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DE1621793C3 - Verfahren zur Herstellung eines mit einem Metall und einem festen Schmiermittel beschichteten Gegenstandes und Verwendung des Gegenstandes als trockengeschmierter Körper - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines mit einem Metall und einem festen Schmiermittel beschichteten Gegenstandes und Verwendung des Gegenstandes als trockengeschmierter Körper

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DE1621793C3
DE1621793C3 DE1621793A DEA0054601A DE1621793C3 DE 1621793 C3 DE1621793 C3 DE 1621793C3 DE 1621793 A DE1621793 A DE 1621793A DE A0054601 A DEA0054601 A DE A0054601A DE 1621793 C3 DE1621793 C3 DE 1621793C3
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deposition
lubricant particles
electrolytic
solid lubricant
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DE1621793A
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DE1621793B2 (de
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Ralph James Geln Ellyn Hovey
Afsar Ali Chicago Khan
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Bunker Ramo Corp
Original Assignee
Bunker Ramo Corp
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Publication date
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Publication of DE1621793B2 publication Critical patent/DE1621793B2/de
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines mit einem Metall und einem festen Schmiermittel beschichteten Gegenstands durch elektrolytisches Niederschlagen positiv geladener Metallionen und elektrophoretisches Niederschlagen von festen Schmiermittelpartikeln aus einem positive Metallionen und feste Schmiermittelpartikel enthaltenden Bad auf den Gegenstand sowie die Verwendung eines solchen Gegenstandes als trockengeschmierter Körper.
Aus »Werkstoffe und Korrosion« (1958), S. 292, sind Polytetrafluoräthylen-Dispersionen bekannt, die unter anderem auch mit Metallpulver gefüllt werden können. Solche metallhaltigen Polytetrafluoräthylen-Dispersionen können auf Metalloberflächen aufgespritzt werden. Nachdem Aufspritzen muß das Dispergiermedium, z. B. durch Erhitzen, entfernt werden, was umständlich und zeitraubend ist. Ferner können durch Aufspritzen keine so guten Hafteigenschaftendes Überzugs erreicht werden, wie dies durch elektrolytisches Aufbringen des Metalls auf den Ge-
") genstand der Fall ist.
Aus der BE-PS 622 33(S ist ein Verfahren zum Aufbringen von Polytetrafluorethylen auf ein Substrat bekannt, wobei auf das Substrat zunächst eine poröse Zwischenschicht aufgebracht wird, die anschließend
ίο mit Polytetrafluorethylen überzogen wird. Diese Zwischenschicht kann unter anderem auch ein pulverisiertes Metall sein. Ein ähnliches Verfahren ist aus der GB-PS 833 332 bekannt, wonach auf eine Metalloberfläche zunächst eine Zirkonsuspension in einem
υ verdampfbaren Medium aufgebracht wird. Anschließend wird das Medium verdampft und die Metalloberfläche erhitzt, wodurch die Zirkonteilchen an die Metalloberfläche als poröse Schicht gebunden werden. Auf diese Schicht wird anschließend eine Polytetrafluoräthylen-Dispersion in Wasser aufgebracht, das Wasser wird verdampft, und die überzogene Oberfläche wird erhitzt. Diese Verfahren haben den Nachteil, daß in umständlicher Weise zunächst eine Zwischenschicht auf den Gegenstand aufgebracht werden muß und daß erst danach auf diese Zwischenschicht eine Polytetrafluoräthylen-Dispersion aufgebracht werden kann.
Aus der DT-PS 957 677 ist es bekannt, zusammen mit positiv geladenen Metallionen auf eine negative Kathode Schmiermittelpartikel, wie Graphit und Molybdändisulfid, abzuscheiden. Gemäß der GB-PS 953 506 werden zusammen mit positiv geladenen Metallionen auf eine negative Kathode Glimmerteilchen als Schmiermittelpartikel abgeschieden.
j-) Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung eines mit einem Metall und einem festen Schmiermittel beschichteten Gegenstandes zu schaffen.
Diese Aufgabe ist bei einem Verfahren der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß zum elektrolytischen Niederschlagen der positiven Metallionen und zum elektrophoretischen Niederschlagen der negativ geladenen, einen Durchmesser von 0,05 bis 0,5 μίτι aufweisenden Schmiermittelpartikel die Polarität des durch' das Bad fließenden elektrischen Stromes periodisch umgekehrt wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die einfache und wirtschaftliche Herstellung von mit einem Metall und einem festen Schmiermittel beschichteter Gegenstände mit vorzüglichen Schmiereigenschaften.
Aus der BE-PS 656670 ist es bereits bekannt, aus einem Metall elektrolytisch Metallionen sowie gleichzeitig auch Polytetrafluoräthylen-Schmiermittelpartikel abzuscheiden. Dies erfolgt dadurch, daß auf dem als Kathode geschalteten Metall elektrolytisch im Elektrolyten enthaltene gelöste Metallionen entladen und in Form des Metalls abgeschieden werden. Zu-
b() sammen mit den positiv geladenen Metallionen, die unter dem Einfluß des durch den Elektrolyten fließenden elektrischen Stromes zur negativen Kathode wandern und dort entladen werden, wandern ebenfalls feste Schmiermittelpartikel zur negativen Kathode.
b5 Diese Schmiermittelpartikel werden zusammen mit den Metallionen niedergeschlagen und in die sich bildende Metallschicht eingelagert.
Aus dieser Patentschrift ist nur zu entnehmen, daß
die Schmiermittelpartikel durch einen nicht näher beschriebenen passiven Wanderungsmechanismus zur Kathode gelangen. Diese Annahme rechtfertigt sich aus der Tatsache, daß in der Patentschrift nirgends erwähnt wird, daß die Schmiermittelpartikel unter "> dem Einfluß von auf ihnen befindlicher elektrischer Ladungen nach einem aktiven Wanderungsmechanismus wandern.
In der vorgenannten Patentschrift wird zwar offenbart, daß das Metall elektrolytisch und die Schmier- In mittelartikel »elektrophoretisch« abgeschieden würden. Bei dieser Abscheidung der Schmiermittelpartikel handelt es sich aber nicht um einen wirklichen elektrophoretischen Vorgang, zumindest nicht um einen Vorgang, wie er in der vorliegenden Patentanmel- ι "> dung mit dem Begriff »Elektrophorese« bezeichnet wird. Gemäß der Lehre der vorliegenden Patentanmeldung werden negativ geladene Schmiermittelpartikel unter dem Einfluß dieser Ladungen und des elektrischen Stromes auf dem zu diesem Zeitpunkt -?(> als Anode geschalteten zu beschichtenden Gegenstand abgeschieden. Nach dem Wechsel der Polarität des durch den Elektrolyten fließenden elektrischen Stromes, d. h. nachdem der zu beschichtende Gegenstand als Kathode geschaltet wurde, wird auf die >"> Schicht aus getrennten, festen Schmiermittelpartikeln elektrolytisch eine Metallschicht niedergeschlagen. Durch Wiederholen dieses Vorgangs wird die erfindungsgemäß erzielte schichtweise Anordnung der Beschichtung erreicht. - Es ist somit davon auszugehen, «ι daß aus der BE-PS 656 670 lediglich die passive Wanderung neutraler Schmiermittelteilchen zusammen mit der Wanderung positiver Metallionen in Richtung auf eine negative Kathode bekannt ist. Vermutlich wird ein Teil der Schmiermittelpartikel durch die s> Wanderungsbewegung der positiven Metallionen zur negativen Kathode ebenfalls zu dieser gezogen bzw. mitgerissen. Man wird sich den Vorgang vorstellen müssen wie die Einbettung von Verunreinigungen in elektrolytisch niedergeschlagene Überzüge. Daß die 4< > vorstehende Bewertung der sog. »Elektrophorese« gemäß der BE-PS 656670 zutreffend ist, geht auch aus der korrespondierenden GB-PS 1032 899 hervor, in der der Begriff »elektrophoretisch« nicht gebraucht wird; es wird hierzu beispielsweise auf Seite 1, Zeilen 4> 43 bis 46 bzw. Zeilen 71 bis 76 verwiesen, wo offenbart ist, daß die Schmiermittelteilchen gleichzeitig mit der »electro-deposition« des Metalls zum Substrat wandern bzw. daß das Blei elektrolytisch aufgebracht und das Blei und das als Schmiermittel dienende Poly- >o tetrafluoräthylen gleichzeitig aufgebracht werden.
Im erfindungsgemäßen Verfahren werden Metalle, wie Kupfer, Gold, Silber oder Nickel elektrophoretisch auf einem Gegenstand niedergeschlagen. Nach Umkehr der Polarität des zu überziehenden Gegenstands werden negativ geladene Schmiermittelpartikel elektrophoretisch niedergeschlagen. Wenn also der Gegenstand als Kathode gestaltet ist, wird zuerst das Metall niedergeschlagen; nach Umkehr der Polarität, wenn der Gegenstand als Anode geschaltet ist, werden to die negativ geladenen Schmiermittelpartikel niedergeschlagen. Die periodische Umkehr der Polarität des Gegenstands wird so lange fortgesetzt, bis eine Schicht von gewünschter Dicke erhalten ist.
Die Schmiermittelpartikel mit einem Durchmesser b-> von 0,05 bis 0,5 Mikron werden als dünne Schicht von getrennten Partikeln niedergeschlagen, und das Metall wird als eine kontinuierliche dünne Schicht über die Partikel und zum Teil um die Partikel niedergeschlagen, so daß das endgültige Ergebnis eines mehrschichtigen Niederschlags eine im wesentlichen homogene Dispersion von Schmiermittelpartikeln in Metall ist.
Um zu vermeiden, daß ein Niederschlag entfernt wird, bevor der nächste vorgenommen wird, wird der elektrolytische Niederschlag bei einer höheren Stromdichte und für eine längere Zeit als der elektrolytische Niederschlag durchgeführt. Der elektrolytische Niederschlag kann z. B. bei einer Stromdichte von 10 A pro 9,29 dm2 vor sich gehen, während das elektrophoretische Niederschlagen bei einer 5 bis 80% geringeren Stromdichte erfolgt. Gleichermaßen kann die Steuerzeit 2 bis 30 Sekunden für den elektrolytischen Niederschlag an der Kathode sein, während für den Niederschlag, wenn die Polarität umgekehrt ist, nur 1 bis 5 Sekunden verwendet werden.
Die Stromquelle kann eine Gleichstromquelle sein, z. B. eine Batterie oder ein Gleichrichter, der mit entsprechenden Relais, Umkehrschaltern und Widerständen versehen ist, die durch eine Zeitsteuereinrichtung geregelt werden, um den Strom zu bestimmten Zeiten umzukehren und seinen Wert in Übereinstimmung mit den Erfordernissen des zu überziehenden Gegenstandes und des Überzugsbades zu ändern, wobei dafür Sorge getragen wird, daß, wie oben erwähnt, der elektrolytische Niederschlag bei einer Stromdichte und einer Zeit erfolgt, da/ eine wesentliche Entfernung eines Niederschlags verhindert wird, bevor der nächste Niederschlag ausgeführt ist. Das elektrische Potential braucht nicht oberhalb des Wertes, bei dem die Elektrolyse des Wassers stattfindet, zu liegen, sondern liegt vorzugsweise unterhalb dieses Wertes. Entsprechende Geräte und elektrische Steuerungen sind bekannt, z. B. die elektrischen Steuerungen nach »Electroplating Engineering Handbook«, Reinhold Publishing Co., 1955, Seiten 578 bis 580.
Die Schmiermittelpartikel können aus irgendeinem Material mit Schmiereigenschaften bestehen. Die. meisten dieser Materialien in wäßrigen Dispersionen haben normalerweise eine negative Ladung oder können mit einer negativen Ladung versehen werden. Geeignete Materialien sind Molybdändisulfid, Kupferoxid, andere Oxide und Sulfide sowie andere Verbindungen, Metallverbindungen und auch Kunststoffe und Harze mit Schmiereigenschaften. Besonders zufriedenstellende Ergebnisse sind mit Partikeln der Fluorkohlenstoff-Polymerisate erhalten worden. Spezielle Beispiele solcher Verbindungen sind Polytetrafluoräthylen, Polychlortrifluoräthylen, Polyvinylidenfluorid, Polyvinylfluorid, Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Copolymerisat, Vinylidenfluorid-Hexafluorpropylen-Copolymerisat, Polyhexafluorpropylen, Poly-1,1,1 -trif luorpropylmethyldiehlorsilan, Fluorsilikon-Elastomere, Polyfluoranilin und Copolymerisate von Tetrafluoräthylen und Trifluornitrosomethan. Die bevorzugten Fluorkohlenstoff-Polymerisate sind solche, die vollständig fluoriert sind, und von diesen ist unter dem Gesichtspunkt des niedrigen Reibungskoeffizienten Polytetrafluoräthylen das beste. Dieses Material ist als negativ geladene Partikel in einer wäßrigen Lösung im Handel erhältlich. Die Schmiermittelpartikel werden vorzugsweise im Elektrolyten in kolloidal dispergierter Form eingesetzt.
Die Schmiermittel können auf eine beliebige Flä-
ι υ
ι / ζ> -j
clic, ζ. B. aus Keramik und Metall, aufgebracht werden.
Die behandelten Flächen können als Lager, einschl. Uhrenlager, elektrische Kontakte, Hartbelag-Gesenkflächen und für trockene Schmierung von Gehäusen für militärische und Raumfahrzwecke verwendet werden. Die behandelten Teile zeigen eine geringe Reibung und eine verlängerte Abnutzungszeit.
Die Beläge ergeben bei elektrischen Kontakten mit geringem elektrischen Widerstand konstante Einfügungs- und Zurückziehungskräfte, und die Kontakte zeigen eine vergrößerte Verschleißzeit.
Die Beläge können eine beliebige Dicke haben, jedoch ergibt eine Gesamtdicke der aufgebrachten zusammengesetzten Schicht von ungefähr 0,00025 cm zufriedenstellende Ergebnisse.
Das Beispiel erläutert die Erfindung.
Als Unterlage werden polierte Messingplatten (10cm X 6,3 cm) mit einer Fläche von 63 cm2 oder Stahlplatten, nachdem auf diese eine 0,0005 cm dicke Kupferschicht aufgebracht worden war, verwendet.
Die Unterlage wurde vor der Behandlung von Fremdmaterialien, Schmutz, Fett und Oxiden befreit. Eine wasserbrechende freie Fläche ist ein gutes Anzeichen für eine angemessene Reinigung. Das folgende Verfahren wurde zum Reinigen der Messingplatten angewendet:
a) Entfetten in Perchloräthylen-Dampf zwei Minuten lang, nachfolgend Ultraschallreinigung in Perchloräthylen 5 Minuten lang.
b) Tränkreinigung 5 Minuten lang bei Raumtemperatur in einer Lösung von Natriumcarbonat (44,8 g/l), Natriumcyanid (3,7 g/l) und vorzugsweise 1 Prozent eines Benetzungsmittels, worauf eine Spülung mit kaltem laufendem Wasser erfolgt.
c) Elektroreinigung in einer Lösung von Natriumcarbonat (22,4 g/l), Trinatriumphosphat (14,9 g/l), Natriumcyanid (7,5 g/l) und Natriumhydroxyd (3,7 g/l) bei 71° C 40 Sekunden lang und 5 Sekunden in umgekehrter Polarität bei 6 V, worauf zwei Spülungen mit kaltem laufendem Wasser 30 Sekunden lang folgen, während der Rechen, der die Platte hält, lebhaft auf und nieder und in wirbelnder Bewegung von Hand bewegt wird.
d) Zum Neutralisieren eintauchen in 5 %ige H2SO4-Lösung mit Wirbelbewegung des Werk-
• Stücks von Hand 10 Sekunden lang, woraufhin Spülungen mit laufendem Wasser von je 30 Sekunden folgen.
e) Behandeln in einer Cyanid-Kupferlösung der folgenden Zusammensetzung bei 15 bis 20 ASF und 52° C eine Minute lang, wobei die Bewegung des Werkstücks von Hand aufrechterhalten wird. '
Kupfercyanid
Natriumcyanid
Natriumcarbonat
Rochellesalz
freies NaCN
26,17 g/l 34,40 g/l 29,91 g/l 44,87 g/l 5,6-7,47 g/l
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Anschließend folgen zwei Spülungen und ein Neutralisationsbad in 5%iger H2SO4-Lösung, woraufhin eine weitere Spülung erfolgt. Das Werkstück (Kupferplatte) wird dann zu dem Plattiertank übergeführt.
Das Bad für den elektrophoretischen und elektrolytischen Niederschlag wird in folgender Weise vorbereitet:
Zu destilliertem oder deionisiertem Wasser werden 680 g CuSO4 5 H2O und 198,4 g H2SO4 gegeben, so daß 7,57 1 Lösung erhalten werden. Diese wird mit 5 g Aktivkohle pro Liter K) Stunden bei Raumtemperatur behandelt, woraufhin die Lösung filtriert wird. Das Filtrat wird in einem mit einem von Wasser durchflossenen Mantel umgebenen Glastank mit einer Kapazität von 7,57 1 übergeführt. Der Glastank weist eine Heizeinrichtung auf und die Temperatur des Bades wird zwischen 38 und 54° C gehalten. Eine wäßrige Polytetrafluoräthylen-Suspension (0,5 Gew.-% negativ geladene kolloidale Partikel von Polytetrafluoräthylen, in Wasser dispergiert und mit Zitronensäure auf einen elektrometrisch gemessenen pH-Wert von 4 angesäuert) wird dem Elektrolyten in einer Menge von 5 ecm pro Liter unter Rühren zugeführt, um eine gleichmäßige Dispersion sicherzustellen. Das Bad hat vor und nach der Polytetrafluoräthylen-Zugabe einen Baume-Grad von 10° Be. Seine spezifische Leitfähigkeit ohne den Zusatz beträgt 96000 S/cm und mit dem Zusatz 94000 S/cm.
Die Messingplatte wird an einer Kathoden-Stangenrühreinrichtung angebracht, die sich in dem Bad mit einer Geschwindigkeit von 28 Hüben pro Minute hin- und herbewegt.
Ein Gleichstrom von 10 bis 40 A pro 9,29 dm2 wird während der ersten beiden Minuten zugeführt.
Die Anode besteht bei dem elektrolytischen Niederschlag aus Kupferplatten.
Die Energiequelle wird dann an ein periodisches Umkehrsystem mit den folgenden Zyklen angeschlossen:
Direkter Zyklus (elektrolytischer Niederschlag) 16 see.
Umgekehrter Zyklus (elektrolytischer Niederschlag) 3 see.
Die Stromdichte des umgekehrten Zyklus wurde auf 50% der Stromdichte im Vorwärts- oder direkten Zyklus mittels eines Rheostaten eingestellt, der in Reihe mit dem umgekehrten Zyklus geschaltet ist.
Das Verfahren ist sowohl für Rechen- als auch für Trommelplattierung geeignet.

Claims (7)

id 21 /yj Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines mit einem Metall und einem festen Schmiermittel beschichteten Gegenstandes durch elektrolytisches Niederschlagen positiv geladener Metallionen und elektrophoretisches Niederschlagen von festen Schmiermittelpartikeln aus einem positive Metallionen und feste Schmiermittelpartikel enthaltenden Bad auf den Gegenstand, dadurch gekennzeichnet, daß zum elektrolytischen Niederschlagen der positiv geladenen Metallionen und zum elektrophoretischen Niederschlagen der negativ geladenen, einen Durchmesser von 0,05 bis 0,5 μπι aufweisenden Schmiermittelpartikel die Polarität des durch das Bad fließenden elektrischen Stromes periodisch umgekehrt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das elektrophoretische Niederschlagen bei einer 5 bis 80% geringeren Stromdichte durchführt als das elektrolytische Niederschlagen und daß man die Zeit für das elektrophoretische Niederschlagen wesentlich kürzer wählt als die Zeit für das elektrolytische Niederschlagen.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das elektrophoretische Niederschlagen 1 bis 5 Sekunden und das elektrolytische Niederschlagen 2 bis 30 Sekunden durchführt.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren mit im wesentlichen im Elektrolyten kolloidal dispergierten Schmiermittelpartikeln durchführt.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Schmiermittelpartikel ein Fluorkohlenstoff-Polymerisat einsetzt.
ο. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fluorkohlenstoff-Polynurisat Polytetrafluorethylen einsetzt.
7. Verwendung des nach midenstens einem der Ansprüche 1 bis 6 hergestellten Gegenstands als trockengeschmierter Körper.
DE1621793A 1966-01-13 1967-01-12 Verfahren zur Herstellung eines mit einem Metall und einem festen Schmiermittel beschichteten Gegenstandes und Verwendung des Gegenstandes als trockengeschmierter Körper Expired DE1621793C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52035966A 1966-01-13 1966-01-13
US2442470A 1970-04-03 1970-04-03

Publications (3)

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