DE1619601B - Process for coloring metal-modified polyolefin fibers with anthracite non-dyes - Google Patents
Process for coloring metal-modified polyolefin fibers with anthracite non-dyesInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Färben metallmodifizierter Polyolefinfasern mit Anthrachinonfarbstoffen. The invention relates to a method for dyeing metal-modified polyolefin fibers with anthraquinone dyes.
Es ist bekannt, Polyolefinfasern, in welche Metallsalze eingearbeitet sind, insbesondere Polypropylenfasern mit eingearbeiteten Nickel-, Aluminium- oder Zinksalzen mit Hilfe von Farbstoffen, die mit Metallen chelatisierbar sind, zu färben. Dieses Verfahren ergibt aber nicht bei allen Kombinationen der einzelnen Farbstoffe und der Metalle brauchbare und zufriedenstellende Färbungen. Beispielsweise färben bestimmte chelatisierbare Farbstoffe zwar nickelmodifizierte Polypropylenfasern mit zufriedenstellender Haftfestigkeit und Farbechtheit, jedoch nicht ohne weiteres aluminiummodifizierte Fasern. Die Schwierigkeit liegt also darin, Farbstoffe zu finden, welche unabhängig von der Art des eingearbeiteten Metalls Färbungen liefern, die sowohl eine brauchbare Sättigung und Brillanz als auch eine ausreichende Echtheit gegen Licht, Gas, Sublimation und Trockenreinigungsverfahren besitzen.It is known, polyolefin fibers in which metal salts are incorporated, in particular polypropylene fibers with incorporated nickel, aluminum or To color zinc salts with the help of dyes that can be chelated with metals. This procedure yields but not useful and satisfactory for all combinations of the individual dyes and metals Colorations. For example, certain chelatable dyes color nickel-modified ones Polypropylene fibers with satisfactory adhesive strength and color fastness, but not readily aluminum modified fibers. So the difficulty lies in finding dyes which independently of the type of metal incorporated, provide both a usable saturation and coloration Brilliance as well as sufficient fastness to light, gas, sublimation and dry cleaning processes own.
Ferner ist es bekannt zum Färben von gegebenenfalls metallmodifizierten Polyolefinfasern 1,4-Dihydroxyanthrachinonfarbstoffe, beispielsweise ein in 2-Stellung substituiertes Chinizarin, zu verwenden. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß die nach diesem bekannten Verfahren verwendeten Farbstoffe — soweit sie überhaupt zur Färbung von metallmodifizierten Polyolefinfasern geeignet sind — Färbungen mit ungenügender Licht- oder Heißwasserechtheit ergeben. It is also known for dyeing optionally metal-modified polyolefin fibers 1,4-dihydroxyanthraquinone dyes, for example, a quinizarin substituted in the 2-position to be used. However, it has been found that the dyes used by this known process - so far they are at all suitable for coloring metal-modified polyolefin fibers - coloring with result in insufficient light or hot water fastness.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zum Färben von metallmodifizierten Polyolefinfasern mit Anthrachinonfarbstoffen, welche auf mit verschiedensten Metallen modifizierten Polyolefinfasern Färbungen hervorragender Brillanz und hervorragender Heißwasserechtheit und Lichtechtheit ergeben.The object of the invention is therefore to create a method for dyeing metal-modified polyolefin fibers with anthraquinone dyes, which are based on polyolefin fibers modified with various metals Dyeings of excellent brilliance and excellent hot water fastness and light fastness result.
Das Verfahren zum Färben metallmodifizierter Polyolefinfasern mit Anthrachinonfarbstoffen gemäß der Erfindung besteht darin, daß man die Fasern mit einer wäßrigen Dispersion eines Anthrachinonfarbstoffs der FormelThe method for dyeing metal-modified polyolefin fibers with anthraquinone dyes according to of the invention consists in that the fibers with an aqueous dispersion of an anthraquinone dye the formula
X O OHX O OH
X O OHX O OH
behandelt, in welcher X entweder ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe bedeutet, Y für — OR, — NHR odertreated, in which X is either a hydrogen atom or a hydroxyl group, Y for - OR, - NHR or
-C6H5 -C 6 H 5
—N—N
steht, wobei R einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen substituierten Phenylrest und R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bezeichnet und Z ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeutet, wobei Z ausschließlich für ein Halogenatom steht, sofern Y einen Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Phenoxyrest oder einen p-Methyl-, m-Methyl-, p-Äthyl- oder m-Äthylphenoxyrest darstellt. stands, where R is an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms or optionally by a halogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms substituted phenyl and R 'is an alkyl group denotes with 1 to 4 carbon atoms and Z denotes a hydrogen atom or a halogen atom, where Z stands exclusively for a halogen atom, provided that Y is an alkoxy radical with 1 to 6 carbon atoms, represents a phenoxy radical or a p-methyl, m-methyl, p-ethyl or m-ethylphenoxy radical.
Das Verfahren gemäß der Erfindung eignet sich besonders zur Färbung von mit Aluminium, Nickel oder Zink modifizierten Polyolefinfasern.The method according to the invention is particularly suitable for coloring with aluminum, nickel or zinc modified polyolefin fibers.
ίο Als Farbstoffe der angegebenen allgemeinen Formel sind nach dem Färbeverfahren gemäß der Erfindung besonders bevorzugt: 2-o-Methylphenoxy-chinizarin, 2-m-Methyl-anilino-chinizarin, i-Phenoxy-ß-chlor-(oder brom) - 1,4,5,8 - tetrahydroxy - anthrachinon, 2-iS-Äthylhexyloxy-chinizarin, 2-p-Isohexylphenoxychinizarin, 2-Isohexyloxy-chinizarin, 2-o-Chloroanilino - chinizarin, 2 - ρ -1 sopropylanilino - chinizarin, 2-Aniliho-ß-chlor- (oder brom)-l,4,5,8-tetrahydroxyanthrachinon, 2-p-tert-Butylphenoxy-ß-chlor- (oder brom)-chinizarin, 2-N-n-Butylanilino-1,4,5,8-tetrahydroxyanthrachinon und 2-Anilino-l,4,5,8-tetrahydroxyanthrachinon. Von diesen Farbstoffverbindungen sind insbesondere die folgenden vier geeignet: 2 - ο - Methylphenoxy - chinizarin, 2 - m- Methylanilinochinizarin, 2-Phenoxy-6-chlor-l,4,5,8-tetrahydroxyanthrachinon und ^-Phenoxy-ö-brom-l^.S^-tetrahydroxyanthrachinon. ίο As dyes of the given general formula are particularly preferred after the dyeing process according to the invention: 2-o-methylphenoxy-quinizarin, 2-m-methyl-anilino-quinizarin, i-phenoxy-ß-chloro- (or bromine) - 1,4,5,8 - tetrahydroxy - anthraquinone, 2-iS-ethylhexyloxy-quinizarine, 2-p-isohexylphenoxyquinizarine, 2-isohexyloxy-quinizarine, 2-o-chloroanilino - quinizarin, 2 - ρ -1 sopropylanilino - quinizarin, 2-aniliho-ß-chloro- (or bromo) -l, 4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone, 2-p-tert-butylphenoxy-ß-chloro- (or bromo) quinizarine, 2-N-n-butylanilino-1,4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone and 2-anilino-1,4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone. Of these dye compounds the following four are particularly suitable: 2 - ο - methylphenoxy - quinizarine, 2 - m- methylanilinoquinizarine, 2-phenoxy-6-chloro-1,4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone and ^ -phenoxy-6-bromo-1,4-S ^ -tetrahydroxyanthraquinone.
Von den Farbstoffverbindungen der allgemeinen Formel verleihen die Farbstoffverbindungen, in denen die beiden Symbole X Wasserstoff bezeichnen, d. h., die Farbstoffverbindungen, die als Derivate des Chinizarins anzusehen sind, den metallmodifizierten Polyolefinfasern rotpurpurne Farbtöne. Andererseits verleihen die Verbindungen, in denen die beiden Symbole X Hydroxylgruppen bezeichnen, d. h., die Farbstoffverbindungen, die als Derivate des Tetrahydroxyanthrachinons anzusehen sind, den metallmodifizierten Polyolefinfasern blaue Farbtöne.Of the dye compounds of the general formula, the dye compounds in which give the two symbols X denote hydrogen, d. i.e., the dye compounds which are used as derivatives of Chinizarins are to be seen, the metal-modified polyolefin fibers red-purple hues. on the other hand confer the compounds in which the two symbols X denote hydroxyl groups, i.e. h., the Dye compounds which are to be regarded as derivatives of tetrahydroxyanthraquinone, the metal-modified ones Polyolefin fibers blue shades.
Wenn man in der /3-Stellung des Anthrachinonkerns der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffverbindung ein Halogenatom, insbesondere ein Chloroder Bromatom, einführt, wird die Brillanz und Intensität des Farbtons verbessert. Daher ist es erwünscht, daß mindestens in einer der Stellungen 3, 6 und 7, und zwar vorzugsweise in 6-Stellung ein Wasserstoff des Anthrachinonkerns der allgemeinen Formel durch Halogenatome substituiert ist. Der Effekt der Einführung von Halogen ist insbesondere bei der erfindungsgemäß verwendeten blauen Farbstoffreihe erheblich.If you are in the / 3 position of the anthraquinone nucleus of the dye compound to be used according to the invention is a halogen atom, in particular a chlorine atom Bromatom, introduces, improves the brilliance and intensity of the hue. Therefore, it is desirable that at least one of the positions 3, 6 and 7, and preferably in the 6-position Hydrogen of the anthraquinone nucleus of the general formula is substituted by halogen atoms. the The effect of introducing halogen is particularly evident in the blue dye series used in accordance with the invention considerable.
Die erfindungsgemäß anzuwendenden Farbstoffe können sehr leicht durch ein an sich bekanntes Verfahren hergestellt werden. So kann man die Farbstoffe beispielsweise dadurch herstellen, daß man ein Aiithrachinon-Zwischenprodukt, welches ein Halogenatom wie ein Chlor- oder Bromatom an der Stelle Y in der allgemeinen Formel aufweist, mit einer Hydroxyverbindung oder einer Aminoverbindung der Formel HY (d. h. HOR, NH2R oder NHR'QH5, worin R und R' die angegebenen Bedeutungen besitzen) nötigenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie z. B. Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat, und eines Katalysators, wie z. B. Kupferpulver, auf eine geeignete Temperatur zwischen etwa 120 und 180° C erhitzt und kondensiert. Bei Verwendung eines mehrfachhalogenierten Anthrachinon-Zwischenproduktes, welches außer in der 2-Stellung noch zusätzliche Halogenatome in anderen ß-Stellungen des Anthra-The dyes to be used according to the invention can be produced very easily by a method known per se. For example, the dyes can be prepared by mixing an aliquinone intermediate, which has a halogen atom such as a chlorine or bromine atom in the Y position in the general formula, with a hydroxy compound or an amino compound of the formula HY (ie HOR, NH 2 R or NHR'QH 5 , where R and R 'have the meanings given) if necessary in the presence of an acid-binding agent, such as. B. alkali hydroxide or alkali carbonate, and a catalyst, such as. B. copper powder, heated to a suitable temperature between about 120 and 180 ° C and condensed. When using a multiply halogenated anthraquinone intermediate which, in addition to the 2-position, also contains additional halogen atoms in other ß-positions of the anthraquinone
chinonkerns enthält, kann man, um die aus den entsprechenden mono-, di- oder trihalogenierten Anthrachinonen entsprechenden erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe herzustellen, die Reaktionsbedingungen so einstellen, daß die Substitution nur an der 2-Stellung stattfindet.Contains quinone nucleus, one can to order from the corresponding mono-, di- or trihalogenated To prepare anthraquinones corresponding dyes to be used according to the invention, adjust the reaction conditions so that the substitution only occurs the 2 position takes place.
Man kann die Reaktion zwar in Gegenwart von beispielsweise Chlorbenzol oder Dichlorbenzol ausführen, aber sie wird gewöhnlich in einen Überschuß der Hydroxyl- oder Aminoverbindung, die als Reaktionsteilnehmer dient, ausgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wird der fertige Farbstoff vom Reaktionsgemisch durch übliche Maßnahmen abgetrennt, wie z. B. durch Waschen mit Methanol, Wasserdampfdestillation oder Waschen mit einem verdünnten Alkali oder einer verdünnten Mineralsäure.Although the reaction can be carried out in the presence of, for example, chlorobenzene or dichlorobenzene, but it will usually be in an excess of the hydroxyl or amino compound acting as a reactant serves, executed. After the reaction has ended, the finished dye is separated off from the reaction mixture by customary measures, such as z. B. by washing with methanol, steam distillation or washing with a dilute Alkali or a dilute mineral acid.
Vorteilhaft verwendet man als mehrfachhalogeniertes Tetrahydroxyanthrachinon ein Gemisch aus einem chlorsubstituierten Derivat und einem bromsubstituierten Derivat. Der Grund ist, daß ein derartiges Gemisch leichter hergestellt werden kann als die einzelnen Verbindungen, die durch ein einheitliches Halogen substituiert sind. Weiterhin sind die Färbeeffekte der Farbstoffe, die aus diesem Gemisch durch die angegebene Arbeitsweise erhalten werden, besser als die Färbeeffekte der Farbstoffe, die nur durch einheitliche Halogene substituiert sind. Wenn man beispielsweise Leuco-tetrahydroxyanthrachinon in einem Lösungsmittel, wie Chlorbenzol oder Trichloräthylen, suspendiert und nach der tropfenweisen Zugabe eines Gemisches aus Sulfurylchlorid und Brom noch eine Zeit lang erwärmt, findet gleichzeitig Oxydation und Chlorierung und Bromierung statt, und man erhält verhältnismäßig leicht ein Gemisch aus Dibrom- und Dichlortetrahydroxyanthrachinon oder Bromchlortetrahydroxyanthrachinon. Wenn das Gemisch einfach veräthert oder einfach iminiert wird, bildet sich ein Gemisch aus Chlorderivat und Bromderivat. Es wurde festgestellt, daß die Affinität dieses Gemisches gegenüber metallmodifizierten Polyolefinfasern besser ist als die Affinität des einfachen Produkts. In Abhängigkeit von den Halogenierungsbedingungen der genannten Leucoverbindung bildet sich bei der Reaktion ein Gemisch von Halogenverbindungen, welches Tetrahalogenverbindungen enthält. Es ist daher auch möglich, die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe als ein Gemisch aus mehrfachhalogenierten Tetrahydroxyanthrachinonderivaten durch Verätherung oder Iminierung des vorhergenannten Gemisches aus Polyhalogenverbindungen zu erhalten. Im allgemeinen ist jedoch ein Monohalogenid, das eine kleine Menge Dihalogenide enthält, besser.A mixture of one is advantageously used as the polyhalogenated tetrahydroxyanthraquinone chlorine-substituted derivative and a bromine-substituted derivative. The reason is that such a Mixture can be produced more easily than the individual compounds by a single mixture Are substituted by halogen. Furthermore, the coloring effects of the dyes that result from this mixture the specified procedure can be obtained, better than the coloring effects of the dyes, which only through uniform halogens are substituted. For example, if you have leuco-tetrahydroxyanthraquinone in a solvent such as chlorobenzene or trichlorethylene, suspended and after the dropwise Addition of a mixture of sulfuryl chloride and bromine, heated for a while, takes place simultaneously Oxidation and chlorination and bromination take place, and a mixture is obtained relatively easily from dibromo- and dichlorotetrahydroxyanthraquinone or bromochlorotetrahydroxyanthraquinone. If that If the mixture is simply etherified or simply iminated, a mixture of chlorine derivative and bromine derivative is formed. It was found that the affinity of this mixture for metal-modified polyolefin fibers is better than the affinity of the simple product. Depending on the halogenation conditions of the leuco compound mentioned, a mixture of halogen compounds is formed during the reaction, which contains tetrahalogen compounds. It is therefore also possible to use those used according to the invention Dyes as a mixture of polyhalogenated tetrahydroxyanthraquinone derivatives by etherification or imination of the aforementioned mixture of polyhalogen compounds to obtain. In general, however, a monohalide containing a small amount of dihalides is better.
Das erfindungsgemäße Färbeverfahren wird dadurch ausgeführt, daß man metallmodifizierte PoIyolefinfasern mit einer wäßrigen Suspension der ge nannten Farbstoffe behandelt. Für eine vorteilhafte Anwendung des Farbstoffs wird dieser zweckmäßigerweise einer Mahlbehandlung unterworfen. Ein geeignetes Verfahren besteht beispielsweise darin, daß man den Farbstoff in einer 90- bis 93% igen Schwefelsäure bei einer niedrigen Temperatur auflöst, die Lösung in Eiswasser gießt und anschließend filtriert und wäscht.The dyeing process according to the invention is carried out by using metal-modified polyolefin fibers treated with an aqueous suspension of the ge called dyes. For a beneficial When the dye is used, it is expediently subjected to a grinding treatment. A suitable one The method consists, for example, in that the dye in a 90 to 93% sulfuric acid dissolves at a low temperature, pour the solution into ice water, and then filtered and washed.
Der erhaltene Filterkuchen wird zusammen mit einem kationischen oder anionischen Dispergierungsmittel gemahlen.The filter cake obtained is mixed with a cationic or anionic dispersant ground.
In der Tabelle sind die Farbtöne eingetragen, die beim Färben von metallmodifizierten Polypropylenfasern erhalten werden, wenn die Fasern mit verschiedenen, in der vorstehend angegebenen Weise hergestellten Farbstoffen gefärbt werden. Der Einfachheit halber sind in der Tabelle die verwendeten Farbstoffe durch ihre Ausgangsmaterialien, nämlich den Anthrachinonzwischenprodukten und den durch die Formel HY dargestellten Kondensationsstoffen, charakterisiert. The table shows the shades that are used when dyeing metal-modified polypropylene fibers can be obtained when the fibers are prepared in various ways as described above Dyes to be colored. For the sake of simplicity, the table shows the dyes used by their starting materials, namely the anthraquinone intermediates and that by the formula HY shown condensation substances.
Fortsetzungcontinuation
Wenn man die verschiedenen Gesichtspunkte, wie z. B. Farbintensität und Brillanz, Echtheit und Herstellung der Farbstoffe, in Betracht zieht, so sind unter den zahlreichen Möglichkeiten offensichtlich die folgenden Färbungen kommerziell am interessantesten: Die Rotfärbung von aluminiummodifizierten Polypropylenfasern durch 2-o-Methylphenoxy-chinizarin, die Purpurfärbung von aluminium- oder nickelmodifizierten Polypropylenfasern durch 2-m-Methylanilinochinizarin, die Rotpurpurfärbung von aluminium- oder nickelmodifizierten Polypropylenfasern durch 2-ß-Äthylhexyloxy-chinizarin und die Blaufärbung von aluminium- oder nickelmodifizierten Polypropylenfasern durch 2-Phenoxy-6 (oder 7)-bromo (oder chloroJ-l^^jS-tetrahydroxyanthrachinon.If you look at the different points of view, such as B. Color intensity and brilliance, authenticity and manufacture Of the dyes, it is evident that among the numerous possibilities are the following Dyes most interesting commercially: The red dyeing of aluminum-modified polypropylene fibers by 2-o-methylphenoxy-quinizarin, the purple coloring of aluminum- or nickel-modified polypropylene fibers by 2-m-methylanilinoquinizarin, the red-purple coloring of aluminum or nickel-modified polypropylene fibers 2-ß-ethylhexyloxy-quinizarin and the blue color of aluminum or nickel modified polypropylene fibers by 2-phenoxy-6 (or 7) -bromo (or chloroJ-l ^^ jS-tetrahydroxyanthraquinone.
Der Farbton der mit Hilfe der erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe gefärbten Produkte kann über einen großen Bereich verändert werden, und zwar in Abhängigkeit von den Veränderungen der Kombination von X, Y und Z sowie der Art des in das zu färbende Produkt eingearbeiteten Metalls. Im allgemeinen verleiht eine Verbindung, in der die beiden Symbole X Wasserstoff darstellen, dem gefärb- x?. Produkt einen Farbton aus der Rotpurpurreihe während eine Verbindung, in der die beiden Symbole X Hydroxylgruppen bezeichnen, dem gefärbten Produkt einen Farbion v. der blauen Reihe gibt. Andererseits ergibt eine Verb1 ,.Jung, in der Y eine Iminogruppe enthält, eine tiefere Farbe als eine sauerstoffhaltige Verbindung. Beispielsweise färben die 2-Phenoxysubstitutionsprodukte von 1,4-Dihydroxyanthrachinonen aluminiummodifizierte Polypropylenfasern in eine leuchtendrote Farbe, während ein 2-Anilinosubstitutionsprodukt die Fasern purpur färbt. Diese Beziehungen sind in der Tabelle aufgezeigt.The hue of the products colored with the aid of the dyes used according to the invention can be changed over a wide range, depending on the changes in the combination of X, Y and Z and the type of metal incorporated into the product to be colored. In general, a compound in which the two symbols X represent hydrogen gives the colored x ?. Product a color from the red-purple series while a compound in which the two symbols X denote hydroxyl groups, the colored product a color ion v. the blue row there. On the other hand, a verb 1 , .boy in which Y contains an imino group gives a deeper color than an oxygen-containing compound. For example, the 2-phenoxy substitution products of 1,4-dihydroxyanthraquinones dye aluminum-modified polypropylene fibers a bright red color, while a 2-anilino substitution product dyes the fibers purple. These relationships are shown in the table.
Leichte Unterschiede in der Lichtechtheit der erfindungsgemäß gefärbten Produkte wurden festgestellt, die sowohl von der Struktur des Farbstoffs — insbesondere davon, ob sie eine Ätherbindung oder eine Iminobindung enthält — als auch von der Art des bei der Chelatisierung teilnehmenden Metalls abhängt. Wenn beispielsweise zwischen den nickel- und den aluminiummodifizierten Fasern ein Vergleich angestellt wird, so zeigt sich, daß die Chinizarinderivate mit einer Ätherbindung den aluminiummodifizierten Fasern eine hohe Lichtechtheit verleihen, während die 1,4,5,8-Tetrahydroxyanthrachinonderivate mit einer Ätherbindung den nickelmodifizierten Fasern eine hohe Lichtechtheit geben. Es wurde beobachtet, daß die Derivate beider Reihen, welche eine Iminobindung aufweisen, sowohl auf aluminiummodifizierten als auch auf nickelmodifizierten Fasern eine hohe Lichtechtheit zeigen.Slight differences in the lightfastness of the products dyed according to the invention were found both on the structure of the dye - in particular on whether it has an ether bond or contains an imino bond - as well as depends on the type of metal participating in the chelation. For example, if a comparison is made between the nickel and aluminum modified fibers it turns out that the quinizarine derivatives with an ether bond are the aluminum-modified ones Fibers give high lightfastness, while the 1,4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone derivatives with a Ether binding give the nickel-modified fibers a high level of lightfastness. It was observed that the derivatives of both series, which have an imino bond, on both aluminum-modified as show high lightfastness even on nickel-modified fibers.
Die Echtheit gegenüber Trockenreinigung und oxydierenden Gasen, insbesondere gegen Stickoxydgas, ist besonders bei Γ-rbstoffen der blauen ReiheThe authenticity against dry cleaning and oxidizing gases, in particular against nitrogen oxide gas, is particularly important for Γ-rye substances in the blue series
immer ein Problem, aber die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe sind in beiden Punkten außergewöhnlich gut.always a problem, but the dyes used in the present invention are exceptional in both respects Well.
Die metallmodifizierten Polypropylenfasern, auf die die erfindungsgemäß verwendeten dispersen Farbstoffe aufgebracht werden sollen, können dadurch hergestellt werden, daß man in bekannter Weise eine Schmelze aus Polypropylen und einem Metallsalz, wie z. B. einem Metallsalz einer höheren aliphatischen Säure oder einem Metallsalz eines Phenols, verspinnt und nötigenfalls eine Verstreckungsbehandlung anschließt. Von den verwendeten Metallen sind insbesondere Aluminium, Nickel und Zink wirksam, wobei der richtige Gehalt in der Größenordnung von 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent liegt, bezogen auf die Fasern.The metal-modified polypropylene fibers to which the disperse dyes used according to the invention are applied are to be applied, can be produced by a known manner Melt of polypropylene and a metal salt, such as. B. a metal salt of a higher aliphatic Acid or a metal salt of a phenol, spun and, if necessary, followed by a drawing treatment. Of the metals used, aluminum, nickel and zinc are particularly effective, the correct level being on the order of 0.1 to 0.5 weight percent based on the Fibers.
Beim Färben der metallmodifizierten Polypropylenfasern mit den gemäß der Erfindung verwendeten dispersen Farbstoffen geht man so vor, daß man zunächst den feinverteilten Farbstoff mit einem Badverhältnis von 30- bis 50fach, bezogen auf die Fasern dispergiert, den pH in Gegenwart eines geeigneten anionischen oder nicht ionischen oberflächenaktiven Mittels auf 3 bis 6 einstellt, die Fasern 20 bis 90 Minuten bei 100 bis 120° C färbt, die gefärbten Fasern mit Wasser wäscht und anschließend einer Behandlung mit Seife oder Hydrosulfit unterzieht. Es ist auch möglich, das Färben nach dem sogenannten Thermosolverfahren auszuführen, welches darin besteht, daß man die wäßrige Dispersion, welcher ein nicht ionisches oberflächenaktives Mittel zugesetzt worden ist, aufklotzt und nach dem Trocknen eine ungefähr 3 Minuten dauernde Wärmebehandlung bei ungefähr 130°C durchführt.When dyeing the metal modified polypropylene fibers with those used according to the invention For disperse dyes, the procedure is to first add the finely divided dye with a bath ratio from 30 to 50 times, based on the fibers dispersed, the pH in the presence of a suitable one anionic or nonionic surfactant to 3 to 6, the fibers 20 to 90 minutes dyeing at 100 to 120 ° C, washing the dyed fibers with water and then a treatment undergoes with soap or hydrosulfite. It is also possible to dye using the so-called thermosol process carry out, which consists in that one the aqueous dispersion, which one is not ionic surfactant has been added, padding and after drying an approximately Heat treatment at about 130 ° C for 3 minutes.
Die in den Beispielen angegebenen Prozente sind Gewichtsprozente.The percentages given in the examples are percentages by weight.
Die verschiedenen Farbechtheitsbewertungen, die in den Beispielen erwähnt werden, wurden durch die Standardverfahren bestimmt, die von der Standardisierungsvereinigung der japanischen Industrie festgelegt wurden. Die Bewertungen sind in Zahlen ausgedrückt, und zwar für die Lichtechtheit von 1 bis 8, wobei 8 die beste Lichtechtheit bedeutet, und für die anderen von 1 bis 5, wobei 5 die beste Echtheit bezeichnet.The various color fastness ratings mentioned in the examples were determined by the Standardized procedures determined by the Japanese Industry Standardization Association became. The ratings are expressed in numbers, for the lightfastness from 1 to 8, where 8 means the best light fastness, and for the others from 1 to 5, with 5 being the best fastness designated.
Lichtechtheit:
JIS L 1044 — 1959Light fastness:
JIS L 1044-1959
(Standardisierungsvereinigung der japanischen
Industrie, 30. März 1959).(Standardization Association of Japanese
Industry, March 30, 1959).
Waschechtheit:
JIS L 1045 — 1959 MC-2
(Standardisierungsvereinigung der japanischen
Industrie, 30. März 1959).Wash fastness:
JIS L 1045-1959 MC-2
(Standardization Association of Japanese
Industry, March 30, 1959).
Reibechtheit:
JIS L 1048 — 1959Rubbing fastness:
JIS L 1048-1959
(Standardisierungsvereinigung der japanischen
Industrie, 30. März 1959).(Standardization Association of Japanese
Industry, March 30, 1959).
• Echtheit gegen Stickoxydgase:
JIS L 1055 — 1061• Authenticity against nitrogen oxide gases:
JIS L 1055-1061
(Standardisierungsvereinigung der japanischen
Industrie, 1. Dezember 1961).(Standardization Association of Japanese
Industry, December 1, 1961).
Echtheit gegen Trockenreinigen:
JIS L 0860 —1965Fastness to dry cleaning:
JIS L 0860-1965
(Standardisierungsvereinigung der japanischen
Industrie, !.Januar ll)i '■').(Standardization Association of Japanese
Industry,!. January l l) i '■').
215 g o-Kresol wurden auf 1000C erhitzt, hierauf wurden 39 g Kaliumcarbonat zugesetzt, und das Gemisch wurde 1 Stunde gerührt. Dem Gemisch wurden 0,6 g Kupferpulver und 500 ecm o-Dichlorbenzol und im Anschluß daran 75 g 2-Bromchinizarinpulver ' zugesetzt. Die Temperatur des Gemisches wurde dann während eines Zeitraums von 2 Stunden auf 1500C erhöht. Das Erhitzen wurde bei 150 bis 155° C fortgesetzt, bis die Brombindung verschwunden war, was 18 Stunden in Anspruch nahm. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt mit 22 g 10%iger Salzsäure versetzt und einer Wasserdampfdestillation unterworfen, um das nicht umgewandelte o-Kresol und o-Dichlorbenzol abzudestillieren, worauf der erhaltene Farbstoff abfiltriert und getrocknet wurde. Es wurden 77 g eines orangebraunen Pulvers erhalten. Dieser Farbstoff schmolz bei 140 bis 148° C und hatte die folgende chemische Struktur:215 g of o-cresol were heated to 100 ° C., 39 g of potassium carbonate were then added, and the mixture was stirred for 1 hour. 0.6 g of copper powder and 500 ecm of o-dichlorobenzene and then 75 g of 2-bromoquinizarin powder were added to the mixture. The temperature of the mixture was then increased to 150 ° C. over a period of 2 hours. Heating was continued at 150-155 ° C until the bromine bond disappeared, which took 18 hours. After completion of the reaction, 22 g of 10% hydrochloric acid were added to the reaction product and subjected to steam distillation to distill off the unconverted o-cresol and o-dichlorobenzene, whereupon the dye obtained was filtered off and dried. 77 g of an orange-brown powder were obtained. This dye melted at 140 to 148 ° C and had the following chemical structure:
O OHO OH
CH,CH,
O OHO OH
Um ihn zu pulverisieren, wurde er zuerst in der 20fachen Menge 92%iger Schwefelsäure unterhalb 100C aufgelöst und dann in 3 1 Eiswasser gegossen, worauf der Niederschlag abfiltriert und gewaschen wurde. Nachdem der Filterkuchen mit 145 g Natriumdinaphthylmethansulfonat versetzt und sorgfältig in einer Kolloidmühle pulverisiert worden war, wurde der Farbstoff getrocknet.To pulverize it, it was first in the 20-fold amount 92% sulfuric acid dissolved below 10 0 C and then poured into 3 1 of ice-water, filtered off and the precipitate was washed and. After 145 g of sodium dinaphthyl methanesulfonate had been added to the filter cake and it had been carefully pulverized in a colloid mill, the dye was dried.
0,3 g des so erhaltenen, fein pulverisierten Farbstoffs wurden in 500 ecm Wasser dispergiert; dazu wurden 0,25 g eines nicht ionischen oberflächenaktiven Mittels, welches aus Nonylphenol und Äthylenoxyd hergestellt worden war, und 0,2 ecm Essigsäure von 6° Be gegeben, um das Färbebad herzustellen. 10 g modifiziertes Polypropylen, welches 0,2 Gewichtsprozent Aluminium enthielt (es wurde basisches Aluminiumstearat eingearbeitet), wurden in dieses Färbebad eingetaucht, welches dann zum Kochen gebracht wurde. Es wurde 1 Stunde gefärbt, und die gefärbten Fasern wurden mit Wasser gewaschen. Die Fasern wurden dann 20 Minuten bei 85° C in 500 ecm Wasser gewaschen, in welchem 0,25 g Sulfate höherer Alkohole, 0,5 g Ätznatron und 0,5 g Natriumhydrosulfit aufgelöst worden waren. Die Fasern wurden dann mit Wasser gewaschen. Das auf diese Weise gefärbte Produkt besaß eine sehr brillante rote Farbe; ihre Lichtechtheit wurde mit 6 und ihre Echtheit gegenüber Trockenreinigen, Stickoxydgas, Waschen und Reiben in jedem Fall mit 5 eingestuft. Sie war auch sublimationsecht. 0.3 g of the finely powdered dye thus obtained was dispersed in 500 ecm of water; were to this 0.25 g of a non-ionic surfactant made from nonylphenol and ethylene oxide and 0.2 ecm of 6 ° Be acetic acid was added to prepare the dye bath. 10 g modified Polypropylene containing 0.2 weight percent aluminum (it became basic aluminum stearate incorporated), were immersed in this dye bath, which was then brought to a boil would. It was dyed for 1 hour and the dyed fibers were washed with water. The fibers were then washed for 20 minutes at 85 ° C in 500 ecm of water, in which 0.25 g of sulfates of higher alcohols, 0.5 g of caustic soda and 0.5 g of sodium hydrosulfite had been dissolved. The fibers were then using Water washed. The product colored in this way had a very brilliant red color; their Light fastness was rated 6 and its fastness to dry cleaning, nitrogen oxide gas, washing and rubbing rated 5 in each case. It was also resistant to sublimation.
Wenn modifizierte Polypropylenfasern, welche 0,3 Gewichtsprozent Zink enthielten, in ähnlicher Weise gefärbt wurden, färbten sich die Fasern rosa, und die Lichtechtheit wurde mit 6 eingestuft.When modified polypropylene fibers containing 0.3 percent by weight zinc were similar Were dyed manner, the fibers were colored pink, and the lightfastness was rated 6.
42 g 2-Bromchinizarin wurden einem Gemisch aus 140 g m-Toluidin und 150 ecm o-Dichlorbenzol zu-42 g of 2-bromoquinizarin were added to a mixture of 140 g of m-toluidine and 150 ecm of o-dichlorobenzene.
009584/352009584/352
OHOH
NHNH
CH,CH,
O OHO OH
Aluminiummodifizierte Polypropylenfasern, welche 0,2 Gewichtsprozent Aluminium enthielten, und nickelmodifizierte Polypropylenfasern, die 0,4 Gewichtsprozent Nickel enthielten, wurden wie im Beispiel 1 gefärbt, wobei der obige Farbstoff verwendet wurde. Die aluminiummodifizierten Polypropylenfasern färbten sich in eine brillante purpurne Farbe, deren Lichtechtheit mit 6 eingestuft wurde, während die Echtheit gegen Waschen, Trockenreinigen, Trocken- und Stickoxydgasen in jedem Fall mit 5 ermittelt wurde. Die nickelmodifizierten Polypropylenfasern wurden in eine brillantpurpurne Farbe gefärbt, deren Lichtechtheit mit 6 bis 7 eingestuft wurde.Aluminum-modified polypropylene fibers containing 0.2 percent by weight aluminum and nickel-modified ones Polypropylene fibers containing 0.4 weight percent nickel were made as in Example 1 colored using the above dye. The aluminum-modified polypropylene fibers stained into a brilliant purple color with a lightfastness rating of 6, while the Fastness to washing, dry cleaning, dry gases and nitrogen oxide gases determined with 5 in each case would. The nickel-modified polypropylene fibers were dyed into a brilliant purple color, their Lightfastness was rated 6 to 7.
Ein Gemisch aus 32 g 2-Bromchinizarin, 104 g 2-Äthylhexanol, 100 ecm o-Dichlorbenzol und 17 g Kaliumcarbonat wurde zuerst 3 Stunden auf 14O0C und hierauf 6 Stunden auf 155 bis 160° C erhitzt. Hierauf wurde das Reaktionsprodukt wie im Beispiel 1 behandelt, wobei 31 g eines Farbstoffs der folgenden Formel erhalten wurden:A mixture of 32 g 2-Bromchinizarin, 104 g of 2-ethylhexanol, 100 cc of o-dichlorobenzene and 17 g of potassium carbonate was heated first for 3 hours at 14O 0 C and then 6 hours at 155 to 160 ° C. The reaction product was then treated as in Example 1, 31 g of a dye of the following formula being obtained:
O OHO OH
O — CH2 · CH · CH2CH2CH2CH3 C2H5 O-CH 2 • CH • CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 C 2 H 5
O OHO OH
gesetzt. Hierauf wurden noch 18 g Kaliumcarbonat und 1 g Kupferpulver zugegeben. Die Temperatur des Gemisches wurde hierauf während eines Zeitraums von 2 Stunden auf 1500C erhöht; die Reaktion wurde dann 16 Stunden bei 150 bis 155° C durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt wie im Beispiel 1 behandelt, wobei 44 g eines braunpurpurnen Pulvers mit einem Schmelzpunkt von 182 bis 1870C erhalten wurde. Es hatte die folgende Formel:set. 18 g of potassium carbonate and 1 g of copper powder were then added. The temperature of the mixture was then increased to 150 ° C. over a period of 2 hours; the reaction was then carried out at 150 to 155 ° C. for 16 hours. After the reaction had ended, the reaction product was treated as in Example 1, 44 g of a brown-purple powder having a melting point of 182 to 187 ° C. being obtained. It had the following formula:
2,6-Dichlor-l, 4,5,8 - tetrahydro xyanthrachinon erhalten wurden.2,6-dichloro-1,4,5,8 - tetrahydroxyanthraquinone obtained became.
50 g dieser Verbindung wurden bei 1000C einem Gemisch aus 250 g Phenol und 35 g Kaliumcarbonat zugesetzt. Das Gemisch wurde dann 18 Stunden auf 155 bis 1650C erhitzt. Nach dem Abkühlen des Reaktionsprodukts auf 60° C wurden 250 ecm Methanol zugegeben. Hierauf wurde das Reaktionsprodukt bei Raumtemperatur filtriert, mit Methanol gewaschen, dann mit Wasser und hierauf mit verdünnter Salzsäure gewaschen, abermals mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es wurden 52 (Chlorgehalt 8,2%) eines Farbstoffs der folgenden Formel erhalten:50 g of this compound were added at 100 ° C. to a mixture of 250 g of phenol and 35 g of potassium carbonate. The mixture was then heated to 155 to 165 ° C. for 18 hours. After the reaction product had cooled to 60 ° C., 250 ecm of methanol were added. The reaction product was then filtered at room temperature, washed with methanol, then washed with water and then with dilute hydrochloric acid, washed again with water and dried. 52 (chlorine content 8.2%) of a dye of the following formula were obtained:
HO O OHHO O OH
2020th
HOHO
OHOH
Unter Verwendung dieses Farbstoffs und der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurden aluminiummodifizierte und nickelmodifizierte Fasern gefärbt. In beiden Fällen .wurden Produkte mit einer brillanten blauen Farbe erhalten. Die Lichtechtheit dieser gefärbten Produkte wurde mit 5 bzw. 7 bis 8 ermittelt.Using this dye and the procedure of Example 1, aluminum modified ones were made and colored nickel modified fibers. In both cases, products were awarded a brilliant get blue color. The lightfastness of these colored products was determined to be 5 or 7 to 8.
100 g 1,4,5,8-Tetrahydroxyanthrachinon wurden in 400 g Nitrobenzol, dem 1 g Jod zugesetzt worden waren, suspendiert. Nachdem der Suspension bei 80 bis 90° C während eines Zeitraums von 3 Stunden 140 g Brom zugesetzt worden waren, wurde die Temperatur während 3 Stunden auf 145 bis 15O0C erhöht. Es wurde weitere 6 Stunden auf diese Temperatur erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Nitrobenzol durch Wasserdampfdestillation aus dem Reaktionsgemisch entfernt; das Reaktionsprodukt wurde hierauf filtriert und getrocknet. Es wurden 150 g Dibromtetrahydroxyanthrachinon erhalten. Unter Verwendung dieses Stoffes als Ausgangsmaterial wurde die im Beispiel 4 beschriebene Phenoxydationsreaktion ausgeführt, wobei eine Verbindung der folgenden Formel erhalten wurde:100 g of 1,4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone were suspended in 400 g of nitrobenzene to which 1 g of iodine had been added. After the suspension at 80 to 90 ° C over a period of 3 hours 140 g of bromine had been added, the temperature for 3 hours at 145 was increased to 15O 0 C. It was heated to this temperature for a further 6 hours. After the reaction had ended, the nitrobenzene was removed from the reaction mixture by steam distillation; the reaction product was then filtered and dried. 150 g of dibromotetrahydroxyanthraquinone were obtained. Using this material as a starting material, the phenoxidation reaction described in Example 4 was carried out to give a compound of the following formula:
HO O OHHO O OH
Das Dispersionsbad dieses Farbstoffs färbte nickelmodifizierte, aluminiummodifizierte und zinkmodifizierte Polypropylenfasern alle in eine rotpurpurne Farbe, wenn sie wie im Beispiel 1 behandelt wurden. Die Lichtechtheit wurde mit 7 bis 8, 6 bzw. 5 ermittelt.The dispersion bath of this dye colored nickel-modified, aluminum-modified and zinc-modified Polypropylene fibers all red-purple in color when treated as in Example 1. The lightfastness was determined to be 7 to 8, 6 and 5, respectively.
B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4
100 g Leuco-l,4,5,8-tetrahydroxyanthrachinon wurden in 500 g Chlorbenzol suspendiert. Der Suspension wurden hierauf 1 g Jod und dann tropfenweise während eines Zeitraums von 5 Stunden bei 75 bis 8O0C 200 g Sulfurylchlorid zugesetzt. Es wurde noch weitere 3 Stunden auf 8O0C erwärmt. Nachdem das Chlorbenzol durch Wasserdampfdestillation abdestilliert worden war, wurde das Reaktionsprodukt filtriert und getrocknet, wobei 120 g (Chlorgehalt 19,7%)100 g of Leuco-1,4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone were suspended in 500 g of chlorobenzene. The suspension was then 1 g of iodine and then dropwise 200 g of sulfuryl chloride over a period of 5 hours at 75 to 8O 0 C. It was heated for a further 3 hours 8O 0 C. After the chlorobenzene had been distilled off by steam distillation, the reaction product was filtered and dried, whereby 120 g (chlorine content 19.7%)
HO O OHHO O OH
Unter Verwendung der so erhaltenen Verbindung und der Arbeitsvorschrift von Beispiel 4 wurden aluminiummodifizierte und nickelmodifizierte Polypropylenfasern gefärbt, wobei im wesentlichen die gleichen Resultate wie im Beispiel 4 erhalten wurden. Die Lichtechtheit wurde mit 5 bzw. 7 bis 8 ermittelt.Using the compound thus obtained and the procedure of Example 4 were aluminum-modified and nickel-modified polypropylene fibers dyed, essentially the the same results as in Example 4 were obtained. The lightfastness was determined to be 5 or 7 to 8.
100 g Leuco-l,4,5,8-tetrahydroxyanthrachinon wurden in 500 g Chlorberizol suspendiert. Dieser Suspension wurden 1,1 g Jod zugesetzt. Nachdem während100 g of Leuco-1,4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone were suspended in 500 g of chlorberizole. This suspension 1.1 g of iodine were added. After during
eines Zeitraums von 5 Stunden bei 80° C tropfenweise ein Gemisch aus 150 g Sulfurylchlorid und 95 g Brom zugesetzt worden war, wurde weiter 3 Stunden auf 8O0C erhitzt. Dann wurde das Chlorbenzol durch Wasserdampfdestillation abdestilliert, "und das Reaktionsprodukt wurde hierauf abfiltriert und getrocknet. Das Produkt war ein Gemisch aus Polychlor- und Polybromtetrahydroxyanthrachinon (Bromgehalt 19,00%, Chlorgehalt 10,61%). Die Ausbeute betrug 130 g.a period of 5 hours at 80 ° C was added dropwise a mixture of 150 g of sulfuryl chloride and 95 g of bromine had been added a further 3 hours, heated at 8O 0 C. The chlorobenzene was then distilled off by steam distillation, "and the reaction product was then filtered off and dried. The product was a mixture of polychloro- and polybromotetrahydroxyanthraquinone (bromine content 19.00%, chlorine content 10.61%). The yield was 130 g.
50 g dieses Halogenidgemisches wurden bei 1100C in ein Gemisch aus 250 g Phenol und 35 g Kaliumcarbonat eingebracht, und das Gemisch wurde 18 Stunden auf 165 bis 1700C erhitzt. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches auf 600C wurden 250 ecm Methanol zugegeben. Das Gemisch wurde dann filtriert, mit Methanol gewaschen, mit verdünnter Salzsäure und nochmals mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Auf diese Weise wurden 52 g eines Farbstoffgemisches (Chlorgehalt 5,60%, Bromgehalt 9,47%) erhalten, welches vorwiegend aus den beiden Verbindungen der folgenden Strukturen bestand:50 g of this halide mixture were introduced into a mixture of 250 g of phenol and 35 g of potassium carbonate at 110 ° C., and the mixture was heated to 165 to 170 ° C. for 18 hours. After cooling the reaction mixture to 60 0 C 250 cc of methanol was added. The mixture was then filtered, washed with methanol, washed with dilute hydrochloric acid and again with water and then dried. In this way, 52 g of a dye mixture (chlorine content 5.60%, bromine content 9.47%) were obtained, which mainly consisted of the two compounds of the following structures:
HO O OHHO O OH
HO O OHHO O OH
57%57%
HO O OHHO O OH
aus den beiden Verbindungen der folgenden Strukturen bestand.from the two compounds of the following structures duration.
IOIO
45 HO 45 HO
OHOH
NH-NH-
HOHO
OHOH
68%68%
HOHO
OHOH
NH-NH-
HO O OHHO O OH
HO O OHHO O OH
43%43%
Entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurden aus diesen Verbindungen feine Pulver hergestellt, die dann zum Färben von aluminiummodifizierten und nickelmodifizierten Polypropylenfasern verwendet wurden. Es wurden mit beiden Verbindungen intensive und brillante blaue Färbungen erzielt. Bei den aluminiummodifizierten Polypropylenfasern wurde die Lichtechtheit, die Echtheit gegen Waschen, Trockenreinigen, Reiben und Stickoxydgasen in allen Fällen mit 5 bestimmt, während die Lichtechtheit der gefärbten nickelmodifizierten Propylenfasern mit 7 bis 8 ermittelt wurde.Fine powders were prepared from these compounds in accordance with the procedure of Example 1, then used for dyeing aluminum-modified and nickel-modified polypropylene fibers were used. Intensive and brilliant blue colorations were achieved with both compounds. In the case of the aluminum-modified polypropylene fibers, the lightfastness, the fastness to washing, Dry cleaning, rubbing and nitrogen oxide gases in all cases determined with 5, while the lightfastness of the dyed nickel-modified propylene fibers was determined to be 7 to 8.
50 g des im Beispiel 6 hergestellten Gemisches aus Polychlor- und Polybrom-l^^^-tetrahydroxyanthrachinons wurden 6 Stunden gemeinsam mit 250 g Anilin und 35 g Kaliumcarbonat auf 130 bis 140° C erhitzt. Dann wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 6 ein Gemisch erhalten, welches vorwiegend 32%50 g of the mixture of polychlorine and polybromo-l ^^^ - tetrahydroxyanthraquinone prepared in Example 6 were heated to 130 to 140 ° C. for 6 hours together with 250 g of aniline and 35 g of potassium carbonate heated. Then, following the procedure of Example 6, a mixture was obtained which was predominantly 32%
Aluminiummodifizierte und nickelmodifizierte Polypropylenfasern wurden wie im Beispiel 1 gefärbt. Es wurden blaue Farben mit einem geringen Grünstich erhalten. Die Lichtechtheit wurde mit 6 bzw. 7 bis 8 ermittelt.Aluminum-modified and nickel-modified polypropylene fibers were dyed as in Example 1. It blue colors with a slight green cast were obtained. The lightfastness was 6 or 7 to 8 determined.
100 g 1,4,5,8-Tetrahydroxyanthrachinon wurden mit 35Og Nitrobenzol gemischt. Zu diesem Gemisch wurden dann bei 80 bis 100° C während eines Zeitraums von 3 Stunden 80 g Brom zugegeben. Das Gemisch wurde dann 10 Stunden auf 1200C erhitzt. Anschließend wurde das Nitrobenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt. Es wurde 2-Brom-tetrahydroxyanthrachinon mit einem Gehalt von 26,68% Brom erhalten.100 g of 1,4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone were mixed with 350 g of nitrobenzene. 80 g of bromine were then added to this mixture at 80 to 100 ° C. over a period of 3 hours. The mixture was then heated to 120 ° C. for 10 hours. The nitrobenzene was then removed by steam distillation. 2-Bromo-tetrahydroxyanthraquinone with a bromine content of 26.68% was obtained.
Durch die Behandlung mit Anilin wie im Beispiel 7 wurde ein Farbstoff der folgenden Formel erhalten:Treatment with aniline as in Example 7 gave a dye of the following formula:
HO O OHHO O OH
NH-NH-
HO O OHHO O OH
Wenn aluminiummodifizierte und nickelmodifizierte Polypropylenfasern wie im Beispiel 1 gefärbt wurden, erhielt man in beiden Fällen blaue Färbungen, welche jedoch etwas schlechter als diejenigen von Beispiel 7 waren. Die Lichtechtheit wurde mit 5 bis 6 bzw. 7 ermittelt.When aluminum-modified and nickel-modified polypropylene fibers were dyed as in Example 1, blue colorations were obtained in both cases, which, however, were somewhat worse than those of Example 7 was. The lightfastness was determined to be 5 to 6 or 7.
.Og 2-Bromchinizarin wurden bei 100°C einem Gemisch aus 200 g p-t-Hexylphenol und 35 g Kaliumcarbonat zugesetzt. Das Gemisch wurde hierauf.Og 2-bromoquinizarin were at 100 ° C a mixture of 200 g of p-t-hexylphenol and 35 g of potassium carbonate added. The mixture was then
15 Stunden auf 160 bis 1700C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 600C abgekühlt, worauf 200 ecm Methanol zugegeben wurden. Im Anschluß daran wurde bei Raumtemperatur filtriert, mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen. Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel erhalten:Heated to 160 to 170 ° C. for 15 hours. The reaction mixture was then cooled to 60 0 C, after which 200 cc of methanol was added. It was then filtered at room temperature, washed with methanol and then with water. A dye of the following formula was obtained:
O OHO OH
O OHO OH
Wenn aluminiummodifizierte Polypropylenfasern nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 gefärbt wurden, erhielt man echte, brillante rote Färbungen, deren Lichtechtheit mit 5 bis 6 bestimmt wurde.When aluminum modified polypropylene fibers were dyed according to the procedure of Example 1, genuine, brilliant red dyeings whose lightfastness was determined to be 5 to 6 were obtained.
B e i s ρ i e 1 10B e i s ρ i e 1 10
Nach der Arbeitsweise von Beispiel 2, wobei an Stelle von m-Toluidin eine gleiche Menge p-Isopropylanilin verwendet wurde, erhielt man einen Farbstoff der folgenden Formel:Following the procedure of Example 2, using an equal amount of p-isopropylaniline instead of m-toluidine was used, a dye of the following formula was obtained:
O OHO OH
NHNH
3535
O OHO OH
Aluminiummodifizierte und nickelmodifizierte Polypropylenfasern wurden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 gefärbt, wobei in beiden Fällen echte, rotpurpurne Färbungen erhalten wurden, deren Lichtechtheit mit 5 bzw. 7 bestimmt wurde.Aluminum-modified and nickel-modified polypropylene fibers were prepared according to the procedure of Example 1 dyed, real, red-purple dyeings being obtained in both cases, their lightfastness was determined with 5 and 7, respectively.
Entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 6, wobei an Stelle von Phenol eine gleiche Menge p-t-Butylphenol verwendet wurde, erhielt man ein Gemisch,Corresponding to the procedure of Example 6, with an equal amount of p-t-butylphenol in place of phenol was used, a mixture was obtained
4040
welches überwiegend aus den beiden Verbindungen der folgenden Strukturen bestand:which mainly consisted of the two compounds of the following structures:
HO O OHHO O OH
BrBr
HO O OHHO O OH
Nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 färbten die beiden Farbstoffe sowohl aluminiummodifizierte als auch nickelmodifizierte Polypropylenfasern in eine blaue Farbe, deren Lichtechtheit mit 4 bzw. 7 bestimmt wurde.Following the procedure of Example 1, the two dyes stained both aluminum-modified and aluminum-modified ones also nickel-modified polypropylene fibers in a blue color, whose lightfastness is determined with 4 or 7 would.
Beispiel 8 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß an Stelle von Anilin eine gleiche Menge N-Butylanilin verwendet wurde. Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel erhalten:Example 8 was repeated with the difference that an equal amount of N-butylaniline was used instead of aniline has been used. A dye of the following formula was obtained:
HO O OHHO O OH
CHt CHt CHt CHiCHt CHt CHt CHi
HOHO
OHOH
Unter Verwendung dieses Farbstoffs und der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wurden nickelmodifizierte Polypropylenfasern gefärbt. Es wurde eine echte blaue Färbung erhalten; die Lichtechtheit wurde mit 7 bestimmt.Using this dye and the procedure described in Example 1, nickel modifications were made Dyed polypropylene fibers. A true blue color was obtained; the lightfastness was determined with 7.
B e i s ρ i e 1 13B e i s ρ i e 1 13
Wenn im Beispiel 7 an Stelle von Anilin eine gleicheIf in Example 7, instead of aniline, the same
Menge 2-Äthylhexylamin verwendet wurde, erhielt man ein Gemisch, das vorwiegend aus den beiden Verbindungen mit den folgenden Strukturen bestand:Amount of 2-ethylhexylamine used was obtained a mixture consisting predominantly of the two compounds with the following structures:
HO O OHHO O OH
NH — CH2 — CH — CH2CH2CH2CH3
CH2CH3 NH - CH 2 - CH - CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
CH 2 CH 3
NH — CH2 — CH — CH2CH2CH2CH3
CH2CH3 NH - CH 2 - CH - CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
CH 2 CH 3
HO O OHHO O OH
Unter Verwendung dieses Farbstoffgemisches und der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wurden nickelmodifizierte und aluminiummodifizierte Polypropylenfasern gefärbt. In beiden Fällen wurden echte indigoblaue Färbungen mit einer Lichtechtheit von 7 bis 8 bzw. 6 erhalten.Using this dye mixture and the procedure described in Example 1 were dyed nickel-modified and aluminum-modified polypropylene fibers. In both cases were true indigo blue dyeings with a lightfastness of 7 to 8 or 6 obtained.
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