DE1696168C3 - Method for gluing paper - Google Patents
Method for gluing paperInfo
- Publication number
- DE1696168C3 DE1696168C3 DE19671696168 DE1696168A DE1696168C3 DE 1696168 C3 DE1696168 C3 DE 1696168C3 DE 19671696168 DE19671696168 DE 19671696168 DE 1696168 A DE1696168 A DE 1696168A DE 1696168 C3 DE1696168 C3 DE 1696168C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- paper
- copolymers
- mol percent
- percent
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 title description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 28
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 14
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 14
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGIYPVFBQRUBDD-UHFFFAOYSA-N ethenoxycyclohexane Chemical class C=COC1CCCCC1 VGIYPVFBQRUBDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 33
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 6
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 2
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011436 cob Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZBOVSFWWNVKRJ-UHFFFAOYSA-M 2-butoxycarbonylbenzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O YZBOVSFWWNVKRJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical class NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M acetyloxyaluminum;dihydrate Chemical compound O.O.CC(=O)O[Al] HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- COOGPNLGKIHLSK-UHFFFAOYSA-N aluminium sulfide Chemical compound [Al+3].[Al+3].[S-2].[S-2].[S-2] COOGPNLGKIHLSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940009827 aluminum acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 101150073877 egg-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N loratadine Chemical compound C1CN(C(=O)OCC)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC(Cl)=CC=C21 JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- -1 vinyl isobutyl Chemical group 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Description
4040
Die vorliegende Ertindung betrifft ein Verfahren iur Oberflächenleimung von Papier unter Verwendung einer für diesen Zweck neuen Kombination bestimmter an sich bekannter Mittel.The present invention relates to a method using surface sizing of paper a new combination of certain known means for this purpose.
Fs ist allgemein bekannt. Papier in der Masse unter Verwendung von Kolophonium und verwandten Stoffen (»Harzleim«) und Alun1iniumsal7.cn zu leimen.Fs is well known. Paper in bulk using rosin and related To glue fabrics ("resin glue") and aluminum salts.
Aus der FR-PS 9 31044 ist außerdem bekannt, zur Verbesserung der Fesligkeitseigenschaften das fertige Papier mit carboxylgruppenhaltigeii Copolvinerisalen zu imprägnieren. Fine Leimung, also eine mit einer gewissen Hydrophobierung verbundene Verbesserung der Wasser- und Tinlenfestigkeii. wird hierbei jedoch nicht erzielt.From FR-PS 9 31 044 it is also known to improve the strength properties finished paper with copolvinerals containing carboxyl groups to impregnate. Fine sizing, i.e. one associated with a certain degree of water repellency Improvement of the water and tin resistance. will but not achieved here.
Aus der BF-PS 6 54X89 sind Leimungsmillel bekannt, die durch Reaktion eines Copolymerisates aus einem «-Olefin und Maleinsäureanhydrid mit einem Diatnin und anschließende Vernetzung des Rcaklionsproduktes mit einem Fpihalohydrin hergestellt werden. Nach der Lehre der Patentschrift sind nur vernetzte Copolymerisate als Leimungsmittel brauchbar.Gluing mills are known from BF-PS 6 54X89, the reaction of a copolymer of a «-olefin and maleic anhydride with a Diet and subsequent cross-linking of the reaction product be made with an Fpihalohydrin. According to the teaching of the patent are only networked Copolymers can be used as sizing agents.
Die US-PS 31 65 4Sd betrifft Copoh merisate aus Olefinen und Maleinsäureanhydrid, die mil Vinylestern äthylenisch ungesättigter Carbonsäuren vernetzt sind. Dispersionen der Alkali-. Ainin- oder Ammoniumsalze der vernetzten Copolymerisate werden für verschiedene Zwecke empfohlen, z. H. als Verdickungsmittel in Druckpasten oder fur die Behandlung des Abwassers von Papierfabriken, jedoch nicht als bberfiächenleimungsmitte! für Papier. ^The US-PS 31 65 4Sd relates to copoh merisate Olefins and maleic anhydride, which mil vinyl esters Ethylenically unsaturated carboxylic acids are crosslinked. Dispersions of the alkali. Ainin or Ammonium salts of the crosslinked copolymers are recommended for various purposes, e.g. H. as a thickener in printing pastes or for the treatment of waste water from paper mills, but not as surface sizing agent! for paper. ^
Die mit den bisher bekannten Miiichi ei ziehen 1 eimuniien sind vielfach nur unzureichend alkalifc-.i und häufm nur mit ungenügendem Erfolg auf füllstoffreiehe"Papiere anwendbar. Aufgabe der Erfindung ist es. ein Verfahren zur Oberflächenleimung von P'ipier aufzuzeigen, bei dem man geleimte Papiere enthält, die eine'hohe Alkalifestigkeit aufweisen.The pull with the previously known Miiichi egg 1 Eimunien are often inadequately alkali-fc-.i and often with unsatisfactory results on non-filler papers applicable. It is the object of the invention. a process for surface sizing of P'ipier to point out, with which one glued papers contains, which have a'hohe alkali resistance.
Die Aufgabe wird ertindungsgemäß dadurch geli'..-,ι.
dal1' ΑΓ " ;- oder Fe"" " "-Kationen enthaltendes Papier
oberflächlich mit wasserlöslichen Salzen \·..η
Copolymerisaien. die aus
(al Vinylalkyläthern und oder VinylcyclohexvlatherAccording to the invention, the task is thereby achieved. dal paper containing 1 '" ; or Fe""""cations on the surface with water-soluble salts \ · .. η copolymers from
(al vinyl alkyl ethers and / or vinyl cyclohexyl ethers
und
(bl Maleinsäureanhydrid und oder Maleinsäurcmonoalkylestern
and
(bl maleic anhydride and / or maleic acid monoalkyl esters
als charakteristischen Comonomeren aufgebaut sind. imprägniert wird.are constructed as characteristic comonomers. is impregnated.
ZurEinführung der Al" " *- oder Fe' ' " -Kationen eiuncn sich vornehmlich Aluminiumsulfat (»Alaun·· 1. Aluminiumacetat. basisches Aluminiumchlorid, basisches Aluminiumacelat und Fisendlll-chlorid. Ki; weiße Papiere empfehlen sich die Aluinimumsal/c. während man bei Papieren, bei denen ein hraungelher Stich nicht stört, die EisendII(-Salze verwenden kann. und /war in beiden Fällen etwa 0.005 bis 0.5. vorzugsweise 0.02 bis 0.1 Gewichtsprozent der Kationen, bezogen auf die Menge des Faserstoffs. Zweckmäßigerweise setzt man die Salze dem Papiei brei zu; man kann aber auch da:; fertige Papier mit einer Lösung der Salze imprägnieren, bevor man es mit dem Copokmerisat behandelt.Introducing the Al "" * or Fe "" cations It is mainly aluminum sulphate (»alum ·· 1. Aluminum acetate. basic aluminum chloride, basic Aluminum acelate and fisendlll chloride. Ki; white papers recommend the Aluinimumsal / c. while with papers where a hraunelher Sting does not bother you, the iron (II) salts can use. and / was about 0.005 to 0.5 in both cases. preferably 0.02 to 0.1 percent by weight of the cations, based on the amount of fiber. Appropriately if the salts are added to the paper egg pulp; one can but also there :; Impregnate finished paper with a solution of the salts before it is treated with the Copokmerisat treated.
Die zum Aufbau der Copolymerisate dienenden Vinylalkyläthcr (a) sollen vorzugsweise 3 bis 12. insbesondere 5 bis 8 C-Atome enthalten. Als besondeis »eciiinel haben sich die Vinylalkyläthcr mit verzweigten Cr bis C.s-Alkylreslcn erwiesen. Der Anteil dieser Comonomeren soll etwa 50 bis 70. vorzugsweise 5o bis 60 Molprozent betragen, bezogen auf die Menge des Copolymerisates.The vinyl alkyl ethers (a) used to build up the copolymers should preferably be 3 to 12, in particular Contain 5 to 8 carbon atoms. The branched vinyl alkyl ethers have proven to be a special feature C.sub.1 to C.sub.5 alkyl residues have been proven. The proportion of this Comonomers should be about 50 to 70, preferably 50 to 60 mol percent, based on the amount of the copolymer.
Zur Herstellung der Copolymerisate, die durch übliche radikalischc Copolymerisation zweck-For the preparation of the copolymers, which are expedient by customary radical copolymerization
mäßigerweise in organischer Lösung oder Dispersion erfolgt, bevorzugt man Maleinsäureanhydrid und hydrolysiert das Copolymerisat anschließend. Die Amido- oder Alkylgruppen werden sodann durch nachträgliche Amidierung bzw. Veresterung in das Copolymerisat eingeführt, sofern man nicht die Maleinsiiiiremonoalkylester als Ausgangsmonomere ibl verwendet hat. Die Alkylgruppen in den letztgenannten Verbindungen sollen vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome enthalten: dies gilt auch für die Alkohole, mit denen die Copolymerisate nachträglich verestert weiden. Maßgebend für den mittleren Amidicrungs- bzw. Veiesierungsgrad ist. daß die Salze des cai'noxyltiruppcnhaltigen Copolymerisates wasserlöslich bleiben. Der mittlere Amidierungs- bzw. Veresterungsgrad kann, daher im allgemeinen bis zu 70"„ aller verfügbaren Carboxylgruppen betragen.takes place moderately in organic solution or dispersion, maleic anhydride is preferred and the copolymer is then hydrolyzed. The amido or alkyl groups are then introduced into the copolymer by subsequent amidation or esterification, unless the maleic monoalkyl esters have been used as starting monomers ibl. The alkyl groups in the last-mentioned compounds should preferably contain 1 to 4 carbon atoms: this also applies to the alcohols with which the copolymers are subsequently esterified. The decisive factor for the average degree of amidicration or diffusion is. that the salts of the ca'noxyltyruppcnhaltigen copolymer remain water-soluble. The mean degree of amidation or esterification can therefore generally be up to 70 "" of all available carboxyl groups.
Als Copolymerisate bewähren sich solche aus etwa 50 bis 60 Molprozeni Vinylbuivläther und 40 bis 50 Molpmzenl Maleinsäureanhydrid besonders gut.As copolymers, those from about 50 to 60 mole percent vinyl builder ether and 40 to 50 mol / mole of maleic anhydride is particularly good.
Neben den Comonomeren Ia) und (b| können die Copolymerisate nocn bis zu etwa 20 Molprozent aus weiterer polynierisierbaren Verbindungen IcIIn addition to the comonomers Ia) and (b |, the Copolymers up to about 20 mol percent of other polymerizable compounds IcI
aufgebaut s-in. darunter /. B. aus Acrylsäure. Methacrylsäure. Acrylnitril. Methacrylnitril. Acrylamid. Methacrylamid, den C1- bis C^-Alkylestern der Acrylsäure und Methacrylsäure, den Vinylestern von C\- bis Q-Alkylcarbonsäuren. Vinylchlorid und Styrol.built s-in. including /. B. from acrylic acid. Methacrylic acid. Acrylonitrile. Methacrylonitrile. Acrylamide. Methacrylamide, the C 1 - to C ^ -alkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid, the vinyl esters of C \ - to Q-alkyl carboxylic acids. Vinyl chloride and styrene.
Zur Herstellung der wasserlöslichen Salze der Copolymerisate, welche freie Carboxylgruppen oder Anhydridgruppen enthalten, brauchen nicht alle Carboxylgruppen neutralisiert zu werden, vielmehr reicht ein Neutralisierungsgrad von 60%. bezogen auf die Anzahl aller Carboxyl- oder Anhydridgruppen. im allgemeinen bereits aus.For the preparation of the water-soluble salts of the copolymers which have free carboxyl groups or Contain anhydride groups, not all of the carboxyl groups need to be neutralized, but is sufficient a degree of neutralization of 60%. based on the number of all carboxyl or anhydride groups. in the general already out.
Als Kationen kommen vor allem Ammonium oder Mono-, Di- oder Trialkylammonium mit insgesamt bis zu 6 C-Atomen in Betracht snvie ferner z.B. Natrium. Man führt diese Kationen wie üblich in die Copolymerisate ein. also durch L'msetzung mit unter anderem Ammoniak und den freien organischen Amiren oder Natronlauge oder Natriumcarbonat.The main cations are ammonium or mono-, di- or trialkylammonium with a total of up to 6 carbon atoms are also considered, e.g. sodium. As usual, these cations are introduced into the Copolymers. thus by reaction with, among other things, ammonia and the free organic amines or caustic soda or sodium carbonate.
Die benötigte Menge der Copolymerisate liegt etwa /wischen 0.05 und 5. vorzugsweise 0.1 und 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des Faserstoffs. Das Gewichtsverhältnis der Menge des Copolymerisate* zur Menge der ΛΓ " "- oder Fe" *'-Kationen soll bevorzugt /wischen ungefähr 1 : 10 bis 1 : 300 betragen.The required amount of the copolymers is about / between 0.05 and 5, preferably 0.1 and 2 percent by weight, based on the amount of fiber. The weight ratio of the amount of the copolymer * to the amount of ΛΓ "" - or Fe "* '- cations preferably / between about 1:10 to 1: 300.
Neben der erlindungsgemäß zur Leimung zu verwendenden Salz-Copolymerisat-Kombination können auch sonstige nichtionische oder anionische Leimungsinittel. z. B. Harzleim, mitverwendei werden. Ganz allgemein sind die neuen Mittel mit Papierhilfsmitteln wie Füllstoffen. Pigmenten. Farbstoffen. Naßserfestigungsmitteln. Aufhellern und sonstigen Mitteln gut verträglich. Dies gilt für die Herstellung geleimter Papiere jeder Stärke und Art. also /. B. für Papiere und Kartons aus gebleichtem und ungebleichtem Sulfit- oder Sulfat-Zellstoff und Holzschliff.In addition to the one to be used for gluing in accordance with the invention Salt copolymer combination can also other nonionic or anionic sizing agents. z. B. resin glue, are also used. All general are the new agents with paper auxiliaries such as fillers. Pigments. Dyes. Wet strength agents. Brighteners and other agents well tolerated. This applies to the manufacture of glued Papers of all strengths and types. So /. B. for paper and cardboard made of bleached and unbleached Sulphite or sulphate pulp and wood pulp.
Die Methodik der Leimung mit den neuen Mitteln gleicht im übrigen den herkömmlichen Verfahrensweisen der Oberflächenleimung, so daß sich nähere Ausführungen hierzu erübrigen.The method of gluing with the new means is otherwise similar to the conventional procedures the surface sizing, so that there is no need for further explanations.
Der erfindungsgemäßen Aufgabe entsprechend erhält man Papiere ausgezeichneter Leimungseffekte, wobei die Alkalifestigkeit und die gute Füllstoffverträglichkeit besonders hervorgehoben seien.According to the object of the invention, papers with excellent sizing effects are obtained, The alkali resistance and the good filler compatibility are particularly emphasized.
Im folgenden beziehen sich, wenn nicht anders vermerkt. Prozentangaben auf das Gewicht.Unless otherwise noted, the following refer to. Percentages based on weight.
Man verarbeitet eine etwa 0.5%ige Faserstoffsuspension aus H)0".iigem gebleichtem Sultit/ellstoff. die 0.5"ο (bezogen auf die FaserstoffmengeI Aluminiumsulfat enthält, in üblicher Weise /u einem Papier des Flächengewichtes SO g irr.An approximately 0.5% pulp suspension is processed made of H) 0 ".iigem bleached sultitol / pulp. the 0.5 "ο (based on the amount of fiber I aluminum sulfate contains, in the usual way / u a paper of the basis weight SO g irr.
Dieses Papier wird sodann mit einer 2.4%igen wäßrigen Lösung des Aminoniumsal/.es (Versal/ungsgrad 100%) eines Copolymerisate^ aus 50 Molpro/ent Vinylisobutyläther und 50 Molpro/ent Maleinsäureanhydrid auf 1.2% Feslstoffaufnahme (bezogen auf die Menge des Papiers) imprägniert und danach getrocknet. This paper is then with a 2.4% aqueous Solution of the aminonium salt (degree of capitalization 100%) of a Copolymerisate ^ from 50 Molpro / ent vinyl isobutyl ether and 50 mol per / ent maleic anhydride to 1.2% solids absorption (based on the Amount of paper) impregnated and then dried.
Im Vergleich da/u wurde dasselbe Papier wie üblich mit Harzleim in der Masse geleimt, da man nach diesem Verfahren die nächst vergleichbaren Leimimgseffekte erzielt.In comparison da / u the same paper was glued as usual with resin glue in the mass, since one after the next comparable gluing effects to this process achieved.
Der Leimungsgrad wurde sodann nach dem Cobh-Test (DIN-Norm 53 32 1 min) und nach derThe degree of sizing was then determined according to the Cobh test (DIN standard 53 32 1 min) and according to the
Tintensehwimmprobe (Prüftinte nach DlN 53 12dl bestimmt. Die F.niebnisse zeiül folgende Übersicht:Ink swimming test (test ink determined according to DlN 53 12dl. The results show the following overview:
Papierpaper
Lrfindungsgemäß
iieleimtAccording to the invention
ielsimpt
:i.,eii 1 \!inulL>: i., eii 1 \! inulL>
Herkömmlich ge- 50
leimt (Masse)Conventionally 50
glues (mass)
UnueleimiUnueleimi
140140
kein Durchschlug
nach 5 minno penetration
after 5 min
Durchschlag
nach 3 minBreakthrough
after 3 min
Durchschlag
nach 1 minBreakthrough
after 1 min
spie! 2spat! 2
Mi»n verarbeitet eine Faserstoffsusper.sion des Mahlgrades 38 SR aus 30",, Holzschliff und "<l% gebleichter Cellulose, die Zusätze (bezogen auf die Menge des Faserstoffs 1 von 14",, Kaolin und !",· Aluminiumsulfat enthält, in üblicher Weise /u Papier (XOg rr) und behandelt es mit den im Beispiel 1 genai. /.en Leimungsmitteln weiter.Min processes a fiber suspension of the Freeness 38 SR from 30 "" wood pulp and "<l% bleached cellulose, the additives (based on the amount of fiber 1 of 14 ",, kaolin and!", · Contains aluminum sulfate in the usual way / u paper (XOg rr) and treats it with the in Example 1 genai. /.en sizing agents continue.
Die Güte der Leimung und durch folgende Werte veranschaulicht:The quality of the glue and the following values illustrates:
'.1 pier'.1 pier
H e i s ρ i e 1 3H e i s ρ i e 1 3
Man verarbeitet eine Faserstoffsuspension aus gebleichtem Sullit/ellstoff ( = HH)1Ol. 12% Kaolin und λ".» Aluminiumsulfat wie üblich zu Papier des Fläeheniiewichles 80 g ni" und imprägniert es sodann mit einer wäßrigen Lösung, die 1.5% des Ammoniumsalzes (Versal/.urmstirad W)1Oi eines Copolymerisates aus 50 Molpro/ent Vinylhutyläthcr und 50 Molpro/ent Maleinsäureanhydrid und 2% heißwasserlösliche o\\- dati\ abgebaute Stärke enthält, auf etwa 1.5",, Feststoffaufnahme. A fiber suspension made of bleached Sullit / ellstoff (= HH) 1 oil. 12% kaolin and λ "is processed.» Aluminum sulfate as usual paper of Fläeheniiewichles 80 g ni "and impregnated it then with an aqueous solution containing 1.5% of ammonium salt (Versal / .urmstirad W) 1 Oi of a copolymer of 50 Molpro / ent Vinylhutyläthcr and 50 Molpro / ent maleic anhydride and 2 % hot water soluble starch contains degraded starch to about 1.5 "" solids uptake.
Im Vergleich da/u stellt man ein üblich in dei Masse mit Har/Ieim geleimtes Papier her.In comparison da / u one puts a common in dei Made with glue sized paper.
Die Prüfung des Leimungsgrades erbrachte folgende Werte:The test of the degree of sizing produced the following values:
Lrlindungsgemäß
geleimtAccording to
glued
1 leiköninilieh
geleunt 1 Massel1 leiköninilieh
used 1 pig
I nueleimiI nueleimi
ι ,.Mv U.!ι, .Mv U.!
ISIS
1 mli.'!W h'Ä ::i:;r,p!1 mli. '! W h'Ä :: i:; r, p!
Durchsehlag
nach 1 2 minLeakage
after 1 2 min
Durchschlag
nach (1 minBreakthrough
after (1 min
Durchschlag
nach 2 minBreakthrough
after 2 min
Man verarbeitet eine Faserstoffsuspension aus gebleichtem Sulfilzdlstoff (= 100"..', 12% Kaolin. 3% Alurniniurnsulfu' und I"« eines handelsüblichen anionischen Harnstoff- Formaldehyd - Naßfestharzes in üblicher Weise zu Papier des Flächengewichtes SO g irr. Danach imprägniert man das Pap;'.*r mit einer wäßrigen Lösung des Methylammonium-Salzes (VersalzunF,sgrad 1000Zu! eines Copoiymerisates aus 55 Molprozent Vinylcyclohexylülher und 45 Molprozent Maleinsäureanhydrid, die außerdem noch 0.02Hb eines handelsüblichen anionischen optischen Aufhellers enthielt. Die Fesistoffaufnahme betrug 1.8% und in einem Parallelversuch 0.9%.A fiber suspension of bleached sulphurized liquid (= 100 ".. ', 12% kaolin. 3% aluminum sulphide and 1""of a commercially available anionic urea-formaldehyde wet-strength resin) is processed in the usual way to give paper with a basis weight of SO g. Then it is impregnated Pap ; '. * R with an aqueous solution of the methylammonium salt ( Versalzu n F, degree 100 0 to! Of a copolymer of 55 mol percent vinylcyclohexyl ether and 45 mol percent maleic anhydride, which also contained 0.02Hb of a commercially available anionic optical brightener 1.8% and in a parallel experiment 0.9%.
Im Vergleich dazu wurde das Papier in der Masse wie üblich mit Harzleim geleimt. Die Prüfung nach dem Cobb-Test und auf Alkaliresistenz, bei der die 7-ch gemessen wurde, die ein Tropfen 10%ige Natronlauge benötigt, um ins Papier einzuziehen, erbrachte folgende Werte:In comparison, the paper was sized as usual with resin glue. The test according to the Cobb test and for alkali resistance, in which the 7-ch was measured, which a drop of 10% sodium hydroxide solution needs to be absorbed into the paper, showed the following values:
Man verarbeitet eine Fasersloffsüspension aus gebleichtem Suliitzdlstoff ( = 100%). 1% Aluminiumsulfat und 0.5% Na-Aluminal wie üblich zu Papier des. Flächengewichtes 80 g m2 und unlerwirlt dieses hodann einer Oberflächenleimung auf 1.0% Feslsioflaufnahme mit je einer Ü,5%igen wäßrigen Lösung des Ammoniumsalzes (Versalzungsgrad 100%) eines (. upolymerisates aus 50 Molprozeni am Maleinsäurenu.nobutylester und 50 Molprozent Methylvinyläther bzw. 50 Molprozent Äthylvinylather.A fiber slurry made of bleached sulphate (= 100%) is processed. 1% aluminum sulfate and 0.5% Na-Aluminal as usual for paper with a weight per unit area of 80 g m 2 and then swirling this surface sizing to 1.0% absorption with a 0.5% aqueous solution of the ammonium salt (degree of salinity 100%) of a (. uppolymerisates from 50 mol percent of maleic acid and nobutyl ester and 50 mol percent of methyl vinyl ether or 50 mol percent of ethyl vinyl ether.
Die Lreebnisse zeiizt tolnende übersieht:The revelation is overlooked:
Alk'.lrest im \ iiuliiiher Tinieiife-tiiikeiiAlk'.lrest im \ iiuliiiher Tinieiife-tiiikeii
-cn.,-cn.,
(-,FL-(-, FL-
Papierpaper
trfindungsgemäß
geleimt. 1.8%igin accordance with the principles
glued. 1.8%
lirlindungsgemiiß
geleimt. O.y%iglirl according to the invention
glued. Oy% ig
Herkömmlich
feleimt (MasselConventional
glued (ingot
I 'nueleimlI'm just fine
Cohh-'Iesi .■Mkalifcliiikc-tCohh-'Iesi. ■ Mkalifcliiikc-t
5 Minuten lMinulenl5 minutes lminul
ld 120ld 120
25 8025 80
sehr αul
sehr gutvery α ul
very good
4040
H e i s ρ i e 1 5H e i s ρ i e 1 5
3535
4040
Man verarbeitet eine Faserstoffsuspension aus gebleichtem Sulfilzellstoff (= 100%) und 2% Aluminiumsulfat in üblicher Weise zu Papier des Flächengewichtes 80 g m2 und unterwirft dieses Papier sodann finer Oberflächenleimung auf 0.8% Fcslstoffaufnahme mit je einer 0.5%igen wäßrigen Lösung des Ammclliumsalzes (Versalzungsgrad 100%) eines C'opolymerisates aus 50 Molprozent Maleinsaäureanhydrid Und 50 Molprozent eines Vinylalkyläthcrs. der in lier folgenden Tabelle bezeichnet ist:A fiber suspension of bleached sulphil cellulose (= 100%) and 2% aluminum sulphate is processed in the usual way into paper with a basis weight of 80 gm 2 and this paper is then subjected to surface sizing to 0.8% fiber absorption with a 0.5% aqueous solution of the ammonium salt (degree of salinity 100) %) of a copolymer of 50 mol percent maleic anhydride and 50 mol percent of a vinyl alkyl ether. which is indicated in the following table:
Aik\Ircsi im Vimlaiher Aik \ Ircsi in the Vimlaiher
(ΊΙ, ■■-CH(ClI.,)(ΊΙ, ■■ -CH (ClI.,)
(CH2
CIL(CH 2
CIL
4 CH(Cl!
(FK(MLi 4 CH (Cl!
(FK (MLi
L' pmL 'pm
iCILl., (H, gut Nitin verarbeitet eine Faserstoffsuspension aus gebleichtem Sulfitzellstoff I= 100%) und 3"„ Aluminiumsulfat wie üblich zu Papier des F'liichengewichtes 80 g nr und leimt es dann oberflächlich auf 1.4% Feststoffaufnahme mit einer 0.5" ι,igen wäßrigen Lösung des Ammoniumsalz.es (Versalzungsgrad 100%) eines Copoiymerisates aus 52 Molprozeni Vinylbutylälher und 48 Molpro/.ent des Malemsäuremonobutylesters. Die Leimung erwies sich als ausiCILl., (H, good Nitin processes a fiber suspension made from bleached Sulphite pulp I = 100%) and 3 "" aluminum sulphate as usual for paper of the fleece weight 80 g nr and then glues it on the surface to 1.4% solids uptake with a 0.5 ″ igen aqueous solution of Ammoniumsalz.es (degree of salinity 100%) of a Copoiymerisates from 52 Molprozeni Vinyl butyl ether and 48 mol per / .ent of the malemic acid monobutyl ester. The glue turned out to be off
gezeichnet tintenfest: der Wert für den Cobh-Test (5 min) betrug etwa 30.drawn inkfast: the value for the Cobh test (5 min) was about 30.
Man verarbeitet eine Fasersioffsuspension aus 30",. Holzschliff und 70% gebleichter Cellulose, die 15% Kaolin und 3% Aluminiumsulfat enthält, wie üblich zu Papier des Flächengewichtes 80 g nr. Dieses Papier wird sodann auf 1.2% Feststoffaufnahme mit einer wäßrigen Lösung oberflächlich geleimt, die 2'Ό heißwasserlösliche Stärke und 0.5% des Ammoniumsal/es (Versalzungsgrad 100%) eines Copoiymerisates aus 50 Molprozent Vinylisobulyläther und 50 Molprozeni Maleinsäureanhydrid enthält, dessen Anhydridgruppen nach der Polymerisation mit Ammoniak in Monoamidgruppen überführt wurden.A fiber suspension of 30 "is processed. Wood pulp and 70% bleached cellulose containing 15% kaolin and 3% aluminum sulfate as usual for paper with a basis weight of 80 g no. This paper is then to 1.2% solids uptake with a aqueous solution glued on the surface, the 2'Ό hot water soluble Starch and 0.5% of the ammonium salt (degree of salinity 100%) of a Copoiymerisates Contains 50 mol percent vinyl isobulyl ether and 50 mol percent maleic anhydride, its anhydride groups were converted into monoamide groups after polymerization with ammonia.
Die Tintenschwimmzcit des so geleimten Papiers betrug etwa 10 Minuten, die Werte nach dem Cobb-Test waren 17 (1 min) und 26 (5 min).The ink swimming rate of the paper sized in this way was about 10 minutes, the values according to the Cobb test were 17 (1 min) and 26 (5 min).
Man verarbeitet eine Faserstoffsuspension aus ueblcichtem Sulfitzellstoff (= 100%) und 2"» Fisen(IM)-chlorid wie üblich zu Papier des Flächengewichtes 80 g nr und leimt es dann oberflächlich auf 0.8% Feststoffaufnahme mit einer 2%igen wäßrigen Lösung des Ammoniumsalze (Versalzungsgrad 100%) eines Copoiymerisates aus 55 Molprozent Vinylisobutyl-A fiber suspension is processed from oversize Sulphite pulp (= 100%) and 2 "» Fisen (IM) chloride as usual to paper of the basis weight 80 g nr and then glues it on the surface to 0.8% solids absorption with a 2% aqueous solution of the ammonium salts (degree of salinity 100%) of a copolymer of 55 mol percent vinyl isobutyl
T1^ äther und 45 Molprozeni Maleinsäureanhydrid. Das T 1 ^ ether and 45 mole percent maleic anhydride. The
so geleimte gelbbraune Papier hatte eine gute Tintenfestigkeit. Yellow-brown paper sized in this way had good ink fastness.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB0091335 | 1967-02-23 | ||
| DEB0091335 | 1967-02-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1696168A1 DE1696168A1 (en) | 1971-11-18 |
| DE1696168B2 DE1696168B2 (en) | 1975-06-05 |
| DE1696168C3 true DE1696168C3 (en) | 1976-01-29 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69434409T2 (en) | MODIFIED FILLER MATERIAL FOR ALKALIAN PAPER AND METHOD FOR THE USE THEREOF IN THE PREPARATION OF ALKALINE PAPER | |
| EP2443284B1 (en) | Method for increasing dry strength of paper, paperboard and cardboard | |
| DE4323560A1 (en) | Improving the wet strength of paper with cellulose-reactive glue and polyvinyl alcohol with amine functionality | |
| DE2357165B2 (en) | Surface size and coating slip for paper | |
| DE2425265C2 (en) | Preparations for the surface sizing of paper | |
| EP0013969B1 (en) | Process for producing a paper having a high dry-strength and a low wet-strength | |
| DE4090740C2 (en) | Ketene dimer sizing agent for papermaking | |
| DE1546236B2 (en) | Process for the production of sized papers | |
| DE1696168C3 (en) | Method for gluing paper | |
| DE2741753B1 (en) | Process for making paper with high dry strength and low wet strength | |
| DE2459165A1 (en) | Engine- or surface-sizing paper or cardboard - using carboxylic acid semi-esters or semi-amides pref combined with cationic polyelectrolytes | |
| DE2040692C3 (en) | Process for paper sizing | |
| DE1696168B2 (en) | Method for gluing paper | |
| DE2117682C3 (en) | Process for surface sizing of paper | |
| DE2357064C3 (en) | Process for surface sizing of paper | |
| DE2161773C3 (en) | Process for surface sizing of paper | |
| AT321709B (en) | Process for the production of surface sized papers | |
| DE1617204C (en) | Resin glue masses and processes for their production | |
| DE2040692A1 (en) | Alpha-olefin/acrylic copolymers - used in soln as a paper size | |
| DE1621693A1 (en) | Anionic paper sizing agents | |
| DE2741753C3 (en) | ||
| DE2223241C3 (en) | Process for surface sizing of paper | |
| CH496079A (en) | Olefin terpolymers having pendant amide and carboxylic | |
| DE2356296C3 (en) | Process for surface sizing of paper | |
| DE2357064B2 (en) | METHOD FOR SURFACE SIZING OF PAPER |