DE1772955C - Dye diffusion transfer photographic process - Google Patents
Dye diffusion transfer photographic processInfo
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Description
40 , ! OH40,! OH
\ OH\ OH
Die Erfindung betrifft ein photographisches Färb- _ J
diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung far-The invention relates to a photographic dyeing _ J
diffusion transfer process for the production of far-
biger Bilder in Bildempfangsschichten, bei dem ein 45
photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend
aus einem Schichtträger und mehreren, gegenüber versehiedenen Bereichen des Spektrums empfindlichen
Silbcrhalogenidemulsionsschichten und einem mit dembiger images in image receiving layers in which a 45
photographic recording material consisting of
consisting of a layer support and several sensitive to different areas of the spectrum
Silver halide emulsion layers and one with the
Silberhalogenid der Silberhalogenidemulsionsschichten 50 sind relativ schwache Silberhalogenidentwicklerverin Berührung stehenden Farbstoffentwickler, sowie bindungen, und zwar auch dann, wenn sie bei verferner gegebenenfalls Zwischen- und/oder Dcckschich- gleichsweise hohen pH-Werten in der Größenordnung ten, belichtet, mit einer alkalischen Lösung entwickelt von etwa 13, die zur Durchführung des Verfahrens er- und mit einer Bildempfangsschicht in Kontakt gebracht forderlich sind, verwendet werden. Ferner entwickeln wird. 55 solche Verbindungen die sensitometrischen Eigen-The silver halide of the silver halide emulsion layers 50 are relatively weak silver halide developers Contact standing dye developer, as well as bonds, even if they are at verferner if necessary, intermediate and / or top layer equally high pH values of the order of magnitude th, exposed, developed with an alkaline solution of about 13, which are necessary to carry out the process and brought into contact with an image receiving layer may be used. Further develop will. 55 such compounds have the sensitometric properties
Es ist bekannt, z. B. aus der britischen Patentschrift schäften der einzelnen Emulsionsschichten nicht so 971, farbige Bilder durch Farbstoffdiffusionsüber- rasch, daß Farbstoffbilder erhalten werden, deren tragung herzustellen. Dabei werden pholographische Dichte- und Kontrastabstufungen mindestens ebenso-Aufzeichnungsmalerialien mit Silberhalogenidemul- gut sind, als bei Verwendung anderer Entwicklerversionsschichten und diffusionsfähige Farbstoffentwick- 60 bindungen zu erwarten wäre.It is known e.g. B. from the British patent shafts of the individual emulsion layers are not so 971, colored images by dye diffusion surprisingly that dye images are obtained whose to establish bearing. Here, pholographic density and contrast gradations are at least the same as recording materials are mixed with silver halide than when using other developer version layers and diffusible dye-developing bonds would be expected.
ler, d. h. Farbstoffe, die eine Silberhalogenidenlwick- Nachteilig an den bekannten Verfahren ist somit,ler, d. H. Dyes that have a silver halide disadvantage in the known processes is thus
lerfunktion besitzen, enthaltenden Schichten zur Auf- daß die bei der Durchführung dieser Verfahren erhält-have a function, containing layers to ensure that the
zcichnung latenter Bilder in den Silberhalogenid- liehen Farbbilder in den Bezirken hoher Lichter einedrawing latent images in the silver halide borrowed color images in the high-light districts
emuisionsschichtcn belichtet, mit einer alkalischen hohe Minimumdichle, ferner eine schlechte Farbsätti-emulsion layers exposed, with an alkaline high minimum density, furthermore a poor color saturation
I.(»sung behandelt und mit einer Bildempfangsschicht 65 gung und einen schlechten Kontrast aufweisen. Nach-I. (»Solution treated with an image receiving layer 65 and have poor contrast.
in Kontakt gebracht. Bei Einwirkung der alkalischen teilig ist ferner, daß bei den nach den bekannten Ver-brought in contact. In the case of the action of the alkaline parts it is furthermore that in the case of the known
Lösung werden die durch die Belichtung erzeugten fahren erhältlichen Farbbildern die FarbtrennungThe solution will be the color images produced by the exposure, the color separation
latenten Bilder mit Hilfe der Farbstoffentwickler zu schlecht ist.latent images using the dye developer is too bad.
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Aufgabe der Erfindung ist es, ein Farbstoffdiffu- zeichnungsmaterial und Bildempfangsschicht durch sionsübertragungsverfahren anzugeben, mit welchem den von zwei Walzen gebildeten Spalt, wird der Inhalt sich farbige Bilder mit verbesserten Dm,„-Werten, des oder der Behälter gleichmäßig im Aufzeichnungsbesserer Farbsättigung, verbessertem Kontrast und material verteilt. Die Aktivatorlösung durchdringt die guter Farbtrennung erhalten lassen. 5 einzelnen Emulsionsschichten, wobei das in diesenThe object of the invention is to provide a dye diffusion material and an image-receiving layer by means of the ion transfer process, with which the gap formed by two rollers, the content of colored images with improved D m , "values, of the container or containers evenly in the recording, better color saturation, improved Contrast and material distributed. The activator solution permeates the good color separation. 5 individual emulsion layers, in these
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß Schichten vorhandene latente Bild zu einem Silbersich die gestellte Aufgabe dadurch lösen läßt, daß man bild entwickelt und die einzelnen Farbstoffentwickler in das Verfahren in Gegenwart bestimmter schwefel- den entwickelten Bezirken immobilisiert werden. Die haltiger, organischer Verbindungen durchführt. nicht umgesetzten Farbstoffentwickler diffundierenThe invention was based on the knowledge that layers present latent image to a silver itself the problem can be solved by developing the image and the individual dye developers in the process can be immobilized in the presence of certain sulphurous developed areas. the containing organic compounds. Unreacted dye developer diffuses
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem 10 dann aus den einzelnen Emulsionsschichten bildgephotographischen
Farbstoffdiffusionsübertragungsver- recht auf die Bildempfangsschicht,
fahren zur Herstellung farbiger Bilder in Bildempfangs- Die optimal anzuwendende Konzentration der
schichten, bei dem ein photographisches Aufzeicft- Schwefelverbindungen kanu sehr verschieden sein. Sie
nungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger, wird durch die verschiedensten Faktoren, wie beimehreren,
gegenüber verschiedenen Bereichen des 15 spielsweise die Zusammensetzung des lichtempfind-Spektrums
empfindlichen Silberhalogenidemulsions- liehen Materials, die Übertragungszeit, die Temperaschichten
und einem mit dem Silberhalogenid der tür, bei der das Verfahren durchgeführt wird, sowie
Silberhalogenidemulsionsschichten in Berührung ste- der Menge der zwischen dem lichtempfindlichen Matehenden
Farbstoffentwickler, sowie ferner gegebenen- rial und der Bildempfangsschicht zur Anwendung gefails
Zwischen- und/oder Deckschichten, belichtet, ^a brachten Entwicklerlösung beeinflußt.
mit einer alkalischen Aktivatorlösung entwickelt und · Vorzugsweise verwendet man zur Entwicklung eine
mit einer Bildempfangsschicht in Kontakt gebracht alkalische Lösung, die etwa 1 bis etwa 15Volumprowird,
aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß man zent Dimethylsulfoxyd und/oder 2,2'-Thiodiäthanol
die Entwicklung in Gegenwart von Dimethylsulfoxyd enthält. Die Dichten der übertragenen gelben und
vind/oder 2,2'-Thiodiäthanol durchführt. a5 purpurroten Farbstoffbilder können dabei stärkerThe subject matter of the invention is based on an image-photographic dye diffusion transfer right from the individual emulsion layers to the image-receiving layer,
drive for the production of colored images in image receiving The optimal concentration of the layers to be used, in which a photographic recording sulfur compounds can be very different. The material, consisting of a support, is determined by a wide variety of factors, such as the composition of the light-sensitive spectrum of the sensitive silver halide emulsion material, the transfer time, the tempera layers and the silver halide of the door, for example the process is carried out, as well as silver halide emulsion layers in contact STE in the amount of between the photosensitive Mate Henden dye developers, as well as further gegebenen- rial and the image receiving layer for use gefails intermediate and / or top layers exposed, ^ a mounted developer solution influences.
developed with an alkaline activator solution and · Preferably, an alkaline solution brought into contact with an image receiving layer is used for development, which is about 1 to about 15 volume per unit, and is characterized in that one cent of dimethyl sulfoxide and / or 2,2'-thiodiethanol is used for development contains in the presence of dimethyl sulfoxide. The densities of transferred yellow and vind / or 2,2'-thiodiethanol performs. a 5 purple dye images can be stronger
Durch die Erfindung wird erreicht, daß beim Färb- erhöht werden als die Dichte der übertragenen blaudiffusionsübertragungsverfahren farbige Bilder mit grünen Farbstoffbilder. In besonders vorteilhafter besonders günstigen D»,m-Werten bei gleichzeitig ver- Weise werden die schwefelhaltigen organischen Verbesserter Farbsättigung und Farbtrennung sowie ver- bindungen in Konzentrationen von etwa 1 bis etwa bessertem Kontrast erhalten werden. 30 6 Volumprozent, bezogen auf die alkalische Aktivator-What is achieved by the invention is that the dyeing increases the density of the transferred blue diffusion transfer process colored images with green dye images. The sulfur-containing organic are improved in a particularly advantageous, particularly favorable D », m values with simultaneous changing Color saturation and color separation as well as compounds in concentrations from about 1 to about better contrast can be obtained. 30 6 percent by volume, based on the alkaline activator
Die Farbstoffentwickler können in den Silberhalo- lösung, angewandt.The dye developers can be used in the silver halide solution.
genidemulsionsschichten oder in zu diesen benach- Die Aktivatorlösung soll vorzugsweise stark alka-The activator solution should preferably be strongly alkali.
barten Schichten enthalten sein. lisch sein, um die Entwicklungsaktivität des Farbstoff-beard layers must be included. be useful in order to increase the development activity of the dye
Vorzugsweise werden zur Durchführung des Ver- entwicklers so weit wie möglich zu beschleunigen. Aus
fahrens der Erfindung lichtempfindliche Aufzeich- 35 diesem Grunde enthält die zur Entwicklung verwendete
nungsmaterialien mit übereinanderliegenden Gelatine- Aktivatorlösung vorzugsweise Alkalimetallhydroxyde,
emulsionsschichten verwendet, die gegenüber dem wie beispielweise Natriumhydroxyd, oder alkalische
roten, grünen bzw. blauen Bereich des Spektrums Salze, beispielsweise Natriumcarbonat. Sie kann jeempfindlich
sind. Unter den Emulsionsschichten sind doch auch quaternäre Ammoniumhydroxyde oder
lichtempfindliche Gelatineschichten mit subtraktiv ge- 40 flüchtige Amine, wie beispielsweise Diäthylamin, entfärbten
Farbstoffentwicklern, d. h. mit blaugrünen, halten. Diese Verbindungen besitzen den Vorteil, daß
purpurroten bzw. gelben Farbstoffentwicklern, ange- sie aus den Bildempfangsschichten verflüchtigt werden
ordnet. Die mittlere Emulsionsschicht und ihre dar- können. In diesem Falle enthalten die Bilder keine
unterliegende Fafbstoffentwicklerschicht ist Vorzugs- Alkalirückstände mehr, die der Anlaß für eine Zerweise
von den beiden anderen Emulsionsschichten 45 Setzung der Farbstoffbilder sein könnten,
und deren Farbstoffentwicklerschichten durch Zwi- Die Aktivatorlösung kann in einer Kamera aus aufschenschichten,
insbesondere Gelatinezwischenschich- spaltbaren Behältern oder durch Aufsprüh-, Tauchten,
getrennt. oder Walzenbeschichtungsverfahren auf das belichteteIt is preferable to speed up the execution of the developer as much as possible. For this reason, the development materials used for development with superimposed gelatin activator solution preferably contain alkali metal hydroxides, emulsion layers used which, for example, sodium hydroxide or alkaline red, green or blue area of the spectrum, contain salts, for example sodium carbonate. She can ever be sensitive. The emulsion layers also include quaternary ammonium hydroxides or light-sensitive gelatin layers with subtractively volatile amines, such as diethylamine, decolorized dye developers, ie with blue-green ones. These compounds have the advantage that they are magenta or yellow dye developers if they are volatilized from the image receiving layers. The middle emulsion layer and its can. In this case the images do not contain an underlying dye developer layer, which is preferred alkali residues, which could be the reason for the two other emulsion layers to be set.
and their dye developer layers by intermediate The activator solution can be separated in a camera from layers, in particular gelatin intermediate layers, cleavable containers or by spraying or dipping. or roller coating process on the exposed
Das Dimethylsulfoxyd und/oder das 2,2'-Thiodi- photographische Aufzeichnungsmaterial aufgebrachtThe dimethyl sulfoxide and / or the 2,2'-thiodi photographic recording material applied
äthanol können gegebenenfalls gemeinsam mit einem 50 werden. Zur Durchführung des Verfahrens der Erfin-Ethanol can optionally be combined with a 50. To carry out the method of the invention
Dickungsmittel, wie beispielsweise Hydroxyäthylcellu- dung geeignete Kameras sind z, B. aus der USA.-Thickening agents, such as hydroxyethyl cellulose, cameras suitable for example are from the USA.
lose, in der alkalischen Aktivatorlösung, in der BiM- Patentschrift 2 435 717 bekannt,loose, in the alkaline activator solution, known in BiM patent specification 2 435 717,
empfangsschicht oder in dem die Farbstoffentwickler Das zur Durchführung des Verfahrens der Erlin-receiving layer or in which the dye developer is responsible for carrying out the process of
enthaltenden, lichtempfindlichen Aufzeichnungsma- dung verwendete Aufzeichnungsmaterial kann üblicheThe recording material used containing light-sensitive recording material can be conventional
terial verwendet werden. In vorteilhafter Weise wer- 55 bekannte Farbstoffentwickler enthalten,material can be used. It is advantageous to contain 55 known dye developers,
den die schwefelhaltigen Verbindungen der Aktivator- Besonders vorteilhafte Farbstoffentwickler sind z. B.the sulfur-containing compounds of the activator- Particularly advantageous dye developers are z. B.
lösung einverleibt. aus der australischen Patentschrift 220 279, den bri-solution incorporated. from Australian patent specification 220 279, the British
Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsschicht tischen Patentschriften 804 971 und 804 973 sowie derRecording material and image receiving layer table patents 804 971 and 804 973 as well as the
können eine Einheit bilden. deutschen Patentschrift 1 036 640 bekannt.can form a unit. German Patent 1,036,640 known.
In vorteilhafter Weise kann ein photographisches 60 Weitere geeignete Farbstoffentwickler werden in den Aufzeichnungsmaterial verwendet werden, das den belgischen Patentschriften 554 935 und 568 344, in den beschriebenen Aufbau besitzt und durch einen oder britischen Patentschriften 804 974 und 804 975, in der mehrere zerbrechbare, mit einer viskosen, alkalischen französischen Patentschrift 1 168 292 sowie in den Aktivatorlösung gefüllte Behälter von einer zur Auf- kanadischen Patentschriften 577 021 und 579 038 benähme der Farbstoffbilder bestimmten Empfangs- 65 schrieben.Advantageously, a photographic 60 Other suitable dye developers can be used in the Recording material can be used, the Belgian patents 554 935 and 568 344, in the structure described and by one or more British patents 804,974 and 804,975 in US Pat several frangible, with a viscous, alkaline French patent 1 168 292 as well as in the Activator solution-filled containers from one of the Canadian patents 577 021 and 579 038 would take of the dye images certain receiving 65 wrote.
schicht, welche auf einem Schichtträger angeordnet ist, Die Farbstoffentwickler können den Emulsionsgetrennt ist. Beim Aufbrechen des oder der Behälter, schichten oder darunterliegenden Schichten nach z. B. in einer Kamera, beim Hindurchführen von Auf üblichen Verfahren einverleibt werden. So können dielayer, which is arranged on a support, the dye developers can separate the emulsion is. When the container or containers are broken open, layers or underlying layers are added z. B. in a camera, when performing on conventional procedures are incorporated. So they can
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Farbstoffentwickler beispielsweise in organischen Lö- Schichten sollten die Empfindlichkeiten der einzelnen
sungsmitteln gelöst und in einer Bindemittellösung, Silberhalogenidemulsionsschichten so eingestellt werz.
B. Gelatinelösung, dispergiert werden. Die Färb- den, daß eine Aufzeichnung unerwünschter blauer
Stoffentwickler können zur Verminderung ihrer Teil- Bilder in den hauptsächlich im roten und grünen Bechengröße
auch gemeinsam mit einem Bindemittel, 5 reich des Spektrums empfindlichen Emulsionsschichten
z. B. einer Gelatinelösung, in einer Kugelmühle ver- verhindert wird. In einem solchen Falle können zur
mahlen werden. Herstellung der blauempfindlichen Emulsionsschichten Besonders günstige Ergebnisse werden erhalten, Silberbromidemulsionen und zur Herstellung der
wenn eine oder mehrere Schichten des photogra- anderen Schichten Silberchloridemulsionen verwendet
phischen Aufzeichnungsmaterials ein Hydrochinon- io werden. Hierbei ist es zweckmäßig, an Stelle von einem
derivat enthalten und die Farbstoffentwickler den unter oder mehreren Farbstoffentwicklern, die infolge einer
den betreffenden Emulsionsschichten liegenden Ge- möglichen Absorptionsfähigkeit im blauen Bereich
latincschichten einverleibt sind. des Spektrums auf die unterste, blauempfindliche
Die zur Herstellung von Farbstoffenlwickler ent- Schicht eine unerwünschte Filterwirkung ausüben
haltenden Bindemittelschichten verwendeten Beschich- 15 dürften, die genannten Leucobasen zu verwenden,
tungsmassen werden zweckmäßig dadurch hergestellt, Zur Herstellung der einzelnen Schichten können die
daß die Farbstoffentwickler in hochsiedenden oder üblichen bekannten hydrophilen, organischen, kollosogenannten
kristalloidalen Lösungsmitteln, wie sie idalen Bindemittel verwendet werden. Besonders vorbeispielsweise
in den USA.-Patentschriften 2 322 027, teilhafte Ergebnisse werden bei Verwendung von Aus-2
801 170 und 2 801 171 beschrieben werden, wie bei- 20 Zeichnungsmaterialien erhalten, deren sämtliche als
spielsweise Ditetrahydrofurfuryladipat oder 2-(2-But- Bindemittel Gelatine enthalten. Enthält das Aufzeichoxyäthoxy)-äthylacetat,
gelöst, die erhaltene Lösung nungsmaterial Gelatinezwischenschichten, so sollten
einer Gelatinelösung einverleibt und die erhaltene diese mindestens so dick sein, daß ihre Dicke etwa
Mischung in einer Kolloidmühle vermählen wird. 75% der gemessenen Dicke der Gelbfarbstoffent-Besonders
vorteilhafte Ergebnisse werden dann er- 25 Wicklerschicht beträgt, und mindestens etwa die
halten, wenn die Farbstoffentwickler unmittelbar unter doppelte Gelatinemenge enthalten, um eine unerden
Emulsionsschichten, deren Empfindlichkeilen wünschte Wanderung des Farbstoffentwicklers und
komplementär zur Farbe der Farbstoffentwickler sind, der Entwicklungsprodukte von einer Schicht zur
befindlichen Schichten einverleibt werden. Eine »Be- anderen Schicht zu verhindern,
rührung« oder »Nachbarschaft« der Farbstoffentwick- 30 Vorzugsweise wird das Verfahren der Erfindung in
ler zum Silberhalogenid erreicht man auch in söge- Gegenwart eines praktisch farblosen Hydrochinonnannten
Mischpaketsystemen, in denen der betreffende derivats und/oder einer Oniumverbindung, beispiels-Farbstoffentwickler
in einer Matrize enthalten sein weise einer heterocyclischen, quaternären Ammokann,
die Silberhalogenidkristalle enthaltende Teil- niumverbindung, die in alkalischer Lösung eine löschen
oder Körnchen umgibt. 35 liehe Methylenbase bildet, durchgeführt. Derartige
Bei mehrschich(igen lichtempfindlichen photograph!- Hydrochinondei ivate und Oniumverbindungen werden
sehen Materialien können die verschiedenen empfind- beispielsweise in den deutschen Palentschriften 1157479
liehen Silberhalogenidemulsionsschichlen auf dem und 1 168 678 sowie in den USA.-Patentschriften
Träger in der Weise angeordnet sein, daß die rot- 3 253 915 und 3 66 894 beschrieben. Durch Verwenempfindliche
Schicht direkt auf dem Träger aufliegt, 40 dung von Oniumverbindungen, die in alkalischer Lödie
blauempfindliche Schicht am weitesten vom Träger sung, insbesondere in Gegenwart des Hydrochinonenlfernt
ist und die grünempfindliche Schicht zwischen derivates durch die organischen Schichten eines photoden
beiden Schichten liegt. Zwischen den einzelnen graphischen Aufzeichnungsmaterials des beschriebenen
lichtempfindlichen Schichten können nicht diffun- Typs diffundieren können, läßt sich eine Steigerung der
dierende Filterfarbstoffe, welche gleichzeitig Färb- 45 Übertragung der Farbstoffentwickler aus den unbebildner
sein können, untergebracht werden. So kann lichteten Bezirken des Negativs erreichen, während
beispielsweise ein gelber Farbstoff, wie beispielsweise die Übertragung der oxydierten Farbstoffentwickler
der in der USA.-Patentschrift 2 983 608 beschriebene aus den belichteten Bezirken inhibiert wird. Hierdurch
Kuppler B, in der zwischen der blau- bzw. grün- können die hohen Lichter der Kopie verbessert werden,
empfindlichen Emulsionsschicht liegenden Zwischen- 50 Besonders günstige Ergebnisse werden erhalten,
schicht vorhanden sein, während ein purpurroter Färb- wenn man als Oniumverbindungen quaternäre Ammostoff
oder Farbbildner zwischen der grün- bzw. rot- niumverbindungen mit einem fünfwerügen Stickstoffempfindlichen Schicht untergebracht werden kann. atom verwendet. Derartige Verbindungen werden bei-Filterfarbstoffe,
die gleichzeitig Farbbildner sind, spielsweise in der deutschen Patentschrift 1157 479
können der betreffenden Schicht nach jedem üblichen 55 beschrieben.Dye developers in organic solvent layers, for example, should have the sensitivities of the individual solvents dissolved and adjusted in a binder solution, silver halide emulsion layers. B. gelatin solution, are dispersed. The colors, that a record of unwanted blue substance developers can be used to reduce their partial images in the emulsion layers, which are mainly in the red and green cup size, also together with a binder, 5 rich in the spectrum. B. a gelatin solution is prevented in a ball mill. In such a case it is possible to grind. Production of the Blue-Sensitive Emulsion Layers Particularly favorable results are obtained when silver bromide emulsions and a hydroquinone are used to produce the photographic recording material if one or more layers of the photographic other layers are silver chloride emulsions. In this case, it is expedient to contain instead of a derivative and the dye developers to be incorporated into the latin layers among or more dye developers due to a possible absorption capacity in the blue area of the emulsion layers in question. of the spectrum to the lowest, blue-sensitive The coating used for the production of dye developer layers, which have an undesirable filter effect, are likely to use the leuco bases mentioned,
Processing compositions are expediently prepared by: To prepare the individual layers, the dye developers can be used in high-boiling or customary known hydrophilic, organic, collosogenic crystalloidal solvents, such as the ideal binders. Particularly, for example, in the USA patents 2,322,027, partial results are described when using Aus-2,801,170 and 2,801,171, as obtained in the case of drawing materials, all of which are, for example, di-tetrahydrofurfuryl adipate or 2- (2-but- If the recording oxyethoxy ethyl acetate contains dissolved, the solution obtained contains intermediate layers of gelatin, then a gelatin solution should be incorporated and the resulting gelatin solution should be at least so thick that its thickness is roughly mixed in a colloid mill. 75% of the measured thickness of the yellow dyestuffs will then be particularly advantageous results, and at least about the same if the dyestuff developer contains twice the amount of gelatin in order to create a lower emulsion layer, the sensitivity of which is the desired migration of the dyestuff developer and complementary to the color of the Dye developers are those in which development products are incorporated from one layer to the next. To prevent another shift
The process of the invention is preferably achieved in the presence of a practically colorless hydroquinone mixed package system in which the derivative in question and / or an onium compound, for example a dye developer, is in a template It contains a heterocyclic, quaternary ammo can, the partial compound containing silver halide crystals, which in alkaline solution quenches or surrounds grains. 35 borrowed methylene base is carried out. In the case of multilayered photosensitive photographic hydroquinone derivatives and onium compounds, the various sensitive silver halide emulsion layers borrowed, for example, in German Palentschriften 1157479, can be arranged on the carrier and 1 168 678 as well as in the USA patents in such a way that the red 3 253 915 and 3 66 894. The use-sensitive layer rests directly on the support, 40 formation of onium compounds, which in alkaline solution is farthest away from the support, especially in the presence of the hydroquinone, and the green-sensitive layer between derivatives between the individual graphic recording material of the photosensitive layers described cannot diffuse diffuse type, an increase in the filter dyes, which at the same time color transfer Aging of the dye developers from the non-forming agents can be accommodated. Thus, exposed areas of the negative can be reached while, for example, a yellow dye, such as, for example, the transfer of the oxidized dye developer described in U.S. Pat. No. 2,983,608 from the exposed areas, is inhibited. As a result, coupler B, in which between the blue or green, the high lights of the copy can be improved, the sensitive emulsion layer is present, while a purple-red color, if quaternary ammo is used as onium compounds or color former can be accommodated between the green or rotnium compounds with a five-weight nitrogen-sensitive layer. atom used. Such compounds are described in the case of filter dyes which are also color formers, for example in German Patent 1157 479, for the layer in question according to any conventional 55.
Verfahren, beispielsweise nach den in den USA.- Vorzugsweise wird die Oniumverbindung in der Patentschriften 2 304 939,2322027,2801170,2 801171 alkalischen Aktivatorlösung und/oder der BiId- und 2 949 360 beschriebenen Verfahren einverleibt empfangsschicht zur Anwendung gebracht. Das Hywerden. Diese Farbstoffe können auch gebeizt werden, drochinonderivat wird demgegenüber vorzugsweise und zwar beispielsweise mit einem Beizmittel des in der 60 in einer der Schichten des lichtempfindlichen Auf-USA.-Patentschrift 2 882 156 beschriebenen Typs. Zeichnungsmaterials, wie beispielsweise einer Deck-Die Anordnung der einzelnen lichtempfindlichen schicht, einer Emulsionsschicht, einer Farbstoffent-Schichlcn auf dem Träger kann auch umgekehrt wer- wicklerschicht oder einer Zwischenschicht, verwendet, den, so daß beispielsweise die blauempfindliche Emul- Es kann aber auch in der Bildempfangsschicht vorsionsschicht dem Träger am nächsten zu liegen kommt 65 handen sein. Somit kann also die Bildempfangsschicht und die rolcmpFmdlichc Emulsionsschicht am wei- beispielsweise ein Beizmittel für die Farbstoffentwicktesten vom Träger entfern) angeordnet ist. Bei einer lcr, z. B. ΡοΙγ-4-vinylpyridin, und Hydrochinonderivat solchen Anordnung der cin/clncn lichtempfindliche;! sowie ferner gegebenenfalls zusätzlich eine einer derProcess, for example according to those in the USA. Preferably, the onium compound is used in the Patents 2 304 939,2322027,2801170,2 801171 alkaline activator solution and / or the image and 2,949,360 methods incorporated into the receiving layer are applied. The becoming. These dyes can also be stained; in contrast, droquinone derivative is preferred for example with a mordant of the type described in FIG. 60 in one of the layers of the photosensitive United States patent 2 882 156 of the type described. Drawing material, such as a deck die Arrangement of the individual photosensitive layer, an emulsion layer, a dye layer a reverse wrapping layer or an intermediate layer can also be used on the carrier, den, so that, for example, the blue-sensitive emulsion layer can also be used in the image-receiving layer to be closest to the wearer comes to hand. Thus, the image receiving layer can and the rolling emulsion layer, for example, a mordant for the dyestuffs removed from the carrier) is arranged. With a lcr, e.g. B. ΡοΙγ-4-vinylpyridine, and hydroquinone derivative such arrangement of cin / clncn photosensitive ;! and also, if necessary, one of the
genannten Oniumverbindungen, insbesondere einer werden kann. Hierbei ist es jedoch auch möglich, daß der zur Bildung von Methylenbasen fähigen, hetero- zwischen der Bildempfangsschicht und den anderen cyclischen, quaternären Ammoniumverbindungen ent- Schichten zur Erleichterung des Abstreifens eine Abhalten, slreifschicht vorgesehen ist. Die viskose, alkalische Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, im Auf- 5 Lösung kann in der beschriebenen Weise zugeführt Zeichnungsmaterial und/oder der alkalischen Akti- werden.mentioned onium compounds, in particular one can be. Here, however, it is also possible that those capable of forming methylene bases, hetero- between the image receiving layer and the others cyclic, quaternary ammonium compounds ent- layers to make it easier to wipe them off. The viscous, alkaline If necessary, it can be advantageous for the dissolution to be added in the manner described Drawing material and / or the alkaline acti- vities.
vatorlösung und/oder der Bildempfangsschicht ein Ist in einer der Schichten bereits Alkali enthalten,vator solution and / or the image-receiving layer a If one of the layers already contains alkali,
Antischleiermitiel sowie gegebenenfalls ferner in der kann die zugeführte Aktivatorflüssigkeit lediglich aus Bildempfangsschicht eine die Entwicklung hemmende einer wäßrigen Lösung bestehen, die zum Freisetzen Verbindung zu verwenden. io des Alkalis dient.Antifoggants and optionally also in the, the supplied activator liquid can only be from Image-receiving layer consists of a development-inhibiting aqueous solution that is designed to be released Connection to use. io of the alkali is used.
Ist die eine Entwicklung hemmende Verbindung Das Silberhalogenid der Silberhalogenidemulsions-Is the development-inhibiting compound The silver halide of the silver halide emulsion
statt im lichtempfindlichen photographischen Material schichten des beim Verfahren der Erfindung verwenodcr in der Behandlungslösung in der Bildempfangs- deten Aufzeichnungsmaterials kann aus einem der schicht enthalten, so wird sie so lange nicht wirksam, üblichen Silberhalogenide oder Mischungen hiervon, bis sie in der Aktivatorlösung gelöst wird und während 15 wie beispielsweise Silberbromid, Silberbromjodid oder der Entwicklung zum Aufzeichnungsmaterial gewan- Silberchlorbromid, bestehen. Zur Herstellung des Madert ist. Somit kann sich das latente Bild sehr rasch ent- lerials werden in der Regel Negativemulsionen verwickeln, während der die Entwicklung hemmende wendet, obwohl auch mit direktpositiven Emulsionen, Effekt so lange verzögert wird, bis die Entwicklung der d. h. beispielsweise mit einer reduklions- und goldbelichteten Bezirke im wesentlichen zum Abschluß 20 sensibilisierten Emulsion des in der britischen Palentgekommei ist. Erst dann findet eine nennenswerte schrift 723 019 beschriebenen Typs, einer Emulsion, Hemmung oer Entwicklung statt. Hierdurch wird die deren Silbersalzkristalle aus einem wasserunlöslichen Entwicklung der unbelichteten Bezirke verhindert und Silbersalzkern und einer aus einem verschleierten, somit das Ausmaß der Farbstoffentwicklerübertragung wasserunlöslichen Silbersalz, das ohne Belichtung zu gesteigert. · 25 Silber entwickelt, bestehenden Hülle aufgebaut sind.instead of layers in the photographic light-sensitive material of the material used in the method of the invention in the treatment solution in the image receiving material can be from one of the layer, it will not be effective for so long, usual silver halides or mixtures thereof, until it is dissolved in the activator solution and during 15 such as silver bromide, silver bromoiodide or the development of the recording material, silver chlorobromide, existed. To make the Madert is. This means that the latent image can evolve very quickly. Negative emulsions are usually entangled. while the development inhibitor turns, although also with direct positive emulsions, Effect is delayed until the development of the d. H. for example with a reduction and gold exposure Districts essentially at the end of 20 emulsion sensitized in the British Palentge Commission is. Only then does a noteworthy font 723 019 described type, an emulsion, Inhibition or development takes place. This makes their silver salt crystals from a water-insoluble one Development of the unexposed areas prevented and silver salt core and one from a veiled, thus the extent of dye developer transfer to water-insoluble silver salt that occurs without exposure increased. · 25 silver developed, existing shell are built up.
Eine zusätzliche Verbesserung läßt sich erreichen, wie sie beispielsweise in der USA.-Patentschrift wenn die die Entwicklung hemmende Verbindung 3 367 778 beschrieben wird, oder direkt positiven in der Bildempfangsschicht und die genannten quater- Emulsionen des aus der belgischen Patentschrift nären Salze in der Behandlunglösung und/oder der 695 366 bekannten Typs, ausgezeichnete Ergebnisse Bildempfangsschicht enthalten sind. Geeignete, die 30 erhalten werden können.An additional improvement can be achieved, for example, as described in the United States patent when the development inhibitor compound is described 3,367,778, or directly positives in the image receiving layer and the said quater emulsions from the Belgian patent natural salts in the treatment solution and / or of the 695,366 known type, excellent results Image receiving layer are included. Suitable ones which can be obtained.
Entwicklung hemmende Verbindungen sind hetero- Bei Verwendung einer direklpositiven EmulsionDevelopment-inhibiting compounds are hetero- When using a direct positive emulsion
cyclische Mercaptane, wie beispielsweise Mercapto- erhält man ein negatives Färbst off Übertragungsbild tetrazole und Mercaptobenzothiazole, z. B. 1-Phenyl- aus übertragenem Farbstoffentwickler und ein posi-5-mercaptotetrazol oder 2-Mercaptobenzothiazol. tives Bild aus nicht übertragenem Farbstoffentwickler,cyclic mercaptans, such as, for example, mercapto, give a negative dye off transfer image tetrazoles and mercaptobenzothiazoles, e.g. B. 1-phenyl from transferred dye developer and a posi-5-mercaptotetrazole or 2-mercaptobenzothiazole. tive image from untransferred dye developer,
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungs- 35 wenn das Silberbild ausgebleicht wird, form des Farbstoffdiffusionsübertragungsverfahrens Es können auch für radiographische Zwecke be-According to a further advantageous embodiment, when the silver image is bleached, form of dye diffusion transfer process It can also be used for radiographic purposes
nach der Erfindung enthält die alkalische Aktivator- stimmte Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, lösung und/oder die Bildempfangsschicht in bekannter In diesem Falle enthält es einen sogenannten Röntgen-Weise geringe Mengen eines Silberhalogenidlösungs- strahlenverstärkerschirm, der mit dem Auszeichnungsmitteis, wie beispielsweise eines Alkalimetall- oder 40 material eine Einheit bilden und entweder über oder Ammoniumthiosulfats oder -thiocyanates. Hierdurch unter den Emulsions-und Farbstoffentwicklerschichten läßt sich die effektive photographische Empfindlich- angeordnet sein kann. Die Verstärkerschichten können keit des Farbstoffdiffusionsübertragungsverfahrens einen Phosphor, z. B. Bariumbleisulfat oder Bleioxyd, nach der Erfindung noch mehr erhöhen. Der Einfluß in einem geeigneten Bindemittel, wie beispielsweise des Silberhalogenidlösungsmittels ist besonders gün- 45 einem Alkylacrylat-Acrylsäure-Mischporymerisat, distig, wenn das Verfahren gleichzeitig in Gegenwart spergiert enthalten.According to the invention, the alkaline activator contains certain recording materials are used, solution and / or the image receiving layer in known In this case it contains a so-called X-ray manner small amounts of a silver halide solution intensifying screen, which is coated with the marking agent, such as an alkali metal or 40 material form a unit and either over or Ammonium thiosulfate or thiocyanates. As a result, under the emulsion and dye developer layers the effective photographic sensitivity can be arranged. The reinforcement layers can speed of the dye diffusion transfer process a phosphor, e.g. B. barium lead sulfate or lead oxide, increase even more according to the invention. The influence in a suitable binder, such as of the silver halide solvent is particularly favorable to an alkylacrylate-acrylic acid mixture, distig if the process contained at the same time in the presence of spergiert.
eines Hydrochinonderivates und/oder einer Onium- Die im Rahmen des Farbstoffdiffusionsübertra-of a hydroquinone derivative and / or an onium die in the context of dye diffusion transfer
verbindung durchgeführt wird. gungsverfahrens nach der Erfindung verwendeten Auf-connection is carried out. application method according to the invention used
Bei Verarbeitung von Aufzeichnungsmaterialien des Zeichnungsmaterialien können die üblichen bekannten beschriebenen Typs oder von photographischen Auf- 5° Zusätze enthalten, z. B. die in der französischen Patentzeichnungsmaterialien des in der USA.-Patentschrift schrift 1 205 755 beschriebenen Zusätze. 3 227 551 beschriebenen Typs in Gegenwart von Harn- Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren derWhen processing recording materials of the drawing materials, the usual known type described or of photographic recording 5 ° contain additives, z. B. those in French patent drawing materials of the additives described in U.S. Patent Specification 1,205,755. 3,227,551 type described in the presence of urine- The following examples are intended to illustrate the process of
stoff, aromatischen Sulfonsäuren, wie beispielsweise Erfindung näher veranschaulichen. Naphthalin-US-disulfonsäure, und aromatischen Car- .Substance, aromatic sulfonic acids, such as illustrate the invention in more detail. Naphthalene-US disulfonic acid, and aromatic car-.
bonsäuren, wie beispielsweise Salicylsäure, läßt sich 55 Beispiele 1 and 2Bonic acids, such as salicylic acid, can be found in Examples 1 and 2
die Farbdichte der erhaltenen Bilder oftmals noch Zunächst wurde ein lichtempfindliches Aufzeich-the color density of the images obtained often still.
weiter verbessern. Diese Zusätze können sowohl der nungsmaterial hergestellt, indem auf einen Gellulose-Behandlungslösung als auch der Bildempfangsschicht acetatschichtträger mit einer Haftschicht aus gehärteter oder dem Aufzeichnungsmaterial einverleibt werden. Gelatine folgende Schichten aufgetragen worden:improve further. These additives can be made by adding to a gelulose treatment solution of the preparation material as well as the image receiving layer acetate support with an adhesive layer of hardened or incorporated into the recording material. Gelatin has been applied in the following layers:
Im Rahmen eines FarbstoffdiffusionsSbertragungs- 60 _ . , ...In the context of a dye diffusion transmission 60 _ . , ...
Verfahrens nach der Erfindung können auch Auf- A· Blaugrun-FarbstoffentwicklerschichtThe method according to the invention, up to A · Blaugrun dye developer layer
Zeichnungsmaterialien verwendet werden, bei denen Eine wäßrige Gelatmelösung mit dem Blangriment-Drawing materials are used in which an aqueous gel solution with the blangriment
die Emulsionsschichten mit benachbart angeordneten wickler 1,4-Bis-IjS -{2'S- dihydroxyphenyD - propyl-Hydrochinonderivaten sowie Farbstoffentwickler- amino]-anthrachnKm wurde in einer Mischung ans schichten eine Einheit mit einem Schichtträger bilden, 65 N-n-Butylacetanilid, 4-Methykyc]ohexanot} und einem der zur Aufnahme der Farbstoffentwicklerbflder fähig üblichen Dispersionsmittel (NatriunrtriisepropyUiaphist. Der Schichtträger ist hierbei so ausgebildet, daß lhalinsulfonat) dispergiert. Die erhaltene Mischung er von den lichtempfindlichen Schichten abgestreift wurde mehrmals durch eine Kolloidmühle geführt andthe emulsion layers with adjacently arranged winder 1,4-bis-IjS - {2'S- dihydroxyphenyD - propyl-hydroquinone derivatives as well as dye developer amino] -anthrachnKm were in a mixture of layers to form a unit with a support, 65 Nn-butylacetanilide, 4-methykyc ] ohexanot} and one of the usual dispersants capable of absorbing the dye developer (sodium prophylaxis. The support is designed in such a way that lhaline sulfonate) is dispersed. The resulting mixture was stripped from the photosensitive layers and passed several times through a colloid mill
dann in der Weise auf den Celluloseacetatschichtträger aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 22,6 mg Blaugrün-Farbstoffentwickler und 26,9 mg Gelatine entfielen. Daraufhin wurde getrocknet, um das 4-Methylcyclohexanon zu entfernen.then applied to the cellulose acetate layer support in such a way that about 22.6 mg of cyan dye developer and 26.9 mg of gelatin were used per dm 2 of support area. It was then dried to remove the 4-methylcyclohexanone.
B. Rotempfindliche EmulsionsschichtB. Red sensitive emulsion layer
Auf die Blaugrün-Farbstoffentwicklerschicht wurde eine gegenüber dem roten Bereich des Spektrums sensibilisierte Gelatine-Silberbromjodidemulsion in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 29,3 mg Silber und etwa 21,7 mg Gelatine entfielen.A gelatin-silver bromoiodide emulsion sensitized to the red region of the spectrum was applied to the cyan dye developer layer in such a way that about 29.3 mg of silver and about 21.7 mg of gelatin were used per dm 2 of support area.
C. ZwischenschichtC. Interlayer
Auf die rotempfindliche Emulsionsschicht B wurde eine 4'-Methylphenylhydrochinon enthaltende Gelatinezwischenschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 26,9 mg Gelatine und etwa 0,9 mg 4'-Methylphenylhydrochinon entfielen.A gelatin intermediate layer containing 4'-methylphenylhydroquinone was applied to the red-sensitive emulsion layer B in such a way that about 26.9 mg of gelatin and about 0.9 mg of 4'-methylphenylhydroquinone were used per dm 2 of support surface.
20 D. Purpurrot-Farbstoffentwicklerschicht 20 D. Magenta dye developer layer
Eine wäßrige Gelatinelösung mit dem Purpurrot-Farbstoffentwickler 2'-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-n-propoxy-l-naphthol wurde in einer Mischung aus Cyclohexanon, N-n-Butylacetanilid und *5 einem Dispersionsmittel (Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat) dispergiert. Die erhaltene Mischung wurde mehrmals durch eine Kolloidmühle geführt und anschließend auf die Zwischenschicht C in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche 8,3 mg Gelatine 3<j und 8,3 mg des Purpurrot-Farbstoffentwicklers entfielen. Die erhaltene Schicht wurde anschließend getrocknet, um das Cyclohexanon zu entfernen.An aqueous gelatin solution with the magenta dye developer 2 '- [p- (2', 5'-Dihydroxyphenäthyl) -phenylazo] -4-n-propoxy-1-naphthol was in a mixture of cyclohexanone, Nn-butyl acetanilide and * 5 a Dispersing agent (sodium triisopropylnaphthalene sulfonate) dispersed. The mixture obtained was passed several times through a colloid mill and then applied to the intermediate layer C in such a way that 8.3 mg of gelatin 3 <j and 8.3 mg of the magenta dye developer were used per dm 2 of support surface. The resulting layer was then dried to remove the cyclohexanone.
E. Grünempfindliche EmulsionsschichtE. Green sensitive emulsion layer
Auf die Purpurrot-Farbstoffentwicklerschicht D wurde eine grünempfindiiche Siiberbromjodidemulsion in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 11,6 mg Silber und etwa 8,6 mg Gelatine entfielen. F. ZwischenschichtA green-sensitive silver bromoiodide emulsion was applied to the magenta dye developer layer D in such a way that about 11.6 mg of silver and about 8.6 mg of gelatin were used per dm 2 of support surface. F. Interlayer
Weise aufgetragen, daß pro dms Trägerfläche etwa 5,9 mg Silber und etwa 4,4 mg Gelatine entfielen.Applied in such a way that about 5.9 mg of silver and about 4.4 mg of gelatin were used per dm s of support surface.
I. DeckschichtI. Top layer
Auf die blauempfindliche Emulsionsschicht H wurde schließlich eine 4'-Methylphenylhydrochinon enthaltende Gelatineemulsion in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 4,3 mg 4'-Methylphenylhydrochinon und etwa 10,8 mg Gelatine entfielen.Finally, a gelatin emulsion containing 4'-methylphenylhydroquinone was applied to the blue-sensitive emulsion layer H in such a way that about 4.3 mg of 4'-methylphenylhydroquinone and about 10.8 mg of gelatin were used per dm 2 of support surface.
Die das 4'-Methylphenylhydrochinon enthaltende Gelatineschicht wurde nach dem in der USA.-Patentschrift 3 146 102 beschriebenen Verfahren hergestellt.The gelatin layer containing the 4'-methylphenylhydroquinone was prepared according to the US Pat 3 146 102 processes described.
Frische Proben des Aufzeichnungsmaterials wurden unter einem Stufenkeil durch Rot-, Grün- und Blaufilter belichtet und danach mit den in Tabelle 1 angegebenen Aktivatorlösungen befeuchtet.Fresh samples of the recording material were filtered through red, green and blue filters under a step wedge exposed and then moistened with the activator solutions given in Table 1.
Hochviskose Hydroxyäthyl-High viscosity hydroxyethyl
cellulose cellulose
Natriumhydroxyd Sodium hydroxide
Benzotriazol Benzotriazole
l-Benzyl-2-picoliniiimbromid1-benzyl-2-picoliniiimbromide
Dimethylsulfoxyd Dimethyl sulfoxide
Natriumthiosulfat · 5 H2O ..Sodium thiosulphate 5 H 2 O ..
Beispiel 1example 1
(Vergleichs- j 2 beispiel) j Volumprozent(Comparative j 2 example) j Volume percentage
3,5
4,5
2,0
2,03.5
4.5
2.0
2.0
0,80.8
3,5 4,5 2,0 2,0 4,0 0,83.5 4.5 2.0 2.0 4.0 0.8
Auf die grünempfindliche Emulsionsschicht D wurde eine zweite Geiatinezwischenschiehi in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 21,5 mg Gelatine und etwa 1,1 mg 4'-Methylphenylhydrochinon entfielen.A second intermediate gelatin layer was applied to the green-sensitive emulsion layer D in such a way that about 21.5 mg of gelatin and about 1.1 mg of 4'-methylphenylhydroquinone were used per dm 2 of support surface.
G. Gelb-FarbstoffentwicklerschichtG. Yellow Dye Developer Layer
Eine wäßrige Gelatinelösung mit dem Gelb-Farb-Stoffentwickler 1 -PhenylO-N-n-hexyicarboxyamido-4-[p-2',5'-dihydrophenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon wurde in einer Mischung aus Ditetrahydrofurfuryladipat, Äthylenglykolmonobenzyläther und einem Dispersionsmittel (Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat) dispergiert. Die erhaltene Mischung wurde mehrmals durch eine Kolloidmühle geführt. Die erhaltene Dispersion wurde unter Kühlen absetzen gelassen, zur Entfernung des Äthylenglykolmonobenzyläthers gewaschen und auf die zweite Zwischenschicht F in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläcfte etwa 5,4 mg Gelatine und etwa 5,4 mg des Gelb-Farbstoffentwicklers entfielen. Hierauf wurde die erhaltene Schicht getrocknet.An aqueous gelatin solution with the yellow color developer 1-phenylO-Nn-hexyicarboxyamido-4- [p-2 ', 5'-dihydrophenethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone was in a mixture of ditetrahydrofurfuryl adipate, ethylene glycol monobenzyl ether ( Sodium triisopropylnaphthalene sulfonate) dispersed. The obtained mixture was passed through a colloid mill several times. The dispersion obtained was allowed to settle with cooling, washed to remove the ethylene glycol monobenzyl ether and applied to the second intermediate layer F in such a way that about 5.4 mg of gelatin and about 5.4 mg of the yellow dye developer were used per dm 2 of carrier area. The layer obtained was then dried.
65 H. Blauempfindliche Emulsionsschicht 65 H. Blue sensitive emulsion layer
Auf die Gelb-Farbstoffentwicklerschicht G wurde eine blauempfindliche Siiberbromjodidemulsion in der Während des Befeuchtens mit den Aktivatorlösungen befanden sich die belichteten Proben des Aufzeichnungsmaterials mit einem Bildempfangsmaterial, bestehend aus einem weißpigmentierten Celluloseacetatträger und einer darauf aufgetragenen, als Beizmittel Poly-4-vinylpyridin enthaltenden Bildempfangsschicht aus Polyvinylalkohol, in Kontakt. Die Aktivatorlösungen wurden auf die belichteten AufzeichnungMiiaienaiieii bei einem Walzenspak von 0,i01 mm (was auch der Dicke der Aktivatorschicht entsprach) aufgetragen. Die Blaugrün-, Purpurrot- und Gelb-Farbstoffentwicklerbilder wurden dabei aus den nicht entwickelten Bezirken auf die jeweiligen Bildempfangsschichten übertragen. Nach etwa 2minutiger Entwicklung bei einer Temperatur von etwa 22,20C wurden die Bildempfangsschichten mit den Farbstoffentwicklerbfldern von den belichteten Aufzeichnungsmaterialien getrennt. Unter Verwendung von Rot-, Grün- und Blaufiltern wurden anschließend die Dichten der Farbstoffbilder gemessen.A blue-sensitive silver bromoiodide emulsion was applied to the yellow dye developer layer G. During wetting with the activator solutions, the exposed samples of the recording material were located with an image receiving material consisting of a white-pigmented cellulose acetate base and an image receiving layer made of polyvinyl alcohol applied as a mordant and containing poly-4-vinylpyridine , in contact. The activator solutions were applied to the exposed recording Miiaienaiieii with a roller pack of 0.11 mm (which also corresponded to the thickness of the activator layer). The cyan, magenta and yellow dye developer images were transferred from the undeveloped areas onto the respective image-receiving layers. After about 2minutiger development at a temperature of about 22.2 0 C, the image-receiving layers were separated with the Farbstoffentwicklerbfldern of the exposed recording materials. The densities of the dye images were then measured using red, green and blue filters.
Bei Verwendung der Aktrvatorlösung des Beispiels 2 wurden beträchtlich höhere Gelb- und Purpurrot-Maximumdichten erhalten als bei Verwendung der Aktrvatorlösung des Beispieles 1. Die erhaltenen Meßergebnisse sind in der später folgenden Tabelle 5 angegeben. Using the actuator solution of Example 2 resulted in significantly higher yellow and magenta maximum densities obtained than when using the actuator solution of Example 1. The measurement results obtained are given in Table 5 below.
Beispiele 3 and 6Examples 3 and 6
Es wurde ein weiteres Aufzeichnungsmaterial, wie in Beispielen 1 und 2 beschrieben, hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Konzentrationen der einzelnen Bestandteile wie folgt geändert wurden:Another recording material was produced as described in Examples 1 and 2, however except that the concentrations of each Components have been changed as follows:
A. Blaugrün-FarbstoffentwicklerschichtA. Cyan Dye Developer Layer
Die Blaugrün-Farbstoffentwicklerlösung der Beispiele 1 und 2 wurde in der Weise auf den Schichtträger aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 24,1 mg Blaugrün-Farbstoffentwickler und 26,9 mg Gelatine entfielen.The cyan dye developer solution of Examples 1 and 2 was applied to the support in such a way that about 24.1 mg of cyan dye developer and 26.9 mg of gelatin were used per dm 2 of support area.
B. Rotempfindliche EmulsionsschichtB. Red sensitive emulsion layer
Auf die Blaugrün-Farbstoffentwicklerschicht wurde die rotempfindliche Gelatine-Silberbromjodidemulsionsschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 29,3 mg Silber und etwa 21,7 «ig Gelatine entfielen.The red-sensitive gelatin-silver bromoiodide emulsion layer was applied to the cyan dye developer layer in such a way that about 29.3 mg of silver and about 21.7 mg of gelatin were used per dm 2 of support surface.
C. Zwischenschicht *5 C. Interlayer * 5
Auf die rotempfindliche Emulsionsschicht C wurde die 4'-Methylphenylhydrochinon enthaltende Gelatinezwischenschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 1,1 mg 4'-Methylphenylhydro- ao chinon und etwa 26,9 mg Gelatine entfielen.The gelatin intermediate layer containing 4'-methylphenylhydroquinone was applied to the red-sensitive emulsion layer C in such a way that about 1.1 mg of 4'-methylphenylhydroquinone and about 26.9 mg of gelatin were used per dm 2 of support surface.
D. Purpurrot-FarbstoffentwicklerschichtD. Magenta dye developer layer
Die wäßrige Gelatinelösung mit dem Purpurrot- as Farbstoffentwickler der Beispiele 1 und 2 wurde in der Weise auf die Zwischenschicht C aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 9 mg Purpurrot-Farbstoffentwickler und etwa 8,3 mg Gelatine entfielen.The aqueous gelatin solution with the purple dye developer of Examples 1 and 2 was applied to the intermediate layer C in such a way that about 9 mg of purple dye developer and about 8.3 mg of gelatin were used per dm 2 of support area.
E. Grünempfindliche EmulsionsschichtE. Green sensitive emulsion layer
Auf die Purpurrot-Farbstoffentwicklerschicht D wurde die grünempfindliche Emulsionsschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 11,6 mg Silber und etwa 8,6 mg Gelatine entfielen.The green-sensitive emulsion layer was applied to the magenta dye developer layer D in such a way that about 11.6 mg of silver and about 8.6 mg of gelatin were used per dm 2 of support area.
4545
F. ZwischenschichtF. Interlayer
Auf die grünempfindliche Emulsionsschicht D wurde die zweite, 4'-Methylphenylhydrochinon enthaltende Gelatinezwischenschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 1,1 mg 4'-Methylphenylhydrochinon und etwa 21,5 mg Gelatine entfielen. The second gelatin intermediate layer containing 4'-methylphenylhydroquinone was applied to the green-sensitive emulsion layer D in such a way that about 1.1 mg of 4'-methylphenylhydroquinone and about 21.5 mg of gelatin were used per dm 2 of support surface.
G. Gelb-FarbstoffentwicklerschichtG. Yellow Dye Developer Layer
Die wäßrige Gelatinelösung mit dem Gelb-Farbstoffentwickler der Beispiele 1 und 2 wurde in der Weise auf die Zwischenschicht F aufgetragen, daß pro dm* Trägerfläche etwa 5,4 mg des Gelb-Farbstoffentwicklers und etwa 5,4 mg Gelatine entfielen.The gelatin aqueous solution containing the yellow dye developer of Examples 1 and 2 was made in the manner applied to the intermediate layer F that per dm * support area about 5.4 mg of the yellow dye developer and about 5.4 mg gelatin accounted for.
H. Blauempfindliche EmulsionsschichtH. Blue sensitive emulsion layer
Auf die Gelb-Farbstoffentwicklerschicht G wurde die blauempfindliche Silberbromjodidemulsionsschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm* Trägerfläche etwa 5,9 mg Silber und etwa 8,8 mg Gelatine entfielen.On the yellow dye developing layer G, the blue-sensitive silver bromoiodide emulsion layer was applied applied in such a way that per dm * support surface about 5.9 mg of silver and about 8.8 mg of gelatin were used.
I. DeckschichtI. Top layer
Auf die blauempfindliche Emulsionsschicht H wurde die 4'-MeÜiylphenylhydrochinon enthaltende Gelatine- «5 deckschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm* Trägerfläche etwa 5,3 mg4'-Methylphenyrhydrochmon und etwa 5,4 mg Gelatine entfielen.The gelatine containing 4'-methylphenylhydroquinone was applied to the blue-sensitive emulsion layer H top layer applied in such a way that about 5.3 mg of 4'-methylphenyrhydrochmone per dm * support surface and about 5.4 mg gelatin accounted for.
5555
Frische Proben des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials wurden in der in Beispielen 1 und 2 beschriebenen Weise belichtet und entwickelt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Übertragungszeit 1,5 Minuten dauerte. Die Zusammensetzung der in diesen Beispielen 3 bis 6 verwendeten Aktivatorlösungen ist in der folgenden Tabelle 2 angegeben:Fresh samples of the recording material obtained were described in Examples 1 and 2 Wise exposed and developed, but with the exception that the transfer time is 1.5 minutes took. The composition of the activator solutions used in these Examples 3 to 6 is in in the following table 2:
Hochviskose Hydroxyäthylcellulose High viscosity hydroxyethyl cellulose
Natriumhydroxyd Sodium hydroxide
Benzotriazol Benzotriazole
l-Benzyl-2-picoliniumbromid l-benzyl-2-picolinium bromide
Natriumthiosulfat · 5 H2OSodium thiosulfate · 5H 2 O
Dimethylsulfoxyd Dimethyl sulfoxide
3 4.53 4.5
2,0 0,82.0 0.8
2,0
0,8
5,02.0
0.8
5.0
2,02.0
0,80.8
10,010.0
Bei Verwendung der Aktivatorlösungen der Beispiele 4, 5 und 6 wurden beträchtlich höhere Gelbund Purpurrotdichten als bei Verwendung der Aktivatorlösung des Beispiels 3 erhalten. Die Dichtewerte sind in der später folgenden Tabelle 5 angegeben. When using the activator solutions of Examples 4, 5 and 6, considerably higher yellow values were obtained Magenta densities than obtained when using the activator solution of Example 3. The density values are given in Table 5 below.
Etwas höhere Gelb- und Purpurrotdichten wurden mit der Aktivatorlösung des Beispieles 6 erhalten, wenn Übertragungszeiten von 2 Minuten angewandt wurden. Die Blaugründichte nahm bei einer längeren Übertragungsdauer stark zu.Slightly higher yellow and purple densities were obtained with the activator solution of Example 6, if Transfer times of 2 minutes were used. The cyan density decreased with a longer transfer time strong too.
Beispiele 7 bis 9Examples 7 to 9
Nach dem in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei jedoch die Konzentrationen der einzelnen Bestandteile wiederum verändert wurden.According to the method described in Examples 1 and 2, another recording material was produced produced, but the concentrations of the individual components were again changed.
A. Blaugrün-FarbstoffentwicklerschichtA. Cyan Dye Developer Layer
Ein mit einer Haftschicht versehener Celluloseacetatschichtträger wurde in der Weise mit einer der Blaugrün-Farbstoffentwickler der Beispiele 1 und 2 enthaltenden, wäßrigen Gelatinelösung beschichtet, 5» daß pro dm* Trägerfläche etwa .12,9 mg Farbstoffentwickler und etwa 15,2 mg Gelatine entfielen.A cellulose acetate support provided with a subbing layer was coated in this manner with one of the Coated aqueous gelatin solution containing cyan dye developer of Examples 1 and 2, 5 »that about .12.9 mg of dye developer per dm * of support surface and about 15.2 mg gelatin accounted for.
B. Rotempfindliche EmulsionsschichtB. Red sensitive emulsion layer
Auf die Blaugrim-Farbstoffentwicklerschicht A wurde die rotsensibilisierte Bromjodidemulsionsschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm* Trägerfläche etwa 21,5 mg Silber and etwa 16,7 mg Gelatine entfielen. On top of the cyan dye developer layer A. became the red-sensitized bromoiodide emulsion layer Applied in such a way that about 21.5 mg of silver and about 16.7 mg of gelatin were used per dm * support surface.
C. ZwischenschichtC. Interlayer
Auf die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht B wurde die 4'-Methylphenymydrochinun enthaltende Gelatinezwischenschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm* Trägerfläche etwa 0,5 mg 4'-Methylphenylhydrochnion und etwa 16,1 mg Gelatine entfielen.On the red sensitive silver halide emulsion layer B became the 4'-methylphenymydroquinone containing Gelatin intermediate layer applied in such a way that about 0.5 mg of 4'-methylphenylhydrochnion per dm * support surface and about 16.1 mg gelatin accounted for.
D. Purpurrot-FarbstoffentwicklerschichtD. Magenta dye developer layer
Die wäßrige Gelatinelösung mit dem Purpurrotfarbstoffentwickler wurde in der Weise auf die Zwischenschicht C aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 8,3 mg des Purpurrotfarbstoffentwicklers und etwa 8,3 mg Gelatine entfielen.The aqueous gelatin solution with the magenta dye developer was applied to the intermediate layer C in such a way that about 8.3 mg of the magenta dye developer and about 8.3 mg of gelatin were used per dm 2 of support area.
E. Grünempfindliche EmulsionsschichtE. Green sensitive emulsion layer
Auf die Purpurrot-Farbstoffentwicklerschicht D wurde die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 11,6 mg Silber und etwa 8,6 mg Gelatine entfielen.The green-sensitive silver halide emulsion layer was applied to the magenta dye developer layer D in such a way that about 11.6 mg of silver and about 8.6 mg of gelatin were used per dm 2 of support area.
F. ZwischenschichtF. Interlayer
Auf die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht E wurde die zweite, 4'-Methylphenylhydrochinon enthaltende Gelatinezwischenschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 1,1 mg4'-Methylphenylhydrochinon und etwa 12,9 mg Gelatine entfielen.The second intermediate gelatin layer containing 4'-methylphenylhydroquinone was applied to the green-sensitive silver halide emulsion layer E in such a way that about 1.1 mg of 4'-methylphenylhydroquinone and about 12.9 mg of gelatin were used per dm 2 of support surface.
G. Gelb-FarbstoffentwicklerschichtG. Yellow Dye Developer Layer
Die wäßrige, den Gelb-Farbsloffentwickler enthaltende
Gelatinelösung wurde in der Weise auf die Zwischenschicht F aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche
etwa 5,4 mg des Gelb-Farbstoffentwicklers und etwa 5,4 mg Gelatine entfielen.
H. Blauempfindliche SilberhalogenidemulsionsschichtThe aqueous gelatin solution containing the yellow dye developer was applied to the intermediate layer F in such a way that about 5.4 mg of the yellow dye developer and about 5.4 mg of gelatin were used per dm 2 of support surface.
H. Blue sensitive silver halide emulsion layer
Auf die Gelb-Farbstoffenlwicklerschicht G wurde die blauempfindliche Bromjodidemulsionsschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 4,4 mg Gelatine und etwa 5,9 mg Silber entfielen.The blue-sensitive bromoiodide emulsion layer was applied to the yellow dye developer layer G in such a way that about 4.4 mg of gelatin and about 5.9 mg of silver were used per dm 2 of support surface.
1. Deckschicht1st top layer
Auf die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht H wurde die 4'-Iviethylphenyihydrochinon enthaltende Gelatineschicht in der Weise aufgetragen, daß pro dm2 Trägerfläche etwa 1,7 mg 4'-Methylphenylhydrochinon und etwa 1,7 mg Gelatine entfielen.The gelatin layer containing 4'-methylphenylhydroquinone was applied to the blue-sensitive silver halide emulsion layer H in such a way that about 1.7 mg of 4'-methylphenylhydroquinone and about 1.7 mg of gelatin were used per dm 2 of support surface.
Frische Proben des Aufzeichnungsmaterials wurden in der in den Beispielen 3 bis 6 angegebenen Weise belichtet und mit den in der folgenden Tabelle 3 angegebenen Aktivatorlösungen befeuchtet. Das verwendete Bildempfangsmaterial bestand aus einem weißpigmentierten Celluloseacetatschichtträger mit einer als Beizmittel Poly-4-vinylpyridin und l-Phenyl-5-mercaptotetrazol enthaltenden- Gelatine-Bfldempfangsschicht.Fresh samples of the recording material were exposed in the manner indicated in Examples 3 to 6 and moistened with the activator solutions given in Table 3 below. That used The image receiving material consisted of a white-pigmented cellulose acetate support with one as a mordant Poly-4-vinylpyridine and l-phenyl-5-mercaptotetrazole containing gelatin receptor layer.
Hochviskose Hydroxyäthylcellulose High viscosity hydroxyethyl cellulose
Natriumhydroxyd Sodium hydroxide
Benzotriazol Benzotriazole
l-Benzyl-2-picoliniumbromid .l-benzyl-2-picolinium bromide.
4-Hydroxypropyl-l-phenäthylpyridiniumbromid 4-hydroxypropyl-1-phenethylpyridinium bromide
2,2'-Thiodiäthanol 2,2'-thiodiethanol
Dimethylsulfoxyd Dimethyl sulfoxide
7 j 8 I < Volumprozent7 j 8 I <volume percent
3,5 4,5 2,0 0,53.5 4.5 2.0 0.5
1,51.5
3,5 4,5 2,0 0,53.5 4.5 2.0 0.5
1,51.5
- I 4,0- I 4.0
— I —- I -
Die Vorteile, die sich aus dem Verfahren nach der Erfindung ergeben, lassen sich aus Tabelle 5 entnehmen.The advantages that result from the method according to the invention can be seen from Table 5.
Beispiele 10 und 11Examples 10 and 11
Frische Proben des in den Beispielen 7 bis 9 beschriebenen Aufzeichnungsmaterials wurden in der beschriebenen Weise belichtet und entwickelt. Als Bildempfangsmaterial wurde das in den Beispielen 1 bis 6 beschriebene Bildempfangsmaterial verwendet.Fresh samples of the recording material described in Examples 7 to 9 were in the exposed and developed in the manner described. The image receiving material used in Examples 1 to 6 described image receiving material is used.
Die Übertragungsdauer betrug 1,5 Minuten. Die Temperatur betrug 22,8°C. Die verwendeten Aktivatorlösungen besaßen die in der folgenden Tabelle 4 angegebenen Zusammensetzungen:The transfer time was 1.5 minutes. The temperature was 22.8 ° C. The activator solutions used had the compositions given in Table 4 below:
10 Π10 Π
VolumprozentVolume percentage
4,5
2,0
2,0
0,8
2,03.5
4.5
2.0
2.0
0.8
2.0
4,5
2,0
2,0
0,8
2,0
4,03.5
4.5
2.0
2.0
0.8
2.0
4.0
Natriumhydroxyd
Benzotriazol 35 High viscosity hydroxyethyl cellulose ..
Sodium hydroxide
Benzotriazole
• Nalriumthiosulfat
♦° Tetramethylammoniumchlorid
Dimethylsulfoxyd l-benzyl-2-picolinium bromide
• sodium thiosulphate
♦ ° Tetramethylammonium chloride
Dimethyl sulfoxide
Die sich aus den Reflexionsdichten der übertragenen Stufenkeilbilder ergebenden Dichtekurven zeigen, daßThe density curves resulting from the reflection densities of the transferred step wedge images show that
bei Verwendung der Aktivatorlösung des Beispiels 10, die 4,0 Volumprozent Dimethylsulfoxyd enthielt, im Vergleich zur Aktivatorlösung des Beispieles 11 höhere maximale Dichten der übertragenen Gelb- und Purpurrot-Farbstoffe erhalten werden.when using the activator solution of Example 10, which contained 4.0 percent by volume of dimethyl sulfoxide, im Compared to the activator solution of Example 11, higher maximum densities of the transferred yellow and magenta dyes can be obtained.
Die in den Beispielen 1 bis 11 erhaltenen Dichtewerte ergeben sich aus der folgenden Tabelle 5:The density values obtained in Examples 1 to 11 are shown in Table 5 below:
Gelbyellow
PurpurrotPurple BlaugrünBlue green
<Wb Purpurrot<Wb purple red
BlaugrünBlue green
I (Vergleichsbeispiel .
2 I (comparative example.
2
3 (Vergleichsbeispiel).3 (comparative example).
4 4th
5 5
6 6th
7 (Vergleichsbetspiel).7 (comparison bet game).
s ; s;
9 9
10 (Vergleichsbeispiel)10 (comparative example)
II II
2,502.50
1,91
2,161.91
2.16
2,62
2,62
3,002.62
2.62
3.00
2,80
2,662.80
2.66
1,96
231.96
23
1,50
1,95
1,90
2,081.50
1.95
1.90
2.08
2,132.13
2,612.61
2,10 1,96
1,962.10 1.96
1.96
1,46
1,46
139
1,381.46
1.46
139
1.38
2,42
2J2&
2,462.42
2J2 &
2.46
1,82
1,901.82
1.90
Ό,18
0,21Ό, 18
0.21
0,19
0,21
0,26
0.280.19
0.21
0.26
0.28
0,19
0,20
0,210.19
0.20
0.21
0,21
0,210.21
0.21
0,15 0,180.15 0.18
0,16 0,18 0,20 0,240.16 0.18 0.20 0.24
0,14 0,16 0,150.14 0.16 0.15
0,18 0,180.18 0.18
0,14 0,160.14 0.16
0,16 0,18 0,20 0.220.16 0.18 0.20 0.22
0,16 0,15 0450.16 0.15 045
0,1« 0,180.1 «0.18
Claims (4)
material und Bildempfangsschicht mindestens einindicates that a recording material Typically known dye developer, as used, which forms with the image receiving layer a, for example 1,4-bis [0- (2,5-dihydroxyphenyl) ethyl unit, and that between recording amino] - anthraquinone of the formula:
material and image receiving layer at least one
Family
ID=
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