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DE1619464B - Process for coloring mixtures of cellulose and polyester fibers with reactive and disperse dyes - Google Patents

Process for coloring mixtures of cellulose and polyester fibers with reactive and disperse dyes

Info

Publication number
DE1619464B
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reactive
dyes
dyeing
polyester fibers
cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Sien Lmg Dr 6452 Stetnheim Ong
Original Assignee
Farbwerke Hoechst AG, vormals Mei ster Lucius & Bruning, 6000 Frankfurt

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Description

Reaktivfarbstoffe lassen sich bekanntlich im alkalischen Medium, z. B. unter Verwendung von Alkalihydroxyden oder Alkalisalzen von schwachen organischen Säuren, auf Cellulosefasermaterialien fixieren. In der Praxis wird beim Färben oder Drucken mit Reaktivfarbstoffen ein Überschuß an Alkalien oder Alkali liefernden Chemikalien angewandt. Bei der Verwendung von Alkalihydroxyden oder Alkalicarbonäten bleibt infolgedessen der pH-Wert während des ganzen Fixiervorganges konstant. Bei Verwendung von Alkalibicarbonaten steigt der pH-Wert kurz nach Beginn des Fixiervorganges stark an, bis ein Grenzwert erreicht wird, der bis zum Schluß des Fixiervorganges erhalten bleibt.It is known that reactive dyes can be used in an alkaline medium, e.g. B. using alkali hydroxides or alkali salts of weak organic acids, fix on cellulose fiber materials. In practice, when dyeing or printing with reactive dyes, an excess of alkalis or Alkali-generating chemicals are applied. When using alkali hydroxides or alkali carbonates As a result, the pH value remains constant during the entire fixing process. Using of alkali bicarbonates, the pH value rises sharply shortly after the start of the fixing process, up to a limit value is achieved, which is retained until the end of the fixing process.

Schwierigkeiten beim Färben mit Reaktivfarbstoffen treten dann auf, wenn man Mischungen von Cellulosefasern mit z. B. Polyesterfasern gleichzeitig mit Reaktiv- und Dispersionsfarbstoffen färben will, da sich die Färbebedingungen für die verschiedenen Farbstoffe wesentlich unterscheiden. Dispersionsfarbstoffe erfordern eine längere Fixierdauer bei Einwirkung höherer Temperaturen. Beim Färben mit Dispersionsfarbstoffen wird ferner im allgemeinen ein neutraler bis schwach saurer pH-Wert eingehalten, während für die Fixierung der Reaktivfarbstoffe ein alkalischer pH-Wert erforderlich ist. Bei den Reaktivfarbstoffen nehmen die Farbausbeuten auf der Ware bei längerer Alkalibehandlung und bei höheren Temperaturen infolge Spaltung der Farbstoff-Faser-Bindung stark ab. Ferner ist es mit den üblicherweise verwendeten Alkalien, wie Alkalicarbonat, Alkalicarbonat oder Alkalihydroxyd, nicht möglich, Reaktivfarbstoffe im Ausziehverfahren bei höheren Temperaturen über etwa 95° C, wie sie für das Färben des Polyesterfaseranteils mit Dispersionsfarbstoffen erforderlich sind, auf der Cellulose zu fixieren. Weiterhin erleidet auch die Mehrzahl der Dispersionsfarbstoffe bei längerer Alkalieinwirkung bei höheren Temperaturen eine chemische Änderung, wodurch die Echtheitseigenschaften und der Farbton nachteilig beeinflußt werden.Difficulties in dyeing with reactive dyes arise when you mix mixtures of Cellulose fibers with z. B. polyester fibers at the same time wants to dye with reactive and disperse dyes, as the dyeing conditions for the different Significantly differentiate dyes. Disperse dyes require a longer exposure time to fix higher temperatures. In addition, when dyeing with disperse dyes, a neutral to weakly acidic pH maintained, while for the fixation of the reactive dyes one alkaline pH is required. With reactive dyes, the color yields on the goods decrease after prolonged alkali treatment and at higher temperatures as a result of cleavage of the dye-fiber bond strong. Furthermore, it is with the commonly used alkalis, such as alkali carbonate, alkali carbonate or alkali hydroxide, not possible, reactive dyes in the exhaust process at higher temperatures above about 95 ° C, as required for dyeing the polyester fiber component with disperse dyes are to be fixed on the cellulose. Furthermore, the majority of disperse dyes also suffer a chemical change in the event of prolonged exposure to alkali at higher temperatures, which reduces the fastness properties and the hue will be adversely affected.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden kann und Mischungen aus Cellulosefasern und Fasermaterialien aus linearen Polyestern gleichzeitig mit Reaktiv- und Dispersionsfarbstoffen im Ausziehverfahren bei Temperaturen über 100° C färben kann, wenn man Färbebäder verwendet, die neben den obengenannten Farbstoffen Alkalien sowie als Säurespender wirkende halogenhaltige organische Verbindungen, die vorzugsweise bei erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Halogenwasserstoff mit Wasser reagieren, und gegebenenfalls für das Färben der Polyesterfasern gebräuchliche Carrier enthalten.It has now been found that these disadvantages can be avoided and mixtures of cellulose fibers and fiber materials made of linear polyesters simultaneously with reactive and disperse dyes in the The exhaust process can dye at temperatures above 100 ° C if you use dye baths that are next to the above-mentioned dyes alkalis as well as halogen-containing organic compounds that act as acid donors, preferably at elevated temperature with elimination of hydrogen halide with water react, and optionally contain carriers customary for dyeing the polyester fibers.

Durch den Gehalt der Färbeflotten gemäß der vorliegenden Erfindung an halogenhaltigen organischen Verbindungen, die als Säurespender wirken, erniedrigt sich der pH-Wert während des Fixiervorganges. Hierdurch wird nicht nur die Applikation der Reaktivfarbstoffe im Ausziehverfahren bei Temperaturen über 100°C ermöglicht, sondern auch die Gefahr einer Spaltung der Faser-Farbstoff-Bindung erheblich vermindert. Ferner erleiden die Dispersionsfarbstoffe bei dem erfindungsgemäßen Verfahren keine chemische Veränderung.Due to the content of the dye liquors according to the present invention of halogen-containing organic Compounds that act as acid donors, the pH value is lowered during the fixing process. This not only makes the application of the reactive dyes in the exhaust process at temperatures above 100 ° C, but also significantly reduces the risk of the fiber-dye bond splitting. Furthermore, the disperse dyes do not suffer any chemical effects in the process according to the invention Change.

Die Menge der den Färbebädern zuzusetzenden halogenhaltigen organischen Verbindungen, die als Säurespender wirken, ist in erster Linie abhängig von dem Alkaligehalt der Bäder. Sofern dieser Alkaligehalt in den üblichen Grenzen liegt, kann im allgemeinen mit einem Zusatz an halogenhaltigen organischen Verbindungen in Mengen von etwa 0,4 bis 40 g/I Färbeflotte gerechnet werden. Die zuzusetzende Menge an halogenhaltigen organischen Verbindungen wird so eingestellt, daß sich nach Abspaltung von Halogenwasserstoff ein pH-Wert von unterhalb etwa pH 8,0 einstellt.The amount of the dyebaths to be added halogen-containing organic compounds, which as The effect of acid donors is primarily dependent on the alkali content of the baths. Provided this alkali content is within the usual limits, can generally with an addition of halogen-containing organic Compounds in amounts of about 0.4 to 40 g / l dye liquor can be expected. The amount to be added of halogen-containing organic compounds is adjusted so that after elimination of hydrogen halide adjusts a pH value of below about pH 8.0.

Als halogenhaltige organische Verbindungen, die bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung als Säurespender wirken, kommen vor allem aliphatische, cycloaliphatische und heterocyclische Verbindungen mit einem oder mehreren Halogenatomen in Betracht, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:As halogen-containing organic compounds used in the process of the present invention as Acid donors are mainly aliphatic, cycloaliphatic and heterocyclic compounds with one or more halogen atoms which correspond to the following general formula:

ζ—c —ζ — c -

— R- R

In der Formel bedeutet X Chlor, Brom oder Jod oder Hydroxyl, Y Wasserstoff, Hydroxyl, ein Alkyl- oder ein Phenylrest oder Chlor, Brom oder Jod, Z Wasserstoff, Alkyl, Phenyl oder ein RestIn the formula, X is chlorine, bromine or iodine or hydroxyl, Y is hydrogen, hydroxyl, an alkyl or a phenyl radical or chlorine, bromine or iodine, Z is hydrogen, alkyl, phenyl or a radical

— C —Y- C-Y

η 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 5, R1 Wasserstoff, — OH, Chlor, Brom oder Jod oder Alkyl- oder Phenylreste, die gegebenenfalls wasserlöslichmachende Gruppen, wie z. B. — COOH, — SO3H oder — OH enthalten können, R2 Wasserstoff oder Alkyl- oder Phenylreste, die gegebenenfalls wasserlöslichmachende Gruppen, wie z. B. — COOH, — SO3H oder — OH enthalten können, R Wasserstoff, —OH, -CHO, η 0 or whole numbers from 1 to 5, R 1 is hydrogen, - OH, chlorine, bromine or iodine or alkyl or phenyl radicals, which may optionally contain water-solubilizing groups, such as. B. - COOH, - SO 3 H or - OH, R 2 can contain hydrogen or alkyl or phenyl radicals, which may optionally contain water-solubilizing groups, such as. B. - COOH, - SO 3 H or - OH, R hydrogen, -OH, -CHO,

— COOH -SO3H -CONH2 - COOH -SO 3 H -CONH 2

- CONH-alkyl — CN C0N-(alkyl)2 - CONH-alkyl - CN CON- (alkyl) 2

-SO2NH2 — SO2NH-alkyl-SO 2 NH 2 - SO 2 NH-alkyl

— SO2N-(alkyl)2,- SO 2 N- (alkyl) 2 ,

CH CH2
O
CH CH 2
O

oder ein Rest der Formelor a residue of the formula

— A —- A -

-C1-Z-C 1 -Z

wobei A die Bedeutung — O —, — CO —, — SO —, -SO2- — CONH — -SO2NH-where A means - O -, - CO -, - SO -, -SO 2 - - CONH - -SO 2 NH-

— CON-alkyl-, —CON-phenyl-,—SO2N-alkyl-oder- CON-alkyl-, --CON-phenyl-, - SO 2 N-alkyl- or

— SO2N-phenyl- besitzt, wobei die Alkyl- und Phenylreste gegebenenfalls wasserlöslichmachende Grup-- Has SO 2 N-phenyl, the alkyl and phenyl radicals optionally water-solubilizing groups

pen enthalten können. R kann ferner einen Rest A bedeuten, der über die Gruppepen. R can furthermore mean a radical A which has the group

die in der allgemeinen Formel an Stelle von Z steht, mit C1 zu einem Ringsystem verbunden ist.which takes the place of Z in the general formula, is connected to C 1 to form a ring system.

In der vorstehenden allgemeinen Formel sollen unter Alkylreste vorzugsweise niedere Alkylreste mit etwa 1 bis 6 Kohlenstoffatomen verstanden werden. Die Phenylreste können außerdem z. B. durch niedermolekulare Alkylreste substituiert sein.In the above general formula, lower alkyl radicals should preferably be used as alkyl radicals about 1 to 6 carbon atoms are understood. The phenyl radicals can also, for. B. by low molecular weight Be substituted by alkyl radicals.

Als geeignete halogenhaltige organische Verbindungen, die im wäßrigen Medium, vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen, unter Abspaltung von Chlorwasserstoff mit dem Wasser reagieren, seien beispielsweise genannt:As suitable halogen-containing organic compounds in the aqueous medium, preferably at Elevated temperatures, react with the elimination of hydrogen chloride with the water, are for example called:

Chloressigsäure,Chloroacetic acid,

3-Chlorpropionsäure,3-chloropropionic acid,

Phenylchloressigsäure,Phenylchloroacetic acid,

3-Chlorpropionsäurenitril,3-chloropropionic acid nitrile,

Äthylenchlorhydrin,Ethylene chlorohydrin,

l^-Dichlorpropanol^,l ^ -Dichloropropanol ^,

l-Chlorpropanol-2,l-chloropropanol-2,

3-Chlorpropylenoxyd,3-chloropropylene oxide,

Chlormethansulfonsäure,Chloromethanesulfonic acid,

2-Chloräthansulfonsäure,2-chloroethanesulfonic acid,

l-Chlorpropanol-l-sulfosäure-S,l-chloropropanol-l-sulfonic acid-S,

Chlorsulfoessigsäure,Chlorosulfoacetic acid,

3-Chlorpropandiol-1,2,3-chloropropanediol-1,2,

l-Chlorcaprolactam,l-chlorocaprolactam,

^-Trichlormethyl-propahol^,^ -Trichloromethyl-propahol ^,

3-Chlorpropionaldehyd,3-chloropropionaldehyde,

DichloressigsäureDichloroacetic acid

sowie die Alkalisalze Amide bzw. Anilide dieser Verbindungen.and the alkali salts amides or anilides of these compounds.

Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden die den Flotten zuzusetzenden Mengen an halogenhaltigen organischen Verbindungen, die als Säurespender wirken, so bemessen, daß sich nach Abspaltung des Halogenwasserstoffs ein pH-Wert von unterhalb pH 8,0, zweckmäßig unterhalb 7,5, vorzugsweise im Bereich von pH 4 bis 6, einstellt. Die einzusetzende Menge an halogenhaltigen organischen Verbindungen steht somit in Abhängigkeit von der angewandten Menge an Alkalien und damit indirekt von der Einsatzmenge an Reaktivfarbstoffen. Im allgemeinen wird die der Flotte zuzusetzende Menge an halogenhaltigen organischen Verbindungen etwa 0,1 bis 1,0 Gewichtsteile, insbesondere 0,3 bis 0,6 Gewichtsteile pro Gewichtsteil Reaktivfarbstoff betragen, vorausgesetzt, daß der pH-Wert der Flotte in dem für das Färben mit Reaktivfarbstoffen üblichen Bereich liegt.According to the process of the present invention, the amounts to be added to the liquors are halogen-containing organic compounds that act as acid donors, sized so that after Elimination of the hydrogen halide has a pH of below 8.0, expediently below 7.5, preferably in the range of pH 4 to 6, adjusts. The amount of halogen-containing organic to be used Compounds is therefore dependent on the amount of alkalis used and thus indirect on the amount of reactive dyes used. In general, the amount to be added to the liquor will be halogen-containing organic compounds about 0.1 to 1.0 part by weight, in particular 0.3 to 0.6 part by weight per part by weight of reactive dye, provided that the pH of the liquor in the for dyeing with reactive dyes is the usual range.

Als Alkalien, wie sie zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe erforderlich sind, kommen organische alkalisch reagierende Verbindungen oder zweckmäßig anorganische Alkalien, wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Trinatriumphosphat, Natriumhydroxyd, die entsprechenden Kaliumverbindungen oder Mischungen dieser Alkalien in Betracht. Die Alkalien kommen in solchen Mengen zur Anwendung, daß sich in der Färbeflotte ein pH-Wert von oberhalb 8,0, vorzugsweise im Bereich von 9 bis 12, einstellt. Im allgemeinen werden Alkalien in Mengen von etwa 0,1 bis 10 g/l den Färbeflotten zugesetzt.The alkalis required to fix the reactive dyes are organic alkaline reactive compounds or, advantageously, inorganic alkalis, such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, Trisodium phosphate, sodium hydroxide, the corresponding potassium compounds or mixtures of these alkalis can be considered. The alkalis are used in such amounts that the dye liquor has a pH of above 8.0, preferably in the range from 9 to 12. Generally, alkalis are used in amounts from about 0.1 to 10 g / l added to the dye liquors.

Als Dispersionsfarbstoffe kommen die. für dasThe disperse dyes are those. for the

Färben von Fasermaterialien aus linearen Polyestern hinlänglich bekannten Farbstoffe, z. B. solche aus der Reihe der Azo- oder der Anthrachinonfarbstoffe, in Frage.Dyeing of fiber materials made of linear polyesters well known dyes, e.g. B. those from the Series of azo or anthraquinone dyes in question.

Als Reaktivfarbstoffe kommen organische Farbstoffe in Betracht, die mindestens eine mit der Cellulosefaser reaktionsfähige Gruppe, eine Vorstufe hierfür oder einen mit der Cellulosefaser reaktionsfähigen Substituenten enthalten. Als Grundkörper der organischen Farbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Anthrachinone Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe, wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein können. Als reaktionsfähige Gruppen oder Vorstufen, die im alkalischen Medium solche solche reaktionsfähigen Gruppen bilden, seien z.B. die Epoxygruppe, die Äthylenimidgruppen, die Vinylgruppe in einer Vinylsulfongruppe oder im Acrylsäurerest, ferner die /S-SuI-fatoäthylsulfonylgruppe genannt. Als reaktionsfähiger Substituent kommen Substituenten in Betracht, die leicht abspaltbar sind und einen elektrophilen Rest hinterlassen; als Beispiel seien genannt Halogenatome an folgenden Ringsystemen: das Chinoxalin, Triazin, Pyrimidin, Phthalazin und Pyridazon.As reactive dyes organic dyes come into consideration, at least one with the cellulose fiber reactive group, a precursor for this or one reactive with the cellulose fiber Contain substituents. Particularly suitable base bodies for the organic dyes are those from Series of anthraquinones azo and phthalocyanine dyes, with the azo and phthalocyanine dyes can be both metal-free and metal-containing. As reactive groups or precursors in the alkaline medium such reactive groups are, for example, the epoxy group, the Ethyleneimide groups, the vinyl group in a vinyl sulfone group or in the acrylic acid radical, also the / S-SuI-fatoäthylsulfonylgruppe called. Possible reactive substituents are substituents which can be easily split off and an electrophilic radical leave behind; Examples include halogen atoms on the following ring systems: quinoxaline, Triazine, pyrimidine, phthalazine and pyridazone.

Als gegebenenfalls mitzuverwendende Carrier kommen die für das Färben von Polyesterfasern bekannten Hilfsmittel, wie z. B. o-Phenylphenol, p-Phenylphenol, Benzoesäurealkylester, Salicylsäurealkylester U. a. m., in Betracht. Weitere geeignete Carrier sind z. B. aufgeführt in den Veröffentlichungen »Melliand Textilberichte« (1961), S. 1275 und (1960), S. 198, sowie »Textil-Praxis (1957), S. 383 und 384 und in der ICI-Firmenschrift ICI-Technical Report »The Dyeing of Terylene«, Part I vom 11. 12. 1947. Die Carrier kommen in den beim Färben von Polyesterfasern üblichen Mengen zur Anwendung.Carriers which may also be used are those known for dyeing polyester fibers Aids such as B. o-phenylphenol, p-phenylphenol, Benzoic acid alkyl esters, salicylic acid alkyl esters U. a. m., into consideration. Other suitable carriers are e.g. B. listed in the publications "Melliand Textile Reports" (1961), p. 1275 and (1960), p. 198, as well »Textil-Praxis (1957), pp. 383 and 384 and in the ICI company publication ICI-Technical Report» The Dyeing of Terylene ”, Part I of December 11, 1947. The carriers are used in the dyeing of polyester fibers usual amounts for use.

Beispiel 1example 1

5 g Mischgarn aus 70 Teilen Polyesterfasern und 30 Teilen Zellwolle werden im Flottenverhältnis 1: 20 während IV2 Stunden in einem abgeschlossenen Färbeapparat bei 125° C mit einem Färbebad gefärbt, das, bezogen auf das Warenge wicht, 1 % des Dispersionsfarbstoffes der folgenden Formel 5 g of mixed yarn made of 70 parts of polyester fibers and 30 parts of staple viscose are dyed in a liquor ratio 1:20 for IV 2 hours in a closed dyeing machine at 125 ° C with a dyebath containing, based on the Warenge weight, 1% of the disperse dye of the following formula

H,N O OHH, N O OH

HO O NH2 HO O NH 2

in handelsüblicher Form und Beschaffenheit und 5% des Reaktivfarbstoffes der folgenden Formelin commercially available form and composition and 5% of the reactive dye of the following formula

O NH2 O NH 2

SO,NaSO, well

SO2-CH2-CH2- OSO3NaSO 2 -CH 2 -CH 2 - OSO 3 Na

kochenden Färbebad gefärbt, das bezogen auf das Warengewichtcolored at the boiling dyebath, based on the weight of the goods

1,5% des Dispersionsfarbstoffes der folgenden Formel1.5% of the disperse dye of the following formula

HO CONHHO CONH

IO N = N IO N = N

OCH,OCH,

in handelsüblicher Form und Beschaffenheit sowiein the customary form and condition as well as

1 g/l Natriumcarbonat,
4 g/l Chloracetamid,
12,5 g/l Natriumsulfat
1 g / l sodium carbonate,
4 g / l chloroacetamide,
12.5 g / l sodium sulfate

enthält.contains.

Nach dem Färben wird heiß gespült und geseift mit 1 g/l eines anionaktiven oder nichtionogenen Waschmittels — nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine egale brillante blaue Färbung.After dyeing, it is rinsed with hot water and soaped with 1 g / l of an anionic or nonionic detergent - rinsed and dried again. A level, brilliant blue coloration is obtained.

Beispiel 2Example 2

5 g eines Mischgewebes aus 67 Teilen Polyesterfasern und 33 Teilen Baumwolle werden im Flotten- in handelsüblicher Form und Einstellung, 1,5% des verhältnis 1 :40 während I1Z2 Stunden in einem 15 Reaktivfarbstoffes der folgenden Formel5 g of a mixed fabric of 67 parts of polyester fibers and 33 parts of cotton are liquor in the commercially available form and setting, 1.5% of the ratio 1:40 for I 1 Z 2 hours in a 15 reactive dye of the following formula

SO,HSO, H

OHOH

CH, — CONHCH, - CONH

N = N HO3SN = N HO 3 S

ClCl

N-N-

N SO3HN SO 3 H

in handelsüblicher Form und Einstellung sowiein the customary form and setting as well

1 g/1 Natriumcarbonat,1 g / 1 sodium carbonate,

4 g/l ^ Chloracetamid,
25 g/l Carrier aus Basis von Methylnaphthalin
4 g / l ^ chloroacetamide,
25 g / l carrier based on methylnaphthalene

in handelsüblicher Form,
12,5 g/l Glaubersalz
in commercial form,
12.5 g / l Glauber's salt

enthält. ...contains. ...

Nach dem Färben wird wie üblich gespült, geseift und getrocknet. Hiermit wird eine brillante rote Färbung auf beiden Faserarten in dem Gewebe erhalten.After dyeing, it is rinsed, soaped and dried as usual. This makes a brilliant red Preserved coloration on both types of fibers in the fabric.

NHNH

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zum Färben von Mischungen aus Cellulosefasern und Fasermaterialien aus linearen Polyestern mit Reaktiv- und Dispersionsfarbstoffen im Ausziehverfahren bei Temperaturen über 100°C, dadurch gekennzeichnet, daß man Färbebäder verwendet, die neben den obengenannten Farbstoffen Alkalien sowie als Säurespender wirkende halogenhaltige organische Verbindungen und gegebenenfalls für das Färben von Polyesterfasern gebräuchliche Carrier enthalten.Process for dyeing mixtures of cellulose fibers and fiber materials from linear Polyesters with reactive and disperse dyes in the exhaust process at temperatures above 100 ° C, characterized in that dye baths are used next to the abovementioned dyes, alkalis and halogen-containing organic substances which act as acid donors Compounds and, if appropriate, carriers commonly used for dyeing polyester fibers contain.

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