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DE1769537C3 - Organopolysiloxanformmassen, die in Abwesenheit von Wasser lagerfähig sind und in Gegenwart desselben zu elastomeren Feststoffen härten - Google Patents

Organopolysiloxanformmassen, die in Abwesenheit von Wasser lagerfähig sind und in Gegenwart desselben zu elastomeren Feststoffen härten

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DE1769537C3
DE1769537C3 DE19681769537 DE1769537A DE1769537C3 DE 1769537 C3 DE1769537 C3 DE 1769537C3 DE 19681769537 DE19681769537 DE 19681769537 DE 1769537 A DE1769537 A DE 1769537A DE 1769537 C3 DE1769537 C3 DE 1769537C3
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DE
Germany
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terminal
masses
water
radicals
groups
Prior art date
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Application number
DE19681769537
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DE1769537A1 (de
DE1769537B2 (de
Inventor
Kenneth Graham Cooper
Peter Richard Alexander Hansen
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Dow Silicones UK Ltd
Original Assignee
Dow Corning Ltd
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Publication date
Application filed by Dow Corning Ltd filed Critical Dow Corning Ltd
Publication of DE1769537A1 publication Critical patent/DE1769537A1/de
Publication of DE1769537B2 publication Critical patent/DE1769537B2/de
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Publication of DE1769537C3 publication Critical patent/DE1769537C3/de
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

_ siR„ »5 werden, und sie haben sich zum Abdichten der Fugen
3 von Strukturgebilden der verschiedensten Art als beaufweist, besteht, wobei in den Formeln α einen sonders geeignet erwiesen. Bei bestimmten Abdichtun-Wert von 0 oder 1 hat, jedes der Symbole R und R" gen hat es sich jedoch herausgestellt, daß der gehärtete einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, einen Kautschuk seiner Natur nach zu kautschukartig ist, einwertigen Halogenkohlenwasserstoffrest oder 30 d. h. einen hohen Modul aufweist. Diese Eigenschaft einen Cyanalkylrest bedeutet und jedes Symbol R' stellt einen bemerkenswerten Nachteil dar, wenn die einen Alkylrest mit weniger als 6 Kohlenstoff- Masse z. B. als Dichtungsmittel für Gebäude Anwenatomen darstellt, und nicht mehr als 40% der ge- dung findet. Wird sie auf Gebäude als Dichtungsmittel samten endständigen Organosilylgruppen, bezogen aufgebracht, so kann der gehärtete Kautschuk großen auf die Polydiorganosiloxane (a) und (b), — SiR"3- 35 Dimensionsänderungen unterworfen werden, wie sie Reste sind. bei der thermischen Ausdehnung und Zusamtnen-
2. Formmasse gemäß Anspruch 1, dadurch ge- ziehung der Strukturgebilde auftreten. Die Deforkennzeichnet, daß die Polydiorganosiloxankom- mationsbeanspruchungen, denen der Kautschuk bei ponente (1) eine Viskosität von 2000 bis 20 00OcSt diesen Dimensionsänderungen ausgesetzt wird, sind bei 25°C aufweist. 40 häufig so schwer, daß sie einen Bruch des Kautschuks
3. Formmasse gemäß Anspruch 1 oder 2, da- bewirken, und aus diesem Grunde wird dieser als durch gekennzeichnet, daß die — SiR"3-Reste Dichtungsmasse unbrauchbar.
2 bis 25% der gesamten endständigen Organo- Es wurde nun gefunden, daß die oben angeführten,
silylgruppen, bezogen auf die Polydiorganosil- bei Zimmertemperatur vulkanisierbaren Einkompo-
oxane (a) und (b), ausmachen. 45 nentenmassen und die mit Vernetzer gehärteten PoIy-
4. Verwendung der Formmassen nach den An- siloxane erfindungsgemäß verbessert werden können, Sprüchen 1 bis 3 als Abdichtungsmittel. wobei man Formmassen erhält, die zu Kautschuken
mit niedrigem Modul vulkanisierbar sind und einen erhöhten Gebrauchswert als Dichtungsmittel besitzen
50 sowie kein besonderes Vernetzungsmittel benötigen,
das bei der Hydrolyse störende Fremdmoleküle abspalten könnte.
Die Erfindung betrifft Organopolysiloxanform- Die Erfindung betrifft daher eine Formmasse, die
massen, die bei Abwesenheit von Feuchtigkeit stabil unter wasserfreien Bedingungen stabil ist und in sind und in Gegenwart von Feuchtigkeit zu elasto- 55 Gegenwart von Feuchtigkeit härtet, bestehend aus
meren Feststoffen aushärten. (1) einer endständig, siliciumgebundene Alkyl- und
Es ist aus der deutschen Auslegeschrift 1 224 039 be- Alkoxyreste enthaltenden Polydiorganosiloxankomkannt, daß in Gegenwart von Feuchtigkeit härtbare, ponente mit einem R/Si-Verhältnis von 1,95 bis 2,005 silanol- oder alkoxysilylgruppenhaltige Organopoly- und
siloxanformmassen mit Hilfe von N-silyl-substituierten 60 (2) einem Härtungskalalysator für das Polydiorgano-Carbonsäuren als Vernetzungsmittel vernetzt und ge- siloxan (1), die dadurch gekennzeichnet ist, daß die härtet werden können. Bei Einwirkung von Feuchtig- Polydiorganosiloxankomponente (1) eine Viskosität keit hydrolisieren die Vernetzungsmittel unter Rück- von wenigstens 20OcSt bei 25°C aufweist und aus (a) bildung von Carbonsäuren und den eigentlich ver- wenigstens einem Polydiorganosiloxan, in dem die netzend wirkenden Hydrolyseprodukten der Silylreste 65 endständigen Organosilylgruppen der Formel
des Vemetzers. Die in den Massen vorhandenen Car- —SR iOR'}
bonsäureamide geben jedoch Anlaß zu störenden Er- '3"a
scheinungen, wie dem späteren Ausbluten aus den ver- entsprechen und (b) wenigstens einem Polydiorgano-
siloxan, das als endständige Organosilylgruppen so- endständig verschließenden Einheiten der angegebenen wohl solche der Formel Definition vorhanden sind, können auch aus ein-SiR0(OR') -α wertigen Kohlenwasserstoffresten, einwertigen Halogenkohlenwasserstoffresten oder Cyanalkylresten be-
ais auch solche der Formel 5 stehen, wie sie beispielsweise weiter oben angeführt
— SiR"3 sind.
Als Reste R' kommen Alkylreste in Frage, die
aufweist, besteht, wobei in den Formeln α einen Wert weniger als 6 Kohlenstoffatome aufweisen. Vorzugsvon O oder 1 hat, jedes der Symbole R und R" einen weise stellen die Reste R' Methyl- oder Äthylreste dar. einwertigen Kohlenwasserstoffrest, einen einwertigen io Die Polydiorganosiloxankomponente (1) (b) ist da-Halogenkohlenwasserstoffrest oder einen Cyanalkyl- durch gekennzeichnet, daß sie einen Anteil von bis zu rest bedeutet und jedes Symbol R' einen Alkylrest mit 40% von endständigen, d. h. die Polymerisatkette endweniger als 6 Kohlenstoffatomen darstellt, und nicht ständig verschließenden Einheiten der Formel
mehr als 40% der gesamten endständigen Organosüyl-
gruppen, bezogen auf die Polydiorgnnosiloxane (a) 15 — SiR"s
und (b), — Si R"s-Reste sind.
Die Polydiorganosiloxankomponente (1) der erfin- aufweist, während die restlichen, die Polymerisatkette
dungsgemäßen Formmassen besitzt eine Viskosität von endständig verschließenden Einheiten aus solchen der
wenigstens 20OcSt, vorzugsweise von etwa 2000 bis Formel etwa 20 000 cSt, bei 250C. Vorzugsweise wird die Poly- »o
diorganosiloxankomponente (1) als Gemisch der Poly- — SiRa(OR')3-a
diorganosiloxane (a) und (b) hergestellt und verwendet. Werden die Komponenten (a) und (b) separat der bestehen. Daher besteht die Komponente (a) aus härtbaren Masse einverleibt, so soll mit der Viskosität wenigstens einem Polydiorganosiloxan, in dem beide der Komponente (1), so wie sie hier verstanden werden »5 endständigen Siliciumatome in dem Molekül — (OR')-soll, die Viskosität des Produktes gemeint sein, das Reste gebunden enthalten, und die Komponente (b) man durch Vermischen der Polydiorganosiloxane (a) aus wenigstens einem Polydiorganosiloxan, in welchem und (b) erhält. Am zweckmäßigsten ist es, wenn die bis zu 40% in dem Molekül nur —R"-Reste end-Polydiorgarnosiloxane (a) und (b) Viskositäten auf- ständig an die freien Valenzen gebunden sind und der weisen, die annähernd gleich sind und vorzugsweise im 30 Rest der am endständigen Si-Atom gebundenen Bereich von 2000 bis 20 000 Centistokes bei 25° C Reste — OR-Reste (gegebenenfalls mit einem Rest R) liegen. sind. Das erwähnte Gemisch der Polydiorganosil-
Die Polydiorganosiloxane, aus denen die Kompo- oxane (a) und (b) kann unmittelbar als solches hergenente (1) besteht, sollen sich hauptsächlich aus Di- stellt sein, oder es kann dadurch erhalten worden sein, organosiloxaneinheiten zusammensetzen, doch können 35 daß man die in geeigneter Weise endständig verselbstverständlich auch SiO2- und Monoorganosiloxan- schlossenen Polymerisate separat herstellt und hierauf einheiten anwesend sein, vorausgesetzt, daß die Menge miteinander vermischt.
der letztgenannten Einheiten nicht ausreicht, um die im Zu den Polydiorganosiloxanen (a) gehören z. B.
wesentlichen lineare Charakteristik des Polysiloxans diejenigen, die der allgemeinen Formel
zu beeinflussen. Daher ist eine gewisse Kettenver- 4° RTX
zweigung des Polydiorganosiloxans zulässig mit dem <a .2
Vorbehalt jedoch, daß das Verhältnis der organischen '
Reste zu den Siliciumatomen in dem Siloxan einen
O)3-aoi L Obi
η - OSi(ORVa
Wert von annähernd 2, vorzugsweise von 1,95 bis entsprechen, in der a, R und R' die weiter oben ange-
2,005, beibehält. 45 gebenen Bedeutungen haben, η eine ganze Zahl ist und
Als organische Reste können in den Polydiorgano- jedes X einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, einen
siloxanen (a) und (b) einwertige Kohlenwasserstoff- einwertigen Halogenkohlenwasserstoffrest oder einen
reste vorhanden sein, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Cyanalkylrest bedeutet. Polydiorganosiloxane dieser
Propyl-, Octadecyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclohexyl-, Phe- allgemeinen Formel können beispielsweise durch.Um-
nyl-, Toluyl- oder Benzyl-Reste, ferner einwertige 5" Setzung eines Mono-organotrialkoxysilans oder eines
Halogenkohlenwasserstoffreste, wie Chlormethyl-, Tetraalkoxysilans mit einem endständige, siliciumge-
Bromphenyl- oder 3,3,3-Trifluorpropyl-Reste oder bundene Hydroxylgruppen enthaltenden Polysiloxan
Cyanalkylreste, wie der Cyanpropylrest. Gewünschten- hergestellt worden sein. Eine solche Umsetzung ist
falls kann in jedem gegebenen Polymerisat mehr als vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, z.B.
ein Typ organischer Reste vorhanden sein. 55 eines Amins, oder unter anderen Bedingungen durch-
Vorzugsweise bestehen die organischen Reste über- geführt worden, welche die Umsetzung der := — SiOH-
wiegend aus MethylTesten und daneben in geringerer Reste und der := — SiOR'-Reste unter Freisetzung
Menge aus Phenyl-, Vinyl- oder Trifluorpropylresten. eines Alkohols zu beschleunigen vermögen. Polydi-
Die bevorzugt in Frage kommenden Polydiorgano- organosiloxane dieses Typs und Verfahren zu deren
siloxane sind daher die Methyl-poiysiloxan-Homo- 60 Herstellung sind z. B. in der britischen Patentschrift
polymerisate oder Mischpolymerisate mit z. B. Me- 957 255 beschrieben.
thyl-vinylsiloxanen, Methyl-phenylsiloxanen oder Me- Gleichfalls als Polydiorganosiloxane (a) sind solche thyl-trifluorpropylsiloxanen, wobei die genannten Poly- Polydiorganosiloxane geeignet, in denen die endfnerisate und Mischpolymerisate die -Polymerisatkelte ständigen Siliciumatome, welche die Alkoxyreste geendständig verschließende Einheiten aufweisen, wie sie 65 bunden enthalten, an den Rest der Polysiloxankette hier beschrieben sind. Am vorteilhaftesten verwendet über einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest gebunman Polydimethylsiloxane. den sind. Polysiloxane dieses Typs können durch die
Die Reste R und R", die in den die Polymerisate allgemeine Formel
Vi V] [ V] V
(R'O)j-aSi — I Y — Si J -L- OSi Jn-Y- Si(OR')a-«
wiedergegeben werden, in der α, η, R und R' die oben 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Polyangegebenen Bedeutungen haben und Y einen zwei- diorganosiloxankomponente (1), ausreichend, wertigen Kohlenwasserstoffrest, z.B. den Äthylen-, Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäßen
Propylen- oder Butylenrest, darstellt. Derartige Poly- Formmassen durch Zusatz von Füllstoffen, wie sie zur diorganosiloxane werden vorzugsweise vermittels der io Bildung von Siliconelastomeren geeignet sind, modidurch einen Platinkatalysator beschleunigten Addition fiziert werden. Zu diesen Füllstoffen gehören beispielseines Alkoxysilans, das einen siliciumgebundenen un- weise die auf pyrogenem Wege gewonnenen Siliciumgesättigten Rest, wie den Vinylrest, enthält, an ein end- dioxyde, die durch Fällung gewonnenen Siliciumdiständige, siliciumgebundene Wasserstoffatome auf- oxyde, gemahlener Quarz, Diatomeenerden, Zirkonweisendes Polydiorganosiloxan in bekannter Weise 15 silikat, Bariumzirkonat, Metalloxyde oder Carbonate, liergestellt, wie es z. B. in der britischen Patentschrift wie Zinkoxyd, Bariumoxyd, Titandioxyd, Ferrioxyd, 957 554 beschrieben ist. Magnesiumoxyd oder Calciumcarbonat, sowie organi-
Wie weiter oben bereits bemerkt, kann die Polydi- sehe Füllstoffe, wie Ruße bzw. Phthalocyanine. Erfororganosilicium-Komponente (1) in Form des erforder- derlichenfalls können die Füllstoffe, vor allem die liehen Gemisches der Polydiorganosiloxane (a) und (b) ao reaktiven Siliciumdioxyde, vor ihrer Anwendung einer hergestellt worden sein. speziellen Vorbehandlung, beispielsweise durch Inkon-
Sind die endständigen Siliciumatome des Polydi- taktbringen mit einem Silan oder Siloxan, unterworfen organosiloxane an die Siloxankette über zweiwertige worden sein.
Kohlenwasserstoffreste gebunden, so kann der ge- Die Massen gemäß der Erfindung sind vor allem
wünschte Anteil der endständigen — SiR"a-Gruppen as als Abdichtungsmassen für Gebäude technisch brauchdadurch eingestellt werden, daß man z. B. ein Di- bar. Sie können jedoch auch anderen Anwendungsorganosiloxan, das endständig siliciumgebundene zwecken zugeführt werden, bei denen die Anwesenheit Wasserstoffatome aufweist, mit einem Gemisch aus eines Kautschuks mit einem herabgesetzten Modul einem ungesättigten Alkoxysilan und einem Silan, das von Vorteil ist.
zusätzlich zu den — R"-Resten einen siliciumgebun- 30 Die folgenden Beispiele, in denen die Teile Gedenen ungesättigten Rest enthält, umgesetzt hat. wichtsteile bedeuten, sollen die Erfindung näher ver-
In der Polydiorganosiloxankomponente (1) (b) kön- anschaulichen, nen bis zu 40% der gesamten endständigen Organo- R . . . 1
silyleinheiten aus — SiR",-Resten bestehen. Vorzugs- Beispiel ι
weise beträgt jedoch der Anteil an den genannten 35 Es wurde zunächst ein Polydiorganosiloxan (A), das — SiR'VResten 2 bis 25 % der genannten Gesamtheit. 2 Methoxyreste und einen Methylrest an jedes end-
Der zur Härtung der Polydiorganosiloxankompo- ständige Siliciumatom gebunden enthielt, durch Umnente (1) verwendete Katalysator (2) kann aus irgend- Setzung eines α,ω-endständig durch Silanolgruppen einem Material bestehen, das imstande ist, die Hydro- verschlossenen Dimethylpolysiloxans mit Methyl-trilyse von siliciumgebundenen Alkoxyresten und die 40 methoxysilan in bekannter Weise hergestellt. Nach Umsetzung zwischen siliciumgebundenen Hydroxyl- Entfernung des überschüssigen Silans aus dem Produkt resten und siliciumgebundenen Alkoxyresten zu for- wies das Polydiorganosiloxan eine Viskosität von andern oder zu erleichtern. Eine große Anzahl solcher nähernd 800OcSt bei 25° C auf. Katalysatoren sind bekannt, und hierzu gehören Durch Umsetzung von Octametlliylcyclotetrasiloxan
hauptsächlich die Metallsalze von Monocarbonsäuren, 45 mit Wasser und Hexamethyldisiloxan wurde in bewie Bleioctoat, Stannonaphthenat, Stannooctoat, Di- kannter Weise ein Polydimethylsiloxan erhalten, das butylzmndilaurat, Dibutylzinndioctoat, Dioctylzinn- Silanolendgruppen und Trimethylsilylendgruppen entdiacetat, gemischte Dialkylzinnalkoxyhalogenide oder hielt. Dieses Polysiloxan wurde mit Methyl-trimeth-Zinkoctoat. Als Katalysatoren sind gleichfalls brauch· oxysilan umgesetzt und die überschüssige Silankombar Titansäureester oder -chelate, wie Tetrabutyl- 50 ponente durch Destillation entfernt. Es wurde ein Getitanat, Octylenglykoltitanat, Triäthanolamiutitanat, misch von Polydimethylsiloxanen (B) erhalten, das Di-isopropoxytitan-di-(acetoacetonat), Tetrakis-(tri- 14% Trimethylsilylendgruppen und 86% Metbyl-dimethylsiloxy)-titan oder Reaktionsprodukte, wie sie methoxysilylendgruppcn enthielt, durch Erhitzen von vierwertigen Titansäureestern mit Eine wasserfreie erfindungsgemäße Formmasse
Dialkylzinndicarboxylaten erhalten worden sind. An- 53 wurde durch gründliches Vermischen von 98 Teilen dere, allerdings weniger als die vorstehend genannten des Polydimethylsiloxans (A) mit 42 Teilen des PoIygeeignete Katalysatoren sind die Amine oder Amin- dimethylsiloxans (B), 15 Teilen von auf pyrogenem salze, wie Di-n-butylamin, Hexylamin, Äthylendiamin Wege gewonnenem Siliciumdioxyd mit einer Oberoder Octadecylaminacetat. Es ist empfehlenswert, als fläche von 200 m2/g, 4 Teilen eines niedermolekularen, Katalysator ein Titanchelat, wie das Di-isopropoxy- 60 hydroxylierten Methylphenylsiloxans und 2 Teilen titan-di-(acetoacetonat) oder Di-isopropoxytitan-di- Titandioxyd hergestellt.
(äthylacetoacetat) zu verwenden, weil derartige Kata- Dieses Gemisch wurde dann 3 Stunden auf 15O0C
lysatoren besonders gut brauchbar sind, wenn es er- unter Vakuum erhitzt, um flüchtige Bestandteile einwünscht ist, die Härtung der Masse durch Erhitzen zu schließlich der Spuren von Wasser zu entfernen, und beschleunigen. 65 wurde darauf nach dem Abkühlen mit einem Kataly-
Die Menge des verwendeten Katalysators ist nicht sator versehen, und zwar durch Einmischen von in engen Grenzen kritisch und kann je nach dem 0,5 Teilen Methyl-trimethoxysilan und 0,5 Teilen Di-Katalysatortyp schwanken. Normalerweise sind 0,1 bis (isopropoxy)-titandi-(acetoacetonat).
Das so erhaltene Produkt war in geschlossenen Behältern lagerfähig, härtete jedoch zu einem Kautschuk mit niedrigem Modul, wenn man es der atmosphärischen Feuchtigkeit aussetzte.
Die physikalischen Eigenschaften des Kautschuks wurden an einem Muster von 3,175 mm Dicke ermittelt, das man 7 Tage bei 20° C und einer relativen Feuchtigkeit von 65 % härten lassen hatte. Die physikalischen Eigenschaften wurden im einzelnen nach den »British standard specifications«, Nr. 903, Teil A2 ίο (1956) und Teil A 7 (1957), bestimmt, und die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 1 zusammengestellt. Die Tabelle enthält auch zu Vergleichszwecken die Werte der physikalischen Eigenschaften, die an einem analogen Kontrollmuster ermittelt wurden, das 140 Teile Polydimethylsiloxan (A) und kein Polydimethylsiloxan (B) enthielt.
Tabelle 1
Zug
festigkeit
(kg/cm8) 		Dehnung
(%) 		Härte
(BS0)
Erfindungsgemäßes
Muster 		15,7
18,3		 640
438		 24
24
Vergleichsmuster
rabelle 2 Streckung um 150%
100% (kg)
50% (kg)
(kg) 23,1
Erfindungsgemäßes 17,7 (wurde 24Std.
Muster 11,8 ■*- ' 3 ' auf 150%
Streckung
gehalten)
der Wulst wurde
34,0 von der Platte
Vergleichsmuster ... 22,7 abgezogen
35
40
Es wurde eine Verbundkonstruktion in der Weise hergestellt, daß man einen Wulst aus der härtbaren Formmasse vom Format 50,8 X 12,7 χ 12,7 mm zwischen eine Glasplatte vom Format 50,8 χ 50,8 χ 6,3 mm und eine Aluminiumplatte von gleichem Format legte. Nachdem man die Masse 7 Tage bei 200C und einer relativen Feuchtigkeit von 65 % härten lassen hatte, wurde die Verbundkonstruktion in einen horizontalen Spannungsmesser gespannt und der Kautschukwulst mit einer Geschwindigkeit von 6.3 mm pro Minute gestreckt. Die Kräfte, die aufgewendet werden mußten, um eine Streckung um 50, 100 und 150% zu erzielen, wurden gemessen und sind in Tabelle 2 zusammengestellt, die zugleich die Vergleichswerte enthält, die an einem Vergleichsmuster gemessen wurden, das 140 Teile Polydimethylsiloxan (A) und kein Polydimethylsiloxan (B) enthielt.
Beispiel 2
Durch Umsetzung von 100 Teilen Octamethylcyclotetrasiloxan mit 0,09 Teilen Wasser und 0,10 Teilen Decamethyltetrasiloxan in Gegenwart eines saueren Siloxanpolymerisationskatalysators wurde ein Gemisch von Polydimethylsiloxanen erhalten, in welchem Polymermoleküle mit zwei endständigen Silanolresten, solche mit einem endständigen Silanolrest und einem endständigen Trimethylsiloxyrest und solche mit zwei endständigen Trimethylsiloxyresten vorlagen.
Die Viskosität des Polydimethylsiloxangemisches betrug annähernd 400OcSt bei 25°C. Dieses Polydimethylsiloxangemisch (100 Teile) wurde dann mit Methyltrimethoxysilan (5 Teile) umgesetzt. Aus dem Reaktionsgemisch wurden flüchtige Bestandteile und überschüssiges Silan abgestreift. Das Produkt bestand aus einem Gemisch von Polydimethylsiloxanen, deren Viskosität ungefähr 800OcSt bei 25° C betrug. Als endständige Gruppen waren sowohl Methyldimethoxysilylreste als auch Trimethylsilylreste vorhanden, wobei die Trimethylsilylreste etwa 14% der gesamten endständigen Gruppe ausmachten.
Dieses Gemisch von Polymethylsiloxanen (100 Teile) wurde dann mit einem auf pyrogenen Wege gewonnenen Siliciumdioxyd (10 Teile), einem niedermolekularen, hydroxylierten Methylphenylpolysiloxan (2,9 Teile) und Titandioxyd (1,5 Teile) vermischt. Die Masse wurde 6 Stunden unter Vakuum auf 150° C erhitzt, um alle Wasserspuren zu entfernen. Nach dem Abkühlen wurden 100 TeHe des Produktes mit einem Gemisch von Diisopropoxytitandiäthylacetoacetat (0,6 Teile) und Methyltrimethoxysilan (0,5 Teile) als Katalysator versetzt.
Es wurde festgestellt, daß dieses Gemisch bei der Lagerung in Abwesenheit von Feuchtigkeit stabil war. Wurden Muster des mit dem Katalysator versetzten Produktes der Atmosphäre (22° C; relative Feuchtigkeit 60%) ausgesetzt, so wurden auf ihnen innerhalb von ungefähr 30 Minuten gehärtete Häute gebildet. Nach 7 Tagen waren die Muster bis zu einer Tiefe von 1,3 cm durchgehärtet.
Die physikalischen Eigenschaften der gehärteter Muster, die nach den in Beispiel 1 angeführten Me thoden bestimmt wurden, waren die folgenden:
Zugfestigkeit 17,5 kg/cm
Dehnung 600%
Härte 25°BS

Claims (1)

! 769 537 ι netzten Massen und eventuellen Sekundärreaktionen Patentansprüche: unter Veränderung der Eigenschaften der vernetzten Massen.
1. Formmasse, die unter wasserfreien Bedin- Außerdem können die bekannten Massen, die ziem-
gungen stabil ist und in Gegenwart von Feuchtig- 5 lieh hart werden, als Weichmacher relativ große Ankeit härtet, bestehend aus (1) einer endständige, teile a,wBis-(trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxaae siliciumgebundene Alkyl- und Alkoxyreste ent- enthalten, die wegen ihrer Reaktionsträgheit nicht an haltenden Polydiorganosiloxankomponente mit der Härtungsreaktion teilnehmen und später ~us dem einem R/Si-Verhältnis von 1,95 bis 2,005 und (2) Silikonkautschuk ausschwitzen und Schmilz festeinem Härtungskatalysator für das Polydiorgano- to halten.
siloxan (1), dadurch gekennzeichnet, Es sind weiterhin Formmassen bekannt, die lineare
daß die Polydiorganosiloxankomponente (1) eine Organopolysiloxa.ne mit endständig gebundenen Alk-Viskosität von wenigstens 20OcSt bei 25°C auf- oxygruppen aufweisen und in Gegenwart eines Katalyweist und aus (a) wenigstens einem Polydiorgano- sators und von Feuchtigkeit zu elastomeren Feststoffen siloxan besteht, in dem die endständigen Organo- 15 gehärtet werden können.
silylgruppen der Formel Derartige Massen sind z. B. in den britischen
_ <?R /nu'l Patentschriften 9:57 255 und 957 554 beschrieben. Eine
Κα(υκ '3β Methode zur Anwendung dieser Massen besteht darin,
entsprechen, und (b) wenigstens einem Polydi- das im wesentlichen wasserfreie Material in einen dicht organosiloxan, das als endständige Organosilyl- ao verschlossenen Behälter zu verpacken und das Mategruppen sowohl solche der Formel rial zum Gebrauch aus dem Behälter herauszunehmen
„.R fOR/x und es der atmosphärischen Feuchtigkeit auszusetzen.
a^ '3~a Diese sogenannten Einkomponentenmassen können
als auch solche der Formel für eine Vielzahl von Anwendungszwecken benutzt
DE19681769537 1967-06-08 1968-06-06 Organopolysiloxanformmassen, die in Abwesenheit von Wasser lagerfähig sind und in Gegenwart desselben zu elastomeren Feststoffen härten Expired DE1769537C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB2658967A GB1219754A (en) 1967-06-08 1967-06-08 Organopolysiloxane compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1769537A1 DE1769537A1 (de) 1970-12-23
DE1769537B2 DE1769537B2 (de) 1974-10-17
DE1769537C3 true DE1769537C3 (de) 1975-05-28

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ID=10245995

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