DE1769160C3 - Enzymatic depilation process for hides and skins - Google Patents
Enzymatic depilation process for hides and skinsInfo
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Description
Die enzymatische Enthaarung von Häuten und Fellen wurde bisher im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich mit solchen proteolytischen Enzymen durchgeführt, die innerhalb dieses Bereiches ihr Wirkungsoptimum haben. Zu diesen Enzymen gehören die Mehrzahl der aus Schimmelpilzen oder Bakterienkulturen gewonnenen Enzyme sowie Pankreasenzyme. Diese bekannten Enthaarungsverfahren haben den Nachteil, daß unerwünschtes Bakterien- und Pilzwachstum im Enthaarungsbad durch Konservierungsmittel verhindert werden muß. Diese Vorsichtsmaßnahme ist insbesondere in heißen Ländern dringend erforderlich und führt zu einer entsprechenden Kostenbelastung des Verfahrens.The enzymatic depilation of hides and pelts has so far been carried out in the weakly acidic to weakly alkaline range with proteolytic enzymes that have their optimum effect within this range. These enzymes include the majority of the enzymes obtained from molds or bacterial cultures, as well as pancreatic enzymes. These known depilatory processes have the disadvantage that undesirable bacterial and fungal growth in the depilatory bath must be prevented by preservatives. This precautionary measure is urgently required, especially in hot countries, and leads to a corresponding cost burden for the procedure.
Es wurde nun ein Verfahren zum Enthaaren mittels proteolytischer Enzyme gefunden, bei dem man auf Häute und Felle bei pH-Werten unter 5 und bei nichtschwellenden Bedingungen solche proteolytischen Enzyme, deren Wirkungsoptimum bei pH-Werten unter 5 liegt, oder/und Pepsin oder/und Papain einwirken läßt und anschließend enthaart.It has now been found a method for depilation using proteolytic enzymes, in which one on Hides and pelts are proteolytic at pH values below 5 and under non-swelling conditions Enzymes, the optimum of which is at pH values below 5, and / or pepsin and / or papain can act and then depilated.
Unter den für das Verfahren in Frage kommenden Enzymen haben Pepsin und Papain überragende Bedeutung. Sie können allein oder auch zusammen, gegebenenfalls auch in Kombination mit anderen Enzymarten, verwendet werden. Das Wirkungsoptimum für das Verfahren der Erfindung liegt bei etwa pH 4. Fiir Pepsin liegt der günstigste Arbeitsbereich zwischen pH 3 und 5; Papain wird bevorzugt im pH-Bereich 4,0 bis 5,0 angewendet. Das Enzymbad soll, bezogen auf das Weichgewicht der Häute, beispielsweise 0,1 bis 0,5% eines Enzymproduktes von einer Enzymstärke von 55 bis 60 000 EZA enthalten. Bei einer Arbeitstemperatur von 15 bis 400C kann nach 24 bis 48 Stunden enthaart werden.Among the enzymes in question for the process, pepsin and papain are of paramount importance. They can be used alone or together, if appropriate also in combination with other types of enzyme. The optimum effect for the process of the invention is around pH 4. For pepsin, the most favorable working range is between pH 3 and 5; Papain is preferably used in the pH range 4.0 to 5.0. The enzyme bath should contain, based on the soft weight of the skin, for example 0.1 to 0.5% of an enzyme product with an enzyme strength of 55 to 60,000 EZA. At a working temperature of 15 to 40 ° C., hair can be removed after 24 to 48 hours.
Es ist zwar schon bekannt. Papain bei pH 8 zur Enthaarung einzusetzen, jedoch bietet das Verfahren nicht die Vorteile des Vorgehens gemäß der Erfindung. Enthaarungsverfahren im schwach sauren Bereich sind schon in der FR-PS 5 48 606 und in »Collegium« 1931, S. 132 bis 136, beschrieben worden. Da bei diesen Verfahren Temperaturen von 85°C bzw. 65 bis 7O0C angewendet werden, können pH-Werte unter 5 dafür nicht in Betracht gezogen werden, weil sich das Hautmaterial bei der hohen Temperatur auflösen würde. Bei diesen Verfahren müssen natürlich Konservierungsmittel angewendet werden.It is already known. Using papain at pH 8 for depilation, but the method does not offer the advantages of the procedure according to the invention. Depilation processes in the weakly acidic range have already been described in FR-PS 5 48 606 and in "Collegium" 1931, pp. 132 to 136. Because at these process temperatures of 85 applied 65 to 7O 0 C ° C and pH values can be sure not considered below 5, because the skin material would dissolve at the high temperature. Preservatives must of course be used in these procedures.
Ein bei pH-Werten zwischen 3 und 4 arbeitendes Verfahren ist zwar in der DT-AS 12 33 530 beschrieben worden, erwies sich aber als nicht durchführbar, weshalb auch das Patent nicht erteilt worden ist. Die Druckschrift konnte daher nicht zu EnthaarungsversuA process that works at pH values between 3 and 4 is described in DT-AS 12 33 530 but turned out to be impracticable, which is why the patent has not been granted either. the Therefore, the publication could not attempt to depilate
chen bei pH-Werten unter 5 anregenstimulate at pH values below 5
Eine gute Qualität des zu erzeugenden Leders ist nur dann gewährleistet, wenn eine Säureschweliung während der Enzymbehandlung vermieden wird. Dies kann in an sich bekannter Weise dadurch erreicht werden, daß man den pH-Wert mit beliebigen Säuren, z.B. Salzsäure, einstellt und in einer Salzlösung von ausreichender Konzentration arbeitet. In einer Kochsalzlösung von 5° Be tritt bekanntlich keine nachteilige Säureschwellung mehr auf. Die Säureschwellung kann auch wie bekannt, dadurch vermieden werden, daß eine der sogenannten nichtschwellenden Säuren zur pH-Einstellung verwendet wird, z.B. Naphthalinsulfosäure, Sulfophthalsäure oder Oxyisobuttersäure. Das Verfahren kann in der Weise ausgeübt werden, daß die Häute und Felle in ein nichtschwellendes Enzymbad eingetaucht werden. Es ist jedoch auch möglich, die Häute und Felle zunächst in einem enzymfreien, sauren, nichtschwellenden Bad auf einen pH unter 5 einzustellen dann aus dem Bad herauszunehmen und von der Fleischseite her mit einem pulver- oder pastenförmigen Enzympräparat zu behandeln.The leather to be produced is only of good quality guaranteed if acid swelling is avoided during enzyme treatment. This can can be achieved in a manner known per se by adjusting the pH value with any acid, e.g. Hydrochloric acid, adjusts and works in a salt solution of sufficient concentration. In a saline solution It is known that from 5 ° Be there is no longer any disadvantageous acid swelling. The acid swelling can also, as is known, can be avoided by using one of the so-called non-swelling acids for pH adjustment is used, e.g. naphthalenesulfonic acid, Sulfophthalic acid or oxyisobutyric acid. The procedure can be practiced in such a way that the hides and skins are immersed in a non-swelling enzyme bath. However, it is also possible to use the skins and adjust the pelts to a pH below 5 first in an enzyme-free, acidic, non-swelling bath then take it out of the bath and from the meat side with a powder or paste Treat enzyme preparation.
Bei beiden Verfahren ist jegliches Pilz- und Bakterienwachstum unmöglich, so daß keine Konservierungsmittel zugesetzt zu werden brauchen. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß es zu einer vollständigen Auflösung der Pigmentierung bei weitgehender Schonung der Hautsubstanz führt.With both methods any fungal and bacterial growth is impossible, so there are no preservatives need to be added. Another advantage of the process is that it becomes a complete dissolution of the pigmentation while largely sparing the skin substance.
Das Verfahren der Erfindung kann vorteilhaft mit der ebenfalls im sauren Bereich durchgeführten Oxydativ-Enthaarung kombiniert werden. Bei der Enthaarung von Kalbs- und Ziegenfellen, von Rinds- und Schweinehäuten usw. verbleibt vielfach ein geringer Restbestand von Haaren. Diese können mit etwa '/3 der für die Oxydativ-Enthaarung sonst üblichen Menge an Natriumchlorid vollständig entfernt werden, wobei der Narben nicht angegriffen wird.The method of the invention can advantageously be used with oxidative depilation, which is also carried out in the acidic range be combined. For the depilation of calf and goat skins, beef and pig hides etc. a small amount of hair remains in many cases. These can be about 1/3 of that for the Oxidative depilation otherwise usual amount of sodium chloride can be completely removed, whereby the Scars is not attacked.
100 kg getrockneter chinesischer Ziegenfelle werden normal, bevorzugt enzymatisch, geweicht. Die folgende Enthaarung erfolgt in der Haspel mit100 kg of dried Chinese goat skins are soaked normally, preferably enzymatically. The following Depilation takes place in the reel with
300% Wasser, 300C Einlauftemperatur 15% Kochsalz
0,5% Pepsin.300% water, 30 0 C inlet temperature 15% table salt
0.5% pepsin.
In dieser Brühe wird zunächst 30 Minuten gehaspelt und danach 1,5% Salzsäure 32%ig technisch 1:10 verdünnt, langsam zugegeben. Der pH-Wert der Brühe beträgt bei Beginn 3,0 bis 3,3, die Behandlungsdauer im Enthaarungsbad 24 Stunden. Nach dieser Zeit liegt in der Brühe ein pH von 4,0 bis 4,3 vor. Anschließend wird in üblicher Weise enthaart.This broth is first reeled for 30 minutes and then 1.5% hydrochloric acid 32% technical 1:10 diluted, added slowly. The pH of the broth is 3.0 to 3.3 at the beginning, the treatment time im Depilatory bath 24 hours. After this time the broth has a pH of 4.0 to 4.3. Then will depilated in the usual way.
100 kg getrockneter chinesischer Ziegenfelle werden gründlich, bevorzugt enzymatisch geweicht. Die folgende Enthaarung erfolgt in der Haspel mit100 kg of dried Chinese goat skins are thoroughly soaked, preferably enzymatically. The following Depilation takes place in the reel with
300% Wasser, 30° C Einlauf temperatur 15% Kochsalz
0,2% Papain.300% water, 30 ° C inlet temperature 15% table salt
0.2% papain.
Die Felle werden zunächst 30 Minuten gehaspelt und danach 1,0% Salzsäure 32%ig technisch 1:10 verdünnt zugegeben und 30 Minuten weiterlaufen gelassen. Die Behandlungsdauer beträgt 24 Stunden. Während dieser Zeit wird drei- bis viermal 5 Minuten gehaspelt. Anschließend erfolgt die Enthaarung in üblicher Weise.The skins are first reeled for 30 minutes and then 1.0% hydrochloric acid 32% technically diluted 1:10 added and allowed to continue for 30 minutes. The duration of treatment is 24 hours. During this Time is coiled three to four times for 5 minutes. The hair is then removed in the usual way.
100 leg getrocknete chinesische Ziegenfelle werden im Haspel in folgender Weise behandelt:100 sets of dried Chinese goat skins will be treated in the reel in the following way:
700% Wasser, 30° C Einlauf temperatur700% water, 30 ° C inlet temperature
1% Papain1% papain
3% Naphthalinsulfosäure3% naphthalene sulfonic acid
werden zugegeben und zu Beginn kurz bewegt. Mit zunehmender Weichheit der Felle wird die Bewegung erhöht. Nach 36 Stunden wird enthaart.are added and moved briefly at the beginning. As the skin becomes soft, so does the movement elevated. After 36 hours the hair is removed.
100 kg gesalzene Rindshäute werden in der Haspel folgenderweise behandelt:100 kg of salted beef hides are treated in the reel as follows:
350 bis 400% Wasser, 300C Einlauftemperatur 1 % Papain350 to 400% water, 30 0 C inlet temperature 1% papain
3% Λ-Oxyisobuttersäure3% Λ-oxyisobutyric acid
werden zugegeben und zu Beginn 20 Minuten bewegt. Die Behandlungsdauer beträgt 36 Stunden. Während dieser Zeit wird drei- bis viermal 15 bis 20 Minuten gehaspelt. Danach wird in üblicher Weise enthaart.are added and agitated for 20 minutes at the beginning. The duration of treatment is 36 hours. While this time is reeled three to four times for 15 to 20 minutes. Then the hair is removed in the usual way.
Beispie! 5Example! 5
100 kg gesalzene Rindshäute werden über Nacht geweicht. Im Anschluß an die Weiche folgt die enzymatische Enthaarung mit100 kg of salted cowhides are soaked overnight. After the switch comes the enzymatic depilation with
100% Wasser, 30° C Einlauftemperatur 5% Kochsalz
0,5% Pepsin.100% water, 30 ° C inlet temperature 5% table salt
0.5% pepsin.
In dieser Brühe bewegt man 20 Minuten, danach werden 1,5% Salzsäure 32%ig technisch 1 :10 verdünnt zugegeben und nochmals 30 Minuten gedreht. In dieser Brühe verbleiben die Häute 20 bis 22 Stunden. Im Anschluß daran wird enthaart Der weitere Hautaufschluß erfolgt in derselben Brühe. Dieser werden 4% Natriumchlorit zugegeben und über Nacht gewalktThe mixture is agitated in this broth for 20 minutes, after which 1.5% hydrochloric acid 32% is technically diluted 1:10 added and rotated again for 30 minutes. In this The skins stay in the broth for 20 to 22 hours. Following this, the hair is removed. The further skin breakdown takes place in the same broth. 4% sodium chlorite is added to this and drummed overnight
Nach dieser Zeit ist der Hautaufschluß beendet, desgleichen sind die eventuell noch vorhandenen Resthaare versulzt Zur Überprüfung ob noch freies Chlor in der Brühe ist, wird mit Kaliumjodstärkepapier geprüft Falls es notwendig ist, wird das freie Chlor durch Natriumthiosulfat beseitigt und anschließend in betriebsüblicher Weise weitergearbeitet.After this time, the skin breakdown is over, as are any that may still be present Residual hair is gassed To check whether there is still free chlorine in the broth, potassium iodine starch paper is used checked If necessary, the free chlorine is eliminated by sodium thiosulphate and then in continued working in the usual manner.
100 kg getrocknete chinesische Ziegenfelle werden gründlich, bevorzugt enzymatisch, geweicht. Die folgende Enthaarung erfolgt in der Haspel mit100 kg of dried Chinese goat skins are thoroughly soaked, preferably enzymatically. The following Depilation takes place in the reel with
300% Wasser, 30°C Einlauftemperatur
15% Kochsalz
5% saure Pilztryptase.300% water, 30 ° C inlet temperature
15% table salt
5% acidic mushroom tryptase.
Die Felle werden zunächst 30 Minuten gehaspelt und danach 1% Salzsäure 32%ig technisch 1 :10 verdünnt zugegeben und 30 Minuten weilerlaufen gelassen. Die Bchandlungsdauer beträgt 24 Stunden.The skins are first reeled for 30 minutes and then 1% hydrochloric acid 32% technically diluted 1:10 added and allowed to run for 30 minutes. The working time is 24 hours.
Zur Erzielung einer einwandfreien Haarlockerung ist es vorteilhaft, drei- bis viermal 5 Minuten zu bewegen. Anschließend folgt die Enthaarung in üblicher Weise.To achieve perfect hair loosening, it is advantageous to move three to four times for 5 minutes. This is followed by depilation in the usual way.
Claims (1)
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