DE1767967C - Verfahren zur Herstellung von Sinter korpern aus Aluminiumnitrid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Sinter korpern aus AluminiumnitridInfo
- Publication number
- DE1767967C DE1767967C DE1767967C DE 1767967 C DE1767967 C DE 1767967C DE 1767967 C DE1767967 C DE 1767967C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aluminum
- aluminum nitride
- powder
- temperature
- metallic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 32
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 claims description 12
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 3
- -1 aluminum Chemical class 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 claims 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 210000004392 genitalia Anatomy 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
Description
Zersetzung eines organischen Bindemittels entstandenen freien Kohlenstoff aus dem Aluminiumnitrid-Sinterkörper wirksam zu entfernen.
Das Aluminiumoxid reagiert nämlich bei einer Temperatur von über 16000C mit dem freien Kohlenstoff im Sinterkörper nach der Formel
wobei Kohlenstoffmonoxid entsteht. Die Menge an Aluminiumoxid ist also dann ausreichend, wenn sie
stöchiometrisch der Menge des im organischen Bindemittel ciiihaiicncii Kohlenstoffs entspricht. Selbst
wenn freies Aluminiumoxid im Sinterkörper übrigbleibt, stellt das keine Einschränkung für die Verwen- Ηιιησ ein«»« finlrhm Sintorlrftroorc Har Ao Aluminium-Oxid,
dessen Schmelzpunkt bei 2050° C liegt, ausgezeichnet '..Trosionsfest gegenüber geschmolzenen Metallen
ist und sich leichter sintern läßt als Aluminiumnitrid, so daß es die mechanische Festigkeit des gesinterten
Materials noch erhöht. Trotzdem ist es erwünscht, den verbleibenden Rest an Aluminiumoxid
so klein wie möglich zu halten, um möglichst viel von den Eigenschaften des Alurniniumnitrids auszunutzen,
beispielsweise seine Nichtbenetzbarkeit in Metallschmelzen.
Obwohl Aluminiumnitrid unter normalem Druck nicht in die flüssige Phase übergeht und schwierig zu
sintern ist, steigt die Sinterfähigkeit in stärkstem Maße, wenn die Teilchengröße unter 2,5 μηι liegt,
was für die Verdichtung de Materials während des Sinterns bei hoher Temperatur sehr günstig ist. V/enn
feines Aluminiumnitridpulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von unter 0,5 μπι verwendet
wird, so könnte der Mischungsanteil an metallischem Aluminiumpulver weiter erhöht werden, so daß eine
Verringerung des Anteils an verhältnismäßig teuerem Aluminumnitrid und eine weitere Verbesserung der
mechanischen Festigkeit des Sinterkörpers möglich wäre. Eine derartig feine Teilchengröße ist jedoch
sehr schwierig herzustellen und führt außerdem auch zu Problemen bei der Formgebung des Materials. Bei
dem Aufschütten von sehr feinteiligen Pulvern können sich nämlich leicht einzelne Teilchen nach Art einer
Brücke so nebeneinanderlegen, daß größere Hohlräume entstehen, die bei dem anschließenden Verpressen
nicht mehr verschwinden und somit eine ungleichmäßige Verteilung des Preßdruckes in dem
Material zur Folge haben. Dadurch entstehen im Sinterkörper leicht Deformationen. Auf der anderen
Seite ist bei einer Teilchengröße des metallischen Aluminiums von über 2,5 μηι wegen der dann zwangläufig
höheren Porosität die Verdichtung des Preßkörpers während des Nitrierens und während des
Sinterns nicht ausreichend.
Durch einen hohen Anteil an metallischem Aluminium in der Mischung wird nicht nur das verhältnismäßig
teuere Aluminiumnitrid eingespart, sondern auch eine höhere Dichte des Sinterkörpers erzielt. Ist
jedoch das Gewichtsverhältnis von Aluminium zu Aluminiumnitrid größer als 1:1, so neigen die Aluminiumteilchen
zur Koagulation und erschweren dadurch die Bildung eines homogenen Gefüges. Ist das
Gewichtsverhältnis von Aluminium zu Aluminiumnitrid kleiner als 1:3, so besteht infolge der sehr feinen
Aluminiumnitridteilchen keine genügende Verformbarkeit; außerdem treten bei der Formgebung leicht
die obenerwähnten Deformationen auf. Diese Deformationen können zwar durch Verringerung des
Druckes beim Formpressen vermieden werden, jedoch wird dann infolge der höheren Porosität kein dichter
Sinterkörper erhalten.
Eine zweckmäßige Weiterbildung des Verfahrens umfaßt folgende Schritte: Ein Pulvergemisch aus Aluminiumnitrid, metallischem Alumi: ium. Aluminiumoxid und einem organischen Bindemittel, wie Paraffin,
Stearinsäure, Polyvinyl-Alkohol od. ä., wird kalt ge-
o preßt und der Preßkörper in ein Einbettungspulver
mit hohem Schmelzpunkt, wie Aluminiumnitrid, Bornitrid, Silica od. ä., in einer Muffel eingebettet. Nun
wird die Muffel mit dem Preßkörper in einer Stickstoffoder Inertgasatmosphäre allmählich von Ra'imtem-IS peratur bis auf etwa 300 bis 400° C erhitzt, um soweit
verdampfen zu lassen. Nachdem der Preßkörper aus der Muffel herausgenommen ist, wird das in ihm enthaltene
Aluminium nitriert durch eine Behandlung bei
ao einer Temperatur von 580 bis 6200C im Stickstoffoder
Ammoniakstrom. Der Abschluß dieses Nitriervorgangs ist infolge eines Abklingens einer exothermen
Reaktionswärme im Preßkörper feststellbar. Danach wird der Pf ßkörper zusammen mit einem Einbettungspulver
in die Muffel eingebracht und in einer Stickstoffoder Inertgasatmosphäre bei Temperaturen zwischen
1600 und 22000C gesintert. Eine Sintertemperatur unter 160O0C ist ungenügend, während Sintertemperaturen
von über 22000C das Verdampfen eines Teiles des Aluminiumnitrids bewirken.
Durch Einhaltung der Teilchengröße und des Mischungsverhältnisses zwischen Aluminiumnitrid und
metallischem Aluminium wird auch der direkte Kontakt zwischen den Aluminiumteilchen infolge der
dazwischenliegenden Aiuminiumnitridteilchen vermieden
und dadurch der Temperaturanstieg bei der Nitrierreaktion gering gehalten; es wird auch vermieden,
daß die Aluminiumteilchen zähflüssig werden, miteinander koagulieren und zu einem heterogenen
Gefüge des Sinterkörpers führen. Da ein größerer Anteil an Aluminium verwendet werden kann, werden
die Fließeigenschaften des Pulvergemisches verbessert und gleichzeitig der Mischungsanteil des teuren
Aluminiumnitrids und somit die Kosten des Erzeugnisses verringert. Durch das allmähliche Verdampfen
des organischen Bindemittels in einem Einbettungspulver in einer Muffel wird außerdem die Menge an
eingeschlossenem Kohlenstoff von ,vornherein äußerst gering gehalten.
Weitere Einzelheiten des erfindungsgemäßen Verfahrens werden nachfolgend an Hand von Ausführungsbeispielen
beschrieben.
8 g Stearinsäure wurden einem Gemisch aus 65 g Aluminiumnitridpulver (maximale Teilchengröße:
42μΓη), 25 g Aluminiumoxidpulver gleicher Teilchengröße
und 20 g metallischem Aluminiumpulver (maximale Teilchengröße: 74μπι) zugegeben, und diese
Mischung wurde unter einem Druck von 10 t/cm2 zu einem zylindrischen Körper von 8 mm Durchmesser
und 20 mm Länge geformt. Der Preßkörper wurde in eine mit Aluminiumnitridpulver gefüllte Molybdän-Muffel
gebracht und in einem Stickstoffstrom von 800 Liter/h unter Einhaltung der folgenden Tempcraturdradienten
erhitzt:
5 6
grd/h der kohlenstcffgehalt durch die Zugabe von Alumi-
von Raumtemperatur bis 300° C 50 niumoxid ganz entscheidend verringert, und die
von 300 bis 400" C ' 25 Gegenwart von Aluminiumoxid verbesserte die mecha-
von400bis 550" C . . ... 50 nische Festigkeit des Sinterkörpers.
von 550bis 70O0C 25 5 Beispiel 2
von700bis 170O0C 200 Beispiel l
eingehalten. Die Biegefestigkeit des Sinterkörpers len Teilchengröße von 42 μπι, wurden in den in Ta-
wurde mit 17,5 kp/mm* ermittelt, sein Gehalt an io belle 1 angegebenen Mischungsverhältnissen miteinan-
freiem Aluminiumoxid betrug 6,2% und sein Gehalt der gemischt, und jedem Gemisch wurde Paraffin als
an freiem Kohlenstoff OSiS0I0.
organisches Bindemittel zugegeben. Jedes Gemisch
fahren wurden 80 g des gleichen Aluminiumnitrid- drischen Körper von 8 mm Durchmesser von 20 mm
es bei dem vornergenenaen ncis^iti vunv.jvc —rj., w.—i„i* ;„A^m eic in einen mit Aluminiumnitrid-
als Ausgangsmaterial gemischt und wie oben verarbei- pulver gefüllten Kohlebehälter eingelegt wuiusu,
tet. Die Biegefestigkeit des Sinterkörpers lag bei dessen Temperatur mit e' - )r Zunahme von 100 grd/h
13 kp/mm2, der Gehalt an Aluminiumoxid bei 0,7% bisauf 1800° C in einem Stickstoff strom von 800 Liter/h
und an freiem Kohlenstoff bei 1,70%. ao gesteigert und anschließend 3 Stunden lang auf der
Hierbei sowie in den folgenden Beispielen wurde die Endtemperatur gehalten wurde.
Biegefestigkeit bei einem Abstand der Unterstützungs- Die Meßergebnisse der Dichte und Biegefestigkeit
punkte von 10 mm ermittelt. und der Gehalt an Aluminiumoxid und an freiem
Wie die obigen Ergebnisse erkennen lassen, wurde Kohlenstoff sind in Tabelle 1 angegeben.
| Probe | AlN | Gewichtsanteile | Al | Paraffin | Dichte | Biege festigkeit |
Verunreinigungen, Gewichtsprozent |
C |
| 65 | Al1O, | 20 | 3 | g/cm* | kp/mm· | Al1O, | 0,04 | |
| 1 | 65 | 15 | 20 | 8 | 2,59 | 18,0 | 11,2 | 0,08 |
| 2 | 70 | 15 | 20 | 3 | 2,48 | 15,9 | 9,4 | 0,10 |
| 3 | 70 | 10 | 20 | 8 | 2,58 | 16,7 | 7,4 | 0,17 |
| 4 | 75 | 10 | 20 | 3 | 2,49 | 15,2 | 6tQ | 0,25 |
| 5 | 75 | 5 | • 20 | 8 | 2,55 | 14,3 | 3,5 | 0,45 |
| 6 | 78 | 5 | 20 | 3 | 2,45 | 12,0 | 3,3 | 0,36 |
| 7 | 78 | 2 | 20 | 8 | 2,58 | 11,5 | 1.5 | 0,80 |
| 8 | 85 | 2 | 5 | 8 | 2,48 | 10,3 | 1,10 | 0,08 |
| 9 | 80 | 10 | 10 | 8 | 2,20 | 8,7 | 8,9 | 0,18 |
| 10 | 60 | 10 | 30 | 8 | 2,38 | 9,7 | 7,7 | 0,19 |
| 11 | 50 | 10 | 40 | 8 | 2,59 | 15,5 | 5,8 | 0,18 |
| 12 | 30 | 10 | 60 | 8 | 2,58 | 18,1 | 5,9 | 0,24 |
| 13 | 20 | 10 | 70 | 8 | 2,61 | 19,2 | 4,9 | 0,28 |
| 14 | 10 | 10 | 80 | 8 | 2,65 | 21,2 | 5,1 | 0,41 |
| 15 | 80 | 10 | 20 | 8 | 2,70 | 24,3 | 4,8 | 0,85 |
| 16 | 0 | 2,42 | 9,7 | 0,05 | ||||
Proben 1 bis 15: erfindungsjemäß hergestellt.
Probe 16: Vergleichsversuch.
Probe 16: Vergleichsversuch.
Fünf verschiedene Sorten Aluminiumnitridpulver mit Teilchengrößen von 4,6, 2,9, 2,5, 1,5 und 0,5 μτη
und zwei Sorten metallisches Aluminiumpulver mit Teilchengrößen von 2,5 und 1,9 μπι wurden in den in
Tabelle 2 aufgeführten Kombinationen als Ausgangsmaterial verwendet, wobei das Gesamtgewicht jeder
Mischung 200 g betrug. Jeder Mischung wurden 20 g Alurfiiniurnoxidpulver zugegeben, wonach in einem
Kugclmühlentepf 48 Stunden lang gemischt wurde. Mit jeweils 5C'/O Stearinsäure als Bindemittel wurden
die einzelnen Gemische unter einem Druck von 5 bzw. 10 t/cm2 zu zyl'..idrischcn Körpern von 8 mm Durchmesser
und 15 mm Länge kaltgepreßt. Jede Probe wurde 'innerhalb einer Stunde auf 300"C und dann
innerhalb von 1 Stunden von 300 auf 400°C erhitzt,
um die Stearinsäure soweit wie möglich auszutreiben.
Dann wurde die Temperatur der Proben im Stickstoffstrom innerhalb von 3 Stunden auf 600° C erhöht
und zu' Durchführung der Nitrierbehandlung 3 Stunden
lang auf 600° C gehalten.
Während des Nitriervorganges erhöhte sich die Temperatur der Proben mit einer Teilchengröße des
Aluminiumnitrides zwischen 2,9 und 4>6 μίτι infolge
der starken Reaktionswärme. Bei Proben mit Aluminiumnitrid
in Teilchengrößen unter 2,5 μΐη wurde keine solche Temperaturerhöhung beobachtet. Die
bei Aluminiumnitrid mit Teilchengrößen zwischen 2,9 und 4,6 μπι beobachtete exotherme Reaktion hatte
eine mit ansteigendem Ali'miniumanteil deutlich ansteigende Tendenz. Die auf diese Weise nitrierten
Proben wurden dann mit 200 grd/h bis auf 1700°C aufgeheizt und Einhaltung dieser Temperatur während
6 S'unden gesintert.
Verschiedene charakteristische Eigenschaften der so erhaltenen geformten und gesinterten Körper sind
in Tabelle 2 aufgeführt. Die Prüfung auf Homogenität
des Gefüges erfolgte durch Betrachtung einer Schnittfläche des Sinterkörpers und Messung der Härteverteilung.
| Aluminiumnitrid | Anteile | Metallisches Aluminium | Anteile | Druck | Charakteristische Eigenschaften | Dichte | Biege | |
| Gewichts | Gewichts | beim | der geformten und gesinterten Körper | Ύ. | festigkeit | |||
| Probe | mittlere | prozent | mittlere | prozent | Form | 80,5 | kp/mm' | |
| Korngröße | 85 | Korngröße | 15 | pressen | Homo- | 85,5 | 8,1 | |
| μΠΊ | 80 | μιη | 20 | t/cm« | genital ; | 89,0 | 17,6 | |
| 17 | 4,6 | 75 | 1,9 | 25 | 10 | Δ | 81,4 | 15,1 |
| 18 | 4,6 | 85 | 1,9 | 15 | 10 | χ | 83,2 | 7,5 |
| 19 | 4,6 | 80 | 1,9 | 20 | 10 | χ | 90,7 | 15,5 |
| 20 | 2,9 | 75 | 1,9 | 25 | 10 | O | 84,1 | 25,7 |
| 21 | 2,9 | 80 | 1,9 | 20 | 10 | Δ | 91,5 | 13,8 |
| 22 | 2,9 | 75 | 1,9 | 25 | 10 | χ | 93,0 | 25,0 |
| 23 | 2,5 | 79 | 1,9 | 30 | 10 | O | 85,5 | 22,1 |
| 24 | 2,5 | 80 | 1,9 | 20 | 10 | O | 91,1 | 8,2 |
| 25 | 2,5 | 75 | 1,9 | 25 | 10 | Δ | 94,0 | 23,0 |
| 26 | 1,5 | 70 | 1,9 | 30 | 10 | O | 93,5 | 28,1 |
| 27 | 1.5 | 65 | 1,9 | 35 | 10 | O | 93,5 | 30,5 |
| 28 | 1,5 | 70 | 1,9 | 30 | 10 | O | 94,4 | 35,5 |
| 29 | 1,5 | 60· | 1,9 | 40 | 10 | Δ | 95,5 | 34,1 |
| 30 | 0,5 | 50 | 1,9 | 50 | 10 | O | 95,0 | 39,5 |
| 31 | 0,5 | 45 | 1,9 | 55 | 10 | C | 80,5 | 38,4 |
| 32 | 0,5 | 65 | 1,9 | 35 | 10 | O | 90,1 | 27,1 |
| 33 | 0,5 | 70 | 1,9 | 30 | 10 | χ | 87,1 | 23,2 |
| 34 | 1,5 | 70 | 1,9 | 30 | 5 | O | 90,4 | 25,1 |
| 35 | 2,5 | 75 | 1,9 | 25 | 5 | O | 24,8 | |
| 36 | 2,5 | 2,5 | 5 | O | ||||
| 37 | 2,5 | 2,5 | 10 | O | ||||
*) O homogenes Gefüge.
Δ .... annähernd homogenes Gefüge,
χ .... heterogenes Gefüge.
Aus Tabelle 2 ist jedoch nicht ersichtlich, daß bei *o
den Proben mit einer mittleren Teilchengröße des Aluminiumnitrids von 2,5, 1,5 und 0,5 μιη und einem
Aluminiumgehalt von unter 25% Deformationen im Sinterkörper infolge eines hohen Verformungsdruckes
beobachtet wurden. Diese Erscheinung tritt verstärkt dann auf, wenn die Teilchengröße und der Aluminiumgehalt
kleiner werden.
Zum Vergleich wurde das Verfahren nach Beispiel 3 mit einer Sintertemperatur von 2000° C wiederholt.
Die Dichte der Sinterkörper war höher als bei dem Versuch nach Beispiel 3.
55
80 g Aluminiumnitridpulver mit einer mittleren Teilchengröße von 2,8 μηι, 90 g Aluminiumpulver mit
einer mittleren Teilchengröße von 1,9 |im und 10 g
Aluminiumoxidpulver wurden in einer Kugelmühle 3 Stunden lang gemischt. Das Gemisch wurde mit 3 £
Paraffin als Bindemittel unter einem Druck von 1 t/cm* zu einer Scheibe von 50 mm Du/chmesser und
5 mm Dicke geformt. Der Preßköipei wurde dann zu·
samnien mit Aluminiumnitridpulver in eine Molybdän- 6s
Muffe' mit 80 mm Durchmesser und 100 mm Höhe gelegt und in einem elektrischen Ofen erhitzt. Zuerst
wurde der Picßkörper in einem Stickstoffstrom von
1000 Liter/h mit den in Tabelle 3 aufgeführten Temperaturgradienten erhitzt.
Temperaturgradienten
Raumtemperatur bis 3000C 100 grd/h
300 bis40O0C 25
Nach Erreichen einer Temperatur von 4000C wurde
der Körper abgekühlt, der Muffel entnommen und anschließend auf einer Unterlage aus Aluminiumnitrid in einen Röhrenofen mit einer Quarzröhre mil
hohem Reinheitsgrad und einem aus Korund bestehenden Heizelement gelegt Der Nitriervorganj
wurde durch Einleiten von Stickstoff in einer Meng« von 800 Liter/h in den Ofen und Steigerung der Tem
peratur um 50 grd/h bis auf 6000C und EinhaUei
dieser Temperatur über !','»Stunden durchgeführ;
Nach Beendigung des Nitrieiens wurde dk Prob
weiter erhitzt, indem sie zusammen mit Aluminium nitridpulver und in einem Stickstoffstrorr. vo
800 Liter/h in einen aus Kohle bestehenden Behält« gelegt wurde, dessen Temperatur um 100 grd/h bis ai
17000C gesteigert wurde. Diese Temperatur wurd
3 Stunden lang eingehalten.
Der se erhaltene Sinterkörper hatte eine Biegt festigkeit von 19 kp/rr.m1, ein homogenes Gefflge uri
einen Gehalt an freiem Kohlenstoff von 0,03 °/0.
209635/2C
ίο
B e i s ρ i e I 5 bis auf 21000C während 3 Stunden bei Endtemperatur
vorgenommen wurde.
Es wurde hierbei wie im Beispiel 4 verfahren, mit Der so erhaltene Sinterkörper hatte eine Biege-
kusnahme der Sinterung, die nach Aufheizen von festigkeit von 25,4 kp/mm2, ein homogenes Gefüge und
mit einem Gradienten von 100 grd/h 5 einen Gehalt an freiem Kohlenstoff von 0,02%·
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Sinterkörpern S und entsprechend eine geringe mechanische Festigkeit
aus Aluminiumnitrid, dadurch gekenn- auf.
zeichnet, daß ein Pulvergemisch aus Alumi- Zwar ergibt das zuletzt genannte Verfahren eine
niumnitrid mit einer durchschnittlichen Teilchen- verbesserte Dichte und mechanische Festigkeit, hat
größe zwischen O1S i'nd 2,5 μιη und in einer ein- aber dafür den Nachteil, daß das verwendete organische
bis dreifachen Menge des Anteiles an metallischem io Bindemittel, z. B. Paraffin, Stearinsäure, Polyvinyl-Aluminium, aus metallischem Aluminium mit Alkohol und ähnliches Material an der Oberfläche der
einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger metallischen Aluminiumteilchen haftet und schwierig
als 2,5 μιη, aus Aluminiumoxid und aus einem zu entfernen ist, selbst wenn vor dem Nitriervorgang
organischen Bindemittel formgepreßt wird, der noch eine Abscheidungsoperation eingeschaltet wird.
Preßkörper zum Verdampfen des Bindemittels 15 Infolgedessen unterliegt das in der Mischung zurückunter Stickstoff oder einem inerten Gas erhitzt bleibende Bindemittel während des N.riervorganges
wird, das Nitrieren des im FretSkorper entnaiienen cmci matuuue Unu μ*:^ ;.» c:„*.ri.s^.., „1. »_„;».
Aluminiums in Stickstoff oder Ammoniakgas bei Kohlenstoff zurück, der nicht mit dem Aluminiumeiner
Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes nitrid reagiert. Während das metallische Aluminium
von Aluminium durchgeführt wird und der Preß- ao schließlich in stabiles Aluminiumnitrid umgewandelt
körper anschließend unter Stickstoff oder Inertgas wird, bleibt der freie Kohlenstoff unvermeidlich als
bei einer Temperatur zwischen 1600 und 22OO°C Verunreinigung im Sinterkörper zurück, selbst wenn
gesintert wird. nach dem Nitriervorgang noch ein weiteres Sintern
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- bei hoher Temperatur eingeschaltet wird. Wird aber
zeichnet, daß der Preßkörper zum Verdampfen des 35 ein solcher Sinterkörper als Tiegel zum Schmelzen
organischen Bindemittels in einem Einbettungs- von Metallen, wie Aluminium, benutzt, so reagiert der
pulver mit hohem Schmelzpunkt in einer Muffel Kohlenstoff mit dem Schmelzgnt; die Reaktionseingebettet
und langsam bis auf weniger als 4000C produkte verschlechtern nicht nur den Reinheitsgrad
erhitzt wird, daß das Nitrieren außerhalb der der Schmelze, sondern verringern auch die Lebens-Muffel
bei einer Temperatur zwischen 580 und 3° dauer des Tiegels. Ein weiterer Nachteil dieses Ver-62ü°C
und das Sintern wiederum durch Einbetten fahrens besteht darin, daß die beim Nitrieren des
des Preßkörpers in einem Einbettungspulver in Aluminiumanteils erzeugte Wärme das nicht reaeiner
Muffel durchgeführt wird. gierende Aluminium verflüssigt und zum Koagulieren
bringt, wodurch der Sinterkörper ein heterogenes
35 Gefüge erhält.
Das Ziel der Erfindung ist, unter Vermeidung der
obengenannten Nachteile, die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Sinterkörpern aus Aluminiumnitrid
von großer Reinheit, hoher Dichte und
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung 4° mechanischer Festigkeit, wobei Kohlenstoffeinschlüsse
von Sinterkörpern aus Aluminiumnitrid aus einer nur in äußerst geringem Maße vorhanden sein sollten.
Pulvermischung von Aluminiumnitrid, Aluminium- Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß
oxid und metallischem Aluminium. ein Pulvergemisch aus Aluminiumnitrid, mit einer
Aluminiumnitrid hat gegenüber Aluminium eine durchschnittlichen Teilchengröße zwischen 0,5 und
zwei- bis dreimal höhere Wärmeleitfähigkeit, eine 45 2,5 μιη und in einer ein- bis dreifachen Menge des
gegenüber anderen keramischen Stoffen höhere Warm- Anteiles an metallischem Aluuiinium, metallischem
festigkeit, eine ausgezeichnete Wärmeschockbeständig- Aluminiumoxid, Aluminium mit einer durchschnittkeit
dank seines niedrigen Temperaturkoeffizienten, liehen Teilchengröße von weniger als 2,5 μιη, und
eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit bei hohen einem organischen Bindemittel formgepreßt wird, der
Temperaturen gegenüber Säuren und flüssigen Me- 50 Preßkörper zum Verdampfen des Bindemittels unter
tallen, eine ausgezeichnete elektrische Isolationswir- Stickstoff oder einem inerten Gas erhitzt wird, das
kung und Dielektrizitätskonstante im Hochfrequenz- Nitrieren des im Preßkörper enthaltenen Aluminiums
bereich mit einem ungewöhnlich niedrigen dielek- in Stickstoff oder Ammoniakgas bei einer Temperatur
trischen Verlustfaktor. unterhalb des Schmelzpunktes von Aluminium durchWegen
dieser verschiedenen ausgezeichneten Eigen- 55 geführt wird, und der Preßkörper anschließend unter
schäften findet Aluminiumnitrid eine breite Anwen- Stickstoff oder Inertgas bei einer Temperatur zwischen
dung als wärmebeständiges, isolierendes oder dielek- 1600 und 22000C gesintert wird,
trisches Material bei hohen Temperaturen, oder als Die Teilchengröße und das Mischungsverhältnis Tiegelwerkstoff zum Schmelzen von Silicium, Ger- zwischen Aluminiumnitrid und metallischem Alumanium, Gallium, Aluminium und ähnlichen EIe- 60 minium muß dabei, wie erwähnt, in bestimmten menten. Grenzen gehalten werden. Ferner wird das Verüblicherweise werden Formkörper für diese Zwecke dampfen des organischen Bindemittels und das Sin· durch Formgebung von Aluminiumnitridpulver mit tern vorzugsweise durch Einbetten des Preßkörper: nachfolgendem Sintern des geformten Gegenstandes in ein Pulver mit hoher Schmelztemperatur in einei in einer Stickstoffatmosphär; hergestellt. Alternativ 65 Muffel durchgeführt, während das Nitrieren de; können sie hergestellt werden durch Mischung von Aluminiumpulvers im Preßkörper außerhalb de: Aluminiumnitridpulver und metallischem Aluminium- Muffel erfolgt.
trisches Material bei hohen Temperaturen, oder als Die Teilchengröße und das Mischungsverhältnis Tiegelwerkstoff zum Schmelzen von Silicium, Ger- zwischen Aluminiumnitrid und metallischem Alumanium, Gallium, Aluminium und ähnlichen EIe- 60 minium muß dabei, wie erwähnt, in bestimmten menten. Grenzen gehalten werden. Ferner wird das Verüblicherweise werden Formkörper für diese Zwecke dampfen des organischen Bindemittels und das Sin· durch Formgebung von Aluminiumnitridpulver mit tern vorzugsweise durch Einbetten des Preßkörper: nachfolgendem Sintern des geformten Gegenstandes in ein Pulver mit hoher Schmelztemperatur in einei in einer Stickstoffatmosphär; hergestellt. Alternativ 65 Muffel durchgeführt, während das Nitrieren de; können sie hergestellt werden durch Mischung von Aluminiumpulvers im Preßkörper außerhalb de: Aluminiumnitridpulver und metallischem Aluminium- Muffel erfolgt.
unter Zusatz einer kleinen Menge eines Binde- Durch die Erfindung ist es gelungen, den durcl
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2904996C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Sinterkörpers aus Siliciumcarbid | |
| EP0084369B1 (de) | Dichte Formkörper aus polykristallinem, hexagonalem Bornitrid und Verfahren zu ihrer Herstellung durch isostatisches Heisspressen | |
| EP0004031B1 (de) | Dichte polykristalline Formkörper aus alpha-Siliciumcarbid und Verfahren zu ihrer Herstellung durch drucklose Sinterung | |
| DE2945146C2 (de) | ||
| DE2463206C2 (de) | ||
| DE69518595T2 (de) | Bornitrid enthaltendes Material und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE69223194T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbundlegierungspulver mit Aluminiummatrix | |
| EP0002067B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von polykristallinen dichten Formkörpern aus Borcarbid durch drucklose Sinterung | |
| EP0902771B1 (de) | Metall-keramik-formkörper und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2621523B2 (de) | Verfahren zur herstellung keramischer formkoerper | |
| DE1767967B1 (de) | Verfahren zur herstellung von sinterkoerpern aus alverfahren zur herstellung von sinterkoerpern aus al | |
| EP0237072A2 (de) | Praktisch porenfreie Formkörper aus polykristallinem Aluminiumnitrid und Verfahren zu ihrer Herstellung ohne Mitverwendung von Sinterhilfsmitteln | |
| DE3127649A1 (de) | Dichtgesinterter siliciumcarbid-keramikkoerper | |
| DE2548740C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Körpern aus Siliziumnitrid | |
| EP0071241B1 (de) | Praktisch porenfreie Formkörper aus polykristallinem Siliciumcarbid, die durch isostatisches Heisspressen hergestellt worden sind | |
| DE19752776C1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Bauteils aus Al¶2¶0¶3¶/Titanaluminid-Verbundwerkstoff und dessen Verwendung | |
| EP0021239A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von dichten Formkörpern aus polykristallinem alpha-Siliciumcarbid durch Heisspressen und so hergestellte Formkörper | |
| DE3645097C2 (de) | ||
| EP0105463B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Werkstoffs aus Silicium | |
| DE2927226A1 (de) | Dichte formkoerper aus polykristallinem beta -siliciumcarbid und verfahren zu ihrer herstellung durch heisspressen | |
| DE4007825C2 (de) | ||
| DE2923729A1 (de) | Sinterkeramisches produkt und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE1767967C (de) | Verfahren zur Herstellung von Sinter korpern aus Aluminiumnitrid | |
| DE69023802T2 (de) | Metallbasis-Verbundkörper und Verfahren zu dessen Herstellung. | |
| DE1906522A1 (de) | Aluminiumnitrid-Yttriumoxyd-Sintermassen und Verfahren zu ihrer Herstellung |