DE1773370B1

DE1773370B1 - Elektrode zur ph messung unter druck

Info

Publication number: DE1773370B1
Application number: DE19681773370
Authority: DE
Inventors: Leboutet Alain; Claude Friconneau; Marcel Lepeintre
Original assignee: Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Current assignee: Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Priority date: 1967-05-08
Filing date: 1968-05-07
Publication date: 1972-03-09
Also published as: LU56026A1; ES353655A1; CH490675A; IL29869A0; BE714378A; NL6805957A; NL162208C; GB1169499A; SE338184B; US3551315A; NL162208B; FR1538358A

Description

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Nachdem das Harz polymerisiert ist, legt man die Der Quecksilberanzeiger befindet sich im Knie Elektrode waagerecht mit nach oben gerichteter eines Siphons, wie in F i g. 3 gezeigt. Ein an das Druckausgleichsöffnung 3. Der Luftraum zwischen Außenrohr der Glaselektrode angeschlossener Sider Oberfläche des vorhergehenden Harzes und der phon 6 ist an seinem anderen Ende zum Druck der Kuppel des inneren Hohlraums der Elektrode wird 5 Umgebung offen. Im Knie des Siphons 6 ist ein unter Vermeidung des Einschlusses oder Anhaftens Quecksilberindex 7 angeordnet. Auf dem Queckvon Luftblasen mit dem Harz gefüllt, bis es soweit silberspiegel befindet sich eine Schicht 8 aus elastiwie möglich über die Druckausgleichsöffnung 3 vor- schem Harz. Auf der Seite des Elektrolyten 4 versteht. Nach beendeter Polymerisation dieses Harzes hindert diese Schichte das Eindringen des Queckist die Herstellung der Elektrode beendet und diese io silbers in die Kugel 1. Eine der Anwendungsmöglichgebrauchsfertig, keiten der Elektrode ist beispielsweise bei der pH-

DieerfindungsgemäßenElektrodenzurpH-Messung Messung in der Erdölindustrie bei der Trennung von

unter Druck besitzen die folgenden Vorteile: leichte H,0 und CO₂ von Kohlenwasserstoffen.

Transportfähigkeit der Elektrode und Gebrauchs- Die erfindungsgemäße Elektrode kann mit den

fähigkeit in jeder, nicht nur in senkrechter Stellung. 15 heute zur Verfügung stehenden Gläsern Drücke von

Durch diese Verbesserung bringt die Verwendung mehreren 1000 Bar aushalten und bis zu Tempera-

von Elektroden zur pH-Messung unter Druck nicht türen von etwa 150° C verwendet werden,

mehr die Schwierigkeiten mit sich, wie bei den üb- Als Anwendungsbereich der erfindungsgemäßen

liehen pH-Meßelektroden. Elektroden seien beispielsweise in der Papierindustrie

Unter der Voraussetzung, daß der Elektrode ein 20 die pH-Messung von SO_a-Lösungen unter Druck bei Quecksilberanzeiger angefügt ist, kann diese in Gegen- 130° C und in der Erdölindustrie auf dem Gebiet wart von Gasen, wie H₂S oder CO₂, verwendet der Petrochemie Korrosions- und Gasreinigungswerden, messungen erwähnt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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Claims

1 2 Art, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sich Patentansprüche: zwischen den Flächen des Elektrolyten und der Iso lierflüssigkeit eine dünne Schicht eines elastischen

1. Elektrode zur pH-Messung, die ein mit Harzes befindet und daß die obere Fläche der einem Elektrolyten und mit einer über dem 5 Isolierflüssigkeit ebenfalls mit einer Schicht eines Elektrolyten angeordneten Isolierflüssigkeit ge- elastischen Harzes überzogen ist.

fülltes Rohr mit einer Öffnung für den Druck- Weitere Ausbildungen der Erfindung ergeben sich

ausgleich aufweist, dadurchgekennzeich- aus den Unter ansprächen.

net, daß sich zwischen den Flächen des Elek- Das zur Herstellung der den Innenelektrolyten von

trolyten und der Isolierflüssigkeit eine dünne io der Isolierflüssigkeit trennenden Schicht verwendete Schicht eines elastischen Harzes befindet, und Harz muß vor dem Einbringen eine Flüssigkeit mit daß die obere Fläche der Isolierflüssigkeit eben- geringerer Dichte als der Elektrolyt und einer geeigfalls mit einer Schicht eines elastischen Harzes neten Viskosität sein, um sich mit Hilfe einer Spritze überzogen ist. einspritzen zu lassen. Dieses Harz muß an der Ober-

2. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch ge- 15 fläche des Elektrolyten polymerisieren können und kennzeichnet, daß die zwischen dem Elektrolyten dabei einen elastischen festen Körper bilden und mit und der Isolierflüssigkeit vorhandene Harz- der anschließend über dem Harz eingebrachten Isoschicht eine Dicke von 2 bis 3 mm besitzt. lierf lüssigkeit verträglich sein.

3. Elektrode nach Anspruch 1 und 2 dadurch Das die obere Fläche der Isolierflüsssigfceit begekennzeichnet, daß die den oberen Teil der 20 deckende Harz muß zunächst eine geringere Dichte Isolierflüssigkeit bedeckende Schicht des elasti- als die verwendete Isolierflüssigkeit und eine ge- g sehen Harzes den über der Isolierflüssigkeit be- eignete Viskosität besitzen, um sich mit HiMe einer " findlichen Luftraum ausfüllt. Spritze einführen zu lassen. Dieses Harz muß in Ge-

4. Elektrode nach Anspruch 1 und 2, dadurch genwart der Isolierflüssigkeit polymerisieren können, gekennzeichnet, daß die den oberen Teil der Iso- 25 Ein gegebenenfalls oberhalb der Isolierflüssigkeit lierflüssigkeit bedeckende Harzschicht eine Dicke in der Höhe der Druckausgleichsöffnung vorhandevon mindestens 3 bis 4 mm besitzt. ner Luftraum wird mit einem elastischen Harz ge-

5. Elektrode nach einem der Anspräche 1 bis 4, füllt, das gleich dem die obere Fläche der Isolierdadurch gekennzeichnet, daß das Harz ein in flüssigkeit bedeckenden Harz sein kann.

flüssigem Zustand eingefülltes und an Ort und 30 Die Erfindung wird erläutert durch die folgende Stelle auspolymerisiertes Silikonharz ist. Beschreibung eines Ausführungsbeispiels. Die Be

schreibung bezieht sich auf die Zeichnungen. Hierin zeigt

Fig. 1 einen Längsschnitt einer üblichen Glaselek-

35 trode zur pH-Messung unter Druck,

Fig. 2 einen entsprechenden Schnitt einer erfin-

Die Erfindung betrifft eine Elektrode zur pH-Mes- dungsgemäßen Glaselektrode und sung, die ein mit einem Elektrolyten und mit einer Fig. 3 eine abgewandelte Ausführungsform der

über dem Elektrolyten angeordneten Isolierflüssig- erfindungsgemäßen Elektrode, keit gefülltes Rohr mit einer Öffnung für den Druck- 40 Zunächst wird ein Elektrolyt 4 in eine Kugel 1 einausgleich aufweist. gefüllt. Im Fall von Elektroden mit austauschbarem

Derartige bekannte Elektroden können infolge des Glasteil ist es einfacher, den Elektrolyten 4 vor dem Druckausgleichs zwischen Innen- und Außendruck Einschrauben des Glasteils in einen Kopf 2 der Elek- (

starken Drücken standhalten. Die Druckübertragung trode einzufüllen. Anschließend führt man durch erfolgt mittels der Isolierflüssigkeit, vorzugsweise 45 eine Druckausgleichsöffnung 3 mittels einer Spritze einem Silikonöl, von geringerem spezifischem Ge- ein polymerisierbares Harz ein, um oberhalb des wicht als der Innenelektrolyt (F i g. 1). Elektrolyten 4 einen 2 bis 3 mm dicken homogenen

Eine solche Elektrode kann jedoch nicht leicht Film 5 ohne Lufteinschluß zu bilden, der dann zum transportiert werden. Stöße oder das Umkehren der elastischen Harz polymerisiert (F ig. 2). Elektrode führen zu einer Vermischung zwischen 50 Das verwendete Harz ist ein durchsichtiges und dem Öl und dem Elektrolyten und einer daraus fol- praktisch farbloses Silikonharz mit einer Dichte genden Verunreinigung entweder der Kugel (im Fall von 1,05; es polymerisiert beispielsweise bei Raumeiner pH-Meßelektrode) oder der Verbindungsstelle temperatur in 24 Stunden, bei 60 ° C in 4 Stunden (im Fall einer Vergleichselektrode) durch das Öl, wo- oder bei 100 ° C in 1 Stunde.

durch die Elektrode unbrauchbar wird. Die Elek- 55 Man wartet ab, bis das Harz sich polymerisiert, trode muß also am Gebrauchsort gefüllt werden. Jedoch ist zu bemerken, daß bei Verwendung eines

Da außerdem das obere Niveau des Öls verhält- Harzes, dessen Dichte zwischen der der Isolierflüsnismäßig nah bei der Druckausgleichsöffnung liegt, sigkeit und der des Elektrolyten 4 liegt, die Isolierkann entweder beim Einsetzen der Elektrode oder bei flüssigkeit zugegeben und der weitere Arbeitsgang ihrem Gebrauch Öl heraussickern, welches das zu 60 fortgesetzt werden kann, ohne die vorherige PoIymessende Milieu verunreinigt und die Elektrode durch merisation des Harzes abzuwarten. Blockierung der Verbindungsstelle (im Falle einer Anschließend gibt man das zur elektrischen Iso-

Vergleichselektrode) oder Verschmutzung der Ku- lierung notwendige Silikonöl zu, das beispielsweise gel (im Falle einer Meßelektrode) zerstören kann. Die einer Dichte wischen 1,10 und 1,15 aufweist, bekannten Elektroden müssen auch unbedingt in 6g Zum Schluß füllt man den Elektrodeninnenraum senkrechter Lage verwendet werden. bis zur Höhe der Druckausgleichsöffnung 3 mit dem

Diese Nachteile werden erfindungsgemäß beho- oben angegebenen Harz, wobei die Schicht minben durch eine Elektrode der eingangs angegebenen destens 3 bis 4 mm dick sein muß.