DE1617184A1

DE1617184A1 - Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1617184A1
Application number: DE19661617184
Authority: DE
Inventors: Ohren Tom Henry; Almstead James Lee; Greeb Henry Rudolf
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1964-10-06
Filing date: 1966-12-10
Publication date: 1971-02-25
Also published as: GB1092149A; FI48284C; FI48284B; DK129096B; GB1115300A; FI45206C; BE691077A; DE1467662B2; SE349319B; DE1467662A1; NO121799B; FR1505726A; FI45206B; SE339731B; NL6617647A; CH473216A; US3351557A

Description

Dr. Walter Beil ig. Dez. 196S

Alired Koepp stier . - ·

Dr,Kaiis Joidi^ Wolff 1617184 Dr, Hans Chr. Beil

Rectiisariwälte

Frankfurt a. M, - Höchst

AdeionstxaBe 58 - TeL 3126 4?

- Unsere Nr. 13 252 -

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V..St.A.

Reinigungsmittel

Die Erfindung betrifft Reinigungsmittel mit überlegenen Bigenschaften, insbesondere Gerüststoffe enthaltende, flüssige Reinigungsmittel in Form von beständigen Ölin-Wasser-Emulsionen.

Nach flüssigen Reinigungsmitteln mit überlegenen Eigenschaften bei den unterschiedlichsten Bedingungen, wie z.B. bei Verwendung von kaltem Wasser, besteht lebhafte Nachfrage. Dazu sind viele Komponenten notwendig und die Herstellung von flüssigen Waschmitteln ist sehr schwierig, wenn diese viele unterschiedliche Materialien, sowohl organische als auch anorganische enthalten. Wenn z.B. das flüssige Waschmittel anorganische Gerüststoffe enthält, neigt es dazu, mit Teilen der organischen Materialien eine zweite Phase zu bilden. Auch können sich einzelne Komponenten miteinander umsetzen, wodurch die eine oder beide Komponenten beeinträchtigt werden.

109809/1880

Ziel der vorliegenden Erfindung ist ein GerUststoffe enthaltendes, flüssiges Reinigungsmittel mit überlegenen Eigenschaften, die es z.B. auch in kaltem Wasser verwendbar machen. Dieses Waschmittel ist eine verträgliche, aus mehreren Komponenten bestehende, flüssige, beständige Emulsion; sie hat bezüglich der Beibehaltung des Weißgrades überlegene Eigenschaften. Zu diesem Zweck werden Detergentien zweckentsprechend gemischt.

Diese und andere Ziele können dadurch erreicht werden, daß man eine Gerüststoffe enthaltende, flüssige Waschmittelzusammensetzung in Form einer beständigen öl-in Wasser-Emulsion herstellt, die im wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen besteht:

1) Etwa 1 bis etwa 15 Gew. %, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 12 Gew. % eines nicht ionischen Detergens mit der folgenden Formel:

R(-OCH₂CH)_Y(-CH₃

in der R Alkylreste mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen oder Alkylphenylreste bedeutet, wobei die Alkylgruppen etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatome enthalten, Y eine ganze Zahl von 0 bis etwa 7 und Z eine ganze Zahl von etwa 5 bis etwa 45 bedeutet.

2) Btwa 1 bis etwa 1o Gew.% eines der folgenden Detergentienι

109809/1886

a. Einen Sultaindetergens mit der folgenden Formel: R²

R¹ _ N* - CH₂ - R⁴ - SO₃ ^θ

in der R einen Alkylrest mit etwa 1o bis etwa

2 3 Kohlenstoffatomen bedeutet; R und R jeweils

einen Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylrest be- ™

deuten; R einen Methylen-, Äthylen- oder Propylenrest bedeutet und X Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe bedeutet, wobei die Hydroxylgruppe an einem sekundären Kohlenstoffatom sitzt.

b. Einen Detergens der folgenden Formel:

R⁶

R⁵ - Q - 0

:t⁷ -

in der R einen Alkyl- oder Monohydroxyalkylrest bedeutet mit etwa 1o bis etwa 24 Kohlenstoffatomen, mit einem Gehalt von 0 bis etwa 3 Ätherbindungen und einem Molekulanteil, der etwa 1o bis etwa 18 Kohlenstoffatome und keine Ätherbindungen enthält. R und R bedeuten jeweils eine Methyl-, Äthyl-, Hydroxyäthyl-, Propyl- oder Hydroxylpropylgruppe und Q ein Phosphor— oder Stickstoffatom.

109809/1880

1 BI 7184

c. Gemischen dieser Detergentien

3) Etwa 1o bis etwa 36 Gew.% Gerüststoffe aus Alkali-(z.B. Natrium oder Kalium-)pyrophosphat, Alkalisalz,

Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalzen der Nitrilotriessigsäure, Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure, Kaliumtripolyphosphat oder Gemischen dieser Materialien, wobei nicht mehr als etwa 1o Gew.% Kaliumtripolyphosphat zugegen sind.

4) Einen Emulsionsstabilisator, nämlich Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren mit einer spezifischen Viskosität von etwa o,5 bis etwa 1,o, die mit einer 1-prozentigen Lösung des Mischpolymeren in Dimethylformamid bei 25⁰C ermittelt wurde oder Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid- · Mischpolymeren, deren spezifische Viskosität etwa o,1 bis etwa o,6 beträgt, wobei die spezifische Viskosität mit einer 1-prozentigen Lösung des Mischpolymeren in Methyläthylketon bei 25⁰C ermittelt wurde. Wird der erstgenannte Emulsionsstabilisator verwendet, dann ist er in Mengen von 1 bis etwa 2 Gew.% zugegen und bei Verwendung des letztgenannten Emulsionsstabilisators beträgt seine Menge etwa o,3 bis etwa 1,5 Gew.%. Es können auch Gemische der genannten Stabilisatoren verwendet werden.

5) Wasser als Restmenge, wobei der pH-Wert der Zusammen setzung zwischen etwa 11,7 und etwa 13 liegt·

Diese Bestandteile führen bei der Vereinigung in den angegebenen Mengenanteilen zu der gewünschten Produktbeständigkeit und den hochwertigen Eigenschaften bei seiner Verwendung.

109809/1880

Der pH-Wert der vorstehenden Zusammensetzung wird, falls erforderlich, durch Zugabe von z.B. Kaliumhydroxyd, Natriumhydroxyd, Lithiumhydroxyd oder den entsprechenden Oxyden auf etwa 11,7 bis etwa 13,ο gebracht. Alle Prozentsätze, Teile und Verhältnisse sind, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.

Zahlreiche andere Bestandteile können wahlweise zu dem vorstehenden Gemisch gegeben werden, um spezielle Effekte zu erzielen, ohne daß von den grundlegenden erwünschten Wascheigenschaften wesentlich abgewichen wird. Dazu gehört etwa o,1 bis etwa o,5 % eines Germizids mit der folgenden Formel:

13

R¹²-

N-R

12
in der R ein Alkylrest mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlen-

13 14 stoff atomen bedeutet, R und R jeweils eine Methyl—,

15 * Äthyl- oder Propylgruppe bedeuten, R eine Methyl-, Äthyl- oder Benzylgruppe darstellt und X ein Bromid-, Fluorid- oder Chloridanion ist. ·

Die diskontinuierliche Phase, d.h. die ölige Phase der erfindungsgemäßen öl-in-Wasser-Bmulsionen, enthält die nicht ionischen Detergentien, wenigstens den Hauptteil der anderen Detergentien (2) und, wie man annimmt, den Hauptteil der anderen in geringen Mengen anwesenden organischen Bestandteile , wie a.B, optische Aufheller

PAD OHiGINAL

109809/1ö80

und Pigmente. Zur Erzielung, einer öligen "Phase muß
das nicht ionische Detergens ölig sein, obgleich es kein flüssiges öl zu sein braucht. Beispiele für
geeignete nicht ionische Detergentien der vorstehend angegebenen allgemeinen Gruppe sind:

(1) Tetrapropylenphenol, das mit etwa 11 Mol Äthylenoxyd pro Mol Tetrapropylenphenol kondensiert ist,

(2) Kokosnußalkohol, der mit etwa 5 bis etwa 8 Mol
Propylenoxyd pro Mol Kokosnußalkohol kondensiert

w wird und wobei das dabei erhaltene Reaktionsgemisch

anschließend mit etwa 7 bis etwa 1o Mol Äthylenoxyd pro Mol des Reaktionsgemische kondensiert wird.

Die Funktion der nicht ionischen Detergentien ist
zweifach. Einmal stellen, wie vorstehend beschrieben, nicht ionische Detergentien die Hauptkomponente der öligen Phase dar. Zum anderen verleihen die nicht
ionischen Detergentien den Zusammensetzungen bei ihrer Verwendung zur Wäsche die erwünschten, zur Beibehaltung des Weißgrads führenden,Eigenschaften.

ψ Spezifische Beispiele für Detergentien der Gruppe (2) sind:

a. Sultaindetergentien

Von besonderem Interesse sind diejenigen, bei denen die lange Alkylkette (R ) ein spezifisches
C₁ -C.„-Alkyl oder ein Gemisch von Alkylkatten ist, das von natürlich vorkommenden hydrierten oder
nicht hydrierten Substanzen stammt und bei dem die kurzen Alkylketten Methylgruppen sind* ijtammt ζ ,Β. R von Tallöl oder Kokosnußöl, iat ίΓ ein Äthylenrest, bei dem eine Hydroxylgruppe -λ-u :a.? ^;; ;-t«reu Kohlen-

BAD ORIGINAL

10 9 8 0 9/1880

stoffatom der CH₉-R -Gruppierung substituiert ist

2 3
und R und R Methylgruppen sind. Das Sultaindeter- gens wird besonders bevorzugt» Andere spezifische Beispiele von bevorzugten Sultaindetergentien sind 3- (N, N-Oimethyl-N-hexadecylammonio) -propan-1 sulfonat, 2-(N-Methyl-N-äthyl-N-decyl)-äthan-1-sulfonat, ^-(NjN-Diäthyl-N-tetradecylJ-butan-isulfonat, k-/ß,N-Di-(2-hydroxyäthyl)-N-octadecyl/^- hydroxy-butan-1-sulfonat, Z-/W, N-Di(2-hydroxyäthyl)-N-dodecyl7~äthan-1-sulfonat, 4-/N-Methyl-N-(2-hydroxyathyl)-N-hexadecyl/rS-hydroxybutan-1-sulfonat und 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonium)-2-hydroxy-propan-1-sulfonat. Andere spezifische Beispiele sind Verbindungen, bei denen verschieden lange Alkylketten verwendet werden, um zu den entsprechenden Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- und Octadecylhomologen der vorstehenden Verbindungen zu führen, wie z.B. a-CNjN-Dimethyl-N-tetradecylammonium)-propan-1-sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N—octadecylammonium) äthan-1-sulfonat, usw.. Noch andere spezifische Beispiele umfassen Verbindungen, bei denen die an dem Stickstoffatom der vorstehenden Verbindungen substituierten kurzen Ketten durch die entsprechenden Methyl-, Äthyl- und Hydroxyäthylgruppen ersetzt sind, um die entsprechenden Homologen der vorstehenden Verbindungen zu ergeben.

b. Spezifische Beispiele für Phosphinoxyddetergentien sind!

Dimethyldodecylphosphinoxyd Dimethyltetradecylphosphinöxyd Athylnethyltetradecylphosphinoxyd Cetyldimethylphoaphinoxyd Dimethylst«a#rylphosphinoxyd Cetylathylpropylphomphinoxyd

109809/1880

161/184

Piäthyldodecylphosphinoxyd Diäthyltetradecylphosphinoxyd Dipropyldodecylphosphinoxyd bis-(2-Hydroxyäthyl)-dodecylphosphinoxyd bis-(2-Hydroxyäthyl)3-dodecoxy-2-hydroxypropyl-

phosphinoxyd

(2-Hydroxypropyl)-methyltetradecylphosphinoxyd

Dimethylpleylphosphinoxyd und Dimethyl-(2-hydroxydodecyl)-phosphinoxyd

Die C₁₂-C₁, Dimethylhomologen der vorstehenden Verbindungen werden bevorzugt. Andere Beispiele umfassen die Verbindungen, bei denen die kurzen Alkylketten der vorstehenden Verbindungen jeweils durch Methyl-, Äthyl-, Hydroxyäthyl-, Propyl- und Hydroxypropylreste ersetzt sind, um Homologen der vorstehenden Verbindungen zu ergeben. Noch andere Beispiele sind Verbindungen, bei denen Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- und Octadecylkohlenwasserstofferuppen die langen Alkylketten der vorstehenden Verbindungen ersetzen, um die entsprechenden Homologen zu ergeben.

c. Spezifische Beispiele der Aminoxyddetergentien sind:

Dirnethy1dodecy1aminoxyd
Dimethyltetradecylaminoxyd
Athylmethyltetradecylaminoxyd
Cetyldimethylaminoxyd
Dimethylstearylaminoxyd
Cetyläthylpropylaminoxyd
Diäthyldodecylaminoxyd

109809/1880

Diäthyltetradecylaminoxyd DipropyldodecylamiTnoxyd

bis-(2-Hydroxyäthyl)-dodecylaminoxyd bis-(2-Hydroxyäthyl)-3-dodecoxy-2-hydroxypropyl-

aminoxyd

(2-Hydroxypropyl)-methyltetradecylaminoxyd

Dimethyloleylaminoxyd Dimethyl-(2-hydroxydodecyl)-aminoxyd

Die C.₂-Cj ,-Dimethyl- oder bis-(2-Hydroxyäthyl)-Homologen der vorstehenden Verbindungen werden bevorzugt. Andere Beispiele umfassen die Verbindungen, bei denen die kurzen Alkylketten der vorstehenden Verbindungen jeweils durch Methyl-, Äthyl-, Hydroxy-äthyl-, Propyl- und Hydroxypropylreste ersetzt sind, um Homologen der vorsehenden Verbindungen zu ergeben. Nooh andere Beispiele umfassen die Verbindungen, bei denen die Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- und Octadecylkohlenwaaaerstoffgruppen die langen Alkylketten der vorstehenden Verbindungen ersetzen, um die entsprechenden Homologen zu ergeben.

Die SuItain-, Phosphinoxyd- und Aminoxyd-Detergentien verleihen den erfindungsgemäßen Verbindungen überlegene ffascheigenschaften. Insbesondere verleihen die bevorzugten SuItain-, Aminoxyd- und Phosphinoxyd-Detergentien den Zusammensetzungen sowohl in kaltem als auch in heißem Wasser Waschkraft. überraschenderweise beeinträchtigen diese oberflächenaktiven Zusammensetzungen auch nicht die ausgezeichneten Eigenschaften der nicht ionischen oberflächenaktiven Detergentien bezüglich der Beibehaltung des Weißgrades _f wenn sie zusammen mit den nicht ionischen obeiA£chenaktiv>en Mitteln verwendet werden· Sultain-Detergentlen werden

1Ο9809/18Θ0

161/184

Oi« Alkalipyrophosphate, die einen Τ·11 der erfindungsgemJLSen Zusammensetzungen bilden können, sind di· herkömmlicherweise bei flüssigen Detergenszusamaensetzungen verwendeten Gerüststoffe. Das bevorzugte Pyrophosphat ist ein Tetrakaiiumpyrophosphat.

Die bevorzugten organischen Qerüststoffe sind Alkalisalze, z.B. Natrium- oder Kaliumsalze, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze von Nitrilotriessigsäure oder Xthan-1-hydroxy-1,1-diphoephonsäure, vorzugsweise die Kaliumsalze. Die organischen Gerüst-Stoffe führen zusamsen mit dem Pyrophosphat au Überlegenen eigenschaften bezüglich der Beibehaltung des Weißgrades der DetergenszusaMtensetzung. Xthyiendiamlntetreessigs&uresalse sind wirksam, jedoch muß Sorgfalt ausgeübt werden, dafl die Zusammensetzungen zusammen mit einer ausreichenden Menge eines Korrosionsinhibitors verwendet werden müssen, um zu verhindern, daß dieser organische Geruststoff Korrosionsprobleme schafft.

Der vorstehende Ausdruck "substituierte Aamoniu*"-SaIse besieht sieh s.B· auf MonoMthanolaseioniu*! DiÄthanolaeeoaiu*- und TrUthanola—Bniumsalse.

Die vorstehenden organiso»en Qerjjststoff« u»A Pyrophosphate neigen dazu, Aluwinium^korrodieren. Aus diesem Grunde soll ein Korrosionsinhibitor eingearbeitet sein, falls die Waschlösung mit Aluminium in Berührung kommt. Natrium- und Kaliumsilikate mit einem Verhältnis von SiO₂ zu M₂O ("M" bezieht sich auf Natrium oder Kalium) von etwa 1,ο zu etwa 2,6, vorzugsweise etwa 1,6 zu etwa 2,6 sind wirksam, wenn sie in einer Konzentration von etwa Z bis etwa 4 Sew.% eingearbeitet werden·

109809/1880

Weniger als 2 % Silikat feststoff* führen unter ex-« tremeren Bedingungen nicht zu einem ausreichenden Schutz und mei\h/als k % haben einen nachteiligen Bffeiet auf die Produktbeständigkeit.

Die Bmulsion wird durch die Gegenwart der vorgenannten spezifischen Bmulsionsstabilisatoren beständig gehalten. Offensichtlich sind die im vorstehenden beschriebenen, spezifischen Zusammensetzungen und insbesondere die die vorstehend angeführten Sultaindetergentien enthaltenden Zusammensetzungen äußerst empfindlich gegenüber Stabilisatörveränderungen. Aus diesem Grund ä ist die Auswahl der Stabilisatoren kritisch. Die Stabilisatoren werden in dem US-Patent Nr. 2.ο47·398 beschrieben. Vorzugsweise sind diese Mischpolymeren linear und das Molverhältnis der in diesen Materialien anwesenden Monomeren beträgt vorzugsweise etwa lsi. Die Mischpolymeren werden im vorstehenden durch ihre spezifische Viskosität charakterisiert, welches eine anerkannte Grüße zur Kennzeichnung dieser Art von Verbindungen ist. Überall dort, wo spezifische Viskositäten angegeben werden, sind sie durch die erwähnten Versuche ermittelt worden.

Die Gegenwart dieser Stabilisatoren scheint für die i

Herstellung der erfindungsgemäßen stabilen emulsionen kritisch zu sein. Die spezifischen Bmulsionsstabilisatoren sind besonders dort wertvoll, wo die Transportbedingungen so sind, daß die Zusammensetzungen kontinuierlichen Stoßen und Bewegungen unterworfen werden.

Der pH-Wert der Zusammensetzung muß zwischen 11,7 und 13,ο gehalten werden. Wird der pH-Wert nicht in diesem Bereich gehalten, so können die Auswirkungen auf die Produktbeständigkeit äußerst bedenklich sein. Wie oben bereits angeführt wurde, kann der pH-Wert beispielsweise

109809/1880

durch Zugabe von Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Lithiumhydroxyd oder den entsprechenden Natrium-, Lithium- und Kaliumoxyden eingestellt werden.

Wahlweise können weitere Komponenten, wie z.B. optische Weißmacher (Aufheller) zugesetzt werden. Es wurde gefunden, daß nur eine begrenzte Zahl von optischen Weißmachern in den erfindungsgemäßen Verbindungen verträglich ist, insbesondere, wenn die bevorzugten Sultaindetergentien verwendet werden. Geeignete optische Aufheller umfassen wenigstens einen optischen Weißmacher der folgenden Art:

(1) Das Reaktionsprodukt von etwa 1 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol 1,2-bis-(Benzimidazolyl)-äthylen, z.B. N-(2·-Hydroxyäthyl)-1,2-bis-(benzimidazolyl)-äthylen.

( 2 ) Tetranatrium-4, k' -bis-/J"4' ' -bis- (2 " «-hydroxyäthyl) amino-6"-(3""-sulfophenyl)-amino-1 ",3",5^u-triazin-2"-yl) amino7"-2,2 · -stilbendisulf onat.

(3) N-(2-Hydroxyäthyl-4,4'-bis-(benzimidazolyl)-stilben.

(4) Dinatrium-4-(6^l-sulfonaphtho-/T', 2'-dT-triazol-2-yl)-2-stilbensulfonat.

(5) Dinatrium-4,4'-bis-/j4^!l-(2" ^l-hydroxyäthylamin)-6"-anilino-1", 3", 5"-triazin-2^ll-yl )aminp7"-2,2 ·-stilbendisulf onat.

(6) Dinatrium-4,4^l-bis-/j4^ll-(2"Xhydroxyäthoxy)-6¹¹-anilino-1", 3",5"-triazin-2^ll-yl)aminp/-2,2'-stilbendisulf onat.

(7) 1,2-bis-(5'-Methyl-2^l-benzoxazolyl)-äthylen.

(8) A—Methyl-T-dimethylaminocumarin.

ORIGIMAL INSPECTED

109809/1880

I BI 7184

(9) 2-Styrylnaphth-/T_s2-d/-Qxazol

(10) Das Reeftionsprodukt von 1 Mol 4,4'-bis~(Benzimidazolyl)-stilben und etwa ο,5 Mol Äthylenoxyd und ο,5 Mol Propylenoxyd

(11) Gemische dieser» Materialien

Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein quaternäres Ammoniumsalz enthalten, wie z.B. ein quaternäres Ammoniumgermizid, dann werden nicht ionische optische Weißmacher bevorzugt. Es können jedoch auch die anderen genannten ionischen optischen Weißmacher verwendet werden. Sie werden insbesondere zusammen mit nicht ionischen optischen Weißmachern bevorzugte

Diese optischen Weißmacher werden in einer Konzentration von etwa o,o3 bis etwa o,8, Gew.%, vorzugsweise etwa o,k Gew.% bevorzugt. Sie werden normalerweise zu der diskontinuierlichen Phase, der z.B. öligen Phase der Zusammensetzung, gegeben und sind in dieser zugegen.

Bin besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung beruht darauf, daß die vorstehenden optischen Aufheller (optische Weißmacher) in der öligen Phase der Zusammensetzung wesentlich verträglicher mit den SuItain-, Phosphinoxyd- und Aminoxyddetergentien (sowie den kationischen Materialien, falls diese zugegen sind) sind, wenn diejZusammensetzung in Form der vorstehend beschriebenen Öl-in-Wasser-Emulsion statt als homogene wässrige Lösung vorliegt.

Die Zusammensetzungen können auch etwa o,2 bis 1,5% schmutssuspeRsierende Mittel enthalten, wie z.B« Alkali-j, Ammonium- und substituierte Amraoniumcsrboxy-

IbI/184

methylcellulose oder Alkali—, Ammonium- und substituierte Ammoniumcarboxymethylhydroxyäthylcellulose. Ein Vorteil der erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittel ist, daß die leichter erhältlichen Carboxymethylcellulosesalze verwendet werden können. Die Carboxymethylcellulosesalze sind weniger löslich als die Carboxymethylhydroxyäthylcellulosesalze und normalerweise ist es sehr schwierig, Carboxymethylcellulosesalze in flüssigen Waschmittelzusammensetzungen zu verwenden. Durch Suspensieren der Carboxymethylcellulosesalze in der diskontinuierlichen Phase wird jedoch das Löslichkeitsproblem gelöst. Die Carboxymethylcellulose kann auch nach Lösen in einer Silikat-Wasser-Lösung vor Zugabe zu der Zusammensetzung zugesetzt werden.

Andere mögliche Bestandteile sind die vorstehend ange führten Germizide. Spezifische Beispiele für derartige Germizide sind Pentadecylbenzyldimethylammoniumchlorid und Tetradecyldiäthylmethylammoniumbromid.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch die folgenden Verfahrensstufen erhalten werden:

1.Bs wird ein Vorgemisch hergestellt, daß das nicht ionische oberflächenaktive Detergens, wenigstens etwa \/k des Sultain-, Phosphinoxyd- oder Aminoxyddetergens, die optischen Weißmacher, Farbstoffe, Carboxymethylcellulose und das eventuell zur Herstellung einer alkalischen Lösung erforderliche Alkali enthalt. Diese Bestandteile werden gründlich gemischt.

ORUsHmAL INSFeGTEO

109809/1880

161/184

2. Der Emulsionsstabilisator wird durch Hydrolysieren des vorstehend beschriebenen Mischpolymeren erhalten. Eine kleine Menge des nicht ionischen Detergens, etwa 2 bis 8o Gew,$, bezogen auf die Menge des nicht hydrolysierten Emulsionsstabilisaifors, wird in Wasser gelöst und dann mit dem Emulsionsstabilisator gemischt. Das Gemisch wird von etwa 65⁰C auf etwa 95°C erhitzt, so daß der Emulsionsstabilisator hydrolysiert, wodurch der pH-Wert auf unter 7 gebracht wird. Es wird angenommen, daß das nicht ionische oberflächenaktive Detergens sich Λ

mit dem Bmulsionsstabilisator unter Bildung eines Esters umsetzt. Die Menge des nicht ionischen Detergens, die bei der Hydrolyse des Emulsionsstabilisators verwendet wird, ist sehr wesentlich, da verhältnismäßig kleine Abweichungen der Mengen an nicht ionischem Detergens zu sehr großen Veränderungen der Viskosität des Endprodukts führen. Die Verwendung von größeren Mengen des nicht ionischen Detergens steigert die Viskosität.

3. Das hydrolysierte Harz wird vorzugsweise mittels Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd alkalisch

gemacht. . |

4. Das Vorgemisch und die den hydrolysieren Emulsionsstabilisator enthaltende wässrige Lösung werden miteinander gemischte Torzugsweise wird wenigstens ein Teil des Gerüststoffs zu der den Bmulsionsstabilisator enthaltenden wässrigen Lösung gegeben, bevor das Vorgemisch der wässrigen Lösung zugesetzt wird.

5. Falls vorhanden, wird der Rest des Sultain-, Phosphinoxyd- oder Aminoxyddetergens zu dem Gemisch zugegeben.

109809/1880

I 617184

6. Gegebenenfalls wird zusätzlicher Gerüststoff zu dem Gemisch gegeben.

7. Falls verwendet, wird das Silikat zu der Zusammensetzung gegeben.

8. Bei jeder der vorstehenden Stufen wird die Zusammensetzung sehr gründlich nach jeder Zugabe gemischt. Während die Temperatur der Zusammensetzung an dieser Stelle verhältnismäßig hoch ist, wird die Zusammensetzung mit hoher Scherkraft gemischt. Z.B. wird

ein Rührer mit einer Geschwindigkeit an den Enden von über 12,7 m/s verwendet. Das Mischen mit hoher Scherkraft verbessert die Beständigkeit der Emulsion unter Herabsetzung der Größe der Tröpfchen der diskontinuierlichen Phase.

9. Die Zusammensetzung wird gekühlt und Parfüm zugesetzt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch durch Mischen eines optischen Aufhellers, eines Schmutz suspensierenden Mittels, z.3. Natriumcarboxymethylcellulose, des nicht ionischen, oberflächenaktiven Detergens, des SuItain-, Phosphinoxyd- oder Aminoxyddetergens und, falls verwendet, des Pigments erhalten werden. Dieses Gemisch bildet die dispergierte (ölige) Phase der Emulsion. Diese dispergierte Phase wird zu einer Lösung des,wie vorstehend beschrieben, erhaltenen Emulsionsstabilisators und saurem Natriumpyrophosphat (oder saurem Kaliumpyrophosphat) in Wasser zugesetzt und gründlich gemischt.

Kalium- oder Natriumhydroxyd wird dann je nach Bedarf zugesetzt, um das saure Natriumpyrophosphat zu neutralisieren. Die anderen Bestandteile, z.B. Kaliumnitrilotriacetat, Kalium- oder Natriumpyrophosphat, Natriumsilikat usw. werden dann zu dem Gemisch gegeben.

109809/1880 original inspected

16171

-" 17 -

Die erfindungsgeraSßen Zusammensetzungen sind außerordentlich wirkungsvolle Reinigungsmittel» Der im vorliegenden verwendete Ausdruck "Reinigungskraft" bezieht sich auf das Vermögen einer Lösung eines Waschmittels ₃ Schmutz aus Kleidern zu entfernen. Der Begriff "Beibehaltung des'Weißgrades^cs bezieht sich auf die Fähigkeit einer Waschmittellösung, au verhindern, daß suspensierter Schmutz sich auf die Kleidung während des Waschvorgangs absetzt. Der im vorliegenden verwendete Ausdruck "Waschkraft^w umfaßt sowohl das Reinigungsvermögen ■ ™ als auch di® Beibehaltung des Weißgrades. Die erfindungsgema"ßen Waschmittel sind besonders wirksam hinsichtlich der· Beibehaltung des Weißgrades„

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind besonders wirkungsvoll j wenn der Waschvorgang mit kaltem Wasser, z.B. bei etwa 2? bis 38°C, vorgenommen wird« Dies ist besonders der Fall, wenn die Sultaindetergentien in den erfindungsgsmäßen Zusammensetzungen zugegen sind*

Die Durchführung der· vorliegenden Erfindung wird die nachfolgenden Beispiel© erläutert„

Beispiel 1

Flüssig© Waschmittel wurden als beständig© öl-in-i-Jasser-Emulsionen unt©2» Verwendung dsp naohfolgsnäsn Bestand= teil© (all© Zahlen sind. 6©wiotitsps©s©ato ) fee^gostsilt s

Sie wuj?den dadu^efe ©5pfealtoa_D daß jtaa doa optissfioa

das &&kmnt8&uQp®ndiQT®naQ Mittel _s clso nicht und dos o.n&@&® D©t©i»gons s©wio das

Lösung des Bmulsionsstabilisators und sauren Natriumpyrophosphats gegeben und sorgfältig gemischt. Das Kaliumhydroxyd wurde dann zugegeben, um den pH-Wert auf 12 zu bringen,und die übrigen Bestandteile wurden anschließend während des Mischens zugefügt.

Zusammensetzungen t

Dodecylphenol ί Äthylenoxyd-Kondensatj,

das durchschnittlich 11 Mol Äthylenoxyd

pro Mol Phenol enthält 5,4

_ L-N,N-dimethylammonium7-2-hydroxy-propan-1-sulfonat; das
Alkyl ist von Kokosnußalkohol abgeleitet und enthält 2 % C, , 66 % C₁₉, 23 % C₁₄, 9 % C₁₆ ^{lo 12} 5,4 6

Kaiiumpyrophosphat
Kaliumnitrilotriacetat
Natriumsilikat (2,45:1; Si0₂«Na₂0) N-(2·-Hydroxyäthyl)-1,2-bis-

(benzimidazolyl) -äthylen ο, οοί> ο, οο5

Tetranatrium-4,4'-bis-Zp'-bis-(2 «- hydroxyäthyl) -amino-6"- C 3" ^t3-sulf ophenyl,) amino-1¹¹,-I", 5^H-ti»iazin-2"-yl)-amino/-2,2^l-

o,15 ο,15

27	3	2o,	2
8,	8	6,	25
2,	2,	82

Farbstoff Spuren Spuren

Äthyl

spezifischen Viskosität von etwa o,6

("DX Ö4o - 2? - Harz") 1,4 1 ,4

Paj??niii ο» 3 o,

Wasser = Restmenge Restmenge

ORIGINAL 5HSPECTED

Diese Zusammensetzungen waren ausgezeichnete Waschmittel und zeigten eine gute Beibehaltung des Weißgrades baim Waschen von Textilien,

Wiz>d ein Rokosnußalfcohol-ÄthylenosEyd-Kondensat mit durchschnittlich 15 Mol Äthylenoxyd pro Mol Kokosnußalkohol entweder ganz oder teilweise anstelle des Dodecylphenol-Äthylenoxydkondensats in der vorstehenden Zusammensetzung verwendet, so werden insofern im wesentlichen gleichartige Ergebnisse erhalten, als die Zusammensetzungen immer noch eine gute Beibehandlung des Weißgrades aufweisen und ausgezeichnete Waschmittel sind, ä

Werden Kokosnußalkyldimethylphosphinoxyd, Kokosnußalkyldimethylaminoxyd oder ein beliebiges spezifisches Detergens, die vorstehend aufgeführt sind, oder Gemische derselben entweder ganz oder teilweise anstelle des 3-(N-Alkyl-N,N-dimethylamonnium)-2-hydroxypropan-1-sulfonats in den vorstehenden Formeln verwendet, so werden insofern im wesentlichen gleichartige Ergebnisse erhalten, als beständige Emulsionsprodukte mit guten Wascheigenschaften erhalten werden.

Wird ein lineares Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeres mit einer spezifischen Viskosität von g

etwa o, 2 anstelle des Ä'thylen/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren der vorstehenden Formeln entweder ganz oder teilweise verwendet, so werden insofern gleichartige Ergebnisse erhalten, als die Emulsion beständig ist.

Wird saures Kaliumpyrophosphat ganz oder teilweise anstelle des sauren Matriumpyrophosphats im vorstehenden Beispiel verwendet, so werden insofern im wesentlichen

109809/1880

- 2ο -

äquivalente Ergebnisse erhalten, als die Zusammensetzungen beständig sind.

Bei den vorstehenden Formeln befindet sich der größte Teil des Kaliumpyrophosphats, Kaliumnitrilotriacetats und Natriumsilikats in der wässrigen Phase und der größte Teil der anderen Bestandteile in der ölphase. Man nimmt an, daß die Carboxymethylcellulose und das Äthylen/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymere an der Öl-Wasser-Grenzfläche konzentriert sind.

Beispiel 2

Die nachfolgenden flüssigen Waschmittelzusammensetzungen sind, wenn sie nach dem Verfahren des Beispiels 1 in Form beständiger Öl-in-Wasser-Hmulsionen hergestellt werden, ausgezeichnete Waschmittelzusammensetzungen.

Zusammensetzungen,

Dodecylphenolί Propylenoxyd;

Äthylenoxyd-Kondensat, das durchschnittlich 3 Mol Propylenoxyd und 12 Mol Äthylenoxyd pro Mol Phenol enthält 4 6

3-(N,N-Dihydroxyäthyl-N-hexadecylammonium)-propan-1-sulfonat 8

Kokosnußalkyl-di-(2-Hydroxyäthyl)-

phosphinoxyd 6

Kokosnußalkyl-di-(2-hydroxyäthyl)-

aminoxyd *

Kaliumpyrophosphat 18 24 3ο

Kaliumäthylendiamintetraacetat 8 4

Kaliumnitrilotriacetat 2

109809/1880

1,5	1,5	1,5
0,05	0,05	U,05
0,7	0,7	0,7
Spuren	Spuren	Spuren

_ 21 - 161/184

0 D E

Lineares Methylvinyläther/Maleinsäurea-nhydrid-Mischpolymeres \,1s1) mit einer spezifischen Ylskosität von etwa 0,3 ("Gantrez ΑΈ 119")

K-(2-Hydroxyäthyl-4,4·-bis-(benzimidazolyl)-stilben

Natriumuarboxymethylhydroxyäbhy1-"Zellulose

Pigmente

Wasser Restmenge Restmenge Restmenge

Der pü-Wert wird mit Kaliumhydroxyd auf 12 eingestellte

In den vorstehenden Beispielen befinden sich das Kaliumpyrophosphat und Kaliumäthylendiamintetraacetat vorwiegend in der wässrigen Phase und der überwiegende Teil der restlichen Bestandteile in der Ölphase. Man nimmt an, daß die Carboxymethylcellulose und das Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymere an der Öl-Wasser-Grenzflache konzentriert sind«,

Werden in den vorstehenden Beispielen die nachfolgenden Aufheller in Mengen von etwa 0,4 ^cß> zugegeben und/oder ganz oder teilweise anstelle der vorstehenden Aufheller verwendet, so werden im wesentlichen äquivalente Ergebnisse Insofern erhalten, als die Zusammensetzungen ausgezeichnete Waschmittel sind und eine gute Weißkraft habens

(1) Das Reaktionsprodukt von etwa einem Mol Äthylenoxya und einem Mol 1,2«b±s~(Benzimidazolyl)»äthylen, Z₀B₄₁ (N-(2'-Hydroxyäthyl)-1,3~bis~(benzimidazolyl)-äthylenj

108809/1880

161/184

(2) Tetranatrium-4,4^l-bis/j4"-bis-(2"'-hydroxyäthyl)-amino-6"-(3 ""-sulfophenyl)-amino-1", 3", 5"-triazin-2"ryl)-amino7-2,2'-stilbendisulfonat;

(3) N-(2-Hydroxyäthyl-4,4'-bis-(benzimidazolyl)-stüben;

(4) Dinatrium-4-(6^Isulfonaphtho-/T^l, 2^l-d7-triazol-2-yl) 2-stilbensulfonat;

(5) Dinatrium-4,4'-bis-/fCV^l-2¹¹ '-hydroxyäthylamin)-6"-anilino-1", 3", 5^H-triazin--2"-ylKaminp7-2,2 '-stilbendisul fonat;

{6)_ Dinatrium-4,4'-bis-ZJV'-C 2« · -hydroxyäthoxy)-6"-anilino-1", 3",5"-triazin-2"-yl)-amino/-2,2'-stilben-

" disulfonat;

(7) 1,2-bis- ( 5 ' -Methyl-2 · -benzoxazolyl)-äthylen;

(8) 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin;

(9) 2-Styrylnaphth-/T,2-d7-oxazolJ

(10) Das Reaktionsprodukt von einem Mol 4,4'-bis-(Benzimidazolyl)-stilben mit etwa o,5 Mol Äthylenoxyd und o,5 Mol Propylenoxyd und

(1-1) Gemische derselben,

und zwar in einem Gewichtsverhältnis von z.B. 1:1.

Werden in den vorstehenden Beispielen entweder die Natrium-, Ammonium-, Äthanolammonium-, Diäthanoiammonium- oder Triäthanolammoniumsalze von Äthan-1-hydroxy-1,1 -diphosphonsäure, Nitrilotriessigsäure, Pyrophosphorsäure, Äthylendiamintetraessigsäure oder Gemische derselben oder Kaiiumäthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat oder Tripolyphosphat (^ 1 ο #) oder Gemisch derselben entweder ganz oder teilweise anstelle des Kallurnäthylendiamintetraecetats und/oder Kaliumnitrilotri acetats in den vorstehenden Zusammensetzungen verwendet,

Claims

so werden im wesentlichen gleichwertige Ergebnisse insofern erhalten, als die Calciumionen usw. entzogen werden.

Wird Pentadecylbenzyldimethylammoniumchlorid und/oder Tetradecyldiäthylmethylammoniumbromid zu den Zsammensetzungen der vorstehenden Beispiele in einer Menge von etwa o,3 % zugegeben, so werden insofern im wesentlichen äquivalente Ergebnisse erhalten, als die Zusammensetzungen beständige Öl-in-Wasser-Emulsionen sind und ausgezeichnete Waschmitteleigenschaften haben. Außerdem besitzen die Zusammensetzungen keimtötende Eigenschaften.

Wird in den vorstehenden Beispielen Natriumpyrophosphat anstelle des Kaliumpyrophosphats und/oder Ammonium-, Monoäthanölammonium-, Diäthanolammonium-, Triöthanolammonium- oder Kaliumcarboxymethylhydroxyäthylcellulose und/oder Carboxymethylcellulose entweder ganz oder teilweise verwendet, so werden im wesentlichen äquivalente Ergebnisse insofern erhalten, als die vorstehenden Zusammensetzungen ausgezeichnete Reinigungsmittel sind.

Beispiel 3

Die folgenden flüssigen Reinigungsmittel sind, wenn sie gemäß Beispiel 1 in Form stabiler Öl-in-Wasser-Emulsionen hergestellt werden, ausgezeichnete Reinigungsmittel;

Kokosnußalkohol (mittlere Fraktion): Äthylenoxyd-Kondensat mit einem

Gehalt von 25 Mol Äthylenoxyd pro

Mol Alkohol 13 Gew.%

3-(N-Kokosnuß-alkyl-N,N-dimethyl-

ammonium)-2-hydroxypropan-1-

sulfonat 5 Gew.%

Kaliumpyrophosphat 2 ο Gew_e$>

Kaliumnitrilotriacetat 5 Gew.%

Natriumsilikat (2,^5:15 SiO₂SNaO) 3,ο Gew.%

Gantrez AN 119 (vgl. Beispiel Z) o,7 Gew.%

Hasser Rest

Der pH-Wert wird mit Kaliumhydroxyd auf 12 eingestellt.

10 9809/1880 ORtäiNAL SUSPECTED

- 2k -

Patentansprüche

1. Flüssiges, GerUststoffe enthaltendes Reinigungsmittel in Form einer beständigen Öl-in-Wasser-Emulsion, gekennzeichnet durch die folgenden Bestandteile:

1) etwa 1 bis etwa 15 Gew.% eines nicht ionischen Detergens mit der folgenden Formel:

R(-OCH₂CH)_y(-OC₂H₄-)_z0H

CH₃

in der R einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoff atomen oder Alkylphenylrest, dessen Alkylgruppen etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatome enthalten, darstellt, Y eine ganze Zahl von 0 bis etwa 7 ist und Z eine ganze Zahl von etwa 5 bis etwa 45 ist,

2) etwa 2 bis etwa 1o Gew.% wenigstens eines der fol " genden oberflächenaktiven Detergentien:

a) eines Sultaindetergens der folgenden Formel: R²

^CH2 ~

R³

in der R einen Alkylrest mit etwa 1o bis etwa

2 3

18 Kohlenstoffatomen bedeutet, R und R jeweils Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylreste bedeuten, R einen Methylen-, Äthylen- oder Propylenrest bedeutet und X Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe darstellt, wobei die Hydroxylgruppe nur an einem sekundären Kohlenstoffatom sitzt,

109809/1880 original inspected

b) eines Detergens der folgenden Formel R⁶

R⁵ - Q - 0

R⁷

in der R Alkyl- oder Monohydroxyalkylreste mit etwa 1o bis etwa 2k Kohlenstoffatomen darstellt, die 0 bis etwa 3 Ä'therbindungen und einen Holekülanteil mit etwa 1o bis etwa 18 Kohlenstoffatomen ohne Ätherbindungen ent— halten und R und R jeweils Methyl-, Äthyl-, Hydroxyäthyl-, Propyl- oder Hydroxypropylreste bedeuten und Q ein Phosphor- oder Stickstoffatom ist,

c) Gemischen dieser Detergentien

3) etwa 1o bis etwa 36 Gew.% eines Gerüststoffs, der ein Alkalipyrophosphat, Alkali-, Ammonium- und substituiertes Ammoniumsalz der Nitrilotriessigsäure, Äthan-\-hydroxy-1,1-diphosphonsäure oder Athylendiamintetraessigsäure, Kaliumtripolyphosphat oder ein Gemisch dieser Materialien sein kann, in dem nicht mehr als etwa 1o Gew,% Kaliumtripolyphosphat zugegen sind,

k) einen Emulsionsstabilisator, der aus Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren mit spezifischen Viskositäten von etwa o,5 bis etwa 1,o oder Methylvinylather-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren mit einer spezifischen Viskosität von etwa o,1 bis etwa o,6 besteht, wobei der erstgenannte

•1OS809/1880

16 V/184

Emulsionsstabilisator in einer Menge von etwa 1 bis etwa 2 Gew.% und der letztgenannte Emulsionsstabilisator in einer Menge von etwa o,3 bis etwa 1,5 Gew.% verwendet wird oder aus Gemischen dieser Materialien,

5) Wasser als Rest, wobei der pH-Wert der Zusammensetzung zwischen etwa 11,7 und etwa 13,o liegt.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weiterein|Bestandteil etwa o,1 bis etwa o,5 % eines Germizids der folgenden Formel enthält!

13

R¹²-

i -R

¹⁵

·_χβ

in der R einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlen-

13 Ui. stoffatomen darstellt, R und R jeweils Methyl-, Äthyl- oder Propylreste bedeuten, R einen Methyl-, Äthyl- oder Benzylrest bedeutet und X ein Bromid-, Fluorid- oder Chloridanion ist.

3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daßfss als weiteren Bestandteil, der in der Öligen Phase in einer Menge von etwa o,o3 bis etwa o,8 % zugegen ist, wenigstens eines der folgenden verträglichen, optisch weißmachenden Mittel enthaltι

ORIGINAL INSPECTED

109809/188Q

(1 ) das Reaktionsprodukt von etwa 1 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol 1,2~bis-(Benzimidazolyl)-äthylen, z.B* N-(2'-Hydroxyäthyl)-1,2-bis-(benzimidazolyl)-ä■thylen,

(2) Tetranatrium-4,if·-b±s-/Jkⁿ -bis-(2 "'-hydroxyäthyl)-amino-6^II-(3^llll-sulfophenyl)-amino-1", 3", 5"-triazin-2"-yl)-amino/ⁱ'-2,2 '-stilbendisulfonat

(3 ) N- (2-HydiOxyäthyl-4, k' -bis- (benzimidazolyl) -

Stilben . g

(4) Dinatrium-4-(6'-sulfonaphtho/T¹, 2'-dT-triazol-2-yl)-2-stilbensulfonat

(5) Dinatriura-4,4^t-bis-/j4^ll-(2"ⁱ-hydroxya-thylamin)-6"-anilino-1", 3", 5"-triazin-2"-yl)-aminp7-2,2'-stilbendisulfonat

(6) Dinatrium-4,4^l-bis-/j4"-(2^Ifl-hydroxyathoxy)-6"-anilino-1", 3", 5^H™triazin-2"-yl)-amino7-2,2·- . stilbendisulfonat

(7) 1,2-bis-(5^lMethyl-2'-benzoxazolyl)-äthylen

(8) 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin

(9) 2-Styrylnaphth-/T,2-d7^-

(10) Das Reaktionsprodukt von 1 Mol 4,4'-bis-(Benziinid azolyl)-stilben und etwa o,5 Mol Äthylenoxyd und o,5 Mol Propylenoxyd, oder

(11) Gemische der vorstehenden Verbindungen, z.B. in einem Gewichtsverhaitnis von 1:1.

109809/1880

4. Flüssiges, GerUststoffe enthaltendes Waschmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Bestandteile enthält:

(1) etwa 5_f4 % eines Dodecyl-phenol Äthylenoxyd-Kondensats mit einem Gehalt von etwa 11 Mol Äthylenoxyd pro Mol Phenol

(2) etwa 5,4 % 3-(N, N-Dimethyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, dessen Alkylgruppe etwa 1o bis etwa 16 Kohlenstoffatome enthält und wenigstens etwa 5o% der Gruppen 12 Kohlenstoffatome enthalten

(3) etwa 27 % Kaliumpyrophosphat

(4) etwa 8,3 1» Kaliumnitrilotriacetat

(5) etwa 2,8 % Natriumsilikat mit einem Verhältnis von SiO₂ : Na₂O von etwa 2,45 : -1

(6) etwa o,7 % Natriumcarboxymethylcellulose

(7) etwa o,2 % ei-nes verträglichen Aufhellers, der aus

1-Benzimidazolyl-2-(N-hydroxyäthyl)-benzimidazolyläthylen oder Tetranatrium-4,4'-bis-/j4-diäthanolamino-6-(3-3ulfo)-anilino-1,3,5-triazin-2-yl)-amino7-2,2·-stilbendisulfonat besteht

(8) etwa 1,k% Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeres mit eigner spezifischen Viskosität von etwa o,7

(9) etwa o,3 % Farbstoffe und Parfüm und

(lo) Wasser als Rest,

wobei der pH-Wert auf 12 eingestellt wird.

ORtQINAL INSPECTED 10980 9/1880

5. Gerüststoffe enthaltendes Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 4 bis Gsw,% eines nicht ionischen Detergens (1) enthalt.

ό. GerUststoffe enthaltendes Reinigungsmittel nach Anspruch 1t gekennzeichnet durch 4 bis 8 Gew.% eines oberflächenaktiven Detergens (2).

Für:

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

RechtS sftiwalt

109809/1890