DE1768004A1

DE1768004A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1768004A1
Application number: DE19681768004
Authority: DE
Inventors: Volker Dr Dittrich; Dr Janiak Przemyslaw Stefan
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1967-03-28
Filing date: 1968-03-20
Publication date: 1971-04-29
Also published as: GB1189238A; CH482400A; FR1568280A; IL29676A; US3715436A

Description

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CIBA AKTIENGESELL SC HA F T, BASEL (SCH WE I Z)

Case 6147/E Deutschland

Schädlingsbekampfungsmi ttel

Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente mindestens einen Formimidoester der Formel

₌ δ - ο - R (I)

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.; , . j :... , i .ι. ; v.. : ^ 1;» ArKi,:rtjilJjyti.ii,4i|^lJ|6IJ

enthalten, worin R,, R_p und R gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogenatome, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinylreste, Nitro-, Cyano-, Rhodano- und/ oder Trifluormethylgruppen bedeuten und R^. einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest bedeutet.

Der Rest R^ kann aus einem einfachen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest bestehen, er kann aber auch noch weitere Substituenten, wie Cyanogruppen, Halogenatome, Carbalkoxy- oder Carboxamidogruppen usf. enthalten.

Die Stoffe der Formel I können für sich allein oder zusammen mit einem geeigneten Träger und / oder andern Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Pormulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden. Solche biozide Verbindungen können z.B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten und ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesäuren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org. Phosphorsäureverbindungen, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören.

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Die Wirkstoffe der Formel (i) haben ausgezeichnete insektizide, arachnoizide und nematozide Wirkung, die sich auf alle Entwicklungsstadien der Tiere bezieht, überraschenderweise aber Eigelege besonders gut bekämpft. So
werden beispielsweise Prodeniaeier mit geringen Aufwandmengen zu 100$ abgetötet.

Den neuen Wirkstoffen kommt daher überragende Bedeutung als Ovizide zur Bekämpfung der Nachkommenschaft von Noctuiden, Dipteren und Arachnoiden zu.

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Die Art der Bekämpfung kann ausser durch direkte Kontaktwirkung, wie sie durch Besprühen oder Bestäuben mit Sprays bzw. Stäubemitteln der Aktivsubstanzen vorgenommen wird, besonders gut in der Gasphase ausgeübt werden. In dieser Form kommt der vorliegenden Erfindung erhebliche praktische Bedeutung der Bekämpfung von Pflanzenschädlingen in geschlossenen Räumen, wie etwa Gewächshäusern, zu. Wird die darin enthaltene Atmosphäre durch Versprühen, Verdunsten oder ^ Verdampfen eines Wirkstoffes, gegebenenfalls in Kombination mit anderen Pestiziden, mit dem Bekämpfungsmittel angereichert, dann werden über längere Zeit hinweg auch verdeckte oder bei der sonstigen Applikation schlecht erreichbare Pflanzenteile (Blattunterseiten) und die dort befindlichen Schädlinge erreicht. Eigelege etwa werden gut bekämpft, weil Eier eine diffusionsfähige Oberfläche haben und dadurch den Wirkstoff in sich aufnehmen.

Bei diesen dafür notwendigen Konzentrationen tritt P keine Phytotoxizität auf.

Die Wirkstoffe der Formel (i) besitzen aber ausserdem noch mikrobizLde Wirkungen,sie wirken beispielsweise gegen human- und pflanzenpathogene Bakterien und Pilze. In höheren-Aufwandmengen zeigen sie auch herbizide Wirkung.

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Spezieller umfasst die Erfindung Wirkstoffe, die die Formel

CH-O-R₄ (II)

besitzen, worin R₂, eine Methyl- oder Aethylgruppe bedeutet

und Rr-, R/r und R„ unabhängig voneinander ein Wasserstoff-, 5 ο γ

oder Nitrogruppe bedeuten können.

Die Verbindungen der der Formel (II) worin R₁,eine Methyl- oder Aethylgruppe, R eine Methyl- oder Methoxygruppe, ein Chlor- oder Wasserstoffatom und Rg und R₇. unabhängig voneinander eine Methyl- oder Methoxygruppe oder ein Chloroder Bromatom bedeuten können, sind neu und bilden deshalb ebenfalls Gegenstand der Erfindung.

Zur Bekämpfung von Schädlingen in Baumwollkulturen, z.B. zur Abtötung der Eigelege von Prodenia Litura, kann man den Mitteln, welche einen Wirkstoff der allgemeinen Formel (i) enthalten, noch andere Wirkstoffe beimischen, z.B. eine Verbindung der Formel

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worin X ein Chlor- oder Bromatom ist, ferner bekannte Phosphorsäureester oder insektizid-akarizid wirksame Carbaminsäureester.

Die Mittel, welche die Wirkstoffe der Formel (i) enthalten, können, je nach Verwendungszweck, ausser durch ihre Gasphase in üblicher Weise appliziert werden z.B. durch Spray Streupuder, wettable powders, Granulate usf.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der allgemeinen Formel (i) kommen z.B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteeröl und OeIe pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemisehen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen,wie Trichloräthan und Tetrachloräthan, TriChloräthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzolen. Mit Vorteil werden organische Lösungs-"u'tttl verwendet, deren Siedepunkt über 100 C liegt.

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Wässerige Applikationsformen werden besonders zweckraässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier- oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte in Betracht z.B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Aethylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkaptan und 12 Mol Aethylenoxyd. Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt: das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kaliumoder Triäthanolaminsalz der Oelsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternare Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.

Bei der Anwendung gegen Ektoparasiten (z.B. Blow flies) an Nutztieren wie Rindern, Schafen, Ziegen und anderen werden vorteilhafte Tauchbäder verwendet, in denen die Aktiv-

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— ft —

substanzen für sich oder in der beschriebenen Form als Emulsion bzw. Dispersion vorliegen.

Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonate Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmässig ist auch die Herstellung der Präparate in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermogen verbessern, versehen sein; als solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harz, Leim, Casein oder Alginate.

Die Wirkstoffe der Formel (i) kann man in einfacher Weise herstellen, indem man ein entsprechend substituiertes Anilin mit einem Orthoameisensäureester erhitzt.

Die Umsetzung kann in einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel vorgenommen werden, z.B. in Acetonitril.

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Zur Beschleunigung der Reaktion benützt man saure Katalysatoren, wie beispielsweise Salzsäure die in dem FL entsprechenden Alkohol gelöst ist.

Beispiel 1

In eine Destillationsapparatur werden 19O g Orthoameisensäureäthylester, 8l g 2,4 Dichloranilin 500 ml Acetonitril und 1 ml gesättigte alkoholische Salzsäure vorgelegt. Es wird bei einer Aussentemperatur von 100 während 5 Stunden erhitzt, wobei Acetonitril und Aethanol abdestillieren. Danach wird am Wasserstrahlvakuum überschüssiger Orthoameisensäureäthylester entfernt. Der gebildete N-2,4-Dichlorphenyl~formimido-äthylester wird am Hochvakuum destilliert. Sdp.: 85°/0.4 mm
Ausbeute: 93 g = 79$ [Verbindung Nr. 1]

In gleicher Weise lassen sich die folgenden Arylformimidoester herstellen:'

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Verb.

Nr.

Sdp.

CEL

Gl

Cl

CH

Cl

-N=CH-OC₂H₅

Cl

49-52°/0.04 mn 62-65°/O.O5 mm

58-60°/0.03 mn 55°/O.O3 mm

110°/0.02 mm 1O5°/O.O4 mm 84°/0.03 mm

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Verb, Nr. Sdp.

CH

2

CN

Cl

N=CH-OC₀H₁

c.

Cl

N=CH-OC₂H

NO,

Cl

OH,

Cl

N=CH-OC₀H₁-

OCH₃ 88-90°/0.01 mm

163°/O.O1 mm

94-96°/0.01 mm

95/0.02 mm

91-93°/0.02 mm

P.P. 92-94

115°/0.3 mm

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Verb, Nr. Sdp.

16

-N=CH-OC_OH_C

GH CH

CH,

17

N=CH-OC₀H₁

CH,

18

CH₃-^

Cl

N=CH-OCH.

Cl

Br 117-18°/11 mm

L18-20°/ll mm

.17-20°/ll mm

83°/0.03 mm

91°/0.1 mm

39-60°/0.29 mn 2-96°/0.08 mm

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/KJ

Verb, Nr. Sdp.

-N=CH-OC₂H Br '

CH₃O

C->-N=CH-OCH,

H-

CH,0 3

Cl

N=CH-OC₀H,-

OCH.

->-N=CH-0CH,

OCH

H -0-^

Cl 107°/0.08 mm

109-12°/0.04 mm 123°/0.04 mm 100-105°/0.04mm

12-117°/0.04mm

56-6O°/O.O5 mm

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1/68004

Verb. Nr.	E 0-<I>-N=CH-0C₂H Gl	Sdp.
29	67-69°/O.O5 mm

Beispiel 2

Es werden 20 g der Verbindung Nr. 1 und 10 g eines Kondensationsproduktes von p-tert. Octylphenol mit etwa 10 Molen Aethylenoxyd auf 10 g p-dodecylbenzolsulfosaures Calcium mit Xylol angerührt. Das Ganze wird mit Xylol auf 100 ecm aufgefüllt. Man erhält so ein 20#iges Emulsionkonzentrat, das mit Wasser in beliebiger Weise zu stabilen Emulsionen verdünnt werden kann.

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Beispiel 3

Eigelege der Noctuiden Prodenia litura (F.) werden aus den Filterpapierstücken herausgeschnitten, die den Imagines im Flugkäfig zur Eiablage dienen. Die Papierstücke werden mit den darauf abgelegten Eiern in Emulsionen der Verbindung Nr. 1 von je 250 und 125 ppm getaucht. Anschliessend werden die so behandelten Muster offen in eine Petri-Halbschale im Klimaraum bei konstanten Bedingungen (25 C, 70-75/6 R.L., Bei. ca. 4000 Lux, l6 Stunden Dans) gehalten, bis die unbehandelte Kontrolle vollständig geschlüpft ist.

Für die beiden Konzentrationen des Präparates ergaben sich folgende prozentuale Abtötungswerte der Eier von Prodenia litura.

Konz. ppm 250 125 Kontrolle Abtötung 100# 100#

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Claims

Patentansprüche

1. Verbindungen der Formel

N = CH - OR.

worin R^ eine Methyl- oder Aethylgruppe, R₁- eine Methyloder Methoxygruppe, ein Chlor- oder Wasserstoff a torn und R,- und R„ unabhängig voneinander eine Methyl- öder Methoxygruppe oder ein Chlor- oder Bromatom bedeuten.

2. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

Cl

N = CH - OCH.

3. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

N = CH - OCH.

Br

4. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

OCH.

N = CH - OCH,

OCH,

109818/2177 >Jeue Unteriaaen »Art.; ι .,_s · ,

5. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

N = CH - OC₂H₅

Cl

6. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente mindestens einen Formimidoester der Formel

^Rl

<% ^>— N = CH - 0 - R₄

c. iw

enthalten, worin R,, R_p und R, gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogenatome, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinylreste, Nitro-, Cyano-, Rhodano- und / oder Trifluormethylgruppen bedeuten und Ru einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest bedeutet, sowie gegebenenfalls noch einen geeigneten Träger und / oder andere Zuschlagstoffe.

7. Schädlingsbekämpfungsmittel, gemäss Anspruch 6 enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung der Formel

= CH - 0 - R.

worin R₁. eine Methyl- oder Aethylgruppe bedeutet und R₁-, R^ und R₇ unabhängig voneinander ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, oder eine Methyl-, Aethyl-, Methoxy- oder Nitrogruppe bedeuten können.

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8. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 6, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung der Formel

= CH - 0 -

worin R^ eine Methyl- oder Aethylgruppe, R₁- eine Methyloder Methoxygruppe, ein Chlor- oder Wasserstoff atom und R,- und R„ unabhängig voneinander eine Methyl- oder Methoxygruppe oder ein Chlor- oder Bromatom bedeuten können.

9. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 6, enthaltend als Wirkstoff die Verbindung der Formel

N = CH - 0 - C₀H₁-

10. Schädlingsbekämpfungsmittel, gemäss Anspruch 6, enthaltend als Wirkstoff die Verbindung der Formel

N = CH - 0 -

CH,

11. Schädlingsbekämpfungsmittel, gemäss Anspruch 6, enthaltend als Wirkstoff die Verbindung der Formel

N = CH - 0 - CH₃

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12. Schädlingsbekampfungsmittel, gemäss Anspruch 6 enthaltend als Wirkstoff die Verbindung der Formel

N = CH - OCH₃

13. Schädlingsbekämpfungsmittel, gemäss Anspruch 6 enthaltend als Wirkstoff die Verbindung der Formel

Ή = CH - OCH

lh. Schädlingsbekämpfungsmittel, gemäss Anspruch 6 enthaltend als Wirkstoff die Verbindung der Formel

N = CH - OC₀H₁-

15. Verwendung der im Anspruch 6 genannten Verbindungen zur Bekämpfung von Insekten, Arachnoiden und Nematoden, in all ihre Entwicklungsstadien.

16. Verwendung der im Anspruch 6 genannten Verbindungen zur Bekämpfung von Schädlingen in Baumwollkulturen.

17· Verwendung der im Anspruch 6 genannten Verbindungen als ovizide Wirkstoffe.

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