DE1769815A1 - Process for the production of dyeable textile material based on derivatives of epoxy resins - Google Patents
Process for the production of dyeable textile material based on derivatives of epoxy resinsInfo
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Description
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"Verfahren zur Heretellung von einfärbbarea textiles Material auf der Grundlage τοη Derivaten von Epoxyharzen""Process for the production of colorable textiles Material based on τοη derivatives of epoxy resins "
Die Erfindung betrifft die Herstellung τοη Teitilfaaern sowie lilMen, Streifen, geformten Gegenständen od.dgl., und »war ie wesentlichen auf der Grundlage synthetischer Polymerisate, die gegenüber farbstoffen und insbesondere kunststofflusliohen farbstoffen besonders aufnahmefähig sind.The invention relates to the production of τοη Teitilfaaern as well films, strips, shaped objects or the like., And »Was essentially based on synthetic polymers, those against dyes and especially plastic fluids dyes are particularly absorbent.
Die Erfindung betrifft insbesondere die Herstellung einfärbbarer fextilfasern durch Extrudieren oder Strangpressen τοη Zusaaaensetsungen olefinisoher Foljaerisate und Mischpolymerisat· mit Derivaten τοη Epoxyharsen.The invention particularly relates to the production of colorable textile fibers by extrusion or extrusion τοη Additions of olefinic foliar products and copolymers with derivatives τοη epoxy hareses.
Beschrieben wird in einer früheren Patentschrift der Anmelder in ein Verfahren sur Herstellung einfärbbarer Polyolefin-The applicant is described in an earlier patent specification in a process for the production of colorable polyolefin
109828/1780109828/1780
UnteriaQtn (Art 7 μ At», 2 Nr. I SaU3d«aÄnd«runotO«-v.4.9.1UnteriaQtn (Art 7 μ At ", 2 No. I SaU3d" aÄnd "runotO" -v.4.9.1
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
fasern duroh Strangpressen τοη Massen an« Polyolefinen und Spoxyharzen, di· durch Uasetzung τοη Epiohlorhydrin alt aehrwertigen Phenolen alt sulfurierten Verbindungen, alt aroaatlaohen leinen erhalten wurden·fibers duroh extrusion presses τοη masses of «polyolefins and Spoxy resins, which are valued by using τοη epiohlorhydrin Phenols old sulfurized compounds, old aroaatlaohen linen have been received
Sie gleiche Patentschrift kennt auch Derivate von Bpoxyharzen au« Epichlorhydrin und aehrwertigen Phenolen alt Estern ungesättigter aliphatisoher Säuren, sowie deren Reaktionsprodukte alt Styrol.The same patent also knows derivatives of epoxy resins also epichlorohydrin and polyvalent phenols old esters unsaturated aliphatic acids, as well as their reaction products old styrene.
Es ist nun überraschend gefunden worden und ist Gegenstand der Erfindung, daß die Yerarbeitbarkeit (processability) der Massen oder Geaisohe auf der Grundlage τοη Polypropylen in den verschiedenen technischen Stufen (Granulierung, Strangpressen, Streck- und lextilendbearbeitungsarbeitsweisen) sehr wesentlich verbessert wird, wenn alt den Polyolefinen bestiaate Derivate von Epoxyharzen aus Epiohlorhydrin und zweiwertigen Phenolen, vermischt werden·It has now surprisingly been found and is the subject of the invention that the processability the masses or Geaisohe based τοη polypropylene in the various technical stages (granulation, extrusion, stretching and textile finishing processes) it is greatly improved if derivatives of epoxy resins made from epiohlorohydrin are known to the polyolefins and dihydric phenols, are mixed
Die geaäfi der Erfindung verwendeten Derivate von Epoxyharzen werden durch Umsetzung von Epozyharzen (die endständige Epozydgruppen enthalten) alt lainen hergestellt, die eine priaäre Aaingruppe oder zwei sekundäre Aningruppen enthalten, insbesondere priaäre oder bisekundäre aliphatische cycloaliphatische, heterooyolisohe Aalne, wie n-Dodecylaain, n-Hexadecylaain, n-Ootadecylaain, Plperazin, 2-Methylpiperazin , 2,5-Diaethylpiperazin, 5,5,7-TriaethylhoBopiperazin, H,H·-Diisopropyl-hezaaethylendiaain, H1 V*-Dicyolohexylhexaaethylendiaain, N,I'-Dilsobutylheza-Bethylendiaain oder dergleichen·The derivatives of epoxy resins used in the invention are prepared by reacting epoxy resins (which contain terminal epoxy groups), which contain a primary aaine group or two secondary anine groups, in particular primary or bis-secondary aliphatic, cycloaliphatic, heterooyolisohe eels, such as n-dodecylaaine, Hexadecylaain, n-Ootadecylaain, Plperazin, 2-Methylpiperazin, 2,5-Diaethylpiperazin, 5,5,7-TriaethylhoBopiperazin, H, H · -diisopropylhezaaethylendiaain, H 1 V * -dicyolohexylhexaaethylendiaain, N, I'-Dilsobutylheza or similar·
Zur Herstellung der Epoxyderivate, die zur Verwendung ge-BaB der Erfindung geeignet sind, wird das Epoxyharz alt der Aainoverbindung in Lusung oder ohne Lösungsaittel bei Teaperatüren «wischen 50° und 250° uagesetst«For the production of the epoxy derivatives that are used for ge-BaB are suitable for the invention, the epoxy resin is added to the alino compound in solution or without a solvent Tea doors "wipe 50 ° and 250 ° uagesetst"
109829/1780109829/1780
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Sie Reaktion kann naoh einer Auaführungsfora der Erfindung auch im Verlauf der Granulierung und dee Spinnen« durch. Zugabe des Epoxydharze» und des Amine zu den Polypropylen durchgeführt werden·You can react according to an embodiment of the invention also in the course of granulation and spinning ”. Encore of epoxy resins »and amines to polypropylene are carried out ·
Gemäß der Erfindung werden Polyolefine verwendet, die la wesentlichen durch Makromoleküle mit iaotaktischer Struktur gebildet werden, die durch Polymerisation bei niedrigem Brück mit Hilfe stereoepesifieeher Katalysatoren erhalten werden.According to the invention, polyolefins are used which are essentially composed of macromolecules with an iaotactic structure obtained by low-bridge polymerisation with the aid of stereoepesifieeher catalysts will.
Als kristallines Polyolefin wird vorzugsweise Polypropylen verwendet, das im wesentlichen aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur gebildet wird, welche durch stereospezifische Polymerisation des Propylene erhalten wurden· In gleicher Weise sind für die Anwendung geaäfl der Erfindung die kristallinen Polyolefine geeignet, die aus Mono«· meren der allgemeinen !FormelThe preferred crystalline polyolefin is polypropylene used, which consists essentially of macromolecules with isotactic Structure is formed, which were obtained by stereospecific polymerization of propylene The invention also applies in the same way the crystalline polyolefins are suitable, those made from monomers of the general formula
E-OH- OH2 E-OH-OH 2
erhalten wurden, in- welcher E eine Alkyl- oder Arylgruppe oder s a, ein Wasserstoff atom ist, wie Polyäthylen, Polybuten-1, Polypenten-1, Polyhezen-, Poly-4-methylpenten-1 , Polyooten-1, Polystyrol oder dergleichen.were obtained in which E is an alkyl or aryl group or s a, is a hydrogen atom, such as polyethylene, polybutene-1, polypentene-1, polyhezene, poly-4-methylpentene-1 , Polyootene-1, polystyrene or the like.
Die Yermisohung der Epozyderivate (ir Menge von 1 bis 20 Ji aew. auf das Gew. des Polymerisats) mit dem Polymerisat naoh der Erfindung wird im allgemeinen so durchgeführt, daß man einfaoh das Spozyderivat unter konstantem Bühren des pulverförmiges Polymerisats beimieoht· , ,The yermisohung of the epocyte derivatives (ir amount from 1 to 20 Ji aew. on the weight of the polymer) with the polymer naoh of the invention is generally carried out by simply adding the Spozyderivat while constantly adding the powdery Polymerisats included,
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Ea iat jedoch auch mSglioh, di· Zugab· durch ander· Arbeitsweisen su bewirken» wie durch Vermischung der Polymerisate alt einer Löeung dee Epozydertrats la eines geeigneten Lösungsmittel und anaohlielende Bindampfung dea Lösungemittele selbst, oder durch Zugabe de· SpoiyderiTats iu de« Polymerisat am Xnd· der Polymerisation·Ea iat also mSglioh, di · addition · by · different · working methods This can be done as by mixing the polymers together with a solution of the epoxy resin in a suitable solvent and analogous binding of the solvent yourself, or by adding de · SpoiyderiTats iu de « Polymer at the Xnd of the polymerization
Zur Herstellung der Textilfasern werden die Zuaanena«tzung«n granuliert und aneohlleflend durch SohmolsspinnTorriohtungen extrudiert, wobei ohne Sauerstoff, Torsugsweis· in einer Atmosphäre inerter Oase (Stickstoff) gearbeitet wird.For the production of the textile fibers the additives are used Granulated and neutralized by SohmolsspinnTorriohtungen extruded, whereby without oxygen, Torsugsweis · in an atmosphere of inert oasis (nitrogen) is used.
Während des Vermisehens können su den Polymerisaten auch Trübungsmittel (opacisers), organische oder anorganische ?arbpigMente, Stabilisierungsmittel, Schmiermittel oder dergleichen zugegeben werden·During the process of dissolving, the polymers can also be used Opacisers, organic or inorganic color pigments, stabilizers, lubricants or such things are admitted
Nach dem Spinnen werden die fäden einer Streokarbeitsweise mit Streok- oder Dehnungsrerhältnissen swisohen 1:2 und 1:10 bei Temperaturen τοη 80° bis 1500O auf Streokrorriohtungen, die duroh Heißluft, Dampf oder ein ähnliches Medium erhitst werden, oder auf mit Heisplatten versehenen Vorrichtungen unterworfen·After spinning, the threads of a Streok working method with Streok or stretching ratios swisohen 1: 2 and 1:10 at temperatures τοη 80 ° to 150 0 O on Streokrorriohtungen, which are heated by hot air, steam or a similar medium, or provided with hot plates Subject to devices
Xs ist daher möglich, die fäden einer Behandlung sur Dimenslonsstabilisierung unter freier Sehrumpfimg oder gebremster Schrumpfung bei einer Temperatur τοη 80° bis 1600O su unterwerfen, und swar entsprechend der Beschreibung in den italienischen Patentschriften 566 9H und 588 518, besogen auf Poljolefinfäden·Xs is therefore possible to the threads of a treatment sur Dimenslonsstabilisierung under free Sehrumpfimg or braked shrinkage τοη at a temperature of 80 ° to 160 0 O su subject, and swar as described in the Italian patents 566 9H and 588 518 besogen on Poljolefinfäden ·
Sie fäden, die gemäfl der Erfindung duroh Extrudieren τοη Ocmisohen erhalten werden, können einfädig oder mehrfadig sein und werden sur Herstellung eines kontinuierlichen faden· oder τοη Stapelfasern τerwendet werden, oder sie kennenYou threads that according to the invention duroh extrusion τοη Ocmisohen obtained can be monofilament or multifilament be and will sur producing a continuous thread or τοη staple fibers τ be used, or know them
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iur Herstellung τοπ Bausohgarnen oder Baüschstapelfasern (bulk staple·) verwendet werden.iur production of τοπ construction yarn or bunch staple fibers (bulk staple ·) can be used.
Außer zur Herstellung von Garnen können die ZusasBensetsungen gemäß der Erfindung auch sur Herstellung you Pil«en, Bändern oder Streifen, geformten Gegenständen od.dgl. verwendet werden.In addition to the manufacture of yarn, the additives according to the invention also for the production of the pil «s, Ribbons or strips, shaped objects or the like. used will.
Die geaäe der Erfindung erhaltenen fasern aeigen eine beträohtliohe Aufnahaefahigkeit gegenüber Jörnststoff18suchen farbstoffen·The fibers obtained from the invention have a considerable amount Receptiveness to search for raw material dyes
In den Einselheiten der praktischen Ausführungsforsen der Erfindung können viele Variationen und Änderungen vorge~ nomen werden, ohne daß dabei der Sehutiuafang und di» Ziele der Erfindung verlassen warden.In the details of the practical execution forms of the Many variations and changes can be made in the invention nouns without the Sehutiuafang and di » Objectives of the invention are abandoned.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert·The invention is explained in more detail below by means of examples explained
50 g eines Epoxyhariee, welches durch Uaeetsung von Ipiohlorhydrin »it 2,2»Bi»~(4-nyiropel)-propan (BiM-ρηβηοΐ A) ait eines Spoagräfwivalent Ton 500 erhalt» wurde, wurden Bit 13i5 g n-Oetadeoylaein vereieoht.50 g of an Epoxyhariee, which by using Ipiohlorhydrin »It 2.2» Bi »~ (4-nyiropel) -propane (BiM-ρηβηοΐ A) with a spoagrival equivalent tone 500 received », Bit 13i5 g n-Oetadeoylaein were combined.
Ansohlieiend wurde die Misohvag 50 Minuten bei 2000O erhitst. Bs wurde ein Hars ait einer hellgelben farbe erhalten, das su eine« feinen Pulver vereamlen wurde; sein Erweiehungspimkt betrug 75 bis 850O«Ansohlieiend the Misohvag was erhitst 50 minutes at 200 0 O. A hair of a light yellow color was obtained, which was then amalgamated into a fine powder; his elevation peak was 75 to 85 0 O «
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SAD ORIGINALSAD ORIGINAL
BelBplil 2BelBplil 2
95 g eines Bpoxyharzea, das duroh Uasetsung τοη Epichlorhydrin ait Bisphenol A erhalten wurde und ein Bpoxyäquivalent von 950 aufweist» wurden Bit 13,5 g n-Octadeoylaain Teraiseht»95 g of a Bpoxyharzea, the duroh Uasetsung τοη epichlorohydrin with bisphenol A and one Bpoxy equivalent of 950 has »bit 13.5 g n-Octadeoylaain Teraiseht »
Anschließend wurde die Mischung 30 Hinuten lang bei 2000O erhitzt. Hierdurch wurde ein Bars alt einer hellgelben farbe erhalten, das su einea sehr feinen Pulrer yeraahlen wurde; sein Erweichungspunkt betrug 90 bis 950O·Subsequently, the mixture was heated for 30 Hinuten at 200 0 O. This gave a bar old of a light yellow color, which was then ground to a very fine powder; its softening point was 90 to 95 0 O ·
95 g eines Epoxyharzes, das dureh tJasetsung von Bpiohlorhydrin ait Bisphenol 1 erhalten wurde und ein Epoxyäqui-Talent τοη 950 aufweist, wurde ait 14 g ν,ϊ'-Sioyelohezylhezaaethylendiaain veraieoht. Diese Mischung wurde dann 1 Stunde bei 2000C erhitst· Es wurde ein brfiohlger, gelber harzartiger feststoff erhalten, der einen Brweiohungepunkt swisohen 85° und 9O0C seigte.95 g of an epoxy resin which was obtained by the solution of chlorohydrin with bisphenol 1 and which has an epoxy equi talent τοη 950, was added to 14 g ν, ϊ'-sioyelohezylhezaaethylenediaain. This mixture was then 1 hour at 200 0 C erhitst · Obtained as a brfiohlger, yellow resinous solid, which swisohen a Brweiohungepunkt seen was 85 ° C and 9O 0.
95 g eines Bpoaqrharses, das duroh Uasetsung τοη Epiohlorhydrin ait Bisphenol ▲ erhalten wurde und ein SpoxyäquiTalent τοη 950 hatte, wurden ait 7,1 g 5,5,7-Sriaethylhoaopiperasin Teraisoht· Sanaoh wurde diese Misehung 1 Stunde bei 2000C erhitst· Ss wurde ein brüchiger, gelber harsartiger feststoff erhalten, der einen Erweichungspunkt τοη 82 bis 870O seigte.95 g of a Bpoaqrharses that duroh Uasetsung τοη Epiohlorhydrin ait bisphenol ▲ obtained and a SpoxyäquiTalent τοη had 950, were ait 7.1 g 5,5,7-Sriaethylhoaopiperasin Teraisoht · Sanaoh this Misehung was 1 hour at 200 0 C erhitst · Ss a brittle, yellow, hard-like solid was obtained which had a softening point of 82 to 87 0 O.
109829/1780109829/1780
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
propylengeeieohen alt eine»propylene geieeieohen old one »
eitfhrüokstände « 90 teile je Million,tour booths «90 parts per million,
■lt■ according to
Die Hisohimgen wmrden «nschliefiend in eines Extruder in
einer Stiekstoffataosphäre bei 2000C granuliert und dans
wurden die Granulate in Fasern umgewandelt·The heat exchangers would then be closed in an extruder
granulated a nitrogen atmosphere at 200 0 C and dans
the granules were converted into fibers
In der nachstehenden Tabelle sind die Arbeitsbedingungen aufgeführt tThe table below shows the working conditions t
109829/1780109829/1780
, BADORlGfNAL, BADORlGfNAL
ill ■:'■-■.■ ill ■: '■ - ■. ■
spiel 5 spiel 6 spiel 7 spiel 8game 5 game 6 game 7 game 8
0C! • ■ per door of the spinning head,
0 C
PadenetProperties de «geatreokten
Padenet
109829/1780109829/1780
Die Spinn- und Streokarbeitsweisen der genäfi den Beispielen 5 bis 8 hergestellten eeaisehe erfolgten in sehr regelmäßiger Veise·The spinning and stray working methods of the above examples 5 to 8 produced eeaisehe took place very regularly Veise
Sie dabei erhaltenen fasern seigten eine gute AufnahaefIMgkeit gegenüber den nachstehenden kimststofflSsliehen farbstoffen: The fibers obtained in this way showed good absorption compared to the following colorants:
1. Yellow Poron BOTL1. Yellow Poron BOTL
2. Yellow fersetile 5HL2. Yellow heel set 5HL
3· Yellow Sastone öl kons, 4. Yellow I*tyl 4RL 5· Orange Toron Ö?L3 Yellow Sastone oil cons, 4. Yellow I * tyl 4RL 5 * Orange Toron Oil
6. Bright Pink ferasil JC6. Bright Pink ferasil JC
7. Bordd Iatyl B (8· ■ Ergftnirang)·7. Bordd Iatyl B (8 · ■ Ergftnirang) ·
S,0.I, Disperse S.O.I. Disperse CI. Disperse S.0.1. Disperse 8.0.1. Disperse S.O.I, Disperse S.O.I. DisperseS, 0.I, Disperse S.O.I. Disperse CI. Disperse S.0.1. Disperse 8.0.1. Disperse S.O.I., Disperse S.O.I. Disperse
Yellow 23 Yellow 7
Yellow 3
Yellow 23 Orange 20 led 55
Violet 26Yellow 23 Yellow 7
Yellow 3
Yellow 23 Orange 20 led 55
Violet 26
109829/1780109829/1780
8AD ORIGlMAU8AD ORIGlMAU
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Legal Events
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| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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