten, 76,2 mtn langen und 0,24 bis O,6J am dicken Streifen aus Metall oder sonstigem zu verklebenden Material und einer ?8,1 χ 25,4 ssa großen Klebeschicht von 0,12? am Bioice in einen FsstigkeltsprUfer nach Scott oder einem Instron-Prüfgertit alt einer Zuggeeohwindigkelt von 25,4 (g mn Je Minute bei Raumtemperatur, d.h. 25°C, durchgeführt.

Die LÄppfe*tigkeiteprüfung (lap strength test) sum Messen des Haftveraugens in kg/cm² wurde nach den in ASTM D 1002-64 beechriebenen Verfahren unter Verwendung von 25#4 a» breiten, 76,2 an langen und 0,24 bie 0,63 an dicken Streifen aus Metall oder sonstige» ru verklebenden Material und einer 6,35 * 25,4 ■η großen Klebeschicht von 0,127 iaa Dicke in einem Scottoder Inetron-Prüfgerät mit einer Zuggeachwindigkeit von

■ ■ '■ ' " i

25,4 aus Je Minute durchgeführt. ^

Zur Herstellung der Proben für die SehSl« und X£pp£«stigkelte«· prüfung wurde der Prüf streif en mit dem Klebstoff 0 bis l Minute auf den Platten einaap auf 100» 250⁰O vorgeheisten bydrawli Presse ohne Druck vorgewärmt; .unü darm 0,00g Sekunden bit 5 -Bi-' nuten oder länger unter einen Brück von etwa 35 bis 2SlS kg/cm erhitzt .Danach wurden dl© Streifen auf- BausteüperÄtirir al;&*ktthlt

00 9 0 40/16? 4 ^: "

und vqr der Prüfung mindestens 24 Stunden bei Raumtemperatur gealtert.

Der Gelgehalt der Polymeren in Figur 1 und Beispiel 96 bis 103 wurde dadurch bestimmt, daß eine gewogene Probe (etwa 0,5 g) de· Polymeren in einer Zellstoff -SoxhlethUlse 24 Stunden lang unter Rückfluß «it Xylol (Handelsprodukt "lonol" von der Shell Oil Corporation alt einem Gehalt von 0,3 0ew.#, 2,6-Di-tert.butyl-4-nethylphenol) erhitzt und der unlösliche Anteil des Polymeren getrocknet und gewogen wurde. Der Gelgehalt

wurde daraus wie folgt berechnet:

Gewicht des Unlöslichen

^{x 10}°

Soweit nicht andere vermerkt, wurde in den Beispielen zum Mischen der Klebstoffmasse im geschmolzenen Zustand ein Brabender-Plaatograph Modell PL-V2 verwendet, welcher mit einer Regietriervorrichtung sum Messen von Veränderungen in der Dreh» kraft ausgerüstet war.

Beispiel 1

Zn einen Brabender-Plastographen wurden 100 Teile eines handelsüblichen Äthylen-Acryleäure-Copolymeren mit einem Schmelzindex von 12,6, einer RSV vom 0,49 und einer Dichte von 0,930 (Handeleprodukt "Alathon 80 F" von E.I. duPont de Nemours & Co.) und» bezogen auf das Gewicht des Copolymeren, 2 Teile CDD

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- 17-O

H-O-C-flQ gegeben und darin 10 Minuten lang bei HO⁰C durchgemischt. Ώ«τ so durchgemischte Ansatz wurde aus dem Brabender-Pläetographen in eine Plattenpresse Überführt und dort bei 110⁰C zu einer Klebfolie von 0,508 mm Dicke verpresst. EinStrelfen dieser Klebfolie wurde zwischen zwei 76,2 χ 25,4 mm große Unterlegbleche von 0,254 mm Dicke gelegt und 5 Minuten

" ■ 2 lang in einer Plattenpresse unter einem Druck von 2812 kg/cm bei einer Temperatur von 175°C zu einer 38,1 χ 25,4 ησ großen · Klebsohioht von 0,127 am Dicke gepresst. Die verklebten Bleche wurden auf Raumtemperatur abgekühlt und nach 24 Stunden dem oben beschrieben Schältest unterworfen. Es wurde eine Haftfestigkeit von 7,322 kg/1 «cm gemessen.

Bei einer Vergleichprobe, welche aus 100 Teilen "Alathon 80 P" ohne Zusatz von CDD bestand, wurde nur eine Sehälfestlgkeit von 1,965 kg/1.cm ermittelt.

Beispiel 2 Der Klebstoff naoh Beispiel 1 wurde wie folgt auf seine Heifi-

wasserbeständigkeit geprüft» Sechs Proben der verklebten

• -.■'■■■ ■ ■ ο '

Bleche wurden senkrecht in ein auf 99 C gehaltenes Heiß wasserbad gehängt und unten jeweils mit einem Gewicht von 0,91 kg ; beschwert. Die HelBwassefbestHndlgkeit wurde als die Zeit best!«nt, in welcher die Hüfte der Proben noch verklebt blieb. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Klebstoff nach Beispiel 1: 5 bis 6 Proben waren naoh I Monat

" noch verklebt. " .

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Kltbetoff ntoh Beiapiel 1, Jedoch «It 4 Satten GDDs

Vergleichs Xthjlenhaltigea Copolymere· ohne CDDt

btl 3 Proben war dia Verklebung iuieh 350 Stunden gelöst.

bei 3 Proben war die Verklebung In 3 Stunden geluat

Zn Figur 1 bla 3 dar beigefügten Zeichnungen aind die Ergebniaae verschiedener Prüfungen wiedergegeben; '

Figur 1 zeigt den BlnfluB von VerKnderungen der Klebetenperaturauf die SohKlfeetigkeit da· Klebstoffea nach Belaplal 1. DIa Verklebung erfolgte wlederu» innerhalb von 5 Minuten unter eine» Druck von 2812 kg/c·². Die durch dan Zuaatz des Haftver* adttlera erhielte Irhöhung der Sohälfeatlgkelt lag zwisohen 100 und *OOJf 1Ü*v der SchMlfeetigkeit bei Verwendung dea PoIyaeren allein.

Sa wurde gefunden« daB die Polyeeren durch die Baftveralttler vernetst werden» wenn «an ale auf eine genügend hohe Temperatur erfaltst. Jedoch wird die optimale SohKlfestigkeit der

Verklebung la allgemeinen bei Tanperatüren unterhalb der

■ ί

ratur* bei weleher Oelbildung durch Vernatsung beobachtet

wird# erreicht.

In Figur 1 lat die prozentuale Oelbildung

dureh dia aSngajkralatan Zahlen angegeben; die optiaale Öchälfeatigkeit tritt vor Hv- Oelbildung ein und fällt danach bei sunehaunder Oelbildung atark «b.

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ORlGiNAL INSPECTED

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In Figur 2 let der Einfluß verschiedener CDD-Konasentrationen alt de« in Beispiel 1 verwendeten Folyneren auf die SchHlfestigkeit der Verklebung gezeigt. Zur Be*tiaeaing diese« Einflusses wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 iur Her* Stellung des Klebstoffes und suü Verkleben der Unterlegbleehe unter Zusats verschiedener Mengen CDD «u Jeweils 100 Teilen

■■■..■■ . - · - ... . . M des Xthylen-AorylsÄure-Copolyeeren angewendet· ^

In Figur 3 1st der Einfluß eines Füllstoffzusatses auf die Sohtlfestlgkeit von Verklebungen alt de» Klebstoff nach Beispiel 1 gezeigt. Zur Herstellung des Klebstoffes und sua Verkleben der Bleche wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 angewendet« wobei Jedoch ein Füllstoff, niüalich CsSiO, (Wollaatronit· P-I), alt des CDD und dee Äthylen-Copolymeren venaiecht wurde, die Bleche aus stnnfreieaBtahl 210 anstelle von Unterlegblechen bestanden und die Verklebung A bei einer Teaperatur von l60°C erfolgte.

Beispiel 3 bis 15

Beispiel 1wurde unter Verwendung anderer Klebstoffträger als Unterlegbieoh und Zusats von 4 Teilen CDO sub Copolymeren ζ Bit Ausnahme von Beispiel 8) wiederholt, t&e Ergebnisse der Schäl teste sind in Tabelle 1 Vergleicheproben ge- * genUbergestellt, in welchen der Klebstoff nur aus dem Äthylen-Copolyaeren ohne CDD-Zusatz bestand.

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^{: ;}V * ORIGINAL INSPECTED

• 20 -

	Tabelle 1	Verklebtes Me	T-Schälfestiekei t	in kg/1.cm
Beispiel	tall	ohne CDD	4% CDD
Mr.	geöltes Unterlegblech	. 1,429	10,716
3	reines Unterlegblech	2,322	9,287
k	rostfreier Stahl	3,036	8,216
5	Weißblech	2,858	6,608
6	sinnfreier Stahl 210	1,072	6,608
7	'(Chromat-Phoephftt-Xtzung)
	Schwallblech (zinnfreier	mm	5,894*
8	Stahl, uribehandelt)
	Stahl alt Aluminiumüberzug	0,536	5,179
9	(unbehandelte Oberfläche)
	Stahl mit Aluminiumüberzug	1,607	6,072
10	(behandelte Oberflache)
	Kupfer	1,607	5,179
11	Aluminlua (Dosennaterial)	2,322	3.751
12	sinnfreier Stahl 210 mit
13

Laekttbersug

0,893

*) si t nur 20 CDD, 15 Sekunden lang bei 220⁰C und 2612 kg/en² Druck verklebt.

Beispiel 1» bis 29 Das Verfahren naoh Beispiel 1 wurde unter Verwendung verschiedener Saftunterlagen und mit verschiedenen Verklebungszeiten und -tempera-

türen wiederholt. Die Ergebnisse des Schältestes sind in Tabelle 2 wiedergegeben·

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17tei30

- 81 -

	*)4jf CK)	Tabelle	2	z	15	■ -	-	15	T-SohSlfestigkelt unter.den ange gebenen Verklebungebedlngungen	1600C	2000C	-	6,429	2200C	2400C
Beispiel Kr.	Haftmetall			5		5	eit	kg/1.cm	6,608*	-
		zinnfreier Stahl 210 (Chromat-Phosphat- Xtzung) 5	1	zinnfreier Stahl	1		5,715	-	-
		V	Stahl mit Aluminium überzug 5		5	min.	am "	■-_'■		6,429	3,215 §
14	•	ti		15	see.	-	Wm	4,644	6,787	-
15	W '.'		5	1»	-		- . ■	*	5,537
16	Weißblech	1	η	6,072*		-	—	β,
17	.'■■■.«	5	min·	-	-	6,787	2,679
18	B	15	see.	-	5,358	6,965	-
19	'*''.'■■	5	1»	-	-	-	5,715
20	1	η	7,680*	. -	- .-■■■■	■-■
21		min·			5,894	4,465
22		see.	. " ■	7,144	5,179	-
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25		min·		6,965	t
26		see.	6,429	4,465;
27	n	-	I i
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29

Beispiel 30 bis 35

In Tabelle 3 ist der EinfIuB einer Warmalterung der Proben auf die Sonälfeetigkeit der Verklebung wiedergegeben. Für diese Untersuchungen wurde das Verfahren nach Beispiel 1 wiederholt, wobei Jedoch eine Verklebungezeit von 15 see und eine Verkle-

0098A671674

. ORIGINAL INSPECTED

bungatempevatur von 120⁰C angewendet wurde. Sie verklebten Bleche wurden dann verschiedene Zeiten ohne Druok in einen Öfen bei erhöhter Temperatur gelagert· Die Ergebnisse der Sohllfestlgkelteprufung nach dieser Warmalterung sind in Tabelle 3 susaamengestellt.

Beispiel	Lagerdauer in	0,125	Ofentemoe-	Schill festigkeit nach
Nr.	Ofen (Stdn.)	0,25	ratur (0C)	der Warmalterung
	■ - -	1,0		(ke/l.om
30	10,0	160	8,752
31	24,0	160	9,823
32	72,0	120	8,037
33	120	10,716
3*	100	7,680
35	100	9,109

Wie aus diesen Ergebnissen hervorgeht, können die erfindungsgesffl6en Klebstoffe ohne schläuchen Einfluß auf die Klebefestigkeit Temperaturen über dem Siedepunkt von Wasser ausgesetit werden.

Beispiel 37 bis 57 Beispiel 1 wurde, unter Verwendung verschiedener Polymerisate

und mit verschiedenen Verklebungstemperaturen wiederholt.

FOr Jedes Polymerisat wurde ein Vergleicheversuch mit dem Polymerisat! allein ohne CDD-Zusats durchgeführt. In Tabelle 4a sind die verschiedenen in den Versuchen ver-

wendeten Polymerisate beschrieben und in Tabelle 4b die Ergeb«

00984671674

!NSPECTED

niaae der Sohilteste bei den angegebenen Verklebungatettper*türen wiedergegeben. Die Brgebnieee «eigen, dafi bei den Vergleioheproben in vielen Fallen überhaupt keine Haftung und in allen anderen Füllen nur eine schlechte Verklebung er zielt wurde, während alt den CDD enthaltenden erfindungegeraäßen Klebstoffen eine wesentlich bessere Verklebung als bei den Vergleichsproben erhalten wurde.

009846/1674 ORIGINAL INSPH5TED

i0098A6/167A

$sißpiel Polymerleat

36 37 38 39

40

41 42

43

44

46 47

S 48

carboxylhaltiges Äthylen-Copolymeree

oarboxylhaltigee Äthylen-Copolymeres

carboxy!haltige» Äthylen-Copolymeree

Äthyl en/Acrylelure/ Zinkacrylat-Copolyineres

Äthylen/Acryleäure/ Natriumaorylat-Copo*

lymeres

Äthylen/Alkylaorylat-Copolymeres

Äthylen/Alkylacrylat-Copolymeres

Äthylen/Alkylacrylat-Copolymeres

Chlorsulfoniertes Polyäthylen

Äthylen/Vinylacetat-Copolymeree

Äthylen/Vinylacetat-Copolyneres

,ÄthyleiVVinylacetat-Copolymeres

Äthyleii/Vlnylacetat-Copolymeres,

Handelename

Alathon 8QF

QX-2375 QX-4262,11

Surlyn A ER-I650

Surlyn A ER-1552

Zetafln Zetafin Zetafln

Tabelle 4a Hersteller

DuPont

Dow Chemical Co.

Dow Chemical Co.

DuPont DuPont

Dow Chemical Co«

Dow Chemical Co.

Dow Chemical Co,

Hypalon 20 DuPont Alathon 3445

Alathon 3170 Alathon 3190

Elvax

DuPont DuPont DuPont DuPont

Schmelzindex

2,1 2,0

18,5 2,5 2,5

0,5 0,3 2,0 15,0

RSV Dichte

0,49 0,60 1,07

0,93

0,93*

0,991

0,929 0,952 0,928 1,10

Schmelzpunkt

CQ

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1*1-9130

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Beispiel 58

Beispiel 37 wurde unter Verwendung des allgemeinen Verfahrens nach Beispiel 1 (2j6 CDD, Verklebungetemperatur 175⁰C) wieöerholt, Die Schttlfestigkeit dieser Verklebung betrug 11,^0 kg/1.cm und bei der Vergleichsprobe 4,822 kg/1.cm.

Beispiel 59 bis 68

Das Verfahren nach Beispiellwurde wiederholt, Jedoch wurden anstelle von CDD Jeweils 0,012 Mol verschiedener anderer Haftvermittler Je 100 g Äthylen/Acryleäure-Copolyiaeres verwendet. Die bei verschiedenen Verklebung tempera türen erzielten Schälfeetigkeiten sind in der folgenden Tabelle 5 wiedergegeben.

	Haftvermittler	Tabelle 5	16O°C	200°C	verschiedenen Verkle- ks/l.om	2^00C
Beispiel Mr.			1,786	1,607	22J0C	I.6O7
	ohne (Vergleich)	Schälfeetigkelt bei ι bungsteaperaturen In	3,751	6,072	2,143	3.929
59	Chlnondloxln	120°C	8,752	-	3,751	-
60	ChInondioxIh— dlbenroat	1.072	5.537	-	-	-
61	Chlnondloxla- diaoetat	1,250	3,572	3.751	-
62	Chinondloxie-	3,572	-	2,322	-
63	adlpat	2.143	4.644	2.679	-	-
64	Olyoxie	1.786
65		2,143
	2.601

0098A6/ 167

Beispiel Haftvermittler Nr.

66 67

Dimethylglyoxim

Diaethylglyoxlmdiaoetat

Diphenylglyoximdibenzoat

Schälfestigkeit bei verschiedenen Verklebungateeperatüren in kg/1, em .

120°C 16O°C 200⁰C 225°C 250°C

2,322 3,572 - - - * 2,679 4,465 -

3,0^6 3,572 5,001 -

Beispiel 69 bis

Das Verfahren nach Beispiel 6 wurde unter Verwendung verschiedener Polymerisatmischungen rait Äthylen/Propylen-Kaut-

echuk und alt einer Verklebunge tempera tür von 225 C wiederholt. Sie Ergebnisse der Schälfestigkeitsprüfungon sind in Tabelle 6 wiedergegeben.

	Äthylen/	Tabelle	6	Propylen- Äthylen/
Beispiel	Propylen*	Betaun* der Polyaerisatmisohungen	Homo- Bu ten-1-
Hr.	KautgQhmc (Λ		polymeres Copolyneres
	lOOji	Xthylen-
	9PSi	Hoao-
	755<	) polymeres
69	50*	<·
70	2*	10* (B)
71	IQ*	25* (B*
72	29*	50* (B)
73	2J*	75* (B)
74	25*	90* (B)
75	79* (C)
76	75* (D)
77	TS* (B)

Schälfestigkeit

kg/l.c»

3,751 4,108 4,465 5,537 5,715 3,572

5,715 5,715 3,393

09846/1674

Beispiel	Zusammensetzung der	75*	(*)	Co.,	Polymerlsatml schunden	75* (K)	serin	Sohll-	0,95
Nr.	Äthylen/ Äthylen- Propyleü- Homo- Xauttohuic (A) polymere»	79*	(Q)	Co.,	Propylen» Xtjhylen/ Homo- Buten-1- polyiasres Copolymere»	58 Hol* Äthylen, Dichte	feetlgkelt kg/1 .cm	ι werden zwei weitere Verfahren zum
78	25*	75*	(H)	Co.,		Sohmelzindex 9,0, Dichte	4,822
79				oi el ei		" 0,2, ■	4,644
80	25*				• 0,7, "	3,393
81	25*	den verwendeten	Polyi	75* (J)	3.5, "	5,715
82	25*	Snjay Chemical	Co.,	" 5,0, ■	5.894
Ahm	»rfcun^en zu	Allied Chemloal	Co.,	1,8, Dichte 0,91
(A)	Hersteller	R α	*	Schaelzindex 0,0, Dichte	0,87
(B)	Hersteller	It R	R	0,95
(C)	M	R R	ff	0,95
(D)	R	R R	R	0,96
(*)		DuPont, Schneizlndex	0,96
(F)	«	Allied Chemical	0,96
«0	Hersteller	Heroules Powder
(B)	Hersteller	Allled Chemical	0,955
U)	Hersteller	In den folgenden BeIe	Schmelzpunkt 166°C, Dichte 0,905
(D	Hersteller	Schmelzindex 0,4, Dichte

Verkleben von Teilen beschrieben. Beispiel 83 In eine Plsttenpresse wurden 100 Teile des in Beispiel 51

verwendeten Polypropylene "Bacon I05" gegeben und unter eine»

2 ο

Druck von 2812 kg/am bei einer Temperatur von 190 C zu einer

Folie von 0,508 sa Dicke verpresst. Dann wurden zwei Bleche aus zinnfreiem Stahl 210 (welcher vorher mit einer Chroaet-Phosphftt-Xtzung verseilen worden war) von Jeweils 76,2 χ 2$,4 on

009846/1674

ORIGINAL INSPECTED

171t130 - 2» -

und 0,254 aai Dicke alt CDD bis zu einer Ablagerung von 7*75 ms Je ca² Metalloberfläche bestäubt. Zwischen die bestäubten Flächen der Bleche wurde ein Stück der 0*508 an dicken Polypropylenfolie gelegt und die Bleche in einer Plattenpfcesae 1 Minute lang bei 2JO⁰C und 2812 kg/o«² Druck susaaawngepresst, so daß eine 38,1 x 25,4 aa große Klebstoff schicht von 0,127 aa Dicke erhalten wurde. Bei der Prüfung la Schältest zeigte die Probe sine Schälfestigkeit von 5#558 kg/l.o«. Bsi einer Wiederholung des Vereuohes ohne CDD betrug die Schälfestigkeit praktisch Hull.

Beispiel 84

100 Teil· hajndelaObllchea Polypropylen alt einer Dichte von 0,90 (Handeleprodukt "Kopien A-2* von Monteoatinl Chealoal Co.) wurden auf eine Siebfeinheit von unter 0,18 aa (-80 raeeh) pttlvrlslert und Mit 4 Teilen CDD in Teilchenfora trocken v«r- «ieoht. Die trockene JCLebstoffaiechung wurde auf sin sauberes Blech aus sinnfrslesi Stahl 210 (76,2 χ 25,4 as, 0,254 «a dick) si· au einsr 8ohioht aus 77,5 ms Klebspulwr je car Metalloberfläche gestäubt. Das gestäubte Blech wurde dann in einer Plsttanpsassa bei 230⁰C und 2812 kg/o«² Druck adt de« Klebepulver in der WLtW 1 Miaute lang gegen «in entsprechendes Bleoh geprasst, so daJ sine 38,1 χ 25*4 «η gFote KLcbesshioht von 0,127 «« Dloke erhalten wurde. Bei Or Prüfung

im Schältest wurde «to· 8chälfesUglceit von 9,929*1/1.«· oral tt el t. Bei Wiederholung dieses Versuches adt 5 Teilen CXD

009846/1674

Je 100 Teile "Moplen A-2^W wurde bei den gleichen Verklebungsbedingungen eine Schälfestigkeit von 5*715 kg/1.era erzielt.

Die erfindungsgewäßen Klebstoffe können also als trockene Mischungen der teilchenförmigen Komponenten oder in getrennter Tom al« Einzelkomponenten eingesetzt werden oder, nach dem konventionellen Verfahren durch gemeinsames Erwärmen der Komponenten Ober den Schmelzpunkt des Polymeren vermischt und als Söheelsuaisohung eingesetzt werden. Außerdem lassen eich dl« erfindungsgeaäßen Klebemittel vor dem Verkleben leioht durch Pumpen, Aufbürsten, Aufsprühen, Auf streichen,. Aufwalzen, Äufepachteln, Tauchen, Extrudieren oder Spritzen an dl· Verarbeitung««teile bringen. Nach dem Aufbringen lcann die Verklebung mit verschiedenen Haftgrundlagen unter Anwendung von Hitze erfolgen« wobei die Haftgrundlagen vorzugsweise unter !Druck gesetzt werden. Die Klebemittel können auf die verschiedensten Haftgrundlagen aufgebracht werden und haften gut auf Glas, Bolz, Metallen, Beton« Kunststoffen, Geweben, Papier, Karton, Porsellen, Keramik, Ziegelstein, Schlackenstein und Gipaeörtel.

BeIa Verkleben von Metallen können die erfindungsgemäßen Poly· ■erleatklebstoffe In vielen Fällen das Weichlöten, Hartlöten oder Punktschwelfien zum Verbinden von gleichen oder verechie-

0098Λ6/1 674

...■·-■ 33 - -■".

denen Metallen ersetzen. Gleichzeitig dichtet der Polymerisatklehstoff die Verbindungsstelle wirklich ab und verhütet damit Korrosionserscheinungen, Vibrationsgeräusche, das Eindringen von Staub, Wasser, Salznebeln und dergleichen; DarUberhinaus können die erfindungsgemäßen Polymer!satmischung en zur Anfertigung von dauerhaften und dekorativen korrosionsbeständigen Schutzüberzügen auf .verschiedenen Unterlagen aus Metallblech, Rohren und dergleichen verwendet ^j werden.

Im folgenden Beispiel wird die Eignung der erfindungagesiäßen Klebstoffe zum Verkleben von Glas gezeigt.

Beispiel 6?

Ein Streifen der naeh Beispiel i hergestellten Klebefolie wurde zwischen zwei 76,2 3t 25,4 mm große und 0,869 ras dicke mikroskopische Objektträger gelegt und in einer Platten»

2 ■ ' O m

presse 5 Minuten lang bei 141 kg/cm Druck und l8o c zu einer 6,35 χ 25,4 sea großen und 0,127 ims dicken Klebe» schicht verpresst· BIe verklebten Objektträger wurden 24 Stunden langbei Rauatesnperatur aufbewahrt·Danach wurde versucht, sie isife der Hand zu trennen. Dies führte jedoch nicht zum Lösen der Verklebung sondern zum Zerbrechen der Objektträger.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Klebstoffe zum Anfertigen von dekorativen und dauerhaften SchutzUberzügen auf versehie*

00984671074

1*1*130

denen Unterlagen ist In den folgenden Beispielen beschrieben. 86

Sin Streifen der nach Beispiel 1 erhaltenen Klebefolie wurde auf ein 50,8 χ 76,2 ns großes und 6,35 nw dickes Sttick Sperrhols gelegt« »it Hylar*Folie bedeckt und in einer Plattenpresse 2 Mimten lang bei Kontaktdruck und 3 Minuten lang bei 352 kg/o« bei einer Temperatur von 160 C geprasst. Die Überzogene Unterlag· wurde aus der Plattenpresse herausgenonoen und auf M$a»te»peratur abgekühlt. Mach Absieben der !fylar-Folle wurde ein glatter» waaserabstofiender» glinsender« lusungsisittelbe* ständiger und abriebfester überzug aus dea Klebstoff auf der SperrholJBtxnterlage esiialten. Ein Versuch, den überzug von der Sperrholnintlage abzuziehen* ftihrte zub Zerreißen des Sperr-

Bei eine« Versleichevcrauch, in welche» mir 100 Teile "Alathon 8OF* und kein CpD verwendet wurde, ließ sieh die Uebefolle Ton der Unterlage abstehen, ohne äaS das Sperciiols besohSdigt wurde. -

Beispiel 87 Beispiel 86 wurde wiederholt« jedoch wurde ale unterlege

gereinigtes 0nterlegbleoh verwendet. Der dabei erhaltene klare

ObersuglieB sielt nicht «it der Band von der Bleohunterlage

absieben.

009846/18.74

. ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 88

Beispiel 86 word· wiederholt, jedoch wurde als unterlage das In Beispiel 89 verwendete Epoxydharz eingesetzt. Der klare überrag ließ sieh nleht alt der Hand von der Unterlage abziehen* da er sehr sMhe auf der Oberfläche des duroplastisehen Harass haftete·

Die drei vorstehenden Beispiele zeigen also« daß sich die Ji erfiadtingBCiMiOen Klebstoffe als Deekeehlcht oder fester, dauerhafter, «ftseerfaestltadiger Schutzüberzug auf verschiedenen Unterlagen verwenden lausen.

Beispiel 89

100 g «Ines handelsüblichen Epoxydharzes ("Epon 828", Hersteller Shell Cheeical Co.) warden alt 12 g teohniseheis Tri-IthylentetreÄln (Hersteller iüthleson Coleaan & Bell) ufer-■!echt und «ur Semtellung von 25** x 76,2 mn grofien und 6,3^5 »■ dioken Platten in Poreen ßegoasen. Die Formen wurden ■ sua Erstarren Ober lacht stehen gelassen und dann zum H&rten der Platten in eine« Ofen l_t5 Stunden auf 100⁰C erhitzt.

Zwischen «wei der 76,2 χ 25,4 χ 6,55 na großen Epoxydhmrz-

platten wurde ein Streifen uw nach Beispiel 1 erhaltenen Klebefolie gelegt und in einer Plattenpresse bei 1*0 C 2 Klnutec lang ohne Druck md dann 2 Minuten lang unter eine» Druck von 1*1 kg/osr su einer 38*1 χ 25,4 bsi großen und 0,127

00 98 4 6/1 67A

ORIGINAL INSPECTED

mm dicken Klebeschicht gepresst. Die Verklebten Epoxydharzteile wurden abgekühlt und 24 Stunden lang bei Raumtemperatur gelagert. Bei einem Versuch, die Epoxydharzteile von Hand auseinanderzuziehen, konnte die Verklebung nicht gelöst werden*

In den folgenden Beispielen wird die Verwendung der erflndungsgemäfien Klebemittel zur Herstellung von nicht gelöteten sehr festen, luftdichten SeltennShten in gebräuchlichen Metalldosen zum Abfüllen von Bier beschrieben.

Beispiel 90

Ein wie in Beispiel 1 erhaltener Mlaehungsansatz wurde aus dem Brahender-Plastographen in eine Plattenpresse Überfuhrt und bei 110⁰C su einen Klebeband von 0„, 127 ns Dicke verpresst.

Flache rechteckige Zuschnitte mit gekerbten Kanten von der zur Herstellung von Üblichen 0,240-Liter-Bierdosen geeigneten Größe aus zinnfreiem Schwarzblech, welche einer Chromat-Phpsphat-Xtzung unterworfen worden waren (Handelsprodukt "210 TFS", Hersteller U.3· Steel Corporation), wurden zu Zylindern gebogen so daß die Kanten um 6,35 am überlappten* Dann wurde ein Streifen des vorbereiteten Klebebandes der Länge nach zwischen die Kanten der zylindrischen Dosenzuschnitte gelegt, unter Kontaktdruck angepresst und 20 Sekunden lang auf eine Temperatur von 175°C erwärmt, so daß eine verklebte seitliche Überlappver-

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ORiGlNAL INSPECTED

♦ . - 37 -

bindungsnaht von 127 um Länge, 6,35 nun Breite und 0,076 ram Dicke erhalten wurde. Auf diese Weise wurden mehrere Zylinderproben hergestellt. Aus4 Mistern der verklebten Dosenzuschnitte wurde die Naht der ganzen Länge nach herausgeschnitten und die Schälfestigkeit derselben gemessen. Die 4 Proben wiesen eine durchschittliehe Schälfestigkeit von 5,894 kg/1.cm auf. Die übrigen zylindrischen Dosenzuschnitte wurden in einer Bördelroachine mit einer Vorschubgeschwindigkeit von 400 Dosen je Minute gebördelt. Von den gebördelten Dosen wurden nochmals 4 Proben auf die Schälfestigkeit der Naht geprüft» wozu die Naht der ganzen Länge nach herausgeschnitten und in zwei Teile geschnitten wurde und die Schälfestigkeit dann in Richtung «auf die offenen Enden des Dosenzylinders gemessen wurde. Die 8 ausgeschnittenen Nahtteile der 4 Dosen wiesen eine durchschnittlicheSchälfestigkeit von 4,822 kg/1.ca auf. Zwei gebördelte Dosen wurde dann innen und außen mit Vinyllack gespritzt und 12 Minuten lang in einem Ofen bei 1^0⁰C getrocknet.

Der Lackiervorgang und das anschließende Erhitzen hatten keinen merklichen Einfluß auf die verklebten Seltennähte der Dosen. Die lackierten Dosen wurden danndurch Dcppelaiekung jeweils mit einen Boden versehen, auf übliche Weise mit Bier mit einem Nominal-COg-Gehalt von 2,4 Volumteilen gefüllt« durch Sickung mit einem Deckel versehen, 1,25 Stunden 71°Cpasteurisiert und innerhalb von 15 Minuten auf 32°C ge-

kühlt. Die Doeen stigten nach dem Pasteurisieren keine Un-

'· ■"- " ■ ■ ί ■ ■ -ι· ■ "■;■■■■.

dichtlgkeiten an den Nähten. Die pasteurisierten Dosen mit

009846/1874

1T1S!3O

den Bier wurden dann länger al» 60 Tage bei 38⁰C gelagert, wobei keine Undichtigkeiten auftraten. '

Das gleiche Beispiel wurde mit dem in Beispiel 37 verwendeten carboxy Ihalfcigen Xthylen/Aorylalure-CopolyBeren wiederholt, wobei die gleichen Ergebnisse erzielt wurden·

Beispiel 91

100 Teile carbojgrihaltigee Xthylen^Copolyaieree mit einen Sehnelzlndex von 0,5, einer reduzierten spezifischen Viskositlt von 0,69 und einer Dichte von 0,930 (Bandeisprodukt "Zetafin 0X3623»15"# Hersteller Dow Chemical Company) wurden nit 2 Teilen (bezogen auf das Gewicht des uopolyaeren) CCD trocken verelsoht und dann zu eine» Strang von 3,175 b« Durch* nesser extrudlert. Der Strang wurde zu Pellets gesohnitten und die Pellets in einer Plattenpresse bei 13O⁰C zu einer Klebefolie von 0,254 «η Dicke verpresst.

Ein Streifen dieser Klebefolie wurde der Lauge nach zwischen die Kanten von 5 wie in Beispiel 90 hergeetellt«« Dosenzu* schnitten gelegt und 5 Sekunden lang unter Kontaktdruck und Brw&raMBi auf 20O⁰C angepresst, so dad eine verklebt« seitliche üb*rlapptnaht von 127 «* I£ng·« 6,35 mm Breit* und 0,076 im Dick· erhslten wurde, Di· Doseftsyllnder wurden dann sät eine« handbetStigten ISUrdalwerkseug gebördelt ^ Di· gebördelten Dosen wurden innen und eufi«r 91t Vinyllaok gespritzt vsnä 8 Hinu-

009848/1074

• , · ORiGlNALiNSPECTED

1T19130

ten in einen Ofen bei 150⁰C getrocknet. Der LackierVorgang und die anschließende Erhitzung hatten keinen merklichen Einfluß auf die verklebten Seitennähte der Dosen· Die lackierten Dosen wurden dann wie in Beispiel 90 jeweils durch Doppelsicken mit einen Boden versehen* alt Bier gefüllt, verschlossen, pasteurisiert und gekUhlt. Sie zeigten nach dem Pasteurisieren keine Undichtigkeiten an den Seitennöhten,

Beispiel

In einen Banbury-Mischer wurden 100 Teile des in Beispiel 91 verwendeten Copolymeren (^ttZetafin 0x5625,15") b«i einer ΤβΒφβ-ratur von 121°C bis 1*9°C fünf Minuten lang adt *5 Teilen (b«*ogen auf das Copulymergewioht) Titandioxydpulver durchgeaiseht. Der Banbury-Mlsoher wurde dann auf 121⁰C abgekühlt und unter weiterem Durchdsehen ia Verlaufe von 1 Minute 3 Teile (bezogen auf das Copolynwrgewicht) CßD sugegeben. Die gesasite Mischung wurde danach noch weiter· 5 Minuten bei 110°-

C durohgeodecht und dann de» Hischvr entnonoien, vermählen, zu einen Strang extrudiert und pelletiaiert. Die so erhaltenen Pelletee wurden in einer Plattenpresse bei 12O°C su einer Klebefolie von 0,254 m Dicke verpresst.

Ea wurden Zuschnitte zur Herstellung von Bierdosen aus zinnfreie» Sohwarsblech verwendet, welches durch OberfIttehenbe- handluGg »it einer Deckschicht von hohe» Chroagehalt versehen worden war (Handelaprodukt "Welrohrome", Hersteller National

009846/1674

- 4ο -

Steel Company). Ein Streifen der oben beschriebenen Klebe·» folie wurde der Länge nach zwischen die Kanten von 98 zu Zylindern gebogenen Dosenzuschnitten gelegt und unter Kontaktdruck und Erhitzen auf 19O⁰C 15 Sekunden lang zusammengepresst· Die weitere Behandlung wurde wie in Beispiel 91 durchgeführt, ausgenommen, dass die lackierten Dosen bei 16O⁰C getrocknet wurden. Keine der 98 Dosen zeigte nach dem Pasteurisieren Undichtigkeiten an den Nähten.

9?

Es wurde der gleiche Klebstoff wie in Beispiel 92 verwendet und nach deis dort beschriebenen Verfahren vorgegangen* ausgenommen daS 14 Dosenzusohnitte aus Weißblech anstelle der Sohwarsblechzuschnitte verwendet wurden. Keine der 14 Dosen zeigte nach de» Pasteurisieren Undichtigkeiten an der Naht.

Beispiel 94

Beispiel 91 wurde wiederholt, jedoch wurde das in Beispiel 39 verwendete Copolymere "Zetsfin QX4262.11ⁿ benutzt. Nach dem Pasteurisieren wies keine der gefüllten Dosen Undichtigkeiten an der Seitexmaht auf.

Beispiel 95

Bs wurde der Klebstoff nach Beispiel 92 zur Herstellung von Proben für die Läpp- und Schalteste verwendet. Die Proben für den Läpptest wurden aus zinnfrei «im Schwarzblech hergestellt, welches tsifc einer Chramat<-PhO8phafc-)?fczung vergehen war (Handeln-

00 9 8/. R/ 16.7 4

produkt "210 TPS" von U.S. Steel Corporation). Die zu verklebenden Metallteile waren 19,05 ran breit und hatten eine Überlappung von 6,35 mn»* in welche eine 0,076 mm dicke Klebemittelschicht eingepresst wurde. Zum Verkleben wurden die Metallstücke mit der dazwischenliegenden Klebemasse 2 Sekunden lang auf etwa 204,5°C erhitzt und dann sofort durch Zusammenschlagen insgesamt 0,007 Sekunden lang zusammengepresst. Bei der Prüfung wurde eine Läppfestigkeit von 126,5 kg/cm ermittelt.

Die Proben für den Schältest wurden aus dem gleichen Metall mit einer Klebefläche von 19,05 mm Breite und 38,1 mm Länge hergestellt. Zum Verkleben der Metallteile wurdendiese mit der dazwischenliegenden Klebemasse 2 Sekunden lang auf etwa 204,5°c erhitzt und dann sofort durch Zusammenschlagen ins» gesamt 0,007 Sekunden lang zusammengepresst» Bei der Prüfung wurde eine Schälfestigkeit von 7,144 kg/cm Naht festgestellt,

Die gleichen Läpp- und Schälfestigkeitsprüfungen wurden mit dem Klebstoff nach Beispiel 91 durchgeführt, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten wurden.

Beispiel 96 bis 103

In den folgenden Beispielen wird die Wirkung der Mitverwendung eines Beschleunigers in verschiedenen Mengen auf den (felge* halt bezeigt. In all^ ^eispi,elen ^wurden 40 Gewichtateile des

ORIGINAL INSPECTED

in Beispiel 91 verwendeten Xttoylen/Aoryl»lt\ir«-Copoly»epeii "Zetafin ΦΟ623.15* In tine« Brabender-Plaatographen bei 110⁰C in luft 5 Miauten lang «it 3,0 Oew.£ CDD und verschiedenen Mengen Ferrisoetylaeetonat durebgesdLseht· Die Mischung nurd· dann au* den Örabender-Plaatographe« in «in« Platten* presse überführt und dort bei 2812 k&/o«² und HO⁰C su einer 0,254 BM dicken Folie verpresst. Die Folie wurde dann in 25,4 x 25,4 ob groß« Stück* geschnitten und diese swisohen jeweils »fei 76,2 χ 25*4 se grofle und 0,15 **i dicke StUoken aus si unfreie« "NeizOhroae*8Qhwa*sbleeh Bit hochverohromter Oberfliche gelegtx die Blech« wurde« dann in einer Plattenpresse entweder 2 Minuten lang bei 160⁰C oder 5 Minuten lang

ο 2

bei 130 C unter einest Druck von 2812 kg/«· zusaiMwngepreest, so das eine 25,4 ζ 25»4 se grog« und 0,076 no dicke Klebeschicht erbalten wurde, de verklebten Bleche wurden abgekühlt und 24 Stunden lang bei Raumtemperatur aufbewahrt und dann eines T-SohSltest in einen Soott-Festigkeitsprttfer unterworfen. Außerdem wurde der prozentuale Oelgehalt der Proben bestisnt. de Ergebnisse sind in Tabelle 7 wiedergegeben·

Tabelle 7

lelaplel Perriacetyl-	aoetonet pew, f	Verkle-	Verkle-	Schäl-	Gel~	009	160	10,538	4	0
Jfr,	0	bungszelt bung«temp, festigkeit gehalt pin, °C ke/l.en %		130	7.858	0
96	0	2	160	10,894	49
97	0,0625	5	130	7,680	46
98	0,0625	a	84 6/16-7.
99				OR1GlNAL INSPECTED

1T1S130

Ferriaeetyl- Ver» Yes*- SfthEl- Gel-Mr, «eetoaat klebungs- klebungs- festigkeit gehalt _______ dew.i «elt« fHn» te«» * C kg/lTo» St

100 0,03© 2 160 7,144 49

101 0,050 5 130 9,109 47

102 1,00 2 160 6,787 76

103 1*00 5 130 7*680 48

104 bia 108

In um folgenden Beispielen wird die Verwendung verschiedener sur Durohführung der Brfindem« beschrieben« Xn Β«1ΐφ1·1βα wurde tuioh de« gleiohen Verfeiireo wie in Beispiel 96 bis 103 geaxtoelttt, 4«dooli «urd« Seein Beschleuniger und d«i COS) durch Teraohleaene Mengen «iderer Haft-

Teradttler ersetst. Die Verklebung erfolgte bei einer Druok von 2612 fcg/esj und einer Temperatur von 20O⁰C unter Anwendung verschiedener Verfclebungseeiten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 wiedergegeben*

	Tabelle 8	. Baftremlttler	pew S	Ver	Sofeäl-	QeI-
Beispiel	Art	2,154	klebung·· seit· IHn.	fesUgkeit kÄ/l.o»	gehalt
*r·	ohne (Vergleico) ohne (Vergltioh) Terephthalaldetojd-	1,71 1,156	0,25 5,0 0,25	5,894 7,144 9,287	Ul O O
104 105 106	Olyoxiadibensoet DiwetfaylglyoxljB- dlaeetat	0 0 9 8L	5,0 5,0	7,322 8,752	32
107 108			6/1674 ORIGINAL INSPECTED

Be wird· gefunden, daß eich das erfindungsgesäee Klebesystem ■it oder ohne Zusats von Beschleuniger «ueh zub Verbinden von Quasi islt Quawi oder sd,t anderen Stoffen wie beispielsweise Metallen eignet. Geeignete Ounmlarten, welche sich nach der Erfindung verkleben lassen, sind beispielsweise Naturgummi und verschiedene synthetische aunadarten* wie sie durch Polymerisation von konjugierten Dienen und Chloropren erhalten werden« sowie Silikonkautschuk und Ätbylen/Propylen-Kautechuk. Zu den Polymeren von konjugierten Bienen gehören Honopolymere von konjugierten Dienen wie Isopren, Butadien und substituierten Derivaten dieser Verbindungen. Ebenso können copolymere dieser konjugierten Diene an sich oder »it Stoffen aus der Vinylgruppe verwendet werden. Geeignete Verbindungen aus der Vinylgruppe sind beispielsweise Styrol, Acrylnitril, Isobutylen und der· gleichen. Als weitere Beispiele für nach der Erfindung verklebbare Gumiarten können Ifeturgtunil, Athylen/Fropylen-Kautaohuk, Xt^jylen/Propylen-TerpolyeerkauteoiajJc, Sllikon-Kautsohuk, PoIybutadien-styrol, Polybutadien-Aerylnltrll, Polybutadien, Polyisopren und Polychloropren genannt werden»

Beispiel 109

100 Teile Kthylen-Propylen-Kautsohuk (Handelsprodukt "Enjay 4O4*, Hersteller Enjay Chemical Couqjany) wurden in einen Brabeader-Plastographen bei einer Temperatur von 110⁰C mit 5 Teilen Zinkoxyd, 1 Teil CaloluBstearat, 0,3} Teil Schwefel und

ο ;- ς / ι ρ 7 /₄

1713130

2,7 Teilen Diouncrlperoxyd durohgeiiieoht. Die durchgeaischte Qit—1 mn nee Mirde dann in einer Plattenpresse su 6,35 ob dicken Folien verpresst und diese in 76,2 χ 25,4 mi große Streifen geschnitten.

Daneben wurden in eine« Britoender-Plastographen 100 Teile oarboxylhaltiges Äthyleneopolymeres "Zetafin <&362>.15" 10

ο ' m

Minuten lang bei 110 C in geschmolzenen Zustand mit 2 Teilen ^ CPD veraiseht· Der Ansatz wurde dann aus dem Plastographen in eine. Plattenpresse überführt und dort bei 110⁰C au eine« Klebeband von 0,127 ram Dicke verpresst» Das Band wurde in 25,4 χ 25,4 BOi große und 0,127 mm dicke Streifen geschnitten·

In einer Plattenpresse wurden die Gusmistreif*n unter Verwendung

der 25,4 χ 25,4 ob großen Klebestreifen bei einer Temperatur

vors 160 G und einen Druck von 2812 kg/cm 15 Minuten lang

mit gegtxtea slnnfreiea Sohwaröblsch "210 TBB" verklebt. Bei | der Untersuchung der so hergestellten Muster wurde gefunden,

daS die Klebefestigkeit größer als die ReiSfestlgkeit des

Gunraie war, d.b» bein Schaltest serriS der aufgeklebte Ouani-

streifen. Das Beispiel wurde ohne CDD-Zueatζ zun Klebemlttel wiederholt, Die Klebefestigkeit war auoh in diesen Falle größer

als die Reißfestigkeit des Ouamls»

Der Torteil das iiaf tvermittiersuaatzee zu den erfindimgegenÄSen

00 98 A6/167 4

ORIGINAL INSPECTED

-46-

Klebeaassen wurde durch Prüfung der Klebefestigkelt bei erhöhter Temperatur gezeigt.

Beispiel 110

01· KlebetoffRleehung naoh Beispiel 109 wurde alt und ohne CSD auf die gleiohe Weise wie in Beispiel 109 hergestellt. Ein Streifen des ntoh Beispiel 109 hergestellten Äthylen/ Propylen-Xautsohufcs wurde swisohen swel Streifen des Klebefolie gelegt und diese wlederua zwischen swei StUofce des geltsten sinnfreien Sohwarzbleeh* "210 TPS" gelegt« so daß eine 19»05 sei breite 6,35 ne-überlappung erhalten wurde. Die Verklebung erfolgte wie in Beispiel 109· Bl* so verklebte Probe wurde an einen der Bleehstüeke senkrecht in ein«« auf 160°c gehaltenen Öfen aufgehängt und das andere BleehstOek alt eine» Oewioht von 960 g belastet, worauf die Zeit bis zur Zerstu» rung der Verklebung ezälttelt wurde. Bei der Probe, die alt de« 2£ GDD enthaltenden Klebetoff verklebt war« löste sich die Verklebung naoh 8 Minuten, wahrend die Verklebung bei der nur alt den oarboxylhaltlgen Xthylen-Uopolyneren verklebten Probe bereits in weniger als 1 Minute versagte· Hieraus geht also hervor» dafi durch Zusatz des Haftvereittiers ein Klebstoff hitzebestltndig gemacht werden und Infolgedessen in helfier Umgebung angewendet werden kann, in der bekannte Klebstoffe versagen.

HbiJto

■·■-■ 009846/ 1 674

Claims (9)

V.R. Oraee ft Co. (US 590 2*9 - prio 28.10.66 Mit Yoik.irj, (*.Bt.k.) TJS 650 560-prto 51. 5.67 ,_ -™ -..- „„„.... a 11239-5073) H«u5Ui«, 19» Oktober 1967 Fitmti η β prüoh«

1. Klebstoffe, w«lohe α) ein Polymer·· und b) einen Haftveraittler enthalt«©, dadurch gekennseiohnet, daß ei« sich ruaaaeenaetxen aua M

I. a) «in«n polaren Copolymereai aus. einemc^-Olefinaionoaeren att einer «inselnen end»tMndig ungeelttigten

druppt d«r allgeaeinen Forael

• B .: ■ : ■ ■ ■ ■'

H-C-CB₂

tmd eines polaren ΜοηοοϊβΓβη Bdt der allgeeeinen For-

••1 ·.■■■■■■

R₁ R₁

R₁ R₁ I

la OealMit alt
b) eine» HaftTendttler Air allgemeinen Forwel

A - 0 - M · C * (B)_x w C m H - 0 - A

oder

II. a) eines Poljeeren eine«^-Olefin« la Geeiioh mit b) einen Haftvereiittler aue ein«· Sater eine* 0x1 ■», in welche« die Oxtaetlokstoffatone durch eine Kette

0098^6/167^ ORIGINAL INSPECTED

HY

τοπ konjugiert ungesättigten Kohlenstoffatomen verbunden. sinoV ait der allgemeinen Formel

wobei in allen obigen Formeln R ein Wasserstoff·* oder BftlogenatOB oder ein Ukylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatonen und E₁ entweder

1} ein wasserstoff- oder Halogenatom oder ein Alkylreßt ■it 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder

2) ein Hydroxylrest oder Ester oder Äther desselben oder

3) ein Carboxylrest oder Ester, Anhydrid oder Amin demselben darstellt, jedooh nicht mehr als drei R₁ der Gruppe 1) entsprechen, A ein wasserstoff atom oder ein Alkyl-, Acyl-, Aroyl-, Alkyleulfonyl-, Arylsulfonyl-, AUqrlphaephlnyl-, Arjlphosptlnyl-, Alkyleulfinyl-, Arj-isulfinyl-, Alkyloarbaayl- oder Arylotrbemylreeb ist, wobei die Alkylgruppenl bis 6 Kohlenstoff atome enthalten können, lL «in Wasserstoffatoa oder ein Alkyl-Aryl-, Alkaryl-, oder Aralkylrest oder .c-N-O-A 1st

wob«! Rg und A der .obigen Definition entsprechen und die Alkylgruppen 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, B ein· tmgeslttlgt· Struktur ist, bei welcher die Bindungen «Mischen den beiden Stickstoffatomen der Oxiro-

0 0 9 8 4 6/167 U

-■-ar-

funktion«! konjugiert sind* χ «ine ganze Zahl von O bis 1 ist, R- ein Wasserstoff- oder Halogen*toa oder eine Alkyl-,

Aryl-, Allcaryl- oder Nltrogruppe oder -C-N-O-A dar·teilt

wobei Rg und A der obigen Definition entsprechen und die Alkylgruppen i bis 18 Kohlenstoffston» enthalten, und ο, η und ο ganze Zahlen von 0 bis 2 darstellen·

2. Klebstoff naoh Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet, daß er als Haftvermittler p-Chinondloximdibensoat enthält.

?. Klebstoff naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daS er al» Haftvermittler einen der Dloxlmdlester ^-Rexin-S^-diondloxindlaoetat, J-ltethyl-J-hexen-S, 5-dion-dloxlm-dichlorbenzoat, 2-Nitroterephthalaldehyd-dioxim-di-p-toluolßulfonat, Dimethylglyoxira-diniethaiiaulfojiat, Dimethylglyoxlindibutansulfinet, öiniethylglyoxinHdibenzol«ulfinat, Di- g methylglyozim-dlphenylpheepliinat, Dimethylglyoxim-dibutylphosphinat« Diroethylglyoxim-diohlorphosphinat, Dimethyl· glyoxia-diphenylcarbamat, Diraethylglyoxim-diathylcarbajnat,

i 4-(l-Buten~5-onyl) btnzaldehyd-dioxim-diacetat, 4-(l-Butin->onyl)«imtaldehyd-dioxim-dibutyrat, Purfuril-dioxim-dibenKoat, 1-Phanyl-1,2-propmndion-dioxim-diproploriat, Tsrephthalaldehyd-dloxim

00 984 6/ 1 67

dlbensoat, 01yoxlm~dlbenzoat_t 01yoxi»-4iaeatat_# Dimethyl* glyoxi»-dieoetat, Dii&>thylglyo3ci»-dib«ti»o»t, p-Chlnon-di- ojüMt DlpheoylglyoxiB-dlbeiisoat, OlyoacUi« Terephthalate· hyd-dioxie, Furfurll-dioxtja, Diphenyl-elyoxi*, 1-Phenyl-

und >-Hex«n-2,5-dic«i-<iio3cim «nthKlt.

4. Kl«b«toff ntoh den Anjprüchen 1 bis 3» äfedtaroli

daf «Ti belogen auf das Polyaer·* O_#I Ms 35 Oew.f Haftverselt tier enthält.

5· Klebstoff »ach dan Anaprilöhen 1 bis 4» dadttx^ gekennxeiohnet, dal ar nooh 0,005 bis 2,0 Qewiohtateile AlueLniuaeblorld, FeirriohloriS, ^tmitetmohloFid» Chroeiioiilorld,

l#?id, Alualniustoosldl, «ericurloiilorld, FaxTflacetylaoetonat, Perriaeetoiijrlaoetonitt, Altninluaaeetylaestonat* ZlnkaoetyleoetofÄt oder Borfluorid^n^Stharat 4· ¹⁰O Gewiohtateile Polyaerea als Beschleuniger enthKlt.

6. Artllcel nit. Oberxug, daduroit gakwmsaieljBate daß ar aus einer Unterlage und einer davit verbundenen Sebiolit aus eine« Xlabstoff gaaie Anffpruch 1 bis 5 bestellt·

7» Sohiohtetoff, dadurch gekennzeichnet, dafl ar nral Legen aus flalobasi oder versohiedmea Material «nthÄlt,

0098A6/167A

1T1S130

welche durch ein« Schicht aus den Klebstoff geaäfl Anspruch 1 bis 5 miteinander verklebt sind·

8* Fabrikationaeegenatand, welcher mindestens einen Metalltall In Pore eines Rohrea oder riechen Bleches umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß Mindestens ein Teil seiner Oberfläche alt einer Schicht auf einem Klebstoff gecnlß Anspruch 5 verbunden ist.

9. Qegenatand ntoh Anspruch 8« bei welohea dar Metallteil aus einerMetalldoae basteht> dadurch gekennzeichnet, daß er sindeatens in einer Doaencaht einen Klebstoff gea&B Anapruoh 1 bis 5 *ls Dichtungemittel «nthllt.

10· Verfahren «wr Herateilung eines Produkte· gmAB Anspruch 6 bla 9, dadaroh gekennieichnet, defl aan sin« Schicht aus einen Klebstoff gec*£ Anspruch 1 bis 5 in Berunrung mit der

■ -■■■■. - ■■■■... .j

ttoterlaee oder den Unterlagen unter Druck 1* Falle von * elastomere« Poljeererefi solange auf «ine Teeperatur von ■indesteos 100 C und ia Falle von kristallinen Polyeeren solange auf sins Teaperatur Ober deo Scheelspunkt des Po« l7»erec erhltxt, bis «Äne wirksame Yerklebunc erxielt ist.

BbtNa

HRlGlNAL INSPEOtED 9846/167 4 ORlQiNw-